HU230919B1 - Eljárás NOx és N2O eltávolítására - Google Patents
Eljárás NOx és N2O eltávolítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU230919B1 HU230919B1 HU0204088A HUP0204088A HU230919B1 HU 230919 B1 HU230919 B1 HU 230919B1 HU 0204088 A HU0204088 A HU 0204088A HU P0204088 A HUP0204088 A HU P0204088A HU 230919 B1 HU230919 B1 HU 230919B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- iron
- reaction zone
- gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 43
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 41
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 EP09148OOO) Chemical compound 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Description
Eljárás NO* és NjO eltávolítására
A találmány tárgya eljárás és berendezés gázok NOX es N;O tartalmának csökkentésére.
Sok eljárásnál, például az égetési folyamatoktól vagy salétromsav ipari előállításától olyan hulladék gáz keletkezik, amely NO képietü nitrogénmonoxídot, NO? képietü nitrogéndioxídot (együttesen NOX). valamint N2Ö képietü dimtrogénoxidot tartalmaz. Az NO és NOj környezetszennyező hatása régóta ismert (savas eső és szmögképződés) és világszerte határértékeket állítottak föl a maximálisan megengedhető kibocsátás korlátozására. Az utóbbi években a környezetvédelem egyre jobban odafigyel a dimtrogéuöxid kibocsátására is, mivel ez jelentős mértékben hozzájárul a sztratoszféra ózontartalmának lebontásához és az üvegházhatás kialakulásához. Környezetvédelmi szempontokból ezért szükség van olyan technikai megoldások kidolgozására, amelyek lehetővé teszik az NOX és NjO kibocsátás csökkentését.
Az N2O elkülöníteti: kivonására számos megoldás ismert.
Az NOX redukciójára a vanádinm tartalmú T1O2 katalizátor jelenlétében ammóniával végzett szelektív katalitikus redukció említhető (például G. Erit, H. Knözinger és J, Weitkamp; Haudbook of .Heterogeneous Catalysis, 4. kötet, 163.3-1668 oldal, VCH Wienheim (1997)). Az eljárást a katalizátortól függően mintegy 150-450 *C közötti hőmérsékleten végzik. így az NOrtartalom több mint 90%-a lebontható. Az ipari folyamatok során keletkező hulladék gázok NŰrtartalmának csökkentésére a. leggyakrabban ezt a megoldást alkalmazzák. Az NOj redukciója megvalósítható zeolit katalizátoron is, melynek során különböző redukálószereket alkalmaznak. A rézzel töltőit zeolit (például EP09148ÓÓ számú irat) mellett, gyakorlati szempontból elsősorban a vassal töltött zeolit fontos.
Az US 4,571,329 számú irat legalább 50%-ban NOrböI álló gázok NOrtartalmának csökkentésére alkalmas eljárást ismertet az NOX Fe-zeolit jelenlétében ammóniával történő redukálásával. Az NH3/NO2 arány legalább 1,3. Az ismertetett eljárás szerint az NOX~ tartalmú gázt az ammóniával ügy kell redukálni, hogy elkerülhető legyen melléktermékként N?O képződése.
Az US 5,451,387 számú irat az NOX szelektív katalitikus redukálására alkalmas eljárást ismertet Nbh alkalmazásával vassal töltött zeoliton 400 °C körüli hőmérsékleten.
97213-9963 SL/TE
A hulladék gázok NOx~tartalmának csökkentésével ellentétben., ami sok éve be vezetett technológia. az N2O-tartalom csökkentésére csak kevés technikai eljárás Ismert, amelyek főként az N2O termikus vagy katalitikus lebontásán alapulnak. A dinitrogénoxid lebontására es redukciójára alkalmas katalizátorok áttekintését adja Kaptóljn F, és munkatársai: Appl. CaL B: Environmental 9, 25-64 (1996).
Különösen előnyösnek tűnnek a vassal és rézzel töltött zeolit katalizátorok, amelyek hatására a dinitrogénoxid tisztán nitrogénra és oxigénre bomlik (US 5,171,553 számú irat) vagy NHj vagy szénhidrogén alkalmazásával redukálható, melynek során nitrogén és víz, illetve széndioxid képződik,
A JP 07060126 számú irat dinitrogénoxid NH? segítségével történő redukcióját ismerteti vassal töltött penta/il típusú zeolit jelenlétében 450 °C hőmérsékleten. Az eljárással elérhető NaO lebontás 71%.
