EA005631B1 - Способ уменьшения содержания n2o и nox в газах - Google Patents

Abstract

Описывается способ уменьшения содержания NOи NO в газах при использовании газообразного восстановителя, применяемого в количестве, необходимом для восстановления NO, в присутствии одного или нескольких цеолитов, нагруженных железом, с кристаллической структурой, не имеющей пор или каналов величиной более 7 Å, и при температуре менее 450°С в реакционной зоне. При этом скорость потока газовой смеси и/или количество катализатора выбирают так, что достигается желательная степень разложения NO. Способ можно использовать особенно в производстве азотной кислоты, на электростанциях и газовых турбинах.

Description

Данное изобретение касается способа, посредством которого может быть сокращено или полностью ликвидировано содержание Ν₂Θ и ΝΟ_Χ в газах, особенно в технологических газах или в газообразных отходах.

Во многих процессах, как, например, процессы горения, или также при промышленном получении азотной кислоты, образуются газообразные отходы, включающие моноксид азота N0, диоксид азота ΝΟ₂ (обозначаемые вместе как ΝΟ_Χ), а также веселящий газ Ν₂Ο. В то время как N0 и ΝΟ₂ уже давно известны как соединения с экологически токсичным действием (кислотные дожди, образование смога), и во всем мире установлены граничные значения их максимально допустимых выбросов, в последние годы в поле зрения защиты окружающей среды оказался также веселящий газ, так как он в значительной мере способствует разрушению стратосферного озона и парниковому эффекту. Поэтому в целях защиты окружающей среды существует настоятельная потребность в технических решениях сокращения или, если возможно, полной ликвидации выбросов веселящего газа вместе с выбросами ΝΟ_Χ.

Для раздельного уничтожения, с одной стороны, Ν2Ο и, с другой стороны, ΝΟΧ уже известны многочисленные способы.

Так, для уменьшения ΝΟ_Χ, прежде всего, существует способ каталитического восстановления ΝΟ_Χ, который протекает при использовании различных восстановителей, причем многократно описаны цеолитовые катализаторы. Кроме медных цеолитов для практического использования, прежде всего, представляют интерес железосодержащие цеолиты. В качестве восстановителей используют, например, аммиак (см. И8-А-5451387) или также углеводороды (см. Вейд, К. ипб V. К. На11 ίη 1оигла1 οί Са1а1у818 166, 8. 368-376 (1997)).

В отличие от сокращения ΝΟΧ в газообразных отходах, которое уже многие годы используется в технике, для уничтожения Ν₂Θ имеются лишь немногие технические процессы, которые преимущественно направлены на термическое или каталитическое разложение Ν₂Θ. Обзор катализаторов, принципиальная пригодность которых для разложения веселящего газа была доказана, приведен Кар!еуп е! а1. (В. Кар!еуп, е! а1., Арр1. Са!. В: Епупоптеп1а1 9 (1996) 25-64).

Особенно пригодными опять являются Ве- и Си-цеолитовые катализаторы, которые способствуют или чистому разложению Ν₂Θ в Ν₂ и Ο₂ (заявка И8-А-5171553), или служат для каталитического восстановления Ν₂Θ с помощью, например, ΝΗ₃ до Ν₂ и Н₂О.

Так, в заявке 1Р-А-07060126 описан катализатор для восстановления Ν₂Ο с ΝΗ₃ в присутствии железосодержащих цеолитов типа пентасил (МВ1). Так как технически реализуемая степень разложения достигается лишь при температуре >450°С, особенные требования предъявляются к термической стабильности катализатора.

Мацуеып е! а1. ш Са!а1. Ье!!. 62 (1999) 41-44 приводят обзор пригодности различных железообменных цеолитов типа ΜΟΒ, МВ1, ВЕА, ВЕК, ВАИ, МА2 и ΟΒΒ для восстановления Ν₂Ο с ΝΗ₃. В связи с этим посредством добавления ΝΗ₃ при 450°С только в случае Ве-ВЕА достигают восстановления Ν₂Ο >70%.

