CZ300579B6 - Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného, zpusob prípravy tohoto katalyzátoru, zpusob snižování obsahu oxidu dusného v plynech a použití tohoto katalyzátoru - Google Patents
Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného, zpusob prípravy tohoto katalyzátoru, zpusob snižování obsahu oxidu dusného v plynech a použití tohoto katalyzátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300579B6 CZ300579B6 CZ20002483A CZ20002483A CZ300579B6 CZ 300579 B6 CZ300579 B6 CZ 300579B6 CZ 20002483 A CZ20002483 A CZ 20002483A CZ 20002483 A CZ20002483 A CZ 20002483A CZ 300579 B6 CZ300579 B6 CZ 300579B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- iron
- weight
- ferrierite
- catalyst
- volume
- Prior art date
Links
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 150
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 15
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 11
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 4
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 claims 6
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims 1
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 21
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 agriculture Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCMWDSWXDKYJS-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Na].[K] Chemical compound [Fe].[Na].[K] LRCMWDSWXDKYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 208000035859 Drug effect increased Diseases 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného N.sub.2.n.O je tvoren aglomeráty: 80 až 90 % hmotnostních ferrierit/železo s obsahem 1 až 6 % hmotnostních železa, a 20 až 10 % hmotnostních jílovitého, kremicitého nebo hlinitého aglomeracního pojiva. Tento katalyzátor se pripravuje postupem zahrnujícím v ruzném poradí iontovou výmenu ferrrieritového prášku se železem, aglomerování s pojivem, kalcinaci a sušení. Katalyzátor tvorený aglomeráty se použije pro snižování obsahu oxidu dusnatého v ruzných plynech. Tento katalyzátor pracuje pri relativne nízkých teplotách, jeho aktivita je relativne necitlivá na prítomnost vodní páry a je vysoce odolný vuci hydrotermální degradaci. Použití prichází v úvahu jak k cištení plynu s nízkým obsahem oxidu dusného, což jsou napríklad plyny vycházející z provozu pro výrobu kyseliny dusicné, tak i plynu s vysokým obsahem oxidu dusného, které jsou emitovány behem oxidací organických látek kyselinou dusicnou.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného, způsobu přípravy tohoto katalyzátoru, způsobu snižování obsahu oxidu dusného v plynech, ve kterých obsah oxidu dusného leží v rozmezí od 500 dílů na milion dílů do 50% objemových, a použití tohoto katalyzátoru na čištění io plynů produkovaných provozy pro výrobu kyseliny dusičné. Obecně je vynález zaměřen na snižování obsahu skleníkových plynů v odpadních plynech průmyslového původu vypouštěných do ovzduší, specificky na snížení množství oxidu dusného N2O v plynných emisích.
Dosavadní stav techniky
Znepokojení kvůli emisím oxidů dusíku (NOX) bylo dlouhou dobu pouze tušeno. Oxidy dusíku jednoduchým smísením s vodou produkují kyseliny dusitou a dusičnou, jejich nej nápadnějším příznakem jsou nepochybně kyselé deště s následnou devastací lesů a poškozením nekrytých památek, jejich nejzákeřnějšími projevy jsou pak znečištění vzduchu a vliv dýchání takto znečištěného vzduchu na lidské zdraví. Až nyní začal být brán vážně významný příspěvek oxidu dusného ke zvětšování skleníkového efektu, s rizikem že tento efekt povede ke klimatickým změnám s nekontrolovanými následky, a také jeho možný podíl na ničení ozónové vrstvy. Odstranění oxidu dusného se tak stává hlavním zájmem příslušných orgánů i výrobců.
Zatímco nej významnější zdroje oxidu dusného jsou oceány, neobdělávané zeminy, zemědělství, spalování organické hmoty a využívání fosilních paliv, příspěvek chemického průmyslu k emisím tohoto plynu činí zhruba 5 až 10 procent. Výroby kyseliny dusičné, stejně jako provozy organických syntéz využívající dusíkaté oxidační procesy (výroba kyseliny adipové, glyoxalu apod.), jsou zdroje většiny emisí oxidu dusného v chemickém průmyslu (viz. publikace týkající se tohoto aspektu Freek Kapteijn a kol., Heterogenous Čutalytic Decomposition of Nitrous Oxide, in Applied Catalysis B, Enviromental 9, 1996, 25-64).
Již několik let je většina výrob kyseliny dusičné vybavena takzvanými DeNOx reaktory, které co do odstraňování oxidů dusíku z jejich odpadních plynů pracují uspokojivě. Nicméně, obsah oxidu dusného, který je v podstatě produkován během oxidace amoniaku nad platinovými síťkami hořáků, zůstává mezi místem odvádění od hořáků a přívodem do DeNOx reaktoru v podstatě konstantní a není snížen ani průchodem plynů skrze tento reaktor (někdy je dokonce i nepatrně zvýšen).
Pokud se týče snižování obsahu N2O v plynných emisích pocházejících z dusíkatých oxidačních postupů v organické chemii bylo nalezeno řešení spočívající v katalytickém rozkladu oxidu dusného obsaženého ve zmíněných emisích na katalyzátoru mordenit/železo (EP 625 369). Avšak kvůli značnému poklesu jeho aktivity v přítomnosti páry v teplotním rozmezí 350 až 450 °C není tento katalyzátor díky jeho průměrné hydro termální odolnosti příliš vhodný k používání vzhle45 dem k míře zředění plynů a jeho horší životnosti.
Také vychází najevo ekonomická nevhodnost tohoto řešení při čištění koncových plynů z výroben kyseliny dusičné, které v místě před expanzní turbinou většinou odpovídají následujícím charakteristikám;
- teplota ; < 400 °C,
- obsah N2O ; v rozmezí 500 až 1500 dílů na milion dílů (objemových), obsah NOX : v rozmezí 50 až 2000 dílů na milion dílů (objemových), obsah H2O : v rozmezí 0,5 až 5 % objemových.
-1 CZ 300579 B6
Ekonomická optimalizace snižování obsahu N2O v plynných emisích z organických výrob ί výrob kyseliny dusičné vyžaduje vyvinutí takového katalyzátoru, který si ponechává dobrou aktivitu pro rozklad oxidu dusného při teplotě pod 400 °C v přítomnosti NOX a páry, a který vykazuje dostatečnou hydrotermální stabilitu při teplotě 600 °C, aby odolal špičkám teplotních výkyvů, kterým může být během jeho používání za určitých okolností vystaven
Podstata vynálezu
Podstata katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného N2O podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že tento katalyzátor je tvořen aglomeráty:
až 90 % hmotnostních ferrierit/železo s obsahem 1 až 6 % hmotnostních železa; a 15 20 až 10 % hmotnostních jílovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeračního pojivá.
Ve výhodném provedení tohoto katalyzátoru uvedený ferrierit/železo obsahuje od 2 do 4 % hmotnostních železa, přičemž podle dalšího výhodného provedení uvedený ferrierit/železo obsahuje, jako iont ve výměnné poloze, od 0,5 do 0,1 % draslíku.