Mauvezin és munkatársai; Catal. Lett. 62, 41-44 (1999) különböző vassal töltött, MÓR, MFÍ, BEA, FÉR, FAU, MÁZ és OEF típusú-zeolitok alkalmazhatóságát ismerteti. Az irodalom szerint Fe-ΒΕΛ esetén NHj alkalmazásával 500 'eC alatti hőmérsékleten az N2O több mint 90 százai ékos redukció ja elérhető.
Az egyszerű megvalósíthatóság és a gazdaságosság szempontjából szükség lenne egylépéses eljárás kidolgozására, amellyel egy katalizátoron lehetővé válik az NO* és az NjO redukciója.
Az ΝΟχ. Fe-zeolit jelenlétében ammóniával történő redukciója 400 °C alatti hőmérsékleten lejátszódik. Az N2O redukciójához azonban általában 500 °C feletti hőmérséklet szükséges.
Ez nem csak azért hátrányos, mert a hulladék gázok ilyen hőmérsékletre történő felmelegítése további energiafelhasználást igényel, hanem elsősorban azért, mert az alkalmazott zeolit katalizátorok ilyen körülmények között és vízgőz jelenlétében nem eléggé stabilak.
Az újabb publikációk szerint ezért az NaO és az NOX redukcióját szénhidrogén jelenlétében végzik, vassal töltött zeolit katalizátor alkalmazásával, melynek során az bl20 redukciójának hőmérséklete 450 °C alá csökkenthető, de a redukció vonatkozásában csak mérsékelt ráta (50% alatt) érhető el (Kögel és munkatársai: J. Catal. 182 (1999).
A J.P 09000884 számú irat az ammónia és a szénhidrogén -együttes alkalmazását ismerteti. A szénhidrogén ennek során szelektíven redukálja a hulladék gázban található N?O komponenst, míg az NO* redukcióját az ammónia végzi. A teljes folyamat hőmérséklete legfeljebb 450 CC. Az. N2O szénhidrogénnel történő redukciója során azonban nem jelentéktelen mennyiségű mérgező szénmonoxid keletkezik, ami szükségessé teszi a hulladék gáz utólagos tisztításai. A szénmonoxid képződésének kiküszöböléséhez az eljárás után Pt/I’d-katalizátor alkalmazását javasolják.
A vassal lökött zeolit katalizátor Pt-katalizáiorral történő kiegészítését ismerteti Kögei' és munkatársai: Chemie Ingenieur Technik 70., 1164 (1998).
A bejelentés elsőbbsége után publikált WOOO/487I5 számú irat olyan eljárást ismertet, amelyben az NOX: és az N-0 tartalmú hulladék gázt 200-600 *C közötti hőmérsékleten vassal töltött. BÉTA típusú zeolit katalizátoron vezetik át. ahol a hulladék gáz további komponensként ammóniát tartalmaz az NOX és N2O együttes mennyiségére vonatkoztatva 0,7-1,4 arányban. Az ammónia redukálószerként szolgál mind sz.NO» mind az N2O· vonatkozásában. Az ismertetett eljárás egy egylépéses eljárás, amely 500 °C alatti hőmérsékleten megvalósítható. A korábbi eljárásokhoz hasonlóan lényeges hátránya azonban, hogy az N?O eltávolítására közel ekvimóláris mennyiségű redukálőszerre (itt ammónia) van szükség.
A találmány feladata egy olyan egyszerű és gazdaságos eljárás kidolgozása, amelyben lehetőleg csak egy katalizátort alkalmazunk, és amely jó átalakulási rátával lehetővé teszi mind az NOX, mind az N2O lebontását, minimális mennyiségben alkalmazza a redukálószert, és további ökológiai hátrányos melléktermékek képződésétől mentes.
