RU2264845C2 - СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx и N2O И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ - Google Patents
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx и N2O И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2264845C2 RU2264845C2 RU2002121783/15A RU2002121783A RU2264845C2 RU 2264845 C2 RU2264845 C2 RU 2264845C2 RU 2002121783/15 A RU2002121783/15 A RU 2002121783/15A RU 2002121783 A RU2002121783 A RU 2002121783A RU 2264845 C2 RU2264845 C2 RU 2264845C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction zone
- catalyst
- iron
- zeolites
- zeolite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 24
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 19
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical class O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области снижения содержания NOx и N2O в технологических и отходящих газах. Устройство включает, по меньшей мере, один распределенный на две реакционные зоны слой катализатора, содержащий один катализатор, который содержит один или несколько загруженных железом цеолитов, причем первая реакционная зона служит для деструкции N2O, а во второй реакционной зоне восстанавливается NOx, и между первой и второй зонами находится устройство для введения NH3-газа. Способ осуществляют в присутствии катализатора, содержащего по существу один или несколько загруженных железом цеолитов, где на первой стадии в первой реакционной зоне пропускают газ, содержащий N2O и NOx, через катализатор при температуре от 350 до 500°С для удаления N2O, и полученный газовый поток пропускают дополнительно через катализатор из железосодержащего цеолита на второй стадии во второй реакционной зоне, причем к газовому потоку перед его вводом во вторую реакционную зону добавляют NH3 в количестве, достаточном для восстановления NOx. Изобретение позволяет достичь высокие скорости конверсии N2O и NOx при простоте аппаратуры и низкой стоимости процесса. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.
Description
При многих процессах, таких как, например, процессы горения, или при промышленном получении азотной кислоты образуется насыщенный монооксидом азота NO, диоксидом азота NO2 (вместе называемыми NOx), а также веселящим газом отходящий газ. В то время как NO и NO2 с давних пор известны как соединения с экотоксической релевантностью (кислый дождь, образование смога (тумана с дымом над промышленным городом) и установлены охватывающие весь мир пределы для их максимальных допустимых выбросов, передвигается в последние годы во все увеличивающейся степени также и веселящий газ в фокус защиты окружающей среды, так как он способствует не в несущественной степени распаду стратосферного озона и парниковому эффекту. Поэтому вследствие причин защиты окружающей среды существует настоятельная потребность в технических решениях для устранения выбросов веселящего газа вместе с выбросами NOx.
Для раздельного удаления N2О, с одной стороны, и NOx, с другой стороны, уже существуют многочисленные возможности.
При восстановлении NOx следует отметить избирательное каталитическое восстановление (SCR) NOx при помощи аммиака в присутствии содержащих ванадий TiO2-катализаторов (сравн., например, G.Erti, H.Knozinger, J.Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, Vol.4, Seiten 1633-1668, VCH Weinheim (1997)). Оно может в зависимости от катализатора протекать при температурах от приблизительно 150°С до приблизительно 450°С и позволяет разрушать NOx более чем на 90%. Оно является наиболее используемым вариантом снижения NOx из отходящих газов промышленных процессов.
Также на цеолитовых катализаторах основаны способы восстановления NOx, которые протекают с применением различных восстановителей. Наряду с Cu-обмениваемыми цеолитами (ср., например, ЕР-А-0914866), для практического применения, по-видимому, прежде всего представляют интерес железосодержащие цеолиты.
Так, патент США US-A-4571329 заявляет способ восстановления NOx в газе, который по меньшей мере на 50% состоит из NO2, с использованием аммиака в присутствии Fe-цеолита. Соотношение NH3 к NO2 составляет по меньшей мере 1,3. Согласно описанному здесь способу, NOx-содержащие газы должны восстанавливаться аммиаком без образования N2O в качестве побочного продукта.
Патент США US 5451387 описывает способ избирательного каталитического восстановления NOx при помощи NH3 посредством обменивающего железо цеолита, который работает при температурах около 400°С.
В отличие от снижения NOx в отходящих газах, которое с давних пор установилось в технике, для удаления N2O существуют лишь немногие технические процессы, которые в большинстве случаев рассчитаны на термическую или каталитическую деструкцию N2O. Обзор по катализаторам, которые обнаружили принципиальную пригодность для деструкции и для восстановления веселящего газа, дает Kapteijn et al. (Kapteijn et al., Appl. Cat. B: Environment 9 (1996) 25-64).