Do rozsahu předmětného vynálezu náleží rovněž způsob přípravy katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného N2O, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje následující fáze:
ferrieritový prášek se aglomeruje s pojivém vybraným ze skupiny zahrnující jílovitá, křemičitá 25 nebo hlinitá pojivá;
pastovitá směs se tvaruje jako výtlačky, s podílem 80 až 90 % hmotnostních ferrieritu a 20 až 10 % hmotnostních pojivá, vyjádřeno v procentech hmotnostních vztažených na sušinu;
aglomeráty se kal cin ují při teplotě 400 °C;
iontová výměna se provádí nejméně jedenkrát vodným roztokem soli železa tak, že ferrierit podrobený iontové výměně obsahuje od 1 do 6 % hmotnostních železa a ve výhodném provedení od 2 do 4 % hmotnostních železa;
aglomerát podrobený iontové výměně se suší.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží způsob přípravy katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného N2O, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje následující fáze:
ferrieritový prášek se podrobí iontové výměně, nejméně jedenkrát, vodným roztokem soli železa tak, že ferrierit podrobený iontové výměně obsahuje od 1 do 6 % hmotnostních železa a ve výhodném provedení od 2 do 4 % hmotnostních železa;
ferrieritový prášek podrobený iontové výměně se aglomeruje s pojivém vybraným ze skupiny zahrnující jílovitá, křemičitá nebo hlinitá pojivá;
pastovitá směs se tvaruje jako výtlačky, s podílem 80 až 90 % hmotnostních ferrieritu a 20 až 10 % hmotnostních pojivá, vyjádřeno v procentech hmotnostních vztažených na sušinu;
aglomerát podrobený iontové výměně se suší a případně kale i n uje při teplotě 400 °C.
Ve výhodném provedení těchto postupů podle vynálezu je aglomeračním pojivém hlinka vybraná ze skupiny zahrnující kaolinit, attapulgit, bentonit, halloysit a směsi těchto materiálů, přičemž podle dalšího výhodného provedení je aglomeračním pojivém peptizovaná alumina.
-2CZ 300579 B6
Podle dalšího výhodného provedení těchto postupů podle vynálezu je použitá sůl železa sůl železnatá nebo železitá.
Podle dalšího výhodného provedení těchto postupů se ferrieritový prášek, před tím, než se aglomeruje, napřed vystaví jedné nebo více iontovým výměnám za použití vodného roztoku amonné soli.
Podle dalšího výhodného provedení se aglomeráty předtím než jsou podrobeny iontové výměně s roztokem soli železa podrobí jedné nebo více iontovým výměnám s vodným roztokem amonné soli.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží způsob snižování obsahu oxidu dusného N2O v plynech, ve kterých obsah oxidu dusného leží v rozmezí od 500 dílů na milion dílů do 50 % objemových, obsah vodní páry v rozmezí od 0,5 do 5 % objemových a obsah oxidu dusnatého leží v rozmezí od 50 do 2000 dílů na milion dílů objemových, jehož podstata spočívá v tom, že se plyny vedou katalytickým ložem přivedeným na teplotu v rozmezí od 350 do 600 °C, přičemž katalyzátor je tvořen výše specifikovanými aglomeráty.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití katalyzátoru tvořeného aglomeráty obsahujícími 80 až 90 % hmotnostních ferrieritu/železa, specifikovaného výše, a 20 až 10 % hmotnostních jílovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeraěního pojivá na čištění plynů produkovaných provozy pro výrobu kyseliny dusičné, kde tyto plyny obsahují:
N2O : mezi 500 až 1500 díly na milion dílů objemových;
NOX : mezi 50 a 2000 díly na milion dílů objemových;
H2O : mezi 0,5 a 5 % objemovými;
kyslík : 2 % objemová;
zbytek je tvořen hlavně dusíkem.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití katalyzátoru tvořeného aglomeráty obsahujícími 80 až 90 % hmotnostních ferrierit/železo, specifikovaného výše, a 20 až 10 % hmotnostními jílovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeraěního pojivá na čištění plynů produkova35 ných provozy pro výrobu organických látek dusičnanovou oxidací, kde tyto zpracovávané plyny, před případným naředěním vzduchem, obsahují:
N2O : mezi 20 až 50 % objemovými;
NOX : mezi 50 a 5000 díly na milion dílů objemových;
H2O : mezi 0,5 a 5 % objemovými; kyslík : mezi 1 až 4 % objemovými;
přičemž zbytek je tvořen hlavně dusíkem.
Podle předmětného vynálezu bylo nalezeno řešení odpovídající vytyčeným požadavkům společně s vyvinutím katalyzátoru tvořeného aglomeráty složenými z 80 až 90 procent hmotnostních formou ferrierit/železo a obsahujícími od 1 do 6 procent hmotnostních železa, ve výhodném provedení od 2 do 4 procent, a z 20 až 10 hmotnostních procent z pojivového materiálu aglomerátů (údaje jsou vyjádřeny v hmotnostních procentech, vztažených na hmotnost granule).
Aktivní složka katalyzátoru podle předmětného vynálezu je ferrierit/železo. Struktura jeho krystalové mřížky je struktura ferrieritu [RN = 12173-30-7], tedy zeolitu, který je protkaný dvěma systémy kanálků, jeden rovnoběžný s osou c struktury, skládající se z kanálků s eliptickými
-3 CZ 300579 B6 průřezy (0,43 nanometrů (nm) x 0,55 nanometrů) asi 0,18 nm2 (18 A2; Angstromů čtverečních), druhý paralelní s osou bas osou c struktury, s kanálky tvořenými osmičlennými kruhy s osami 0,34 x 0,48 nm. Kanálek paralelní s osou a zde není přítomen. Na těchto kanálcích se nacházejí přibližně kulové dutiny s průměrem asi 0,7 nm, které jsou přístupné pouze skrze osmičlenné kru5 hy, tedy skrz póry 0,43 nm x 0,55 nm nebo 0,34 nm x 0,48 nm. Struktura ferrieritu je plně charakterizována jeho rentgenovým difrakčním diagramem (přesné mezimřížkové vzdálenosti je možné nalézt v publikaci Breck ,, The Synthetic Zeolites'\ Edice 1974, Tab. 4.45, str. 358}.
Tento ferrierit/železo je možno připravit tak, že se vystaví běžně dostupný ferrierit sodno/draselio něho typu působení iontové výměny s vodným roztokem soli železa pro získání požadovaného obsahu železa. Tyto provozní postupy jsou odborníkům pracujícím v daném oboru dobře známé.
Konkrétně je možno uvést, že se při provádění tohoto postupu provede jedna nebo více iontových výměn buď ponořením práškového ferrieritu, nebo granulí do roztoku soli železa nebo perkolací v koloně.
Tato výměna může být provedena buď s použitím roztoku železité soli, nebo s použitím roztoku železnaté soli. Lze soudit, že výhodné je použití síranu železnatého, cožje produkt velmi nízké ceny, který navíc nevnáší do přípravy chloridy, které jsou zdrojem koroze.