A találmány tárgya tehát eljárás üzemi gázok és hulladék gázok NO, és N2O tartalmának csökkentésére, melynek során egy katalizátor, előnyösen egyetlen katalizátor jelenlétében dolgozunk, amely lényegében egy vagy több vassal töltött zeolítot tartalmaz, és az NOX és N2O tartalmú gázt az N2O eltávolításához egy első lépésben egy 1. reakciózónában 500 °C alatti hőmérsékleten átvezetjük a katalizátoron és a kapott gázáramot egy második lépésben egy Π. reakciózónában tovább vezetjük a vassal töltött zeolit katalizátoron, ahol a gázáramhoz az NO, redukciójához elegendő mennyiségű ammóniát vezetünk (lásd l. ábra).
Az N2O lebontás ilyen alacsony hőmérsékleten az NOX jelenlétének köszönhető. Azt találtuk, hogy az NOX aktiválószerként gyorsítja az NjO lebontását a vastartalmú zeolit jelenlétében.
Az NjO és az NO sztöehiometfiai mennyisége szempontjából ezt a hatást Kapteijn, F., Műi, G., Marban, G.Rodrigüez-Mirasol, J. és Moulíjn, J.A.: Studies in Surface Scienee and Catalysís 101, 641-650 (1996) vizsgálja, és az N2O és NO reakcióját a következő egyenletre vezeti vissza:
NO+N2O -> N0AN; «4 *
Azt találtuk, hogy a vastartalmú zeolit katalizálja a képződött NOj bomlását is, a következő egyenlet alapján:
NO; 2 NO+Oi
Ezért az NjO lebontásának gyorsításához a sztöchiometrikusnál kisebb mennyiségű NOX elegendő. Ez a hatás a hőmérséklet növekedésével jelentősen erősödik.
Más katalizátorok alkalmazása esetén az NO nem gyakorol kokatalítikus hatást az N>0 lebontására.
Λ találmány szerinti eljárással lehetővé válik az N2O lebontásának és az NÖ>; redukciójának egységesen alacsony hőmérsékleten történő megvalósítása, ami a technika állásából ismert eljárásokkal nem érhető el.
Vastartalmú .zeol.it, előnyösen MFI típusú zeolít, különösen előnyösen Fe-ZSM-5 alkalmazása esetén a fenti reakciókörülmények között az N20 lebontása NÖX jelenlétében már olyan alacsony hőmérsékleten bekövetkezik, amelynél az. N,0 bomlása NOX nélkül egyáltalán nem játszódna le.
Az első reakciózóna elhagyása után az ΝΟ-tartalöm a találmány szerinti eljárásban 0-200 ppm, előnyösen 0-100 ppm, különösén előnyösen 0-50ppm.
A találmány tárgya továbbá berendezés íizemi gázok és hulladék gázok NOX- és NjOtartalmának csökkentésére, amely legalább egy olyan katalizátor ágyat tartalmaz, amely lényegében egy- vágy több, vassal töltött zeoliíból álló katalizátort tartalmaz, és amely két reakciózónára van osztva, ahol az első zóna (I. reakciózóna) az N2O lebontására és a második zóna (11. reakciózóna) az NOX redukálására szolgál, és ahol az első és a második zóna között NfL gáz bevezetésére alkalmas eszköz található (lásd 1. és 2. ábra),
A katalizátor ágy kialakítása a találmány értelmében tetszőleges. Lehet például csőreaktor vagy radiális tartályreaktor. A. találmány értelmében megvalósítható továbbá a reakciózónák térbeli szétválasztása, mint ez a 2, ábrán látható.