Для одновременного устранения ΝΟ_Χ и Ν₂Θ, которое особенно желательно вследствие простоты и экономичности, в литературе также описаны различные варианты способов, которые всегда направлены на совместное восстановление ΝΟ_Χ и Ν₂Θ.

Так, в заявке И8-А-4571329 описан способ восстановления ΝΟ_Χ и Ν₂Ο посредством аммиака в присутствии Ве-замещенного цеолитового катализатора, который катализирует, с одной стороны, реакцию ΝΗ₃ с ΝΟ_Χ до Н₂О и Ν₂ и, с другой стороны, также реакцию ΝΗ₃ с Ν₂Ο до Н₂О и Ν₂. В качестве пригодных катализаторов называют железозамещенные цеолиты из группы Могбеш!, С11пор111о11!, ВащаЩ и 2ео1б11 Υ. Соотношение ΝΗ₃ к ΝΟ₂ составляет по крайней мере 1,3.

Заявка \νΟ-Λ-00/48715 описывает способ, в котором газообразные отходы, содержащие ΝΟ_Χ и Ν₂Θ, при температуре между 200 и 600°С пропускают через железо-цеолитовый катализатор типа Ве!а (=ВЕА), причем газообразные отходы, кроме того, содержат ΝΗ₃ в количественном соотношении между 0,7 и 1,4 в расчете на общее количество ΝΟ_Χ и Ν₂Ο. Здесь также ΝΗ₃ служит в качестве восстановителя как для ΝΟ_Χ, так и для Ν₂Ο. Несмотря на то, что способ проводят как одностадийный способ при температурах менее 450°С, но так же, как и вышеназванные способы, обладает принципиальным недостатком: для уничтожения содержания Ν₂Ο на количество Ν₂Ο необходимо почти эквимолярное количество восстановителя ΝΗ₃.

В заявке 1Р-А-51/03953 описан способ устранения оксидов азота, включающий Ν₂Θ и ΝΟ_Χ, при котором Ν₂Ο и ΝΟ_Χ одновременно восстанавливают углеводородами. В качестве катализатора служит ΥА1₂Ο₃- или цеолитовый носитель, на который нанесен металл из группы Си, Ад, Сг, Ве, Со, Νί, Ки, К11 или 1г. Условием этого способа также является добавление восстановителя, соответствующее общему количеству Ν2Ο и ΝΟΧ.

Задачей данного изобретения является разработка простого, экономичного способа одновременного разложения Ν2Ο и ΝΟΧ в присутствии единственного типа катализатора, характеризующегося возможно более низкой рабочей температурой и минимальным расходом восстановителя.

Поставленная задача решается способом согласно изобретению.

- 1 005631

Объектом данного изобретения является способ уменьшения содержания ΝΟ_Χ и Ν₂Ο в газах, особенно в технологических газах и газообразных отходах, включающий:

a) добавление газообразного при условиях реакции восстановителя для ΝΟ_Χ к газу, содержащему ΝΟ_Χ и Ν₂Ο, в таком количестве, которое необходимо для восстановления ΝΟ_Χ,

b) введение газовой смеси в аппарат с реакционной зоной, содержащей один или несколько цеолитов, нагруженных железом, кристаллическая структура которых не имеет пор или каналов более 7 ангстрем,

c) установление температуры в зоне реакции вплоть до 450°С и выбор скорости потока газовой смеси и/или количества катализатора таким образом, чтобы достигать желательную степень разложения Ν2Ο.

Для проведения способа согласно изобретению газ, содержащий Ν₂Ο и ΝΟ_Χ, сначала смешивают с газообразным восстановителем, предпочтительно с ΝΗ₃, и затем для одновременного разрушения Ν₂Ο (посредством разложения) и ΝΟ_Χ (посредством восстановления) пропускают через катализатор при температуре менее 450°С с вышевыбранной объемной скоростью.