Za výhodnou je považována forma získaná iontovou výměnou se železem, přičemž se vychází z amonné formy ferrieritu, která je získána tak, že se vystaví běžně dostupný ferrierit, kde elektrická neutralita jeho krystalografické mřížky je v podstatě způsobována sodnými a draselnými ionty jako ionty alkalických kovů, iontové výměně s roztokem amonné soli. Forma ferrierit/železo, získaná z amonné formy ferrieritu, je charakteristická tím, že má velmi malý obsah iontů alkalických kovů ve vyměňované poloze. Toto výhodné provedení katalyzátoru podle vynálezu analyticky indikuje velmi nízký obsah draselných iontů (méně než 0,5 hmotnostního procenta). Forma ferrierit/železo podle vynálezu obsahuje pouze 0,5 až 0,1 procenta draslíku.
Katalyzátory podle vynálezu jsou tvarovány do formy aglomerátů, to znamená do formy, která je nezbytná z důvodů minimalizace tlakové ztráty při průchodu katalytickým ložem. Aglomerace zeolitů je odborníkům pracujícím v tomto oboru dobře známa. Tato aglomerace je prováděna utvářením pastoví té směsi zeo lito vého prášku s pojivém, obvykle zkapalněné vodou, často složené z hlinky, která je současně dostatečně plastická, aby byla schopna tvořit aglomeráty kuličkového tvaru, což se provádí s použitím miskového granulátoru, tvaru pelet získaných lisováním nebo ve formě výtlačků získaných s použitím vytlačovacího lisu, a vytvrditelné kalcinaci pro dosažení potřebné koheze a tvrdosti u takto získaných aglomerátů. Mezi používané hlinky patří kaolinity, attapulgity, bentonity, halloysít nebo směsi těchto hlinek.
Rovněž je možno použít křemičitá nebo hlinitá pojivá. Zvláště aglomerace s peptízovanými přirozenými oxidy hlinitými poskytuje velmi pevné granule, tato metoda aglomerace zde přichází v úvahu, protože ferrierit není aciditou pojivá degradován.
Po dokončení aglomerace jsou granule tepelně aktivovány. To znamená, že jsou vystaveny kalcinaci provedené za přítomnosti vzduchu při teplotě přibližně 400 °C, což má dvě funkce : jednak vytvrzení pojivá, jednak dehydrataci granulí bez jejich hydrotermické degradace a v případě ferrieritu jejíchž iontová výměna vychází z amonné formy, odstranění podstatné části amonných iontů a převedení zeolitu do H formy.
Je také možné začít aglomerací sodno/draselného ferrieritu, pak provést jeho vytvrzení kalcinaci a iontovou výměnu uskutečnit na aglomerátů. Po skončení sušení umožňuje druhá kalcinace převedení ferrieritu/železa do H formy, v případě že byl použit ferrierit v amonné formě.
Tento katalyzátor představuje vylepšený katalytický prostředek postupu pro rozklad oxidu dusného obsaženého v plynných směsích podle celkové reakce:
-4CZ 300579 B6
N2O — 2 N2 + O2
Tento postup, který je také jedním z objektů zájmu předmětného vynálezu, spočívá v průchodu posléze čištěných plynů, ve kterých se koncentrace N2O pohybuje v rozmezí od 500 dílů na milion dílů objemových do 50 % objemových, H2O od 0,5 do 5 % objemových a NO od 50 do 2000 dílů na milion dílů objemových, přes katalytické lože umístěné v axiálním nebo radiálním průtočném reaktoru udržovaném na teplotě mezi 350 a 600 °C. Při čištění plynu s vysokým obsahem oxidu dusného a s počáteční teplotou nižší než 350 °C, cožje většinou případ provádění procesů organických syntéz pomocí dusičnanových oxidací, může být nastartování reakce během io spouštěcí fáze podpořeno předehřátím protékajícího plynu nebo katalyzátoru vnějšími prostředky, přičemž teplota katalytického lože je v dalším postupu udržována samovolně, cožje způsobeno exotermičností reakce. V určitých situacích, zejména v případě čištění plynů s vysokou koncentrací oxidu dusného, je výhodné umístit tepelné výměníky nebo zařízení pro rychlé zchlazení do katalytického lože za účelem regulace jeho teploty, přičemž část teplaje případně možno použít k předehřátí čištěného plynu.
Na rozdíl od jiných zeolitových katalyzátorů si ferrierit/železo podle vynálezu ponechává zřejmou aktivitu vzhledem k oxidu dusnému v přítomnosti vody. Tato aktivita je velmi výrazně zvýšena v přítomnosti oxidu dusnatého (NO), cožje velmi příznivý faktor, protože se tato synergie stává významnější pro velmi nízké hladiny oxidu dusnatého, řádově 50 dílů na milion dílů objemových, a protože plyny schopné takového čištění téměř vždy tato stopová množství oxidu dusnatého obsahují.
Postup podle vynálezu nachází uplatnění zmíněných poznatků zejména při zpracovávání konco25 výeh plynů odváděných z provozů výrob kyseliny dusičné, a to před i po DeNOx čištění, kde plyny mohou mít složení v rozmezí následujících rozsahů:
obsah N2O : mezi 500 a 1500 dílů na milion dílů objemových; obsah NOX : mezi 50 a 2000 dílů na milion dílů objemových;
obsah H2O : mezi 0,5 a 3 % objemovými; obsah kyslíku : 2 % objemová; přičemž zbytek je tvořen hlavně dusíkem.
Popisovaný způsob může být použit také při čištění plynů pocházejících z provozů, ve kterých se provádí oxidace organických látek s použitím kyseliny dusičné, používaných v organické chemii, zejména pak ve výrobě kyseliny adipové, glyoxalu a kyseliny glyoxalové. Toto jsou plyny, které mají, před optimálním naředěním vzduchem, následující přibližné složení:
obsah N2O : mezi 20 až 50 % objemovými;
obsah NOX : mezi 50 a 5000 díly na milion dílů objemových;
obsah H2O : mezi 0,5 a 5 % objemovými;
obsah kyslíku : mezi 1 až 4 % objemovými;
obsah CO2 : 5 % objemových;
přičemž zbytek je tvořen hlavně dusíkem.
Příklady provedení vynálezu
V rámci následujících příkladů, které jsou pouze ilustrativní a které použití vynálezu nijak neomezují, ale jejichž účelem je umožnit lepší pochopení vynálezu, byl dodržován stejný postup katalytického testu, kde tento postup zahrnuje přípravu vzorku a vlastní katalytický test.
-5 CZ 300579 B6 (a) Příprava katalyzátoru
Prášek zeolitů podrobený iontové výměně byl sušen v sušárně při teplotě 100°C a následně smíchán s křemičitým sólem s obsahem 40 hmotnostních procent oxidu křemičitého v takovém množství, že výsledný obsah oxidu křemičitého vzhledem k suché kombinaci oxidu křemičitého a zeolitů byl 10 %. Získaná pastovitá směs byla sušena po dobu šesti hodin při teplotě 100 °C a poté ve třecí misce rozmělněna na prášek. Ten byl dále peletizován do podoby pelet s průměrem 5 milimetrů, které byly za přístupu vzduchu aktivovány v peci při teplotě 400 °C po dobu io dvou hodin. Po ochlazení byly tyto pelety rozdrceny a proséváním byla separována frakce 0,5 až milimetr, která představuje katalyzátor.
