RU2318581C2 - СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ - Google Patents

СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ Download PDF

Info

Publication number
RU2318581C2
RU2318581C2 RU2005100520/04A RU2005100520A RU2318581C2 RU 2318581 C2 RU2318581 C2 RU 2318581C2 RU 2005100520/04 A RU2005100520/04 A RU 2005100520/04A RU 2005100520 A RU2005100520 A RU 2005100520A RU 2318581 C2 RU2318581 C2 RU 2318581C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
gas
layers
layer
mixer
Prior art date
Application number
RU2005100520/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005100520A (ru
Inventor
Майнхард Швефер
Майкл Гроувз
Рольф Зиферт
Райнер МАУРЕР
Original Assignee
Уде Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29723158&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2318581(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Уде Гмбх filed Critical Уде Гмбх
Publication of RU2005100520A publication Critical patent/RU2005100520A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2318581C2 publication Critical patent/RU2318581C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/008—Details of the reactor or of the particulate material; Processes to increase or to retard the rate of reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0411—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being concentric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0415—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/0015—Plates; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00831—Stationary elements
    • B01J2208/00849—Stationary elements outside the bed, e.g. baffles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/024—Particulate material
    • B01J2208/025—Two or more types of catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/14—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Abstract

Изобретение относится к способу уменьшения содержания оксидов азота в газах, в частности в технологических и отходящих газах, а также к применяемому для этого устройству. Способ включает пропускание N2O- и NOx-содержащего газа через ряд двух слоев катализатора, содержащих один тип или несколько типов нагруженных железом цеолитов, добавление восстановителя для NOx между этими слоями катализатора, поддержание температуры менее чем 500°С в первом слое катализатора и во втором слое катализатора, поддержание газового давления, по меньшей мере, 2 бар в обоих слоях катализаторов, выбор такой объемной скорости в первом и втором слоях катализатора, что в первом слое катализатора происходит разложение N2O, до содержания не более чем 90% в расчете на содержание N2O на входе первого слоя катализатора и устанавливается содержание N2O более чем 200 частей на млн. и что во втором слое катализатора происходит дальнейшее разложение содержащегося в газе N2O, по меньшей мере, на 30% в расчете на содержание N2O на входе второго слоя катализатора. Устройство для уменьшения содержания NOx и N2O в газах, в частности, в технологических газах и отходящих газах включает: два расположенных друг за другом слоя катализатора, содержащих один тип или несколько типов нагруженных железом цеолитов, через которые проходит содержащий NOx и N2O газ, расположенное между слоями катализатора устройство для введения газообразного восстановителя в поток содержащего NOx и N2O газа, включающее смеситель, через который пропускается газ после прохождения первого слоя катализатора, и включающее трубопровод для восстановителя, который входит в пространство после первого слоя катализатора перед смесителем или в смеситель. Подлежащий очистке газ после прохождения смесителя пропускается через второй слой катализатора. Причем, по меньшей мере, один из слоев катализатора выполнен в форме полого цилиндра, через который NOx- и N2O-содержащий газ проходит радиально. Технический результат состоит в разработке простого и экономичного способа, который обеспечивает хорошую степень превращения как при разложении NOx, так и при разложении N2O и отличается минимальными эксплуатационными и инвестиционными расходами. 2 н.и 19 з.п. ф-лы, 1 Табл., 6 ил.