Согласно признаку а) способа согласно изобретению восстановитель добавляют в таком количестве, которое необходимо для восстановления ΝΟ_Χ. Под этим в рамках описания понимают количество восстановителя, которое необходимо, чтобы долю ΝΟ_Χ в газовой смеси восстановить полностью или вплоть до желательной конечной концентрации, без того, чтобы имело место заметное восстановление Ν₂Ο. Для расчета количества восстановителя содержание Ν₂Ο в газовой смеси не играет роли, так как восстановитель почти селективно действует на ΝΟΧ.

Под понятием объемная скорость понимают при этом частное от объемной доли газовой смеси в час в расчете на объемную долю катализатора. Таким образом, объемная скорость может быть установлена посредством скорости потока газа и/или посредством количества катализатора.

В основном температура газовой смеси в реакционной зоне составляет 250-450°С, предпочтительно 300-450°С, особенно 350-450°С.

Предпочтительно выбор температуры, скорости потока и количества катализатора на стадии с) происходит таким образом, что в зоне реакции разлагается по крайней мере 50%, предпочтительно по крайней мере 70%, и особенно предпочтительно по крайней мере 80% Ν₂Ο.

Уменьшение содержания ΝΟ_Χ и Ν₂Ο происходит в присутствии единственного типа катализатора, предпочтительно единственного катализатора, который в основном нагружен одним или несколькими цеолитами, включающими железо.

В качестве восстановителя согласно изобретению могут быть использованы такие вещества, которые характеризуются высокой активностью и селективностью для восстановления Ν2Ο и селективность и активность которых при выбранных условиях реакции больше, чем для возможного восстановления Ν2Ο.

В качестве восстановителя согласно изобретению используют, например, углеводороды, водород, моноксид углерода, аммиак или их смеси, как, например, синтез-газ. Особенно предпочтительным является аммиак.

При этом добавленное количество восстановителя не должно быть заметно больше, чем требуется для восстановления ΝΟ_Χ. В случае аммиака в качестве восстановителя используют - в зависимости от желательной степени разложения содержания ΝΟ_Χ - вплоть до 1,33 (8/6) молярных долей аммиака в расчете на молярную долю ΝΟ_Χ. Если желательна малая степень разложения ΝΟ_Χ, то количество молярных долей аммиака составляет 1,33*у, в расчете на молярную долю ΝΟ_Χ; при этом у является необходимой процентной долей ΝΟ_Χ, требуемой при восстановлении. Необходимое молярное соотношение восстановителя к ΝΟ_Χ может зависеть от условий реакции. Установлено, что при повышенном давлении или при пониженной температуре реакции количество восстановителя, требуемое для полного разложения ΝΟΧ, снижается. В случае аммиака снижается молярная доля из вышеупомянутых 1,33 молярных частей на 1 молярную часть.

В качестве катализаторов используют цеолиты, нагруженные железом, или смеси таких цеолитов, кристаллическая структура которых не имеет пор или каналов с кристаллографическим диаметром более 7,0 А.

Неожиданно было показано, что с помощью катализаторов такого рода в присутствии ΝΟ_Χ и соответствующего количества восстановителя, которое не должно быть больше, чем требуется для восстановления ΝΟ_Χ, разложение Ν₂Ο может достигаться уже при температуре <450°С.

При условиях данного способа НН₃ действует не как восстановитель для ^О. а селективно восстанавливает ΝΟΧ, содержащийся в газообразных отходах.

Не будучи связанными с теоретическими рассуждениями, следующие представления о механизме могут пояснить физико-химический смысл изобретения.