(b) Katalytický test
Test byl prováděn v pojízdné testovací jednotce s pevným ložem (katatest) obklopené vyhřívacími tělísky regulovanými pomocí PID, pomocí kterých byla teplota katalytického lože upravena na teplotu o přibližně 25 °C nižší, než je jejich provozní hodnota teploty. Reaktor měl průměr 15 milimetrů. Použitý objetp katalyzátoru byl 10 centimetrů krychlových, tedy lože s výškou 57 milimetrů.
Reakční plyn byl připraven ze stlačeného vzduchu, z dusíku a ze standardního plynu, 2 % objemových oxidu dusného v dusíku, 2 % objemových oxidu du sňatého v dusíku. Obsah vodní páry byl upraven pomocí zvlhčovače vzduchu podle zákona o tlaku par.
Analýzy oxidu dusného byly provedeny pomocí infračervené spektrometrie a analýzy oxidu dusnatého chemiluminiscencí.
Výsledky byly vyjádřeny jako stupně konverze oxidu dusného na dusík.
Příklad 1
Příprava různých složení forem ferrierit/železo.
Ferrierit byl dodán společností Tosoh. Poměr jeho obsahu křemíku proti obsahu hliníku (poměr Si/Al) činí 8,85 a jeho obsah sodíku a draslíku, vztažený na suchou matrici, po kalcinaci při teplotě 1000 °C byl 0,92 procent (sodík) a 4,7 procent (draslík). Při uvažování ztráty žíháním 25 procentních při teplotě 1000 °C je vzorec tohoto ferrieritu následující:
0,75K . 0,25Na . A1O2.8,85SiO2. 116H2O.
Přímá železitá iontová výměna byla uskutečněna následovně. Ve skleněné jednolitrové nádobě s kulatým dnem bylo suspendováno 100 gramů zeolitového prášku s 0,5 litru 0,05 molárního (mol/l) vodného roztoku chloridu železitého (FeCl3) (tzn. 8,1 gramu chloridu železitého na litr), a to s hodnotou poměru objem kapal iny/hmotnost suché tuhé fáze rovnou 5. Systém byl ponechán po dobu 4 hodin za míchání při teplotě 60 °C. Zeolit podrobený iontové výměně byl zpětně získán filtrací ve filtrační nálevce, promyt propláchnutím dvěma litry demineralizované vody při teplotě okolí a pak přes noc sušen na misce ve větrané sušárně.
Obsahy železa, draslíku a sodíku vztažené na suchý produkt (1000 °C) byly 2,7 % (železo), 2,8 % (draslík) a 0,16 % (sodík). Tato množství mohou být různá podle nastavení teploty, trvání doby iontové výměny a jejich počtu.
-6CZ 300579 B6
| Testovaný | Teplota | Čas | Výměny | Železo | Sodík | Draslík |
| vzorek | (°C) | (h) | Fe3+ | % | % | % |
| 1.1 | 60 | 4 | 1 | 2,7 | 0,16 | 2,8 |
| 1.2 | 60 | 4 | 1 | 3,8 | 0,1 | 2,7 |
| 1.3 | 80 | 4 | 3 | 7,7 | <0, 05 | 0,16 |
Tyto produkty jsou v následujícím označovány FERFe3+, sodná/draselná forma.
Železitá iontová výměna na ferrieritu podrobeném iontové výměně napřed s amonnými ionty byla provedena následovně.
První výměna byla provedena na 100 gramech stejného zeolitu jako ve výše uvedeném případě s 0,5 litru roztoku dusičnanu amonného o koncentraci 800 gramů na litr (g/1) při teplotě 80 °C po dobu 4 hodin. Produkt získaný po iontové výměně byl oddělen, promyt a sušen stejným způsoío bem jako je uvedeno výše. V takto získaném produktu byl obsah sodíku menší než 0,1 procenta a obsah draslíku byl menší než 0,15 procenta.
Železitá iontová výměna byla potom provedena výše popsaným způsobem, avšak se dvěmi následně provedenými iontovými výměnami. Pokračování operace bylo stejné jako v Příkladu 1.
V získaném ferrierítu/železe byly obsahy železa, draslíku a sodíku následující: 2,2 procenta (železo), 0,15 procenta (draslík) a méně než 0,1 procenta (sodík). Tato množství mohou být různá podle nastavené teploty, trvání iontové výměny a počtu těchto výměn. Takto byl získán následující produkt.
| Testovaný | Teplota | Čas | Počet výměn | Železo | Sodík | Draslík |
| vzorek | (ĎC) | (h) | Fe3+ | % | % | % |
| 2.1 | 60 | 5 | 1 | 1,26 | ||
| 2.2 | 60 | 4 | 2 | 2,2 | <0,05 | 0,15 |
| 2.3 | 80 | 4 | 1 | 3,2 | <0, 05 | 0,12 |
| 2.4 | 80 | 4 | 2 | 7 | <0, 05 | <0,05 |
Tyto produkty jsou v dalším označovány jako FERFe3+, amonná forma.
Příklad 2
Stupeň konverze oxidu dusného na formě ferrierit/železo3+ v plynech s nízkým obsahem oxidu dusného.
Test byl proveden podle výše vysvětleného experimentálního postupu za použití dusíku obohaceného následujícími složkami:
oxid dusný : 1000 dílů na milion dílů objemových, kyslík : 2 % objemová, při hodinové objemové rychlosti neboli HVR 10 000 h“1.
-7 CZ 300579 B6
Kromě toho plyn může, nebo naopak nemusí, obsahovat oxid dusnatý (NO) nebo páru. Specifické podmínky testu jsou následující:
: 375 °C, NO = 0, H2O - 0,
2 : 375 °C, NO = 1000 dílů na milion objemových, H2O = 0, : 375 °C, NO = 1000 dílů na milion objemových, H2O = 3 % objemová, : 400 °C, NO = 1000 dílů na milion objemových, H2O = 3 % objemová.
Při provádění tohoto postupu byly dosaženy následující výsledné stupně konverze vyjádřené ío v procentech.
| Konverze oxidu dusného ÍN2O) na dusík (Nj), různé podmínky | ||||||
| Podmínky testu | ||||||
| Vzorek | Železo % | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| Sodná, draselná forma | 1.1 | 2,7 | 10% | 50% | 30% | 42% |
| 1.2 | 3, 8 | 14 | 50 | 20 | 45 | |
| 1.3 | 7,7 | 35 | 75 | 34 | 72 | |
| H forma | 2.1 | 1,26 | 49 | 88 | 44 | 72 |
| 2.2 | 2,2 | 46 | 97 | 48 | 77 | |
| 2.3 | 3,2 | 24 | 79 | 35 | 66 | |
| 2.4 | 7 | 33 | 84 | 52 | 85 |
V těchto případech byla zaznamenána vynikající aktivita ferrieritu/železa, H formy.
Příklad 3
Stupeň konverze oxidu dusného na formě ferrierit/železo2 v plynech s nízkým obsahem oxidu dusného.