Description

Данное изобретение относится к способу уменьшения содержания оксидов азота в газах, в частности в технологических газах и отработавших газах, а также к применяемому для этого устройству.
При многих процессах, таких как, например, процессы сгорания, или при промышленном производстве азотной кислоты образуется отходящий газ (газообразные отходы), нагруженный моноксидом азота NO, диоксидом азота NO2 (вместе обозначенные как NOx), а также веселящим газом N2O. В то время как NO и NO2 с давних пор известны как соединения с экологической значимостью (кислотный дождь, образование смога), и во всем мире установлены предельные величины их максимально допустимых выбросов, в последние годы веселящий газ также попадает в возрастающей степени в поле зрения защиты окружающей среды, так как способствует в значительной степени расщеплению озона стратосферы и тепличному эффекту. Поэтому с точки зрения защиты окружающей среды существует настоятельная необходимость в технических решениях для удаления выбросов веселящего газа вместе с выбросами NOx.
Для раздельного удаления N2O, с одной стороны, и NOx, с другой стороны, уже известны многочисленные возможности.
В случае восстановления NOx особо выделяется селективное каталитическое восстановление (SCR) NOx при помощи аммиака в присутствии ванадийсодержащих TiO2-катализаторов (срав., например, G. Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, том. 4, стр. 1633-1668, VCH Weinheim (1997)). Оно может протекать в зависимости от катализатора при температурах от приблизительно 150°С до приблизительно 450°С и обеспечивает разложение NOx более чем 90%. Оно является наиболее используемым вариантом уменьшения NOx в отработанных газах промышленных процессов.
На основе цеолитных катализаторов также имеются способы восстановления NOx, которые протекают с использованием самых различных восстановителей. Наряду с Cu-замещающими цеолитами (см., например, ЕР-А-0914866) для практического применения, по-видимому, интерес представляют прежде всего железосодержащие цеолиты.
Так, заявка США US-А-4571329 описывает способ восстановления NOx в газе, который состоит по меньшей мере на 50% из NO2, при помощи аммиака в присутствии Fe-цеолитов. Отношение NH3 к NO2 составляет по меньшей мере 1,3. Согласно описанному способу NOx-содержащие газы восстанавливаются аммиаком без образования в качестве побочного продукта N2O.
В Патенте США 5451387 описан способ селективного каталитического восстановления NOx при помощи NH3 через железообменивающие цеолиты, который работает при температурах около 400°С.
В отличие от уменьшения NOx в газообразных отходах, которое с давних пор известно в технике, для удаления N2O существуют только немногие технические процессы, которые большей частью направлены на термическое или каталитическое разложение N2O. Обзор катализаторов, принципиальная пригодность которых для разложения или для восстановления веселящего газа была доказана, приведены в Kapteijn et al. (Kapteijn F. et al., Appl. Cat. B: Environmental 9 (1996) 25-64).
Особенно подходящими опять являются Fe- и Cu-цеолитные катализаторы, которые вызывают либо чистое разложение N2O до N2 и О2 (US-А-5171553), либо также служат для каталитического восстановления N2O при помощи NH3 или углеводородов до N2 и Н2О или СО2.
Так, в Японской заявке JP-A-07060126 описан способ восстановления N2O при помощи NH3 в присутствии железосодержащих цеолитов типа пентазила при температурах 450°С. Достигаемое этим способом разложение N2O составляет приблизительно 71%.
Mauvezin et al. приводят в Catal. Lett. 62 (1999) 41-44 соответствующий обзор относительно пригодности различных, железообменивающих цеолитов типа MOR, MFI, BEA, FER, FAU, MAZ и OFF. В соответствии с обзором может достигаться более чем 90%-ное восстановление N2O посредством добавления NH3 при температуре ниже 500°С только в случае Fe-BEA.
Но наряду с упомянутыми до сих пор способами для раздельного удаления N2O и NOx существуют также способы для комбинированного удаления, которые могут проводиться с использованием одного-единственного катализатора.
Из WO-А-00/48715 известен способ, при котором содержащий NOx и N2O отходящий газ проводят при температурах между 200 и 600°С через железосодержащий цеолитный катализатор типа бета (= тип ВЕА), причем этот отходящий газ, кроме того, содержит NH3 в количественном соотношении между 0,7 и 1,4 в расчете на общее количество NOx и N2O. Хотя этот способ реализуется при температурах меньше чем 500°С, указанный способ имеет принципиальный недостаток, заключающийся в том, что для удаления содержания N26 необходимо приблизительно эквимолярное количество восстановителя (в данном случае NH3).
Из WO-A-01/51181 известен способ удаления NOx и N2O, в котором технологический газ или отходящий газ проводят через две зоны реакции, которые содержат загруженные железом цеолиты в качестве катализаторов. В первой реакционной зоне при этом расщепляется N2O, между первой и второй реакционными зонами к этой смеси газов подают аммиак и во второй реакционной зоне восстанавливается NOx.
В настоящее время было неожиданно обнаружено, что эффективность вышеописанного способа может быть явно повышена, если происходит не только уменьшение содержания N2O до желаемой степени разложения в первой реакционной зоне, но реакционная зона восстановления NOx может быть использована также для уменьшения количества N2O. Это стало возможным с тех пор, как неожиданно было установлено, что при применении загруженных железом цеолитных катализаторов возможно одновременное восстановление NOx (например, при помощи NH3) и разложение N2O. Вклад в разложение N2O во второй реакционной ступени является особенно большим, если этот способ проводят при повышенном давлении, т.е. при давлении выше 2 бар, предпочтительно выше 4 бар.
Задача данного изобретения состоит в разработке простого, но экономичного способа, который обеспечивает хорошую степень превращения как при разложении NOx, так и при разложении N2O и отличается минимальными эксплуатационными и инвестиционными расходами. К первым относятся наряду с энергетическими затратами для установления необходимой рабочей температуры расход восстановителя, а также потери энергии в результате аэродинамического сопротивления в слое катализатора (падения давления). Инвестиционные расходы в основном определяются необходимыми количествами катализатора и связанными с этим объемами устройства.
Кроме того, проблема состоит во введении восстановителя, который должен быть тщательно смешан с подлежащим обработке газовым потоком, чтобы гарантировать по возможности более высокую степень активности восстановителя (предотвращение проскока и побочных реакций). Необходимые для этого смесители должны быть размещены по возможности компактно из соображений монтажа и рентабельности.
Поставленные задачи решаются способом и устройством согласно изобретению.
Предметом изобретения является способ уменьшения содержания NOx и N2O в газах, в частности, в технологических газах и отходящих газах, предусматривающий следующие операции:
а) пропускание N2O- и NOx-содержащего газа через ряд двухслойных катализаторов, содержащих один или несколько загруженных железом цеолитов,
b) добавление восстановителя для NOx между слоями катализаторов,
с) поддержание температуры менее чем 500°С в первом слое катализатора и во втором слое катализатора,
d) поддержание давления газа по меньшей мере 2 бар в обоих слоях катализаторов,
е) выбор такой объемной скорости в первом и втором слоях катализаторов, что в первом слое катализатора происходит разложение N2O, содержащегося в газе, максимально до 90% в расчете на содержание N2O на входе первого слоя катализатора, и во втором слое катализатора происходит дополнительное разложение N2O, содержащегося в газе по меньшей мере 30% в расчете на содержание N2O на входе второго слоя катализатора.