Особенно пригодными оказались все те же Fe- и Cu-цеолитовые катализаторы, которые либо обусловливают чистую деструкцию N2O до N2 и O2 (US-A-5171553), либо также служат для каталитического восстановления N2O при помощи NH3 или углеводородов до N2 и Н2О или CO2.
Так, в патенте Японии JP-A-07060126 описан способ восстановления N2O при помощи NH3 в присутствии железосодержащих цеолитов типа пентазила при температурах 450°С. Достигаемая по этому способу деструкция N2O составляет около 71%.
Mauvezin et al. дают в Catal. Lett. 62 (1999) 41-44 соответствующий обзор по пригодности различных, обменивающих железо цеолитов типа MOR, MFI, BETA, FER, FAU, MAZ и OFF. Согласно этому обзору более чем 90%-ное восстановление N2O может быть достигнуто добавлением NH3 при 500°С только в случае Fe-BEA.
По причинам простоты и рентабельности особенно желаемым является одностадийный способ, т.е. применение единственного катализатора для восстановления как NOx, так и N2O.
Хотя восстановление NOx аммиаком может протекать в присутствии Fe-цеолитов при температурах ниже 400°С, однако для восстановления N2О, как упоминалось, требуются обычно температуры >500°С.
Это является невыгодным не только потому, что нагревание отходящих газов до этих температур означает дополнительное потребление энергии, но также прежде всего потому, что применяемые цеолитовые катализаторы при этих условиях в присутствии водяного пара не являются стабильными к старению.
Поэтому в более поздних публикациях описывается восстановление N2О и NOx в присутствии углеводородов с применением железосодержащих цеолитов в качестве катализатора, причем, хотя температура восстановления для N2O может быть снижена до температур <450°С, однако, для восстановления NOx достигаются только умеренные превращения (максимально <50%) (Kogel et al., J.Catal. 182 (1999)).
В одной из самых последних патентных заявок (JP-A-09000884) заявлено одновременное применение аммиака и углеводородов. Углеводороды восстанавливают здесь избирательно содержащийся в отходящем газе N2O, в то время как восстановление NOx вызывается добавляемым аммиаком. Весь процесс может функционировать при температурах <450°С. Правда, в результате реакции N2O с углеводородом возникает не в несущественных количествах ядовитый монооксид углерода, который делает необходимой дополнительную очистку отходящего газа. Чтобы избежать наиболее полным образом образования СО, предлагается применять вводимый после этого Pt/Pd-катализатор.
Дополнительное введение железосодержащего цеолитового катализатора с Pt известно из Kogel et al., Chemie Ingenieur Technik 70 (1998) 1164.
Более ранний патент WO-A-00/48715 описывает способ, при котором отходящий газ, который содержит NOx и N2О, проводят при температурах между 200 и 600°С через железосодержащий цеолитовый катализатор типа бета, причем этот отходящий газ, кроме того, содержит NH3 в количественном соотношении между 0,7 и 1,4 в расчете на общее количество NOx и N2O, NH3 служит здесь в качестве восстановителя как для NOx, так и для N2O. Хотя этот способ функционирует в качестве одностадийного способа при температурах менее 500°С, он имеет, однако, как и вышеупомянутые способы, принципиальный недостаток, заключающийся в том, что удаление содержания N2О требует примерно эквимолярного количества восстановителя (в данном случае NH3).
Задачей данного изобретения является обеспечение простого, но экономичного способа, при котором по возможности применяется только один катализатор, который дает хорошие превращения как для деструкции NOx, так и для деструкции N2O, отличается минимальным потреблением восстановителя, и при котором не образуются никакие дополнительные экологически опасные побочные продукты.
Эта задача решается данным изобретением.
Предметом данного изобретения является способ снижения содержания NOx и N2O в технологических газах и отходящих газах, причем этот способ проводят в присутствии катализатора, предпочтительно одного единственного катализатора, который по существу содержит один или несколько загруженных железом цеолитов и содержащий N2О и NOx газ для удаления N2О в первой стадии в реакционной зоне I при температуре <500°С проводят через катализатор, и полученный газовый поток во второй стадии в реакционной зоне II дополнительно проводят через железосодержащий цеолитовый катализатор, причем к газовому потоку добавляют долю NH3, достаточную для восстановления NOx (срав. фиг.1).