Podle tohoto příkladu byly zopakovány výše popsané operace, avšak namísto chloridu železitého byla iontová výměna provedena se solí železnatou, konkrétně s heptahydrátem síranu železnatého (FeSO4 . 7H2O). Tyto postupy byly provedeny stejným způsobem se sodnou/draselnou formou a s amonnou formou. Takto byly získány produkty řady FER.Fe2+, sodná/draselná forma:
| Označení vzorku | Teplota CO | Čas (h) | Počet Fe2+ výměn | Fe (%) | Na (%) | K (%) |
| 3.1.1 | 80 | 4 | 1 | 1.8 | 0,25 | 3,2 |
| 3.1.2 | 80 | 4 | 3 | 4,1 | 0,2 | 1,8 |
-8CZ 300579 B6 a produkty řady FERFe2+, amonná forma:
| Označení vzorku | Teplota CC) | Čas (h) | Počet Fe2+ výměn | Fe w | Na (%) | K (%) |
| 3.2.1 | 80 | 4 | 1 | 1,7 | <0,05 | 0,15 |
| 3.2.2 | 80 | 4 | 3 | 5.46 | <0,05 | 0,15 |
Za použití podmínek stejných jako v předchozím příkladu bylo dosaženo následujících výsledků katalytického testu:
| Konverze oxidu dusného na dusík | ||||||
| Podmínky testu | ||||||
| Vzorek | Železo % | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| Sodná, draselná forma | 3.1.1 | 1,8 | 12% | 90% | 22% | 43% |
| H forma | 3.2.1 | 1,7 | 31 | 93 | 48 | 78 |
| 3.2.2 | 5,46 | 29 | 98 | 50 | 78 |
V tomto případě byla zjištěna vynikající aktivita H formy ferrieritu/železa. Mezi železitou a železnatou řadou není z tohoto hlediska podstatný rozdíl.
Příklad 4
Konverze oxidu dusného, porovnání různých forem zeolit/železo.
Podle tohoto postupu byly různé formy zeolit/železo, které byly všechny podrobeny iontové výměně v jejich amonné formě, přičemž se vycházelo ze síranu železnatého, podle tohoto příkladu porovnány s formou ferrierit/železo2+ s kvantitativní analýzou obsahu železa v oblasti 2 procent hmotnostních, Zeolit Y je typem zeolitu Y s hodnotou poměru křemík/hliník (Si/Al) rovnou 20 a s kvantitativní analýzou, provedenou po iontové výměně, 1,8 procenta hmotnostního železa a méně než 0,1 procenta hmotnostního sodíku; pentasil má poměr Si/Al 13,5 a kvantitativní ana20 lýzou, po iontové výměně, 1,6 procenta hmotnostního železa a méně než 0,05 procenta hmotnostního sodíku; beta má poměr Si/Al 12,5 a kvantitativní analýzu, po iontové výměně, 1,9 procenta hmotnostního železa a méně než 0,05 procenta hmotnostního sodíku; mordenit má poměr Si/Al 5,5 a kvantitativní analýzu, po iontové výměně, 1,9 procenta hmotnostního železa a méně než 0,05 procenta hmotnostního sodíku. Ferrierit je ferrierit s označením 2.2 v příkladu 2.
-9CZ 300579 B6
| Konverze oxidu dusného | |||||
| Zeolit | Železo % | Podmínky testu | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | ||
| Y | 1,8 | 28 | 45 | 22 | 38 |
| Pentasil | 1,6 | 7 | 62 | 14 | 30 |
| Beta | 1,9 | 47 | 98 | 21 | 44 |
| Mordenit | 2,4 | 8 | 91 | 22 | 42 |
| Ferrierit | 2,2 | 46 | 97 | 48 | 77 |
Tyto výsledky ukazují vyšší úroveň konverze oxidu dusného při použití ferrieritu.
Příklad 5
Srovnání aktivit formy mordenit/železo a formy ferrierit/železo v plynech s vysokým obsahem N2O.
Podle tohoto příkladu bylo snížení obsahu oxidu dusného dosaženého s předchozí formou mordenit/železo obsahující 2,4 % hmotnostního železa porovnání s formou dvou ferrieritů, přičemž jedna z těchto forem obsahovala 1,56 % hmotnostního železa a druhá obsahovala 3,37 % hmotnostního železa.
Při provádění tohoto testu byly použity následující podmínky:
N2O : 5 % objemových,
O2 : 5 % objemových,
HVR : 10 000 h 1
5:325 °C, NO = 0 : 325 °C, NO = 1000 dílů na milion dílů objemových 7:375 °C, NO = 0 : 375 °C, NO = 1000 dílů na milion dílů objemových
10: 425 °C, NO = 1000 dílů na milion dílů objemových : 475 °C, NO - 0 : 475 °C, NO = 1000 dílů na milion dílů objemových
- 10CZ 300579 B6
Při provádění tohoto postupu byly zjištěny následující stupně rozkladu:
| Konverze oxidu dusného na dusík | |||||||||
| Podmínky testu | |||||||||
| Železo % | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
| Morděnit/ železo | 2,4 | 0x1 | 0 | 0,8 | 14,3 | 6,8 | 21,6 | 35,2 | 65,8 |
| Ferrierit/ železo | 1,46 | 1,6 | 1,2 | 5,3 | 11,6 | 12,3 | 36,7 | 42,1 | 8,7 |
| Ferrierit/ Železo | 3,37 | 0,8 | 3,2 | 1,1 | 13, 2 | 5 | 93,4 | 49,3 | 99,9 |
Tyto výsledky ukazují na vyšší úroveň konverze oxidu dusnatého při použití ferrieritu.
Příklad 6
Stárnutí
V tomto příkladu je uveden výsledek srovnávacího testu hydrotermální stability mezí formou mordenít/železo s hodnotou poměru Si/Al rovnou 5,5, H formou, podrobené iontové výměně se železem na úroveň 2,4 hmotnostního procenta, a formou ferrierit/železo podle vynálezu, H formou podrobenou iontové výměně se železem na úroveň 2,2 procenta hmotnostního (označení 2.2 v příkladu 1).
Stárnutí bylo uskutečněno tak, že se katalyzátory vystavily působení směsi vzduch/vodní pára v suchém loži při teplotě 650 °C po dobu tří hodin. Vzduch byl nasycen vodní párou pří teplotě 90 °C.
Jak bylo výše uvedeno, testovány byly dva katalyzátory z hlediska konverze oxidu dusného, test probíhal za následujících pracovních podmínek:
| N2O | : 1000 dílů na milion dílů objemových; |
| 25 NO | : 1000 dílů na milion dílů objemových; |
| 02 | : 10 % objemových; |
| Teplota | : 375 °C; |
| HVR | : 10 000 h |
| 13 | : H2O = 0; |
| 30 14 | : H2O = 3 % objemová. |
-11 CZ 300579 B6
Při provádění tohoto postupu byly získány následující výsledky:
| Konverze oxidu dusného na dusík | |||
| Podmínky testu | |||
| 13 | 14 | ||
| Mordenit | Před stárnutím | 91 | 22 |
| Mordenit | Po stárnutí | 32 | 10 |
| Ferrierit | Před stárnutím | 88 | 40 |
| Ferrierit | Po stárnutí | 83 | 39 |
Tyto výsledky potvrzují pozoruhodnou stabilitu formy ferrierit/železo vůči působení vodní páry.