В первом слое катализатора для чистого разложения N2O еще имеющийся в газе NOx ускоряет при этом, как и следовало ожидать, желательное разложение N2O за счет активирующего действия, как это было описано для различных соотношений N2O/NOx Kogel et al., Catal. Comm. 2 (2001) 273-6.
Но также и во втором слое катализатора может достигаться заметное разложение N2O деструкцией в азоте и кислороде. Это было неожиданным, так как, во-первых, содержание NOx, которое активирует разложение N2O, уменьшается добавлением восстановителя, и, среди прочего ожидалось, что добавленный восстановитель промежуточно будет адсорбироваться на поверхности катализатора и тем самым блокировать активные центры N2O.
Но при выбранных условиях способа, следовательно, повышенном давлении и в особенности пониженном соотношении NH3/NOx эти процессы, по-видимому, не имеют места.
Способ данного изобретения позволяет поэтому проводить как разложение N2O, так и восстановление NOx при более низкой рабочей температуре и экономичных объемных скоростях и одновременно достигать высоких скоростей разложения N2O и NOx.
Под термином высокая скорость разложения следует при этом понимать отношение объемных частей газовой смеси (измеренных при 0°С и 1,014 бар) в час к одной объемной части катализатора. Объемная скорость может, следовательно, регулироваться объемным потоком газа и/или количеством катализатора.
Обычно загруженный оксидами азота газ пропускают через катализатор с объемной скоростью 200-200000 ч-1, предпочтительно 5000-100000 ч-1 в расчете на суммарный объем обоих слоев катализатора.
После прохождения первого слоя катализатора содержание N2O в соответствии со способом данного изобретения предпочтительно составляет более 200 ppm, в частности более 300 ppm. В первом слое катализатора происходит максимально 90%-ное, предпочтительно максимально 80%-ное уменьшение имеющегося в начале первого слоя катализатора количества N2O.
После прохождения первого слоя катализатора содержащий N2O и NOx газ сначала смешивают с газообразным восстановителем, предпочтительно с NH3, и после этого пропускают через катализатор для одновременного разрушения N2O (посредством разложения) и NOx (посредством восстановления) при температуре предпочтительно меньшей чем 450°С с выбранной объемной скоростью.
Во втором слое катализатора происходит дополнительное по меньшей мере 30%-ное, предпочтительно по меньшей мере 40%-ное уменьшение имеющегося в начале второго слоя катализатора содержания N2O.
В способе согласно изобретению в первом и втором слое катализатора используют нагруженные железом цеолиты. При этом речь может идти о различных катализаторах в каждом из слоев катализаторов или предпочтительно об одном и том же катализаторе.
При объемном разделении слоев катализаторов температуру второго слоя катализатора или входящего в него газового потока можно посредством теплоотвода или подвода тепла устанавливать таким образом, что она является более низкой или более высокой, чем температура первого слоя катализатора.
Температура газового потока в первом слое катализатора, в котором разрушается только N2O, так же как и во втором слое катализатора, в котором разрушаются N2O и NOx, составляет согласно изобретению ниже 500°С, предпочтительно в диапазоне 250-500°С, более предпочтительно 300-450°С и наиболее предпочтительно 350-450°С. Температура во втором слое катализатора предпочтительно соответствует температуре в первом слое катализатора. Температуру в слое катализатора целесообразно определять как среднее арифметическое температуры газового потока на входе и выходе слоя катализатора.
При этом выбор рабочей температуры, так же как и выбранные объемные скорости, определяется желаемой степенью разложения N2O.
Предпочтительно осуществляется выбор температуры, объемного потока и количества катализатора в первом слое катализатора таким образом, что в нем разрушаются максимально 90%, предпочтительно максимально 80% и наиболее предпочтительно 70%, имеющегося N2O в начале первого слоя катализатора.
Предпочтительно осуществляется выбор температуры, объемного потока и количества катализатора во втором слое катализатора таким образом, что в нем происходит дополнительное разложение содержащегося в газе N2O по меньшей мере на 30% в расчете на содержание N2O на входе второго слоя катализатора.
Способ данного изобретения проводят при повышенном давлении по меньшей мере 2 бар, предпочтительно по меньшей мере 3 бар, наиболее предпочтительно 4-25 бар. Подачу восстановителя между первым и вторым слоями катализатора, т.е. после первого слоя катализатора и перед вторым слоем катализатора, осуществляют при помощи подходящего устройства, такого как, например, соответствующий нагнетательный вентиль или соответствующим образом изготовленные форсунки.
В первой реакционной зоне предпочтительной является обычно относительно низкая концентрация воды, так как очень высокое содержание воды могло бы требовать высокие рабочие температуры (например, >500°С). Они могли бы в зависимости от используемого типа цеолита и продолжительности работы превысить гидротермальные границы стабильности катализатора. Правда, при этом решающую роль играет содержание NOx, так как оно может повышать деактивацию водой.
Для восстановления NOx во второй реакционной зоне высокое содержание воды играет второстепенную роль, так как здесь уже при относительно низких температурах достигаются высокие скорости распада NOx.
Восстановитель добавляют в таком количестве, которое требуется для восстановления NOx. Под этим в рамках настоящего описания понимают такое количество восстановителя, которое необходимо для полного восстановления доли NOx в газовом потоке или для восстановления до желаемой конечной концентрации, без заметного восстановления N2O.
В качестве восстановителя, в контексте данного изобретения, могут применяться такие вещества, которые обнаруживают высокую активность и селективность в отношении восстановления NO2 и селективность и активность которых при выбранных условиях реакции является более высокой, чем для возможного восстановления N2O.
В качестве восстановителя, в контексте данного изобретения, применимы, например, углеводороды, водород, монооксид углерода, аммиак или их смеси, такие как, например, синтез-газ. Особенно предпочтительными являются аммиак или вещества, которые при введении высвобождают аммиак, такие как мочевина или карбамат аммония.
Добавляемое количество восстановителя может при этом быть несущественно большим, чем это требуется при выбранных условиях реакции для восстановления NOx.
В случае использования аммиака в качестве восстановителя применяют, в зависимости от желаемой степени снижения содержания NOx, максимально до 1,2, предпочтительно 1,0-1,2 молярных частей аммиака в расчете на молярную часть NOx. Если желательным является более низкая степень разложения NOx, количество молярных частей аммиака составляет максимально 1,2*y в расчете на молярную часть NOx; при этом y обозначает процентную долю NOx, которая должна быть использована в восстановлении.
При выборе подходящих катализаторов и условий способа добавляемый NH3 не действует в качестве восстановителя N2O, а восстанавливает селективно содержащийся в отходящем газе NOx.
Способ данного изобретения позволяет проводить удаление N2O и NOx при более низкой температуре с небольшим потреблением газообразного восстановителя, такого как NH3, что до сих пор не было возможным с использованием способов, описанных в уровне техники.
Это имеет особенно большое преимущество в том случае, когда должны быть удалены большие количества N2O.