Достижение такой низкой температуры деструкции для N2O обусловлено присутствием NOx. Было обнаружено, что NOx в качестве активирующего реагента ускоряет деструкцию N2O в присутствии железосодержащих цеолитов.
Для стехиометрических количеств N2O и NO этот эффект описан Kapteijn F.; Mul, G.; Marban, G.; Rodriguez-Mirasol, J.; Moulijn, J.A., Studies in Surface Science and Catalysis 101 (1996) 641-650 и он объясняется превращением N2O с NO согласно
NO+N2O→NO2+N2
Однако, поскольку теперь было обнаружено, что железосодержащие цеолиты катализируют также разложение образующегося NO2, согласно
2 NO2⇔2 NO+O2,
количества, более низкие, чем стехиометрические, являются также достаточными для ускорения разложения N2O. Эффект, который с увеличением температуры явно усиливается.
При применении других катализаторов не происходит никакого сокаталитического действия NO на разложение N2O.
Способ данного изобретения позволяет проводить как деструкцию N2О, так и восстановление NOx при единой низкой рабочей температуре, что с описанными в существующем уровне техники способами до сих пор было невозможным.
Посредством применения железосодержащих цеолитов, предпочтительно цеолитов типа MFI, в частности, Fe-ZSM-5, деструкция N2О происходит в соответствии с приведенными выше уравнениями реакции в присутствии NOx уже при таких температурах, при которых деструкция N2O без NOx вообще не происходила бы.
После прохождения первой реакционной зоны содержание N2O согласно способу данного изобретения составляет от 0 до 200 млн.д., предпочтительно от 0 до 100 млн.д., в частности, от 0 до 50 млн.д.
В следующем варианте осуществления данное изобретение относится к устройству для снижения содержания NOx и N2O в технологических газах и отходящих газах, включающему в себя по меньшей мере один слой катализатора, содержащий один катализатор, который содержит по существу один или несколько загруженных железом цеолитов, и две реакционные зоны, причем первая зона (реакционная зона I) служит для деструкции N2O, a во второй зоне (реакционной зоне II) восстанавливается NOx, и между первой и второй зоной находится устройство для введения NH3-газа (см. фиг.1 и 2).
Конструкция слоя катализатора в контексте данного изобретения является легко конструируемой. Она может быть, например, в форме трубчатого реактора или реактора с радиальными корзинами. Пространственное разделение реакционных зон, как показано на фиг.2, соответствует сущности данного изобретения.
Применяемые в соответствии с данным изобретением катализаторы содержат по существу предпочтительно >50 мас.%, в частности, >70 мас.% одного или нескольких загруженных железом цеолитов. Так, может, например, содержаться, наряду с цеолитом Fe-ZSM-5, дополнительный железосодержащий цеолит, например железосодержащий цеолит MFI- или MOR-типа, в котором может содержаться применяемый в соответствии с данным изобретением катализатор. Кроме того, применяемый в соответствии с данным изобретением катализатор может содержать дополнительные известные специалисту добавки, такие как, например, связующие агенты. Применяемые в соответствии с данным изобретением катализаторы основаны предпочтительно на цеолитах, в которые посредством ионообмена в твердой фазе было введено железо. Обычно исходят для этого из коммерчески получаемых аммониевых цеолитов (например, NH4-ZSM-5) и соответствующих солей железа (например, FeSO4×7Н2О) и смешивают их механически интенсивно друг с другом в шаровой мельнице при комнатной температуре (Turek et al.; Appi. Catal. 184 (1999) 249-256; EP-A-0955080). Полученные порошки катализатора сразу же после этого кальцинируют в камерной печи в воздухе при температурах в области от 400 до 600°С. После кальцинирования железосодержащие цеолиты интенсивно промывают в дистиллированной воде и после отфильтровывания цеолита сушат. Сразу после этого полученные таким образом железосодержащие цеолиты соединяют и смешивают с подходящими связующими агентами и, например, экструдируют с получением цилиндрических частиц катализатора. В качестве связующих агентов пригодны все обычно применяемые связующие вещества, которые при этом наиболее часто являются алюмосиликатами, такими как, например, каолин.
В соответствии с данным изобретением, применимые цеолиты являются загруженными железом. При этом содержание железа в расчете на массу цеолита составляет до 25%, но предпочтительно 0,1-10%. Предпочтительно, содержащийся в катализаторе загруженный железом цеолит (цеолиты) является цеолитом типа MFI, BETA, FER, MOR и/или MEL.