Příklad 7
Granule s hlinitým pojivém io
V prvním kroku byly vytlačené elementy obsahující 20 procent hmotnostních hlinitého pojivá tvarovány následovně. Pro výrobu aglomerovaného katalyzátoru byl použit oxid hlinitý typu NG, který je dodán společností Condea. V první fázi byl tento oxid peptizován, což bylo provedeno tak, že do mísiče byl kontinuálně přiváděn oxid hlinitý v množství 15 kg/hodinu a kyselina dusič15 ná o koncentraci 5 hmotnostních procent v průtokovém množství 0,16 litru/minutu. Potom bylo 5 kilogramů takto získaného peptizovaného gelu oxidu hlinitého v obvyklém práškovém mísiči smícháno s 10 kilogramy ferrieritového prášku v sodné/draselné formě, jak je dodáván společností Tosoh (viz. příklad 1). Výsledná směs byla spolu se 3 litry vody dodána do mísiče/extrudéru. Použitým extrudérem bylo zařízení typu Reco od společnosti Aoustin s průměrem 5 centí20 metrů, na výstupu vybavené štěrbinou pro formování výtlačků s průměrem 3,8 milimetru, které byly rozřezávány na elementy s délkou od 5 do 10 milimetrů. Tyto výtlačky o tloušťce přibližně 15 milimetrů byly potom v následné fázi přemístěny do muflové pece, kterou byl veden vzduch nejprve o teplotě 100 °C po dobu 4 hodin, následně o teplotě 450 °C po dobu 3 hodin, přičemž účelem bylo dodání potřebné mechanické pevnosti.
Potom bylo 200 gramů těchto ferrieritových výtlačků přemístěno do košíku z nerezové ocelí za účelem jejich namočení v 1 litru roztoku dusičnanu amonného o koncentraci 800 gramů/litr při teplotě 80 °C po dobu 3 hodin, přičemž následovalo jejich opláchnutí postupnými namočeními (3) v 1 litru demineralizované vody ajejich sušení při teplotě 100 °C.
Obsah sodíku a draslíku vtěchto extrudátech vztažený na sušinu (1000 °C) byl 0,1 procenta hmotnostního (sodík) a 0,15 procenta hmotnostního (draslík).
Iontová výměna se železem byla potom uskutečněna stejným způsobem za použití 1 litru roztoku síranu železnatého obsahujícím 280 gramů/litr heptahydrátu síranu železnatého (FeSO4.7H2O) při teplotě 80 °C po dobu 3 hodin, následným opláchnutím postupnými namočeními (třikrát) v 1 litru demineralizované vody a sušením. Obsah železa vztažený na sušinu (1000 °C) byl 1,6 procenta hmotnostního.
Takto připravený katalyzátor byl podroben výše popsanému katalytickému testu v reaktoru s průměrem 25 milimetrů. Objem katalyzátoru byl 20 centimetrů krychlových, tedy výška činila přibližně 5 centimetrů. Katalytický test je proveden za podmínek 1 až 4 Příkladu 2.
- 12CZ 300579 B6
Při provádění tohoto postupu byly získány následující výsledky:
| Konverze oxidu dusného na dusík | ||||
| Katalyzátor | Podmínky testu | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |
| Hlinité granule | 30 % | 89 % | 43 % | 72% |
cožjsou výsledky velmi dobře srovnatelné s výsledky podle příkladu 2.1.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného N2O, vyznačující se tím, že je tvořen aglomeráty:80 až 90 % hmotnostních ferrierit/železo s obsahem 1 až 6 % hmotnostních železa; a15 20 až 10 % hmotnostních jílovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeraěního pojivá,
- 2. Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného N2O podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený ferrierit/železo obsahuje od 2 do 4 % hmotnostních železa.20
- 3. Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného N2O podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že uvedený ferrierit/železo obsahuje, jako iont ve výměnné poloze, od 0,5 do 0,1 % draslíku.
- 4. Způsob přípravy katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného N2O podle některého z nároků25 1 až 3, vyznač uj ící se t í m, že zahrnuje následující fáze:ferrieritový prášek se aglomeruje s pojivém vybraným ze skupiny zahrnující jílovitá, křemičitá nebo hlinitá pojivá;30 pastovitá směs se tvaruje jako výtlaěky, s podílem 80 až 90 % hmotnostních ferrieritu a 20 až 10 % hmotnostních pojivá, vyjádřeno v procentech hmotnostních vztažených na sušinu; aglomeráty se kalcinují při teplotě 400 °C;35 iontová výměna se provádí nejméně jedenkrát vodným roztokem soli železa tak, že ferrierit podrobený iontové výměně obsahuje od 1 do 6 % hmotnostních železa a ve výhodném provedení od 2 do 4 % hmotnostních železa;aglomerát podrobený iontové výměně se suší.-13CZ 300579 B6
- 5. Způsob přípravy katalyzátoru pro konverzi oxidu dusného N2O podle některého z nároků laž 3, vyznačující se tím, že zahrnuje následující fáze:ferrieritový prášek se podrobí iontové výměně, nejméně jedenkrát, vodným roztokem soli železa5 tak, že ferrierit podrobený iontové výměně obsahuje od 1 do 6 % hmotnostních železa a ve výhodném provedení od 2 do 4 % hmotnostních železa;ferrieritový prášek podrobený iontové výměně se aglomeruje s pojivém vybraným ze skupiny zahrnující jílovítá, křemičitá nebo hlinitá pojivá;io pastovitá směs se tvaruje jako výtlačky, s podílem 80 až 90 % hmotnostních ferrieritu a 20 až 10 % hmotnostních pojivá, vyjádřeno v procentech hmotnostních vztažených na sušinu;aglomerát podrobený iontové výměně se suší a případně kalcinuje při teplotě 400 °C.
- 6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že aglomerační pojivo je hlinka vybraná ze skupiny zahrnující kaolinit, attapulgit, bentonit, halloysit a směsi těchto materiálů.20
- 7. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že aglomerační pojivo je peptizovaná alumina.
- 8. Způsob podle některého z nároků 4 až 7, vyznačující se tím, že použitá sůl železaje sůl železnatá.
- 9. Způsob podle některého z nároků 4 až 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že použitá sůl železaje sůl železitá.
- 10. Způsob podle některého z nároků 5 až 9, vyznačující se tím, že ferrieritový30 prášek, před tím, než se aglomeruje, se napřed vystaví jedné nebo více iontovým výměnám za použití vodného roztoku amonné soli.
- 11. Způsob podle některého z nároků 4 nebo 6 až 9, vyznačující se tím, že aglomeráty se předtím než jsou podrobeny iontové výměně s roztokem soli železa podrobí jedné nebo35 více iontovým výměnám s vodným roztokem amonné soli.
- 12. Způsob snižování obsahu oxidu dusného N2O v plynech, ve kterých obsah oxidu dusného leží v rozmezí od 500 dílů na milion dílů do 50 % objemových, obsah vodní páry v rozmezí od 0,5 do 5 % objemových a obsah oxidu dusnatého leží v rozmezí od 50 do 2000 dílů na milion40 dílů objemových, vyznačující se tím, že se plyny vedou katalytickým ložem přivedeným na teplotu v rozmezí od 350 do 600 °C, přičemž katalyzátor je tvořen aglomeráty podle nároků 1 až 3.