A találmány értelmében alkalmazott katalizátor lényegében előnyösen legalább 50 tÓmegHs különösen előnyösen legalább 70: tömeg% mennyiségben egy vágy több vassal töltőit zeolítból ált. így például, a találmány szerinti katalizátor Fe-ZSM-5 zeolít mellett egy további, vassal töltött zeolitot, például vassal lökött MFI vagy MÓR típusú zeölitot tartalmazhat. Emellett a találmány szerint alkalmazott katalizátor további, szakember számára ismert adalékanyagukat, például kötőanyagot tartalmazhat. A találmány szerint alkalmazott katalizátor előnyösen zeoliton alapszik, amelybe szilárdtest ioncserc segítségével vasat viszünk be. Ennek során általában a kereskedelemben kapható ammónium-zeolitból
- 5 (például NFL-ZSM-S és) a megfelelő vassóból (például FeSO4 x 7 H20) indulunk ki, és. ezeket mechanikai úton egy folyós malomban szobahőmérsékleten intenzíven összekeverjük (Turek és munkatársai: Appl. Catal. 184, 249-256 (1999); EP 0955080, amikre teljes terjedelmükben hivatkozunk). A. kapott katalizátörport ezután kamrás kemencében levegőn 400-600 ÖC közötti hőmérsékleten kaieináljuk. A kalcínálás után a vastartalmú zeolitot desztillált vízzel alaposan mossuk, és szűrés után a zeolitot szántjuk. Végül a kapott vastartalmú zeolítot megfelelő kötőanyaggal elegyítjük, összekeverjük, és például hengeres katalizátortestekké extrudáljuk. Kötőanyagként alkalmazható bármely szokásos kötőanyag, előnyösen alurnmiumszílikát. például kaolin.
A találmány értelmében az alkalmazható zeolít vassal van töltve. A vastartalom a zeolít mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 25%, előnyösen 0,1-10%. A katalizátorbán előnyösen alkalmazható a vassal töltött MFl, BEA, FÉR, MÓR es/vagy MEL típusú zeolít.
Az ilyen zeolitok felépítését és szerkezetét részletesen, ismerteti az Atlas: of Zeplíthe Struetore Types, Elsevier, 4, átdolgozott kiadás (1996), melyre teljes terjedelmében hivatkozunk. A találmány értelmében zeolltként előnyösen alkalmazható az MFI (pentazil) vagy MÓR (mordenít) típusú zeolít. Különösen előnyösen az Fe-ZSM-5 típusú zeolít.
A I. .reakciózóna és a Π. reakclózóna kialakítható térben egymással összekötött formában mint ez. az I. ábrán látható, ahol a mtrogénoxidokkal terhelt gáz folyamatosan vezethető a katalízátöror! keresztül, valamint térben egymástól elválasztott formában, mint ez a 2. ábrán látható.
A találmány szerinti eljárásban a 1. és 11. reakciózonákhan vastartalmú zeolitot alkalmazunk. Ennek során az egyes zónákban alkalmazhatók eltérő katalizátorok, de előnyösen ugyanazt a katalizátort használjuk.
A reakciőzónák térbeli elválasztása eseten lehetőség van arra, hogy a második zónában, illetve az ide bevezetett gázáramban hó elvezetéseid \agy bevezetésével az első zónánál alacsonyabb vagy nagyobb hőmérsékletet állítsunk be,
A dinítrogénoxid lebontására szolgáló I. reakeiózóuábím a hőmérséklet a találmány értelmében legfeljebb 500 C, előnyösen 350-500 ÖC. A II. reakciózóna hőmérséklete előnyösen azonos a I, reakciózóna hőmérsékletével.
A találmány szerinti eljárást általában 1-50 bar, előnyösen 1-25 bar nyomáson, valósítjuk meg. Az ammóniagáz beadagolását a I. és II. reakciózónák között, vagyis a I. reakciózóna után és a 11. réakcíózóna előtt megfelelő eszközzel, például megfelelő nyomószeleppel vagy' megfelelően kialakított fúvókával végezzük.
-6A nitrogénoxídokat tartalmazó gázt általában 2-200.000/ora, előnyösen 5001 OO.ÖOO/óra térSebességgel vezetjük át a katalizátoron a két reakciózóna együttes katalizátor térfogatára vonatkoztatva.
A reakciógáz víztartalma általában legfeljebb 25 té.rfogat%, előnyösen legfeljebb 1.5 térfogati. Általában előnyös az alacsonyabb víztartalom.
Az NOX Π. reakciózónában végzett redukciója szetnpontiából a nagy víztartalom, általában alárendelt szerepet játszik, mivel itt viszonylag alacsony hőmérsékleten is gyors lebontás érhető el,
A I. reakciózónában általában a viszonylag alacsony víztartalom előnyös, mivel a túl nagy víztartalom nagy üzemelési hőmérsékletet (például 500 °.C felett) igényel. Ez. az érték az alkalmazott zeolit típusától és az üzemeltetés időtartamától függően átlépheti: a katalizátor hidrotermális, stabilitásának határát. Ebben a vonatkozásban az NOx-tartalom meghatározó szerepet játszik, mi vel ellensúlyozza a víz dezaktíváló hatását (DE 10001540.9 számú irat).