Точные данные относительно строения или структуры этих цеолитов даются в атласе Atlas of Zeolithe Structure Types, Elsevier, 4th revised Edition 1996, приведенном здесь в качестве ссылки. Предпочтительными в соответствии с данным изобретением цеолитами являются MFI (Pentasil)- или MOR (Mordenit)-тип. Особенно предпочтительными являются цеолиты типа Fe-ZSM-5.
Реакционная зона I и реакционная зона II могут быть как пространственно связаны друг с другом, как представлено на фиг.1, так что загруженный оксидами азота газ непрерывно проводится через катализатор, так и пространственно отделены друг от друга, как это вытекает из фиг.2.
При способе данного изобретения в реакционных зонах I и II используются содержащие железо цеолиты. При этом речь может идти о различных катализаторах в каждой отдельной зоне или предпочтительно об одном и том же катализаторе.
При пространственном разделении в случае реакционных зон температура второй зоны или входящего в нее газового потока устанавливается посредством теплоотвода или теплоподачи таким образом, что она является более низкой или более высокой по сравнению с температурой первой зоны.
Температура первой реакционной зоны I, в которой разлагается веселящий газ, лежит согласно данному изобретению при <500°С, предпочтительно в области от 350 до 500°С. Температура реакционной зоны II соответствует предпочтительно температуре реакционной зоны I.
Способ в соответствии с данным изобретением проводят обычно при давлении в области от 1 до 50 бар, предпочтительно 1-25 бар. Подача NH3-газа между реакционной зоной I и II, т.е. после реакционной зоны I и перед реакционной зоной II, происходит при помощи подходящего устройства, например, посредством соответствующего напорного клапана или соответствующим образом сконструированных форсунок.
Загруженный оксидами азота газ проводят обычно через катализатор с объемной скоростью 2-200000 ч-1, предпочтительно 5000-100000 ч-1 в расчете на добавляемый раствор катализатора обеих реакционных зон.
Содержание воды реакционных газов находится предпочтительно в области <25 об.%, в частности, в области <15 об.%. Обычно предпочтительным является низкое содержание воды.
Для восстановления NOx во второй реакционной зоне II высокое содержание воды играет второстепенную роль, так как здесь уже при относительно низких температурах достигаются высокие скорости разложения NOx.
В реакционной зоне I обычно предпочтительной является относительно низкая концентрация воды, так как очень высокое содержание воды делало бы необходимыми высокие рабочие температуры (например, >500°С). Это могло бы в зависимости от применяемого типа цеолита и длительности процесса превысить гидротермические границы стабильности катализатора. Правда, здесь играет решающую роль NOx-содержание, так как оно может повысить дезактивацию водой, как это описано в имеющей такой же приоритет заявке DE 10001540.9.
Также присутствие СО2, а также других дезактивирующих компонентов реакционного газа, которые известны специалисту, должны быть минимизированы, так как они влияли бы отрицательно на деструкцию N2О.
Все эти факторы влияния, а также выбранную нагрузку на катализатор, т.е. объемную скорость, следует учитывать при выборе подходящей рабочей температуры реакционных зон. Специалисту известно влияние этих факторов на скорость деструкции N2O, и он сможет учесть их в соответствии с его профессиональными знаниями.
Способ данного изобретения позволяет проводить деструкцию N2O и NOx при температурах <500°С, предпочтительно при <450°С до Na, О2 и Н2О, без образования экологически опасных побочных продуктов, таких как, например, монооксид углерода, который, в свою очередь, должен был бы удаляться. Восстановитель NH3 используют при этом для восстановления NOx, а не для деструкции N2O или лишь несущественно для деструкции N2O.
Достигаемые с использованием данного способа превращения для N2O и NOx составляют >80%, предпочтительно >90%. Таким образом, этот способ в отношении его производительности, т.е. достигаемой степени превращения N2O и NOx, деструкции, а также в отношении производственных и инвестиционных затрат явно превосходит существующий уровень техники.
Данное изобретение объясняется при помощи следующего примера.
В качестве катализатора использовали загруженный железом цеолит типа Fe-ZSM-5. Получение катализатора Fe-ZSM-5 проводили при помощи ионообмена в твердой фазе с использованием коммерчески доступного цеолита в аммониевой форме (ALSI-PENTA, SM27) в качестве исходного продукта. Подробные данные для получения могут быть взяты из: М.Rauscher, К.Kesore, R.Monnig, W.Schwieger, A.Tissler, T.Turek; Preparation of highly active Fe-ZSM-5 catalyst through solid state ion exchange for the catalytic decomposition of N2O. inAppl. Catal. 184 (1999) 249-256.