- 13. Použití katalyzátoru tvořeného aglomeráty obsahujícími 80 až 90 % hmotnostních ferrieri45 tu/železa podle některého znároků 1 až 3, a 20 až 10 % hmotnostních jílovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeračního pojivá na čištění plynů produkovaných provozy pro výrobu kyseliny dusičné, kde tyto plyny obsahují:N2O : mezi 500 až 1500 díly na milion dílů objemových;50 NOX : mezi 50 a 2000 díly na milion dílů objemových;H2O : mezi 0,5 a 5 % objemovými;kyslík : 2 % objemová; zbytek je tvořen hlavně dusíkem.-14CZ 300579 B6
- 14. Použití katalyzátoru tvořeného aglomeráty obsahujícími 80 až 90 % hmotnostních ferrierit/železo podle některého z nároků 1 až 3, a 20 až 10 % hmotnostních jdovitého, křemičitého nebo hlinitého aglomeraěního pojivá na čištění plynů produkovaných provozy pro výrobu organických5 látek dusičnanovou oxidací, kde tyto zpracovávané plyny, před případným naředěním vzduchem, obsahují:N2O : mezi 20 až 50 % objemovými;NOX : mezi 50 a 5000 díly na milion dílů objemových;ío H2O : mezi 0,5 a 5 % objemovými; kyslík : mezi 1 až 4 % objemovými;CO2 : 5 % objemových, přičemž zbytek je tvořen hlavně dusíkem.20 Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716803A FR2773144B1 (fr) | 1997-12-31 | 1997-12-31 | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002483A3 CZ20002483A3 (cs) | 2001-03-14 |
| CZ300579B6 true CZ300579B6 (cs) | 2009-06-17 |
Family
ID=9515380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002483A CZ300579B6 (cs) | 1997-12-31 | 1998-12-16 | Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného, zpusob prípravy tohoto katalyzátoru, zpusob snižování obsahu oxidu dusného v plynech a použití tohoto katalyzátoru |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6682710B1 (cs) |
| CN (1) | CN100377764C (cs) |
| AU (1) | AU755129B2 (cs) |
| BG (1) | BG64728B1 (cs) |
| BR (1) | BR9814593B1 (cs) |
| CA (1) | CA2315345C (cs) |
| CO (1) | CO5050382A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ300579B6 (cs) |
| DZ (1) | DZ2694A1 (cs) |
| EA (1) | EA001894B1 (cs) |
| FR (1) | FR2773144B1 (cs) |
| HR (1) | HRP20000512B1 (cs) |
| HU (1) | HU230552B1 (cs) |
| IL (1) | IL136198A0 (cs) |
| MA (1) | MA24731A1 (cs) |
| PL (1) | PL194755B1 (cs) |
| RO (1) | RO119864B1 (cs) |
| TN (1) | TNSN98233A1 (cs) |
| TR (1) | TR200001841T2 (cs) |
| WO (1) | WO1999034901A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9811945B (cs) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2773144B1 (fr) | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
| DE10001541B4 (de) * | 2000-01-14 | 2005-04-28 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
| DE10001539B4 (de) | 2000-01-14 | 2006-01-19 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O |
| DE10123402A1 (de) * | 2001-05-14 | 2002-11-28 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum Behandeln von ammoniakhaltigen Rauchgasen |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| NL1026207C2 (nl) | 2004-05-17 | 2005-11-21 | Stichting Energie | Werkwijze voor de decompositie van N2O, katalysator daarvoor en bereiding van deze katalysator. |
| ATE550088T1 (de) * | 2006-10-24 | 2012-04-15 | Gpn | Ferrierit/eisen enthaltender katalysator für die zersetzung von n20 und die katalytische reduktion von nox und n2o |
| FR2913610A1 (fr) | 2007-03-16 | 2008-09-19 | Air Liquide | Procede pour eliminer le n2o d'un flux gazeux |
| CN101875015B (zh) * | 2009-04-29 | 2012-06-13 | 高等技术研究院研究组合 | 用于消除一氧化二氮的催化剂制备方法 |
| DE102010022775A1 (de) | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| CN102295299B (zh) * | 2010-06-23 | 2013-01-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高含量骨架铁zsm-35分子筛的分步晶化合成法 |
| FR2962923B1 (fr) * | 2010-07-22 | 2015-01-02 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Composition catalytique et dispositif de traitement des gaz comprenant une telle composition |
| FR2964043B1 (fr) * | 2010-08-26 | 2013-03-22 | Irma | Procede de decomposition catalytique du n2o a haute temperature |
| DE102011121188A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| US8945392B2 (en) * | 2012-09-19 | 2015-02-03 | Red Lion Chem Tech, Llc | Composite for phosphate and ammonium ion removal |
| CN103203159B (zh) * | 2013-04-08 | 2015-04-01 | 浙江师范大学 | 一种利用类沸石分子筛骨架材料分离氧化亚氮和二氧化碳的方法 |
| BR112016019834B1 (pt) * | 2014-02-28 | 2021-09-28 | Johnson Matthey Public Limited Company | Método para produzir um catalisador, e, ferrierita |
| FR3058413A1 (fr) * | 2016-11-08 | 2018-05-11 | IFP Energies Nouvelles | Procede de deshydratation isomerisante d'une charge d'un monoalcool primaire non lineaire sur un catalyseur comprenant une zeolithe de type fer et un alcalin |
| CN108793189A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-11-13 | 中国石油大学(北京) | 分层纳米薄片镁碱沸石分子筛及其制备方法和用途 |
| CZ307989B6 (cs) | 2018-08-07 | 2019-10-02 | Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita Ostrava | Způsob přípravy katalyzátoru pro odstranění oxidu dusného z odpadních průmyslových plynů a katalyzátor připravený tímto způsobem |
| EP3689441A1 (en) * | 2019-02-01 | 2020-08-05 | Casale Sa | Process for removing nitrogen oxides from a gas |
| CN111229035B (zh) * | 2020-01-21 | 2022-05-10 | 鞍钢股份有限公司 | 一种适用于烧结烟气的脱硝方法 |
| FI131045B1 (en) | 2020-08-19 | 2024-08-15 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Method for the selective catalytic reduction of nitrous oxide, method for isolating carbon dioxide, method for detecting carbon dioxide, equipment and use |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172621A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Toa Nenryo Kogyo Kk | バインダ−レスゼオライト成型物及びその製造方法 |
| US5041272A (en) * | 1989-12-08 | 1991-08-20 | Institute Of Research And Innovation | Method for removing nitrogen oxides from exhaust gases |
| JPH0478444A (ja) * | 1990-07-23 | 1992-03-12 | Tosoh Corp | 排ガス浄化用触媒及びその使用方法 |
| EP0625369A1 (fr) * | 1993-05-10 | 1994-11-23 | Grande Paroisse S.A. | Procédé d'élimination de N2O dans les effluents gazeux provenant des oxydations nutriques |
| US5520895A (en) * | 1994-07-07 | 1996-05-28 | Mobil Oil Corporation | Method for the reduction of nitrogen oxides using iron impregnated zeolites |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US625369A (en) * | 1899-05-23 | Centrifugal separator | ||