Место введения газообразного восстановителя в подлежащий обработке газовый поток также особо не ограничивается данным изобретением, пока он осуществляется в направлении потока перед вторым слоем катализатора. Введение может, например, происходить во входном трубопроводе перед резервуаром для второго слоя катализатора или непосредственно перед этим слоем катализатора. Восстановитель может вводиться в форме газа или также в форме жидкости или водного раствора, которые испаряются в подлежащем обработке газовом потоке.
Используемые согласно изобретению катализаторы содержат в основном предпочтительно >50 мас.%, в частности, >70 мас.% одного или нескольких нагруженных железом цеолитов. Так, например, наряду с цеолитом Fe-ZSM-5 в используемом согласно изобретению катализаторе может содержаться другой железосодержащий цеолит, такой как, например, железосодержащий цеолит MFI- или FER-типа.
Таким образом, применяемый согласно изобретению катализатор может содержать дополнительные, известные специалисту добавки, такие как, например, связующее.
Применяемые согласно изобретению катализаторы основаны предпочтительно на цеолитах, в которые было введено железо посредством твердофазного ионообмена. Обычно для этого исходят из коммерчески доступных аммонийных цеолитов (например, NH4-ZSM-5) и соответствующих солей железа (например, FeSO4 × 7 Н2О) и их смешивают интенсивно друг с другом механическим путем в шаровой мельнице при комнатной температуре. (Turek et al., Appl. Catal. 184 (1999) 249-256; TH-F-0955080). Эти публикации включены в описание в качестве ссылки. Полученный порошок катализатора кальцинируют затем в камерной печи на воздухе при температурах в диапазоне 400-600°С. После кальцинирования железосодержащие цеолиты интенсивно промывают в дистиллированной воде и после отфильтровывания цеолита сушат. После этого полученные железосодержащие цеолиты соединяют и смешивают и, например, экструдируют с получением цилиндрических частиц катализаторов. В качестве связующего пригодны все обычно применяемые связующие, причем самыми употребительными являются при этом алюмосиликаты, такие как каолин.
Применяемые согласно изобретению цеолиты нагружены железом. При этом содержание железа может составлять до 25% в расчете на массу цеолита, но предпочтительно составляет 0,1-10%.
Предпочтительно речь идет о нагруженных железом цеолитах типа MFI, BEA, FER, MOR, FAU и/или MEL, в частности типа ZSM-5.
В одном предпочтительном варианте осуществления используют по меньшей мере во втором слое катализатора нагруженные железом цеолиты, кристаллическая структура которых не обнаруживает пор или каналов с кристаллографическими диаметрами, большими 7,0 Ангстрем.
К ним относятся нагруженные железом цеолиты типа MFI, FER и/или MEL, в частности, типа ZSM-5.
В способ данного изобретения включено также применение таких цеолитов, в которых алюминий решетки частично изоморфно замещен (т.е. заменен) одним или несколькими элементами, например, одним или несколькими элементами, выбранными из B, Be, Ga, Fe, Cr, V, As, Sb и Bi. Включено также применение цеолитов, в которых кремний решетки изоморфно замещен одним или несколькими элементами, например, одним или несколькими элементами, выбранными из Ge, Ti, Zr и Hf.
Точные данные в отношении состава или структуры применяемых в данном изобретении цеолитов приведены в Atlas of Zeolite Structure Types, Elsevier, 4th revised Edition 1996, на который в данном описании делается особая ссылка.
Особенно предпочтительно в способе данного изобретения используют определенные выше цеолитовые катализаторы, которые были обработаны водяным паром («обработанные паром» катализаторы). Посредством подобной обработки решетка цеолитов деалюминируется; эта обработка сама по себе известна специалисту в данной области. Неожиданно эти гидротермально обработанные цеолитовые катализаторы отличаются особенно высокой активностью в способе данного изобретения.
Предпочтительно используют гидротермально обработанные цеолитовые катализаторы, которые нагружены железом и в которых соотношение алюминия вне решетки к алюминию решетки составляет по меньшей мере 1:2, предпочтительно составляет от 1:2 до 20:1.
Содержание воды в реакционном газе находится предпочтительно в диапазоне <25 об.%, в частности, в диапазоне <15 об.%. В общем предпочтительным является более низкое содержание воды.
Обычно предпочтительна относительно низкая концентрация воды, так как более высокое содержание воды требовало бы более высокие рабочие температуры. Более высокая концентрация воды могла бы в зависимости от типа цеолита и продолжительности работы превысить границы стабильности катализатора и, следовательно, должна подбираться в каждом отдельном случае.
Присутствие СО2, так же как и присутствие других дезактивирующих компонентов в реакционном газе, которые известны специалисту в данной области, также должны быть по возможности минимизированы, так как эти компоненты влияли бы негативно на разложение N2O.
Способ данного изобретения реализуется также в присутствии О2, так как применяемые согласно изобретению катализаторы обнаруживают соответствующие селективности, которые при температурах <500°С подавляют реакцию газообразного восстановителя, такого как NH3, с О2.
Все эти факторы, так же как и выбранная загрузка катализатора, т.е. объемная скорость, должны учитываться при выборе подходящей рабочей температуры реакционной зоны.
Способ данного изобретения может быть, в частности, пригоден при производстве азотной кислоты, в случае газообразных отходов электростанций или в случае газовых турбин. В этих процессах образуются технологические газы и отходящие газы, которые могут быть очищены от азота с меньшими затратами при помощи описанного способа. Способ данного изобретения целесообразно использовать в случае остаточного газа производства азотной кислоты после абсорбционной колонны.
Изготовление слоев катализатора согласно изобретению особо не ограничивается. Так, например, катализатор или катализаторы могут быть размещены в слое катализатора, через который аксиально или предпочтительно радиально проходит поток газа, причем эти катализаторы размещены в одном или нескольких резервуарах.
Предметом данного изобретения является далее устройство для уменьшения содержания NOx и N2O в газах, в частности, в технологических газах и отходящих газах, содержащее:
А) два расположенных друг за другом слоя катализатора, содержащих один или несколько нагруженных железом цеолитов, через которые проходит газ, содержащий NOx и N2O,
В) расположенное между слоями катализатора устройство для введения газообразного восстановителя в поток газа, содержащего NOx и N2O, причем
С) по меньшей мере через один из слоев катализатора радиально пропускается газ, содержащий NOx и N2O.
В одном предпочтительном варианте осуществления оба слоя катализатора расположены в одном резервуаре, что заметно снижает стоимость устройства.
Согласно изобретению по меньшей мере через один слой катализатора, предпочтительно через оба слоя катализатора, пропускают радиально подлежащий очистке газ, что заметно снижает падение давления.
Радиально пропускающие газ слои катализатора выполнены, например, в форме полых цилиндров, но могут иметь также и другие формы. Радиально пропускающие газ слои катализатора могут быть размещены друг над другом, или может быть выбрана комбинация аксиально или радиально пропускающих газ слоев катализатора. При этом посредством подходящим образом установленных поверхностей раздела между слоями катализатора продвижение газов должно устанавливаться таким образом, что газ проходит сначала первый, а затем второй слой катализатора.