Előnyös, ha a széndioxid és a többi dezaktiváló komponens mennyiségét, amik szakember számára ismertek, minimális szinten tartjuk, mivel ezek negatív módon befolyásolják a mtrogénoxid lebontását.
Ezeket a faktorokat, valamint a katalizátor terhelést, vagyis a térsebességei figyelembe kell venni a reakciózónák megfelelő üzemelési hőmérsékletének kiválasztásakor. Szakember számára ismert, hogy ezek a. faktorok milyen módon és mértékben befolyásolják a dinitrogénoxid lebontásának sebességét, és így könnyen figyelembe vehetők.
A találmány szerinti eljárással az N2O~ és NCVtartahnat 500 °C alatti, előnyösen 450 ’C alatti hőmérsékleten N>, Q2 és HjO képződésé közben lebontjuk, melynek során Ökológiailag: káros melléktermékek, például mérgező szénmonoxid, amit isméi el kellene távolítani, nem képződik, A redukálószerként alkalmazott ammónia azNOx redukciója során elhasználódik, és nem vagy csak jelentéktelen mértékben vesz részt az N2Q lebontásában.
Az Ν2Ο és a NOX átalakulásának mértéke a találmány szerinti eljárásban legalább 80%, előnyösen legalább 90%. A találmány szerinti eljárás ezért a teljesítmény szempontjából, vagyis az N2O és NOX lebontásának elérhető mértékében, valamint az üzemelési és beruházási költségek vonatkozásában meghaladja a technika állását.
A találmányt közelebbről az alábbi példával mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példára korlátozódna:
Katalizátorként vassal töltött ZSM-5 típusú zeolitot alkalmazunk. Az Fe-ZSM-5 katalizátor előállítását szilárdtest iöncserével végezzük a kereskedelmi forgalomban kapható ~Ί ~ ammónmm formájú zeolitból (ALSI-PENTA, SM27) kiindulva. A katalizátor előállításának részletei megtalálhatók: M. Rauscher, K. Kesore. R. Mönnig, W. Schwiegcr, A TiBler és T. Töreki „PrepaMióh of highly active .Fe-ZSM-5 catalyst through solíd state ion exchange fór the catalytíc decomposítion of NjO”, Appl. Catal. 184,249-256 (1999).
A katalizátorport levegőn 6 órán keresztül 550 °C hőmérsékleten kalcináljuk, majd mossuk, ős egy éjszakán keresztül 110 :‘C hőmérsékleten szárítjuk. Megfelelő kötőanyag hozzáadása után extrudálással henger alakú katalizátor testeket állítunk elő, amit 1-2 mm szemcseméretü granulátummá aprítunk,
Az NOX- és'NjO-tarialom csökkentéséhez két egymás után kapcsolt csöreaktorból álló berendezést használunk, es az egyes csöreaktorokba a fenti katalizátort olyan mennyiségben töltjük, hogy a bevezetett gázáramra vonatkoztatva 10.000/óra térsebességet érjünk el. A két reakciózóna között végezzük az NH-, gáz bevezetését. A reakciózónáik üzemelési hőmérsékletét fűtéssel állítjuk be. A berendezésbe belépő és kilépő gázáram analízisét FTIR gázanalízátorral végezzük.