| US3899441A (en) * | 1971-08-10 | 1975-08-12 | Union Oil Co | Rejuvenation of damaged zeolite-supported metal catalysts |
| US4002575A (en) * | 1975-08-14 | 1977-01-11 | Union Oil Company Of California | Rejuvenation of supported group VIII metal catalysts |
| NL7812162A (nl) * | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet. |
| US5024981A (en) * | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
| CA2024154C (en) * | 1989-08-31 | 1995-02-14 | Senshi Kasahara | Catalyst for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
| RU2071817C1 (ru) * | 1992-02-04 | 1997-01-20 | Институт катализа СО РАН | Способ очистки отходящих газов от оксида азота (i) |
| WO1994027709A1 (en) * | 1993-05-28 | 1994-12-08 | Engelhard Corporation | Nitrous oxide decomposition catalyst |
| DE4413404C2 (de) * | 1994-04-18 | 1999-01-14 | Degussa | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von in Gasen enthaltenem Distickstoffmonoxid in die Elemente |
| US5589147A (en) * | 1994-07-07 | 1996-12-31 | Mobil Oil Corporation | Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides |
| FR2773144B1 (fr) * | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
-
1997
- 1997-12-31 FR FR9716803A patent/FR2773144B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-03 ZA ZA9811945A patent/ZA9811945B/xx unknown
- 1998-12-16 HR HR20000512A patent/HRP20000512B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 BR BRPI9814593-2A patent/BR9814593B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 CN CNB988127628A patent/CN100377764C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-16 EA EA200000727A patent/EA001894B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 TR TR2000/01841T patent/TR200001841T2/xx unknown
- 1998-12-16 PL PL341287A patent/PL194755B1/pl unknown
- 1998-12-16 US US09/582,622 patent/US6682710B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-16 IL IL13619898A patent/IL136198A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 HU HU0100604A patent/HU230552B1/hu unknown
- 1998-12-16 AU AU17642/99A patent/AU755129B2/en not_active Expired
- 1998-12-16 WO PCT/FR1998/002747 patent/WO1999034901A1/fr active Application Filing
- 1998-12-16 CZ CZ20002483A patent/CZ300579B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 RO ROA200000578A patent/RO119864B1/ro unknown
- 1998-12-16 CA CA002315345A patent/CA2315345C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-25 TN TNTNSN98233A patent/TNSN98233A1/fr unknown
- 1998-12-29 CO CO98077075A patent/CO5050382A1/es unknown
- 1998-12-29 DZ DZ980304A patent/DZ2694A1/xx active
- 1998-12-30 MA MA25413A patent/MA24731A1/fr unknown
-
2000
- 2000-07-27 BG BG104637A patent/BG64728B1/bg unknown
-
2003
- 2003-12-01 US US10/724,173 patent/US7238641B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172621A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Toa Nenryo Kogyo Kk | バインダ−レスゼオライト成型物及びその製造方法 |
| US5041272A (en) * | 1989-12-08 | 1991-08-20 | Institute Of Research And Innovation | Method for removing nitrogen oxides from exhaust gases |
| JPH0478444A (ja) * | 1990-07-23 | 1992-03-12 | Tosoh Corp | 排ガス浄化用触媒及びその使用方法 |
| EP0625369A1 (fr) * | 1993-05-10 | 1994-11-23 | Grande Paroisse S.A. | Procédé d'élimination de N2O dans les effluents gazeux provenant des oxydations nutriques |
| US5520895A (en) * | 1994-07-07 | 1996-05-28 | Mobil Oil Corporation | Method for the reduction of nitrogen oxides using iron impregnated zeolites |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO119864B1 (ro) | 2005-05-30 |
| CN100377764C (zh) | 2008-04-02 |
| TNSN98233A1 (fr) | 2000-12-29 |
| DZ2694A1 (fr) | 2003-03-29 |
| MA24731A1 (fr) | 1999-07-01 |
| EA001894B1 (ru) | 2001-10-22 |
| US6682710B1 (en) | 2004-01-27 |
| TR200001841T2 (tr) | 2000-11-21 |
| HUP0100604A2 (hu) | 2001-06-28 |
| AU755129B2 (en) | 2002-12-05 |
| ZA9811945B (en) | 1999-10-22 |
| BR9814593B1 (pt) | 2010-03-09 |
| HU230552B1 (hu) | 2016-11-28 |
| PL194755B1 (pl) | 2007-07-31 |
| HRP20000512A2 (en) | 2001-12-31 |
| CA2315345A1 (fr) | 1999-07-15 |
| US7238641B2 (en) | 2007-07-03 |
| CN1283132A (zh) | 2001-02-07 |
| EA200000727A1 (ru) | 2001-02-26 |
| BG104637A (en) | 2001-03-30 |
| BG64728B1 (bg) | 2006-01-31 |
| CA2315345C (fr) | 2008-02-05 |
| AU1764299A (en) | 1999-07-26 |
| PL341287A1 (en) | 2001-04-09 |
| US20040192538A1 (en) | 2004-09-30 |
| HUP0100604A3 (en) | 2010-01-28 |
| HRP20000512B1 (hr) | 2009-03-31 |
| IL136198A0 (en) | 2001-05-20 |
| CZ20002483A3 (cs) | 2001-03-14 |
| WO1999034901A1 (fr) | 1999-07-15 |
| CO5050382A1 (es) | 2001-06-27 |
| BR9814593A (pt) | 2000-10-17 |
| FR2773144A1 (fr) | 1999-07-02 |
| FR2773144B1 (fr) | 2000-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300579B6 (cs) | Katalyzátor pro konverzi oxidu dusného, zpusob prípravy tohoto katalyzátoru, zpusob snižování obsahu oxidu dusného v plynech a použití tohoto katalyzátoru | |
| EP2067746B1 (en) | ß - ZEOLITE FOR SCR CATALYST AND METHOD FOR PURIFYING NITROGEN OXIDES USING SAME | |
| US4961917A (en) | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts | |
| US6890501B2 (en) | Method for simultaneously abating nitric oxides and nitrous oxides in gases containing them | |
| JP5356018B2 (ja) | ガス中の窒素酸化物濃度の低減方法 | |
| AU778960B2 (en) | Method for removal of NOX and N2O | |
| KR101898878B1 (ko) | 질산 제조 공정으로부터 Ｎ２Ｏ 및 ＮＯｘ를 제거하는 방법 및 이에 적합한 설비 | |
| EA005631B1 (ru) | Способ уменьшения содержания n2o и nox в газах | |
| EP0462598B1 (en) | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same | |
| AU775254B2 (en) | Removal of laughing gas in nitric acid production | |
| AU2002257618B2 (en) | Method of reducing the N2O content of gases and selected catalysts | |
| KR100937594B1 (ko) | 아산화질소 및 질소산화물 분해용 제올라이트 촉매 및 이 촉매를 이용하여 아산화질소 및 질소산화물의 분해제거방법 | |
| WO1994027709A1 (en) | Nitrous oxide decomposition catalyst | |
| JPH03101837A (ja) | 窒素酸化物の分解触媒の製造方法 | |
| JPS63123449A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 | |
| HK1117451A (en) | Method for reducing the nitrogen oxide concentration in gases | |
| JPH01245856A (ja) | 窒素酸化物の接触還元用触媒 | |
| JPH03217218A (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH04150943A (ja) | オゾン分解用複合触媒およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20181216 |