В случае слоев катализатора, через которые газовый поток проходит радиально, они могут находиться также в форме расположенных концентрически один в другом полых цилиндров. В случае этого варианта осуществления изобретения следует также обращать внимание на то, что посредством подходящим образом установленных поверхностей раздела между слоями катализатора продвижение газа должно устанавливаться таким образом, что газ проходит сначала первый, а затем второй слой катализатора.
Направление потока газа может осуществляться в радиальном реакторе изнутри наружу или снаружи вовнутрь.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения присутствуют два слоя катализатора для радиального прохождения газового потока, например, в форме двух полых цилиндров, с различными размерами, причем наружный размер одного слоя катализатора меньше, чем внутренний размер другого слоя катализатора, и оба слоя катализатора размещены концентрически друг к другу, причем посредством подходящим образом установленных поверхностей раздела между слоями катализатора продвижение газа должно устанавливаться таким образом, что газ проходит сначала первый, в затем второй слой катализатора.
В следующем предпочтительном варианте осуществления устройства данного изобретения газ пропускается после прохождения первого слоя катализатора в смеситель, который предпочтительно расположен в центре устройства и в котором предусмотрена подводящая линия для восстановителя, которая впадает в пространство за первым слоем катализатора и перед смесителем или предпочтительно в смеситель, причем подлежащий очистке газ после выхода из смесителя пропускается через второй слой катализатора.
Смеситель служит для внутреннего распределения восстановителя в газовом потоке. Конструкция смесителя не ограничивается данным изобретением и может быть, например, статическим смесителем с соответствующими встроенными деталями или динамическим смесителем. Согласно изобретению предусматривается также самая простая форма трубы с предпочтительно турбулентным потоком в качестве смесителя.
Фиг.1-6 описывают предпочтительные варианты осуществления устройства данного изобретения в продольном разрезе.
Фиг.1 изображает устройство данного изобретения с входом для газа (1) и выходом для газа (2). В верхнем, обращенном к входу для газа (1) внутреннем пространстве располагается первый слой катализатора в форме полого цилиндра (4), и он находится на перегородке, которая разделяет пространство устройства на две половины. Далее, верхняя грань полого цилиндра (4) закрыта перегородкой. Подлежащий очистке газ проходит через вход для газа (1) и через кольцевую щель входа (7) первого слоя катализатора в кольцевую щель выхода (8) первого слоя катализатора радиально через первый слой катализатора. Оттуда он проходит в смеситель (6), к входу которого подходит входной трубопровод (3) для восстановителя. Смеситель (6) проходит через перегородку, и газ направляется затем через кольцевую щель входа (9) второго слоя (5) катализатора, расположенного под первым слоем (4) катализатора, в кольцевую щель выхода (10) второго слоя катализатора радиально через второй слой катализатора. Оттуда очищенный газ покидает устройство через выход для газа (2).
Фиг.2 описывает вариант осуществления, подобный фиг.1, с той разницей, что первый слой (4) катализатора размещен ниже второго слоя (5) катализатора и вход для газа (1) и выход для газа (2) располагаются в устройстве сбоку. Остальные позиции имеют указанное при описании фиг.1 значение.
Фиг.3 изображает следующий вариант осуществления устройства данного изобретения с входом для газа (1) и выходом для газа (2). Первый слой (4) катализатора и второй слой (5) катализатора выполнены в форме двух расположенных концентрически один в другом полых цилиндров. Первый слой (4) катализатора находится снаружи от концентрической перегородки (11), которая изолирует нижнюю грань (4) катализатора, кольцевую щель (7) и (8), а также внутреннее пространство устройства и верхнюю грань второго слоя (5) катализатора. Подлежащий очистке газ входит через вход для газа (1) в устройство, проходит первый слой катализатора от кольцевого щелевого входа (7) радиально снаружи вовнутрь в кольцевой щелевой выход (8). Оттуда он проходит в смеситель (6), к входной стороне которого подходит входной трубопровод (3) для восстановителя. Смеситель (6) имеет входное отверстие, ведущее во внутреннее пространство второго слоя (5) катализатора, которое закрыто для прохода вниз перегородкой. Газ после этого проходит через кольцевую щель (9) второго слоя (5) в кольцевую щель выхода (10) второго слоя (5) катализатора радиально наружу через второй слой катализатора. Оттуда очищенный газ покидает устройство через выход для газа (2).
Фиг.4 описывает вариант осуществления, подобный фиг.3, с той разницей, что первый слой (4) катализатора образует внутренний полый цилиндр, а второй слой (5) катализатора образует наружный полый цилиндр. Остальные позиции имеют указанное при описании фиг.3 значение.
Фиг.5 описывает вариант осуществления, в котором предусмотрен слой катализатора с аксиальным и радиальным прохождением газового потока. Газ проходит через вход для газа (1) аксиально через первый слой (4) катализатора и в смеситель (6). В этом устройстве находится перегородка, которая делит пространство устройства на две половины. От смесителя (6) газ проходит в кольцевую щель входа (9) второго слоя (5) катализатора и через него радиально в кольцевую щель выхода (10). Оттуда очищенный газ покидает устройство через выход для газа (2).
Фиг.6 описывает вариант осуществления, подобный фиг.5, с той разницей, что газ проходит через первый слой (4) катализатора радиально, а через второй слой (5) аксиально. Остальные позиции имеют указанное при описании фиг.3 значение.
В качестве катализатора использовали нагруженный железом цеолит типа ZSM-5. Приготовление катализатора Fe-ZSM-5 проводили при помощи твердофазного ионообмена на основе коммерчески доступного цеолита в аммонийной форме (ALSI-PENTA, SM27). Подробную информацию в отношении приготовления можно найти в M. Rauscher, K. Kesore, R. Monnig, W. Schwieger, A. Tissler, T. Turek, T.: "Preparation of highly active Fe-ZSM-5 catalyst through solid state ion exchange for the catalytic decomposition of N2O" in Appl. Catal. 184 (1994) 249-256.
Порошок катализатора сушили на воздухе в течение 6 часов при 823К, кальцинировали, промывали и сушили в течение ночи при 383К. После добавления соответствующего связующего агента проводили экструзию с получением цилиндрических частиц катализатора.
В качестве устройства для уменьшения содержания NOx и N2O использовали два расположенных один за другим трубчатых реактора, которые в каждом отдельном случае были заполнены таким количеством вышеуказанного катализатора, что в каждом случае объемная скорость составляла 15000 ч-1 в расчете на входящий поток газа. Между обеими реакционными зонами добавляли NH3-газ. Рабочую температуру реакционных зон поддерживали нагреванием. Анализ входящего в реакторы и выходящего из реакторов газовых потоков определяли при помощи газоанализаторов FTIR.
При входных концентрациях 1500 ppm N2O, 350 ppm NOx, 3000 ppm Н2О и 1,2 об.% О2 в N2 и при промежуточном добавлении NH3 получали при стандартной рабочей температуре 425°С и рабочем давлении 6,5 бар приведенные в следующей таблице результаты превращения для N2O, NOx и NH3.
Таблица
  Входная концентрация Выходная концентрация Превращение
N2O 1500 ppm (реактор 1) 540 ppm (реактор 1) 64%
NOx (х=1-2) 360 ppm (реактор 2) 80 ppm (реактор 2) 78%
NH3 310 ppm* (реактор 2) 0 ppm (реактор 2) 100%
N2O 540 ppm (реактор 2) 190 ppm (реактор 2) 65%
* добавленный между первым и вторым реакторами