На первой стадии разложения УО происходит передача атома кислорода к активному центру (символизировано с помощью *) железо-цеолитового катализатора согласно

Ν₂Ο + * Ν₂ + О* Уравн. 1

- 2 005631

При условии незанятого активного центра на катализаторе это разложение Ν₂Ο происходит быстро. Удаление активного атома кислорода, необходимое для образования молекулярного О₂ согласно

2Ο* О₂ + 2* Уравн. 2 происходит, однако, сравнительно медленно. Это означает, что если реакция по уравн. 2 ускоряется, происходит также более быстрое разложение Ν₂Ο.

Для этого служит ΝΟ, который согласно реакции

ΝΟ + О* θ ΝΟ₂ + * Уравн. 3 реагирует с сорбированным О*.

При достаточно высоких температурах в присутствии катализаторов, используемых согласно изобретению, происходит достаточно быстрая регенерация ΝΟ согласно

2ΝΟ₂ θ 2ΝΟ + Ο₂ + * Уравн. 4

При низких технологических температурах, которые особенно предпочтительны согласно изобретению, равновесие ΝΟ/ΝΟ₂ устанавливается соответственно медленно.

Реакция отделения кислорода вида О* ограничивается дефицитом ΝΟ.

Так как в случае уравн. 3 речь идет о химическом равновесии, реакция отделения О* может идти эффективно не только посредством подавления ΝΟ, но и путем удаления ΝΟ2. Это достигается путем добавления газообразного восстановителя, как ΝΗ₃, который согласно

6ΝΟ₂ + 8ΝΗ₃ 7Ν₂ + 12Н₂О Уравн. 5 селективно реагирует с ΝΟ₂ до образования Ν₂ и Н^ также при сниженных температурах.

Это означает, что в присутствии ΝΟ_Χ и при добавлении газообразного восстановителя, как аммиак, разложение Ν₂Ο ускоряется без требуемого для этого эквивалента восстановителя ΝΗ₃. Необходимое количество ΝΗ₃ вводится в присутствии катализаторов, используемых согласно изобретению, за счет желательного разложения ΝΟ_Χ. Однако при этом оно не должно быть заметно больше, чем требуется для восстановления ΝΟ_Χ, так как избыточный ИН₃ блокирует разложение К₂О и, в случае необходимости, при повышенных температурах ведет к нежелательному восстановлению К₂О аммиаком. Последнее в особенности проявляется в случае, если используют железосодержащий цеолит с порами или каналами более 7 А, что не соответствует изобретению. Примером этого является цеолит типа ВЕА.

Способ согласно изобретению осуществляют таким образом, что как разложение Н₂О. так и восстановление ΝΟΧ проводят при одинаково низкой температуре в простом слое катализатора с малым расходом газообразного восстановителя, как ΝΗ₃, что не достигалось описанными в уровне техники способами.

В особенности это является большим преимуществом, если нужно устранить большие количества Ν2Ο.

Путем использования железонагруженных цеолитов, предпочтительно типов ЕЕК, МЕЬ и ΜΕΙ, в особенности Ее-28М-5, разложение ^О происходит согласно вышеназванному способу в присутствии ΝΟ_Χ уже при таких температурах, при которых разложение Ν₂Ο без ΝΟ_Χ и Ν4 ₃ вообще не имело бы места.

Форма слоя катализатора согласно изобретению является произвольной, например в форме трубчатого реактора или реактора с радиально расположенными решетками. Произвольным согласно изобретению является также способ введения газообразного восстановителя в обрабатываемый газовый поток, пока он следует в направлении потока перед реакционной зоной. Введение может осуществляться, например, во входную линию перед емкостью для слоя катализатора или непосредственно перед слоем. Восстановитель может быть введен в виде газа или также жидкости, или водного раствора, которые испаряются в обрабатываемый газовый поток.

Катализаторы, используемые согласно изобретению, содержат в основном предпочтительно >50 мас.%, особенно >70 мас.%, одного или нескольких цеолитов, нагруженных железом. Так, используемый согласно изобретению катализатор, может содержать, например, наряду с цеолитом Ее-28М-5 другой цеолит, содержащий железо, как, например, железосодержащий цеолит типа ΜΕΙ или ЕЕК.