Порошки катализатора кальцинировали в воздухе в течение 6 ч при 823К, промывали и сушили в течение ночи при 383К. После добавления соответствующих связующих веществ проводили экструзию с получением цилиндрических частиц катализатора, которые разбивали до гранулята с величиной зерен 1-2 мм.
В качестве устройства для снижения содержаний NOx и N2O использовали два подключенных друг за другом трубчатых реактора, которые в каждом отдельном случае были заполнены таким количеством вышеописанного катализатора, что в расчете на входящий газовый поток получали в каждом случае объемную скорость 10000 ч-1. Между обеими реакционными зонами происходит добавление NH3-газа. Анализ входящего в устройство и выходящего из устройства газового потока проводили при помощи FTIR-газоанализаторов.
При входных концентрациях 1000 млн.д. N2O, 1000 млн.д. NOx, 2500 млн.д. Н2О и 2,5 об.% O2 в N2 и промежуточной подаче NH3 при одинаковой рабочей температуре 400°С получали приведенные в следующей таблице результаты превращения для N2О, NOx и NH3.
| Таблица | |||
| Входная концентрация | Выходная концентрация | Превращение | |
| N2О | 1000 млн.д. | 3 9 млн.д. | 96,1% |
| NOx (х=1-2) | 1000 млн.д. | 7 8 млн.д. | 92,2% |
| NH3 | 1200 млн.д.*) | 0 млн.д. | 100% |
| *) добавляли между первой и второй реакционной зоной | |||
Claims (17)
1. Устройство для снижения содержания NOx и N2O в технологических газах и отходящих газах, включающее в себя по меньшей мере один распределенный на две реакционные зоны слой катализатора, содержащий один катализатор, который содержит один или несколько загруженных железом цеолитов, причем первая реакционная зона служит для деструкции N2O, а во второй реакционной зоне восстанавливается NOx, и между первой и второй зонами находится устройство для введения NH3-газа.
2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что в первой реакционной зоне и второй реакционной зоне применяют одинаковые катализаторы.
3. Устройство по п.1, отличающееся тем, что первая реакционная зона и вторая реакционная зона являются пространственно разделенными.
4. Устройство по п.1, отличающееся тем, что первая реакционная зона и вторая реакционная зона являются пространственно связанными одна с другой.
5. Устройство по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что содержащийся или содержащиеся в катализаторе загруженные железом цеолиты являются цеолитами типа MFI, BETA, FER, MOR и/или MEL.
6. Устройство по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что загруженный железом цеолит или загруженные железом цеолиты являются цеолитами типа MFI.
7. Устройство по любому из пп.1-6, отличающееся тем, что цеолит представляет собой Fe-ZSM-5.
8. Устройство по п.1, отличающееся тем, что катализатор включает загруженные железом цеолиты, в которых железо введено путем ионного обмена в твердой фазе.
9. Способ снижения содержания NOx и N2O в технологических и отходящих газах в присутствии катализатора, содержащего, по существу, один или несколько загруженных железом цеолитов, где на первой стадии в первой реакционной зоне пропускают газ, содержащий N2O и NOx, через катализатор при температуре от 350 до 500°С для удаления N2O и полученный газовый поток пропускают дополнительно через катализатор из железосодержащего цеолита на второй стадии во второй реакционной зоне, причем к газовому потоку перед его вводом во вторую реакционную зону добавляют NH3 в количестве, достаточном для восстановления NOx.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в первой реакционной зоне и второй реакционной зоне применяют один и тот же катализатор.
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что содержащийся или содержащиеся в катализаторе загруженные железом цеолиты являются цеолитами типа MFI, BETA, FER, MOR и/или MEL.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что загруженный железом цеолит является цеолитом типа MFI.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что цеолит представляет собой Fe-ZSM-5.
14. Способ по п.9, отличающийся тем, что катализатор включает загруженные железом цеолиты, в которых железо введено путем ионного обмена в твердой фазе.
15. Способ по любому из пп.9-14, отличающийся тем, что первая реакционная зона и вторая реакционная зона являются пространственно разделенными.
16. Способ по любому из пп.9-14, отличающийся тем, что первая и вторая реакционные зоны являются пространственно связанными одна с другой.