Claims (21)

1. Способ уменьшения содержания NOx и N2O в газах, в частности, в технологических газах и отходящих газах, предусматривающий
a) пропускание N2O- и NOx-содержащего газа через ряд двух слоев катализатора, содержащих один тип или несколько типов нагруженных железом цеолитов,
b) добавление восстановителя для NOx между слоями катализатора,
c) поддержание температуры менее чем 500°С в первом слое катализатора и во втором слое катализатора,
d) поддержание газового давления, по меньшей мере, 2 бар в обоих слоях катализатора,
e) выбор такой объемной скорости в первом и втором слоях катализатора, что в первом слое катализатора происходит разложение N2O до содержания не более чем 90% в расчете на содержание N2O на входе первого слоя катализатора и устанавливается содержание N2O более чем 200 ч. на млн, во втором слое катализатора происходит дальнейшее разложение N2O, содержащегося в газе, по меньшей мере, на 30% в расчете на содержание N2O на входе второго слоя катализатора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в первом и втором слоях катализатора используют одинаковый тип катализатора.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что нагруженный железом цеолит или нагруженные железом цеолиты являются цеолитами типа MFI, BEA, FER, MOR, FAU и/или MEL.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что нагруженный железом цеолит является цеолитом типа MFI.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что цеолит является Fe-ZSM-5.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ проводят при давлении в диапазоне от 4 до 25 бар.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя для NOx используют аммиак, который применяется в количестве от 1,0 до 1,2 мол.ч. на одну молярную часть подлежащего разложению NOx.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что газ, содержащий NOx и N2O, пропускается через слои катализатора с объемной скоростью от 5000 до 50000 ч-1 в расчете на суммарный объем катализатора обоих слоев.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура в первом и во втором слоях катализатора находится в диапазоне 350-450°С.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, в одном слое катализатора используют нагруженные железом цеолиты, которые были обработаны водяным паром.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют, по меньшей мере, один слой катализатора с нагруженными железом цеолитами, в которых отношение алюминия вне решетки к алюминию в решетке составляет, по меньшей мере, 0,5.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что он интегрирован в процесс производства азотной кислоты.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что он интегрирован в процесс эксплуатации газовой турбины.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что он интегрирован в процесс эксплуатации электростанции.
15. Устройство для уменьшения содержания NOx и N2O в газах, в частности, в технологических газах и отходящих газах, включающее
A) два расположенных друг за другом слоя катализатора, содержащих один тип или несколько типов нагруженных железом цеолитов, через которые проходит содержащий NOx и N2O газ,
B) расположенное между слоями катализатора устройство для введения газообразного восстановителя в поток содержащего NOx и N2O газа, включающее смеситель, через который пропускается газ после прохождения первого слоя катализатора, и включающее трубопровод для восстановителя, который входит в пространство после первого слоя катализатора перед смесителем или в смеситель, причем подлежащий очистке газ после прохождения смесителя пропускается через второй слой катализатора, причем
C) по меньшей мере, один из слоев катализатора выполнен в форме полого цилиндра, через который NOx- и N2O-содержащий газ проходит радиально.
16. Устройство по п.15, отличающееся тем, что оба слоя катализатора расположены в одном резервуаре.
17. Устройство по п.15, отличающееся тем, что через оба слоя катализатора NOx- и N2O-содержащий газ проходит радиально.
18. Устройство по п.15, отличающееся тем, что два слоя катализатора, через которые радиально проходит газовый поток, расположены один над другим, или имеется комбинация расположенных один над другим слоев катализатора с аксиальным и радиальным прохождением газа, причем посредством подходящим образом установленных поверхностей раздела между слоями катализатора, прохождение газа устанавливается таким образом, что газ проходит сначала первый, а затем второй слой катализатора.
19. Устройство по п.15, отличающееся тем, что имеет два слоя катализатора с радиальным прохождением газа с различными размерами, причем наружный размер одного слоя катализатора меньше чем внутренний размер другого слоя катализатора, и оба слоя катализатора располагаются концентрически друг к другу и посредством подходящим образом установленных поверхностей раздела между слоями катализатора, прохождение газа устанавливается таким образом, что газ проходит сначала первый, а затем второй слой катализатора.
20. Устройство по п.15, отличающееся тем, что газ после прохождения первого слоя катализатора направляется в смеситель, расположенный в центре устройства.
21. Устройство по п.15, отличающееся тем, что смеситель выполнен в виде статического смесителя или в виде динамического смесителя, предпочтительно в форме проточной трубы.
RU2005100520/04A 2002-06-13 2003-06-10 СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ RU2318581C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10226461A DE10226461A1 (de) 2002-06-13 2002-06-13 Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen
DE10226461.9 2002-06-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005100520A RU2005100520A (ru) 2005-08-10
RU2318581C2 true RU2318581C2 (ru) 2008-03-10