Кроме этого, катализатор, используемый согласно изобретению, может содержать другие известные специалисту добавки, как, например, связующие.

Катализаторы, используемые согласно изобретению, предпочтительно основаны на цеолитах, в которых посредством твердофазного ионного обмена было внесено железо. Обычно исходят из коммерчески доступных аммониевых цеолитов (например, ΝΗ₄-Ζ8Μ-5) и соответствующих солей железа (например, Ее8Ο₄ х 7Н₂О), и механическим путем их интенсивно смешивают друг с другом в шаровой мельнице при комнатной температуре (Тигек е! а1.; Арр1. Са!а1. 184, (1999) 249-256; ЕР-А-0955080). На этот литературный источник здесь ссылаются. Затем полученный порошок катализатора кальцинируют в камерной печи на воздухе при температуре в области от 400 до 600°С. После кальцинирования цеолиты, содержащие железо, интенсивно промывают дистиллированной водой и после отфильтровывания цеолитов сушат. Затем железосодержащие цеолиты, полученные таким образом, смешивают с пригодными связующими и экструдируют, например, до гранул катализатора цилиндрической формы. В качестве свя

- 3 005631 зующих пригодны все обычно используемые связующие, наиболее общепринятыми для этого являются алюмосиликаты, как, например, каолин.

Согласно данному изобретению используемые цеолиты нагружены железом. При этом содержание железа может составлять в расчете на массу цеолита вплоть до 25%, однако предпочтительно 0,1-10%. Кристаллическая структура цеолита не имеет пор и каналов с кристаллографическим диаметром более 7,0 А.

В способ согласно изобретению также включено использование таких цеолитов, в которых алюминий в решетке частично изоморфно замещен одним или несколькими элементами, например одним или несколькими элементами, выбранными из В, Ве, Са, Ре, Сг, V, Άδ, 8Ь и Βί. Также включено использование цеолитов, в которых кремний в решетке изоморфно замещен одним или несколькими элементами, например одним или несколькими элементами, выбранными из Се, Τι, Ζγ и НТ.

Точные данные о строении или структуре цеолитов, используемых согласно изобретению, приведены в Л11а§ оТ Ζеο1^ΐе 81глс1иге Турек, Екеу1ег, 4'¹' гес15еб Εάίίίοη 1996, на который здесь ссылаются.

Согласно изобретению предпочтительными являются цеолиты типа МР1 (пентасил) или РЕВ (ферририт). Особенно предпочтительны цеолиты типа Ее^8М-5.

Особенно предпочтительно в способе согласно изобретению используют далее вышеназванные цеолитовые катализаторы, которые были обработаны водяным паром («пропаренные» («де81еага1е») катализаторы). Путем обработки такого рода решетка цеолита деалюминируется; эта обработка известна специалисту. Неожиданным образом эти гидротермально обработанные цеолитовые катализаторы в способе согласно изобретению отличались особенно высокой активностью.

Предпочтительно используют гидротермально обработанные цеолитовые катализаторы, которые нагружены железом и у которых соотношение алюминия вне решетки к алюминию в решетке составляет по крайней мере 1:2, предпочтительно от 1:2 до 20:1.

Температура использования катализатора, при которой ликвидируются Ы₂О и ΝΟ_Χ, согласно изобретению составляет <450°С, особенно предпочтительно от 350 до 450°С.

Газ, содержащий оксиды азота, обычно пропускают через катализатор с объемной скоростью от 200 до 200000 ч^-1, предпочтительно от 5000 до 100000 ч^-1, особенно от 5000 до 50000 ч^-1 и еще более предпочтительно от 5000 до 30000 ч^-1 в расчете на объем катализатора.