17. Способ по любому из пп.9-16, отличающийся тем, что этот способ проводят при давлении от 1 до 50 бар.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10001539.5 | 2000-01-14 | ||
| DE10001539A DE10001539B4 (de) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002121783A RU2002121783A (ru) | 2004-03-27 |
| RU2264845C2 true RU2264845C2 (ru) | 2005-11-27 |
Family
ID=7627656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002121783/15A RU2264845C2 (ru) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx и N2O И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030143141A1 (ru) |
| EP (1) | EP1259307A1 (ru) |
| KR (1) | KR100785645B1 (ru) |
| CN (1) | CN1214850C (ru) |
| AU (1) | AU778960B2 (ru) |
| CA (1) | CA2397250C (ru) |
| CZ (1) | CZ304536B6 (ru) |
| DE (1) | DE10001539B4 (ru) |
| HU (2) | HU0600086V0 (ru) |
| IL (1) | IL150700A (ru) |
| IN (1) | IN2002CH01066A (ru) |
| MX (1) | MX238489B (ru) |
| NO (1) | NO335080B1 (ru) |
| PL (1) | PL213696B1 (ru) |
| RU (1) | RU2264845C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001051181A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200205511B (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540965C2 (ru) * | 2009-09-24 | 2015-02-10 | Хальдор Топсеэ А/С | Каталитическая система для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, применение указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов и способ восстановления оксидов азота до азота |
| RU2540965C9 (ru) * | 2009-09-24 | 2016-02-10 | Хальдор Топсеэ А/С | Каталитическая система для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, применение указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов и способ восстановления оксидов азота до азота |
| RU2674152C2 (ru) * | 2014-04-07 | 2018-12-05 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ получения металлообменных цеолитов посредством ионного обмена в твёрдом состоянии при низких температурах |
| RU2712609C2 (ru) * | 2015-10-28 | 2020-01-29 | Касале Са | СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УДАЛЕНИЯ NOx И N2O ИЗ ГАЗА |
| RU2755022C2 (ru) * | 2016-10-28 | 2021-09-09 | Касале Са | Способ удаления оксидов азота из газа с использованием подвергнутого ионному обмену с железом цеолитного катализатора |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7438878B2 (en) | 2001-03-12 | 2008-10-21 | Basf Catalysts Llc | Selective catalytic reduction of N2O |
| DE10112444A1 (de) * | 2001-03-13 | 2002-10-02 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehalts von N¶2¶O und NO¶x¶ in Gasen |
| DE10226461A1 (de) | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| DE102004028276B4 (de) * | 2004-06-11 | 2008-08-21 | Universität Karlsruhe | Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen einer Verbrennungskraftmaschine |
| DE102005022650A1 (de) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
| US9079162B2 (en) | 2008-04-28 | 2015-07-14 | BASF SE Ludwigshafen | Fe-BEA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOX in gas streams |
| JP2009262098A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ne Chemcat Corp | 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法 |
| KR101091705B1 (ko) * | 2009-03-24 | 2011-12-08 | 한국에너지기술연구원 | 암모니아 환원제에 의한 아산화질소 단독 혹은 아산화질소와 일산화질소의 동시 저감을 위한 철이온이 담지된 제올라이트 촉매의 제조방법과 그 촉매 그리고 이를이용한 암모니아 환원제에 의한 아산화질소 단독 혹은 아산화질소와 일산화질소의 동시 저감방법 |
| JP5310851B2 (ja) * | 2009-06-16 | 2013-10-09 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| CA2795522A1 (en) * | 2010-04-08 | 2011-10-13 | Basf Se | Fe-bea/fe-mfi mixed zeolite catalyst and process for treating nox in gas streams using the same |
| US9352307B2 (en) * | 2010-04-08 | 2016-05-31 | Basf Corporation | Cu-CHA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
| DE102010022775A1 (de) * | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| DE202010009938U1 (de) | 2010-07-07 | 2010-10-14 | Süd-Chemie AG | Verwendung eines Zeolithen vom Typ BEA zur Minderung des N2O-Gehalts in sauerstoffreichen Abgasströmen |
| US8303919B2 (en) | 2010-10-21 | 2012-11-06 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | System and method for protection of SCR catalyst and control of multiple emissions |