Family

ID=29723158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005100520/04A RU2318581C2 (ru) 2002-06-13 2003-06-10 СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7462340B2 (ru)
EP (2) EP2286897B2 (ru)
KR (1) KR101053426B1 (ru)
CN (1) CN100337725C (ru)
AT (1) ATE518579T1 (ru)
AU (1) AU2003236729B2 (ru)
CA (1) CA2489109C (ru)
CO (1) CO5631413A2 (ru)
DE (1) DE10226461A1 (ru)
DK (2) DK1515791T4 (ru)
EG (1) EG24866A (ru)
ES (2) ES2391380T5 (ru)
HU (1) HU0600118V0 (ru)
IN (1) IN2004CH02775A (ru)
MX (1) MXPA04012384A (ru)
NO (2) NO343594B1 (ru)
PL (2) PL214529B1 (ru)
PT (2) PT1515791E (ru)
RU (1) RU2318581C2 (ru)
WO (1) WO2003105998A1 (ru)
ZA (1) ZA200409479B (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2585642C2 (ru) * 2010-06-04 2016-05-27 Тиссенкрупп Уде Гмбх Способ и устройство для удаления nox и n2o
RU2587078C2 (ru) * 2009-12-18 2016-06-10 Басф Се Железосодержащий цеолит, способ получения железосодержащих цеолитов и способ каталитического восстановления оксидов азота
RU2717953C2 (ru) * 2012-10-19 2020-03-27 Басф Корпорейшн Смешанные каталитические композиции металл-мелкопористое молекулярное сито с 8-членными кольцами, каталитические устройства, системы и способы
RU2746371C2 (ru) * 2016-09-23 2021-04-12 Касале Са Каталитический химический реактор аксиально-радиального потока с двумя слоями катализатора

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE102005022650A1 (de) 2005-05-11 2006-11-16 Uhde Gmbh Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen
DE102006023145A1 (de) * 2006-05-16 2007-11-22 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung des Abgases einer Verbrennungskraftmaschine
DE102006033452A1 (de) * 2006-07-19 2008-01-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung metalldotierter Zeolithe und ihre Verwendung bei der katalytischen Umwandlung von Stickoxiden
JP5459965B2 (ja) * 2008-02-05 2014-04-02 メタウォーター株式会社 排ガス中のｎ２ｏ除去方法
US7824636B1 (en) 2009-07-24 2010-11-02 General Electric Company Model-based tuning of ammonia distribution and control for reduced operating cost of selective catalytic reduction
KR101011830B1 (ko) 2009-09-30 2011-01-31 상명대학교 산학협력단 질소산화물 분해용 혼합금속산화물 촉매
KR101177026B1 (ko) * 2010-02-18 2012-08-27 임인권 매연저감장치 및 매연저감방법
DE102011013271A1 (de) 2011-03-07 2012-09-13 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und Anlage zur Reduktion von Stickoxidemissionen bei der Dampfreformierung
DE102011121188A1 (de) * 2011-12-16 2013-06-20 Thyssen Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20
EP3744427A1 (en) 2012-02-06 2020-12-02 Basf Se Process and apparatus for the treatment of gas streams containing nitrogen oxides
DE102013000013A1 (de) * 2013-01-02 2014-07-03 Thyssenkrupp Industrial Solutions Gmbh Beseitigung von Ammoniak und niederen Alkanen und/oder Wasserstoff in Abgasströmen in Industrieanlagen
US9017626B2 (en) * 2013-03-14 2015-04-28 Basf Corporation Selective catalytic reduction catalyst system
CN112371164A (zh) 2013-03-14 2021-02-19 巴斯夫公司 选择性催化还原催化剂系统
US9517457B2 (en) 2013-10-30 2016-12-13 Cummins Inc. Aftertreatment systems with reduced N2O generation
KR101560065B1 (ko) 2013-12-30 2015-10-13 두산엔진주식회사 선택적 촉매 환원 반응기
GB201400805D0 (en) * 2014-01-17 2014-03-05 Johnson Matthey Plc Method of loading a vessel
DE102014210661A1 (de) 2014-06-04 2015-12-17 Thyssenkrupp Ag Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure
US10286381B2 (en) 2014-12-03 2019-05-14 Basf Se Rhodium catalyst for decomposing nitrous oxide, the production thereof, and the use thereof
CN107847918A (zh) * 2015-06-18 2018-03-27 庄信万丰股份有限公司 单层或双层氨泄漏催化剂
EP3162427A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-03 Casale SA A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas
US20200061536A1 (en) 2016-10-28 2020-02-27 Casale Sa A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst
BR112020005604A2 (pt) 2017-11-30 2020-09-29 Casale Sa processo para a produção de ácido nítrico com redução terciária de n2o e nox
EP3741449A1 (en) 2019-05-21 2020-11-25 Haldor Topsøe A/S A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas
US20230356163A1 (en) 2020-02-25 2023-11-09 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Reactor for the catalytic treatment of a gas stream
DE102021201811A1 (de) 2020-02-25 2021-08-26 Thyssenkrupp Ag Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms
WO2023117758A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o
CN114699911B (zh) * 2022-04-11 2023-06-20 苏州晶拓半导体科技有限公司 一种基于热量回收的臭氧破坏装置及其臭氧破坏方法
DE102022119570A1 (de) 2022-08-04 2024-02-15 Man Energy Solutions Se Brennkraftmaschine
SE2251053A1 (en) * 2022-09-12 2024-03-13 Medclair AB An apparatus for catalytic decomposition of nitrous oxide