При этом выбор технологической температуры, также как выбранная объемная скорость, устанавливаются посредством желательной степени разложения Ν₂Ο.

Желательное разложение ΝΟ_Χ регулируют посредством добавляемого количества газообразного восстановителя, как ΝΗ₃. Согласно уравн. 5 для аммиака оно составляет предпочтительно около 8/6 разлагаемого количества ΝΟΧ, но при высоких давлениях или низких температурах, как описано выше, также может принимать меньшие значения.

Способ согласно изобретению в основном проводят при давлении в области от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

Введение восстановителя перед слоем катализатора происходит посредством соответствующего устройства, как, например, нагнетательный вентиль или оформленные сопла.

Содержание воды в реакционном газе предпочтительно находится в области <25 об.%, особенно в области <15 об.%.

В целом предпочтительна относительно низкая концентрация воды, так как более высокое влагосодержание потребовало бы более высоких рабочих температур. В зависимости от используемого типа цеолита и продолжительности способа это могло бы превышать гидротермальные границы стабильности катализатора и таким образом, по мере надобности, должно подбираться к каждому отдельному случаю.

Также присутствие СО₂ и других дезактивирующих компонентов реакционного газа, которые известны специалисту, по возможности должно быть минимизировано, так как это оказывает отрицательное действие на разложение Ν2Ο.

Способ согласно изобретению работает также в присутствии О2, так как катализаторы, используемые согласно изобретению, характеризуются соответствующей селективностью, они при температуре <450°С подавляют реакцию газообразного восстановителя, как Ν^, с О₂.

Все эти факторы влияния, а также выбранную нагрузку катализатора, т. е. объемную скорость, следует принимать во внимание при выборе пригодной рабочей температуры реакционной зоны.

Достигаемое при данном способе превращение ^О и ΝΟ_Χ составляет >80%, предпочтительно >90%. Поэтому способ относительно своей эффективной производительности, т.е. достигаемой степени превращения разложения Ν2Ο и ΝΟΧ, а также относительно эксплуатационных и инвестиционных затрат превосходит уровень техники.

Способ согласно изобретению особенно может быть использован при производстве азотной кислоты для газообразных отходов электростанций или газовых турбин. В этих процессах образуются азотсодержащие технологические газы и газообразные отходы, из которых способом согласно изобретению без больших затрат может быть удален азот.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

- 4 005631

В качестве катализатора используют цеолит, нагруженный железом, типа ΖδΜ-5.

Получение катализатора Εο-Ζ8Μ-5 осуществляли посредством твердофазного ионного обмена, исходя из коммерчески доступного цеолита в аммонийной форме (ΑΕ8Ι-ΡΕΝΤΑ, 8Μ27). Детальные сведения о продукте могут быть взяты из: М. Яаиксйег, К. Ксюгс. Я. Μοηηίβ. XV. 8с11\\лсдсг. Α. ТШ1ег, Τ. Тигек: Ргерагайоп оГ ЫдЫу асйуе Ε-Ζ8Μ-5 са1а1уз( ΙΙιΐΌΐίβΙι §ο1ίά ь1а1с ίοη ехсйапде Гог Изе са!а1уйс йесотроШюи оГ Ν₂Ο, Арр1. СаГа1. 184 (1999) 249-256.

Порошок катализатора кальцинировали на воздухе 6 ч при 823К, промывали и сушили в течение ночи при 383К. После добавления соответствующего связующего проводили экструзию с образованием цилиндрических гранул катализатора, которые разламывали до гранулята с размером 1-2 мм.

В качестве аппарата для уменьшения содержания ΝΟχ и Ν₂Ο использовали трубчатый реактор, который был наполнен таким количеством вышеупомянутого катализатора, что в расчете на встречный поток газа объемная скорость составляла 10000 ч^-1. Перед входом в реактор происходило добавление газа ΝΉ₃. Рабочую температуру реактора устанавливали путем нагревания. Анализ газового потока, входящего и выходящего из аппарата, осуществляли с помощью газового анализатора ЕТ1Я.