A bevezetett gázáram összetétele 1000 ppm NjO,. 1000 ppm NOX, 2500 ppm H>O és 2,5 térfogat% (¾ nitrogénben. Egységesen 400 C üzemelési hőmérsékleten és NHj. gáz köztes adagolásával az alábbi táblázatban megadott NjÓ-, NÖX- és NH?,-tartalmat érjük el:
| koncentráció bevezetésnél | koncentráció elvezetésnél | átalakulás | |
| N;O | 1,000 ppm | 39 ppm | 96,1% |
| NO, | .1.000 ppm | 78 ppm | 92,2% |
| NH3 | 1.200 ppm * | 0 ppm | 100% |
* I. és II. reakciózóna között adagolva
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1, Eljárás üzemi gázok és hulladék gázok NOX és N>O tartalmának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy-az eljárást > 50 tőmeg% vassal töltött zeöljtot tartalmazó katalizátor jelenlétében végezzük, ahol a katalizátorban található, vassal töltött zeolit l-e-ZSM-5, és- azN?O és KM-tartalmú gázt az'NjO eltávolítására egy első lépésben egy I. reakciózónában átvezetjük a katalizátoron és a kapott gázáramot egy második lépésben egy II. reakcíózónában tovább vezetjük a katalizátoron, ahol az. I. és Π. reakciózóaálw azonos katalizátort alkalmazunk, ahol a hőmérséklet mindkét reakeiózónában 350-500 °C, és a II. reakciózóna hőmérséklete azonos az I. reakciózóna hőmérsékletével, a nyomás 1 -50 bar, és a nitrogénoxídokat tartalmazó gázt 2-200.000/óra térsebességgel vezetjük át a katálizátoron, a két reakciózóna együttes katalizátor térfogatára vonatkoztatva, ahol a gázáramba a lí, reakciózónába történő belépés előtt az NOX redukálására elegendő mennyiségű NH-, gázt vezetünk, és- a I. reakcíózóna és a Π. reakciózóna térben egymással össze van kötve.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelkmezve, hogy az eljárást 1-25 bar nyomáson végezzük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy > 8(1% N2O és NO>; átalakulást érünk el.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10001539A DE10001539B4 (de) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O |
| DE10001539.5 | 2000-01-14 | ||
| PCT/EP2001/000156 WO2001051181A1 (de) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Verfahren zur beseitigung von nox und n2o |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0204088A2 HUP0204088A2 (hu) | 2003-04-28 |
| HUP0204088A3 HUP0204088A3 (en) | 2004-08-30 |
| HU230919B1 true HU230919B1 (hu) | 2019-03-28 |
Family
ID=7627656
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0204088A HU230919B1 (hu) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Eljárás NOx és N2O eltávolítására |
| HU20010600086U HU0600086V0 (en) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Method for removal of nox and n2o |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU20010600086U HU0600086V0 (en) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Method for removal of nox and n2o |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030143141A1 (hu) |
| EP (1) | EP1259307A1 (hu) |
| KR (1) | KR100785645B1 (hu) |
| CN (1) | CN1214850C (hu) |
| AU (1) | AU778960B2 (hu) |
| CA (1) | CA2397250C (hu) |
| CZ (1) | CZ304536B6 (hu) |
| DE (1) | DE10001539B4 (hu) |
| HU (2) | HU230919B1 (hu) |
| IL (1) | IL150700A (hu) |
| IN (1) | IN2002CH01066A (hu) |
| MX (1) | MX238489B (hu) |
| NO (1) | NO335080B1 (hu) |
| PL (1) | PL213696B1 (hu) |
| RU (1) | RU2264845C2 (hu) |
| WO (1) | WO2001051181A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200205511B (hu) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7438878B2 (en) | 2001-03-12 | 2008-10-21 | Basf Catalysts Llc | Selective catalytic reduction of N2O |
| DE10112444A1 (de) * | 2001-03-13 | 2002-10-02 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehalts von N¶2¶O und NO¶x¶ in Gasen |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| DE102004028276B4 (de) * | 2004-06-11 | 2008-08-21 | Universität Karlsruhe | Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen einer Verbrennungskraftmaschine |
| DE102005022650A1 (de) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