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2475855A (en) * 1947-10-13 1949-07-12 Sun Oil Co Catalytic reaction apparatus
US3733181A (en) * 1971-05-14 1973-05-15 Chemical Construction Corp Catalytic exhaust gas treatment apparatus
FR2460707B1 (fr) * 1979-07-13 1986-09-05 Ammonia Casale Sa Reacteur de synthese, notamment pour la synthese catalytique d'ammoniac et de methanol
IT1141102B (it) † 1980-11-28 1986-10-01 Ammonia Casale Sa Reattore assiale-radiale per sintesi eterogenee
US4374095A (en) * 1981-10-29 1983-02-15 Chevron Research Company Method and apparatus for restraining radial flow catalytic reactor centerpipes
US4571329A (en) * 1984-08-13 1986-02-18 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor
DE3604204C2 (de) * 1986-02-11 1994-10-27 Uhde Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Gasen, insbesondere zur Entschwefelung und Entstickung von Rauchgasen
US5024981A (en) * 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
US5171553A (en) * 1991-11-08 1992-12-15 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic decomposition of N2 O
US5250270A (en) * 1992-07-17 1993-10-05 The M. W. Kellogg Company Catalytic reactor bed
JPH0760126A (ja) 1993-08-27 1995-03-07 Babcock Hitachi Kk 排ガス中の亜酸化窒素除去用触媒
US5451387A (en) † 1994-07-07 1995-09-19 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst
US5482692A (en) † 1994-07-07 1996-01-09 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using a ferrocene impregnated zeolite catalyst
AU687582B2 (en) † 1994-07-07 1998-02-26 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides
FR2770418B1 (fr) 1997-11-04 1999-12-03 Grande Paroisse Sa Procede pour l'elimination dans le gaz des oxydes d'azote nox par reduction catalytique selective (scr) a l'ammoniac sur catalyseurs zeolitiques ne provoquant pas la formation de protoxyde d'azote
FR2773144B1 (fr) * 1997-12-31 2000-02-04 Grande Paroisse Sa Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels
DE19820515A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten
DE19828777A1 (de) 1998-06-27 1999-12-30 Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung zur Durchführung katalytischer chemischer Reaktionen eines Fluids in der Gasphase
FR2788450B1 (fr) 1999-01-20 2002-04-26 Air Liquide Installation de traitement de fluide comportant plusieurs lits de particules maintenus par une grille de separation
FR2789911B1 (fr) * 1999-02-18 2001-05-04 Grande Paroisse Sa Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE10001541B4 (de) * 2000-01-14 2005-04-28 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion
DE10020100A1 (de) * 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US20020159923A1 (en) * 2001-02-26 2002-10-31 Platvoet Erwin M.J. Gas phase reactor and process for reducing nitrogen oxide in a gas stream

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2587078C2 (ru) * 2009-12-18 2016-06-10 Басф Се Железосодержащий цеолит, способ получения железосодержащих цеолитов и способ каталитического восстановления оксидов азота
RU2585642C2 (ru) * 2010-06-04 2016-05-27 Тиссенкрупп Уде Гмбх Способ и устройство для удаления nox и n2o
RU2717953C2 (ru) * 2012-10-19 2020-03-27 Басф Корпорейшн Смешанные каталитические композиции металл-мелкопористое молекулярное сито с 8-членными кольцами, каталитические устройства, системы и способы
RU2746371C2 (ru) * 2016-09-23 2021-04-12 Касале Са Каталитический химический реактор аксиально-радиального потока с двумя слоями катализатора

Also Published As

Publication number Publication date
US20060051277A1 (en) 2006-03-09
NO20050119D0 (no) 2005-01-10
PL394192A1 (pl) 2011-07-04
PL214529B1 (pl) 2013-08-30
NO20151383L (no) 2005-03-14
ATE518579T1 (de) 2011-08-15
HU0600118V0 (en) 2006-06-28
EP1515791A1 (de) 2005-03-23
DE10226461A1 (de) 2004-01-22
ES2369078T5 (es) 2020-05-06
AU2003236729A1 (en) 2003-12-31
DK2286897T3 (da) 2012-10-01
DK1515791T3 (da) 2011-11-14
EP2286897B2 (de) 2018-10-03
KR101053426B1 (ko) 2011-08-03
ZA200409479B (en) 2005-12-28
CA2489109A1 (en) 2003-12-24
KR20050020998A (ko) 2005-03-04
PL374320A1 (en) 2005-10-17
NO20050119L (no) 2005-03-14
PL209337B1 (pl) 2011-08-31
NO343594B1 (no) 2019-04-08
ES2391380T5 (es) 2019-02-25
IN2004CH02775A (ru) 2006-02-10
EP1515791B1 (de) 2011-08-03
CA2489109C (en) 2012-03-27
ES2369078T3 (es) 2011-11-25
MX264791B (es) 1999-02-27
NO343521B1 (no) 2019-04-01
DK2286897T4 (en) 2019-01-21
US7462340B2 (en) 2008-12-09
EP2286897A1 (de) 2011-02-23
ES2391380T3 (es) 2012-11-23
AU2003236729B2 (en) 2009-05-07
RU2005100520A (ru) 2005-08-10
CN100337725C (zh) 2007-09-19
WO2003105998A1 (de) 2003-12-24
EP1515791B2 (de) 2019-08-21
CN1658956A (zh) 2005-08-24
EP2286897B1 (de) 2012-07-11
EG24866A (en) 2010-11-02
DK1515791T4 (da) 2019-10-28
CO5631413A2 (es) 2006-04-28
PT1515791E (pt) 2011-10-04
PT2286897E (pt) 2012-10-16
MXPA04012384A (es) 2005-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2318581C2 (ru) СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ NOx И N2O В ГАЗАХ
DK1881867T3 (en) Process for reducing the content of nitrogen oxides in gases.
CA2397250C (en) Process for the elimination of nox and n2o
RU2320400C2 (ru) Способ удаления оксидов азота
EP1385602A2 (en) Selective catalytic reduction of n2o and catalyst therefor
KR20040015066A (ko) 가스 중의 ｎ2ｏ 및 ｎｏｘ 함량의 감소방법
AU775254B2 (en) Removal of laughing gas in nitric acid production
Schwefer et al. Method and device for reducing the NO X and N 2 O of gases