| EP2678104A1 (en) | 2011-02-22 | 2014-01-01 | Instytut Nawozów Sztucznych | Composite catalyst for the low temperature decomposition of nitrous oxide, and method of manufacture thereof |
| US9804893B2 (en) | 2011-04-08 | 2017-10-31 | Qualcomm Incorporated | Method and apparatus for optimized execution using resource utilization maps |
| US9999877B2 (en) | 2011-10-05 | 2018-06-19 | Basf Se | Cu-CHA/Fe-BEA mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
| CN104066508B (zh) | 2011-10-05 | 2018-02-06 | 巴斯夫欧洲公司 | Cu‑CHA/Fe‑BEA混合沸石催化剂和处理气流中的NOX的方法 |
| DE102011121188A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| EP2836301B1 (en) * | 2012-04-11 | 2024-06-19 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zeolite catalyst containing metals |
| KR101522277B1 (ko) * | 2014-02-13 | 2015-05-21 | 한국에너지기술연구원 | 반도체 배기가스 내 아산화질소의 촉매 제거 방법 |
| DE102014210661A1 (de) | 2014-06-04 | 2015-12-17 | Thyssenkrupp Ag | Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure |
| PL3227019T3 (pl) | 2014-12-03 | 2019-07-31 | Basf Se | Katalizator rodowy do rozkładu podtlenku azotu, jego wytwarzanie i zastosowanie |
| EP3315188A1 (en) * | 2016-10-28 | 2018-05-02 | Casale Sa | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| CN105642339B (zh) * | 2015-12-08 | 2019-04-02 | 长春工业大学 | 一种无需还原气的同时脱硫脱硝催化剂及制备方法 |
| AU2018301347B2 (en) * | 2017-07-11 | 2021-07-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst and method of use thereof in the conversion of NOX and N2O |
| CA3076304A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Casale Sa | Process for the production of nitric acid with tertiary abatement of n2o and nox |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3053613A (en) * | 1959-06-25 | 1962-09-11 | Engelhard Ind Inc | Method of purifying gases containing oxygen and oxides of nitrogen |
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| EP0756891A1 (en) * | 1995-07-26 | 1997-02-05 | Corning Incorporated | Iron zeolite for conversion of NOx |
| RU2075336C1 (ru) * | 1995-03-04 | 1997-03-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ очистки газов от оксидов азота |
| WO1997010042A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden gasstrom |
| RU2108140C1 (ru) * | 1996-06-24 | 1998-04-10 | Александр Юрьевич Логинов | Способ очистки отработавших газов |
| FR2773144A1 (fr) * | 1997-12-31 | 1999-07-02 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5057946A (ru) * | 1973-07-17 | 1975-05-20 | ||
| DE3723072A1 (de) * | 1987-07-11 | 1989-01-19 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US5171553A (en) * | 1991-11-08 | 1992-12-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic decomposition of N2 O |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| US5451387A (en) * | 1994-07-07 | 1995-09-19 | Mobil Oil Corporation | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst |
| FR2773553B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2000-03-31 | Ppg Ind France Sa | Procede de depollution et de recyclage d'ultrafiltrats de bains d'electrodeposition contenant du plomb |
| FR2789911B1 (fr) * | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
-
2000
- 2000-01-14 DE DE10001539A patent/DE10001539B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-09 MX MXPA02006927 patent/MX238489B/es active IP Right Grant
- 2001-01-09 HU HU20010600086U patent/HU0600086V0/hu unknown
- 2001-01-09 RU RU2002121783/15A patent/RU2264845C2/ru active
- 2001-01-09 HU HU0204088A patent/HU230919B1/hu unknown
- 2001-01-09 PL PL356347A patent/PL213696B1/pl unknown
- 2001-01-09 CA CA002397250A patent/CA2397250C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 KR KR1020027009062A patent/KR100785645B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 EP EP01905656A patent/EP1259307A1/de not_active Ceased
- 2001-01-09 CN CNB018036783A patent/CN1214850C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 WO PCT/EP2001/000156 patent/WO2001051181A1/de active IP Right Grant
- 2001-01-09 US US10/181,086 patent/US20030143141A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-09 CZ CZ2002-2433A patent/CZ304536B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 AU AU33688/01A patent/AU778960B2/en not_active Expired