| JP2009262098A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ne Chemcat Corp | 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法 |
| US9079162B2 (en) | 2008-04-28 | 2015-07-14 | BASF SE Ludwigshafen | Fe-BEA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOX in gas streams |
| KR101091705B1 (ko) * | 2009-03-24 | 2011-12-08 | 한국에너지기술연구원 | 암모니아 환원제에 의한 아산화질소 단독 혹은 아산화질소와 일산화질소의 동시 저감을 위한 철이온이 담지된 제올라이트 촉매의 제조방법과 그 촉매 그리고 이를이용한 암모니아 환원제에 의한 아산화질소 단독 혹은 아산화질소와 일산화질소의 동시 저감방법 |
| EP2444611B1 (en) | 2009-06-16 | 2016-01-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification system of an internal combustion engine |
| JP2013523442A (ja) * | 2010-04-08 | 2013-06-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｆｅ−ＢＥＡ／Ｆｅ−ＭＦＩ混合ゼオライト触媒及びガス流中のＮＯＸ処理方法 |
| US9352307B2 (en) * | 2010-04-08 | 2016-05-31 | Basf Corporation | Cu-CHA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
| DE102010022775A1 (de) | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| DE202010009938U1 (de) | 2010-07-07 | 2010-10-14 | Süd-Chemie AG | Verwendung eines Zeolithen vom Typ BEA zur Minderung des N2O-Gehalts in sauerstoffreichen Abgasströmen |
| US8303919B2 (en) | 2010-10-21 | 2012-11-06 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | System and method for protection of SCR catalyst and control of multiple emissions |
| EP2678104A1 (en) | 2011-02-22 | 2014-01-01 | Instytut Nawozów Sztucznych | Composite catalyst for the low temperature decomposition of nitrous oxide, and method of manufacture thereof |
| US9804893B2 (en) | 2011-04-08 | 2017-10-31 | Qualcomm Incorporated | Method and apparatus for optimized execution using resource utilization maps |
| US9999877B2 (en) | 2011-10-05 | 2018-06-19 | Basf Se | Cu-CHA/Fe-BEA mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
| JP2014530097A (ja) * | 2011-10-05 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ガス流中のＮＯｘを処理するためのＣｕ−ＣＨＡ／Ｆｅ−ＢＥＡ混合ゼオライト触媒および方法 |
| DE102011121188A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| JP6441789B2 (ja) * | 2012-04-11 | 2018-12-19 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 金属含有ゼオライト触媒 |
| KR101522277B1 (ko) * | 2014-02-13 | 2015-05-21 | 한국에너지기술연구원 | 반도체 배기가스 내 아산화질소의 촉매 제거 방법 |
| RU2674152C2 (ru) * | 2014-04-07 | 2018-12-05 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ получения металлообменных цеолитов посредством ионного обмена в твёрдом состоянии при низких температурах |
| DE102014210661A1 (de) | 2014-06-04 | 2015-12-17 | Thyssenkrupp Ag | Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure |
| US10286381B2 (en) | 2014-12-03 | 2019-05-14 | Basf Se | Rhodium catalyst for decomposing nitrous oxide, the production thereof, and the use thereof |
| EP3315188A1 (en) * | 2016-10-28 | 2018-05-02 | Casale Sa | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| EP3162427A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-03 | Casale SA | A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas |
| CN105642339B (zh) * | 2015-12-08 | 2019-04-02 | 长春工业大学 | 一种无需还原气的同时脱硫脱硝催化剂及制备方法 |
| US20200061536A1 (en) | 2016-10-28 | 2020-02-27 | Casale Sa | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| CA3069255A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst and method of use thereof in the conversion of nox and n2o |
| BR112020005604A2 (pt) | 2017-11-30 | 2020-09-29 | Casale Sa | processo para a produção de ácido nítrico com redução terciária de n2o e nox |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5057946A (hu) * | 1973-07-17 | 1975-05-20 | ||
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| DE3723072A1 (de) * | 1987-07-11 | 1989-01-19 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US5171553A (en) * | 1991-11-08 | 1992-12-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic decomposition of N2 O |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| US5451387A (en) * | 1994-07-07 | 1995-09-19 | Mobil Oil Corporation | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst |
| EP0756891A1 (en) * | 1995-07-26 | 1997-02-05 | Corning Incorporated | Iron zeolite for conversion of NOx |
| DE19533715A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| FR2773144B1 (fr) | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
| FR2773553B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2000-03-31 | Ppg Ind France Sa | Procede de depollution et de recyclage d'ultrafiltrats de bains d'electrodeposition contenant du plomb |
| FR2789911B1 (fr) * | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
-
2000
- 2000-01-14 DE DE10001539A patent/DE10001539B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-09 EP EP01905656A patent/EP1259307A1/de not_active Ceased
- 2001-01-09 CN CNB018036783A patent/CN1214850C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 KR KR1020027009062A patent/KR100785645B1/ko active IP Right Grant
- 2001-01-09 AU AU33688/01A patent/AU778960B2/en not_active Expired
- 2001-01-09 CZ CZ2002-2433A patent/CZ304536B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 MX MXPA02006927 patent/MX238489B/es active IP Right Grant
- 2001-01-09 PL PL356347A patent/PL213696B1/pl unknown
- 2001-01-09 HU HU0204088A patent/HU230919B1/hu unknown
- 2001-01-09 US US10/181,086 patent/US20030143141A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-09 RU RU2002121783/15A patent/RU2264845C2/ru active
- 2001-01-09 HU HU20010600086U patent/HU0600086V0/hu unknown
- 2001-01-09 CA CA002397250A patent/CA2397250C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 WO PCT/EP2001/000156 patent/WO2001051181A1/de active IP Right Grant
-
2002
- 2002-07-10 ZA ZA200205511A patent/ZA200205511B/en unknown
- 2002-07-11 NO NO20023342A patent/NO335080B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 IL IL150700A patent/IL150700A/en unknown
- 2002-07-11 IN IN1066CH2002 patent/IN2002CH01066A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL150700A (en) | 2009-02-11 |
| CA2397250C (en) | 2009-09-15 |
| DE10001539B4 (de) | 2006-01-19 |
| KR100785645B1 (ko) | 2007-12-14 |
| EP1259307A1 (de) | 2002-11-27 |
| KR20020081255A (ko) | 2002-10-26 |
| MX238489B (es) | 2006-07-07 |
| MXPA02006927A (es) | 2002-11-29 |
| NO20023342D0 (no) | 2002-07-11 |
| CN1395501A (zh) | 2003-02-05 |
| HUP0204088A2 (hu) | 2003-04-28 |
| RU2264845C2 (ru) | 2005-11-27 |
| HUP0204088A3 (en) | 2004-08-30 |
| DE10001539A1 (de) | 2001-08-02 |
| CA2397250A1 (en) | 2001-07-19 |
| IN2002CH01066A (en) | 2007-10-05 |
| AU778960B2 (en) | 2004-12-23 |
| WO2001051181A1 (de) | 2001-07-19 |
| ZA200205511B (en) | 2003-10-07 |
| CZ20022433A3 (cs) | 2003-06-18 |
| NO20023342L (no) | 2002-09-05 |
| RU2002121783A (ru) | 2004-03-27 |
| NO335080B1 (no) | 2014-09-08 |
| PL213696B1 (pl) | 2013-04-30 |
| CN1214850C (zh) | 2005-08-17 |
| AU3368801A (en) | 2001-07-24 |
| HU0600086V0 (en) | 2006-05-29 |
| IN221362B (hu) | 2008-09-12 |
| PL356347A1 (en) | 2004-06-28 |
| US20030143141A1 (en) | 2003-07-31 |
| CZ304536B6 (cs) | 2014-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU230919B1 (hu) | Eljárás NOx és N2O eltávolítására | |
| KR101315093B1 (ko) | 가스 중의 질소 산화물 농도를 감소시키는 방법 | |
| EP2067746B1 (en) | ß - ZEOLITE FOR SCR CATALYST AND METHOD FOR PURIFYING NITROGEN OXIDES USING SAME | |
| RU2259227C2 (ru) | Способ удаления nox и n2o из остаточного газа производства азотной кислоты | |
| CN1269554C (zh) | 一种降低气体中N2O和NOx 含量的方法 | |
| RU2320400C2 (ru) | Способ удаления оксидов азота | |
| AU775254B2 (en) | Removal of laughing gas in nitric acid production | |
| KR100937594B1 (ko) | 아산화질소 및 질소산화물 분해용 제올라이트 촉매 및 이 촉매를 이용하여 아산화질소 및 질소산화물의 분해제거방법 | |
| KR101550289B1 (ko) | 촉매를 사용한 화학공장 배기가스 내 아산화질소와 일산화질소의 동시 제거 방법 | |
| KR101022247B1 (ko) | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 | |
| KR20240021345A (ko) | 제올라이트 및 금속 산화물을 포함하는 배출물 처리 촉매 |