Для приведенных ниже исходных концентраций и рабочих температур были достигнуты степени разложения Ν₂Ο и ΝΟ_χ, приведенные в табл. 1.

Пример 1: 375°С (1А), 400°С (1В), 425°С (1С)

Исходные концентрации:

1000 ч.млн. Ν₂Ο, 2500 ч.млн. Н₂О и 2,5 об.% О₂ в Ν₂

Пример 2: 375°С (2А), 400°С (2В) , 425°С (2С)

Исходные концентрации:

1000 ч.млн. Ν₂Ο, 1000 ч.млн. ΝΟ_χ, 2500 ч.млн. Н^, 2,5 об.% Ο₂ и 1200 ч.млн. ΝΗ₃ в Ν₂

Таблица

Пример	Температура	Разложение Ν2Ο	Разложение ΝΟχ
1А	375°С	4,5%	-
2А	375°С	56,2%	89,9%
1В	400°С	14,7%	-
2В	400°С	79,8%	91,5%
1С	425°С	33,7%	-
2С	425°С	93,2%	91,9%

Как видно из примеров, присутствие ΝΟ_χ и добавление аммиака приводит к характерному возрастанию разложения Ν2Ο без расходования ΝΗ3 на восстановление Ν2Ο. Достигаемое восстановление ΝΟχ около 90% (исходя из 1000 ч.млн. ΝΟ_χ) соответствует в рамках точности измерения добавленному количеству ИН₃ (1200 ч.млн.), деленному на стехиометрическое соотношение реакции 8/6 согласно уравн. 5. В противоположность этому степень разложения Ν₂Ο при заданном ΝΟ_χ и концентрации ИН₃ зависит только от температуры процесса или установленной объемной скорости.

Claims (10)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Способ уменьшения содержания ΝΟ_χ и Ν₂Ο в газах, особенно в технологических газах и газообразных отходах, включающий

   a) добавление аммиака в качестве газообразного при условиях реакции восстановителя ΝΟ_χ к газу, содержащему ΝΟ_χ и Ν₂Ο, в количестве вплоть до 1,33 (8/6) молярных долей в расчете на количество ΝΟχ,

   b) введение газовой смеси в аппарат с реакционной зоной, содержащей один или несколько цеолитов, нагруженных железом, кристаллическая структура которых не имеет пор или каналов более 7 А,

   c) установление в зоне реакции температуры вплоть до 450°С и выбор скорости потока газовой смеси и/или количества катализатора посредством пропускания газа, содержащего ΝΟχ и Ν2Ο, через катализатор с объемной скоростью от 5000 до 50000 ч^-1, в расчете на объем катализатора таким образом, что получают желательную степень разложения Ν2Ο.
2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии с) устанавливают такую температуру и скорость потока газовой смеси и/или выбирают такое количество катализатора, что в зоне реакции разлагается по крайней мере 50%, предпочтительно по крайней мере 70% и особенно предпочтительно по крайней мере 80% Ν2Ο.
3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что газ, содержащий ΝΟ_χ и Ν₂Ο, пропускают через катализатор с объемной скоростью от 5000 до 30000 ч^-1 в расчете на объем катализатора.
4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура в реакционной зоне составляет от 350 до 450°С.
5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что газ пропускают через единственный катализатор.
6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют нагруженные железом цеолиты типов ΜΕΙ, ЕЕЯ и МЕЬ.

   - 5 005631
7. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют нагруженный железом цеолит типа ΜΕΊ.
8. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что нагруженный железом цеолит типа ΜΕΊ является катализатором типа Ρο-Ζ8Μ-5.
9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют цеолиты, обработанные водяным паром.
10. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют цеолиты, нагруженные железом, для которых соотношение алюминия вне решетки к алюминию в решетке составляет по крайней мере 0,5.