-
2002
- 2002-07-10 ZA ZA200205511A patent/ZA200205511B/en unknown
- 2002-07-11 NO NO20023342A patent/NO335080B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 IL IL150700A patent/IL150700A/en unknown
- 2002-07-11 IN IN1066CH2002 patent/IN2002CH01066A/en unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3053613A (en) * | 1959-06-25 | 1962-09-11 | Engelhard Ind Inc | Method of purifying gases containing oxygen and oxides of nitrogen |
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| RU2075336C1 (ru) * | 1995-03-04 | 1997-03-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ очистки газов от оксидов азота |
| EP0756891A1 (en) * | 1995-07-26 | 1997-02-05 | Corning Incorporated | Iron zeolite for conversion of NOx |
| WO1997010042A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden gasstrom |
| RU2108140C1 (ru) * | 1996-06-24 | 1998-04-10 | Александр Юрьевич Логинов | Способ очистки отработавших газов |
| FR2773144A1 (fr) * | 1997-12-31 | 1999-07-02 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540965C2 (ru) * | 2009-09-24 | 2015-02-10 | Хальдор Топсеэ А/С | Каталитическая система для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, применение указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов и способ восстановления оксидов азота до азота |
| RU2540965C9 (ru) * | 2009-09-24 | 2016-02-10 | Хальдор Топсеэ А/С | Каталитическая система для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, применение указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов и способ восстановления оксидов азота до азота |
| RU2674152C2 (ru) * | 2014-04-07 | 2018-12-05 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ получения металлообменных цеолитов посредством ионного обмена в твёрдом состоянии при низких температурах |
| RU2712609C2 (ru) * | 2015-10-28 | 2020-01-29 | Касале Са | СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УДАЛЕНИЯ NOx И N2O ИЗ ГАЗА |
| RU2755022C2 (ru) * | 2016-10-28 | 2021-09-09 | Касале Са | Способ удаления оксидов азота из газа с использованием подвергнутого ионному обмену с железом цеолитного катализатора |
| RU2809651C2 (ru) * | 2019-02-01 | 2023-12-14 | Касале Са | Способ удаления оксидов азота из газа |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10001539B4 (de) | 2006-01-19 |
| IN221362B (ru) | 2008-09-12 |
| NO335080B1 (no) | 2014-09-08 |
| PL213696B1 (pl) | 2013-04-30 |
| ZA200205511B (en) | 2003-10-07 |
| DE10001539A1 (de) | 2001-08-02 |
| NO20023342L (no) | 2002-09-05 |
| HUP0204088A3 (en) | 2004-08-30 |
| CZ304536B6 (cs) | 2014-06-25 |
| AU3368801A (en) | 2001-07-24 |
| IL150700A (en) | 2009-02-11 |
| US20030143141A1 (en) | 2003-07-31 |
| PL356347A1 (en) | 2004-06-28 |
| AU778960B2 (en) | 2004-12-23 |
| RU2002121783A (ru) | 2004-03-27 |
| MX238489B (es) | 2006-07-07 |
| CN1214850C (zh) | 2005-08-17 |
| WO2001051181A1 (de) | 2001-07-19 |
| MXPA02006927A (es) | 2002-11-29 |
| HU230919B1 (hu) | 2019-03-28 |
| CA2397250A1 (en) | 2001-07-19 |
| IN2002CH01066A (en) | 2007-10-05 |
| CA2397250C (en) | 2009-09-15 |
| CN1395501A (zh) | 2003-02-05 |
| HUP0204088A2 (hu) | 2003-04-28 |
| CZ20022433A3 (cs) | 2003-06-18 |
| KR20020081255A (ko) | 2002-10-26 |
| HU0600086V0 (en) | 2006-05-29 |
| NO20023342D0 (no) | 2002-07-11 |
| EP1259307A1 (de) | 2002-11-27 |
| KR100785645B1 (ko) | 2007-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2264845C2 (ru) | СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx и N2O И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | |
| RU2259227C2 (ru) | Способ удаления nox и n2o из остаточного газа производства азотной кислоты | |
| RU2318581C2 (ru) | СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ | |
| RU2320400C2 (ru) | Способ удаления оксидов азота | |
| KR100824225B1 (ko) | 가스 중의 ｎ2ｏ 및 ｎｏｘ 함량의 감소방법 | |
| DK1881867T3 (en) | Process for reducing the content of nitrogen oxides in gases. | |
| CZ20012992A3 (cs) | Způsob současného odstraňování oxidů dusíku z plynů obsahujících tyto oxidy | |
| RU2237010C2 (ru) | Удаление веселящего газа при производстве азотной кислоты | |
| AU2002257618B2 (en) | Method of reducing the N2O content of gases and selected catalysts |