PT2286897E - Dispositivo para diminuir o teor de nox e n2o em gases - Google Patents

Dispositivo para diminuir o teor de nox e n2o em gases Download PDF

Info

Publication number
PT2286897E
PT2286897E PT10014425T PT10014425T PT2286897E PT 2286897 E PT2286897 E PT 2286897E PT 10014425 T PT10014425 T PT 10014425T PT 10014425 T PT10014425 T PT 10014425T PT 2286897 E PT2286897 E PT 2286897E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
catalyst
bed
gas
catalyst bed
beds
Prior art date
Application number
PT10014425T
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Maurer
Rolf Siefert
Meinhard Schwefer
Michael Groves
Original Assignee
Thyssenkrupp Uhde Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29723158&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT2286897(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Thyssenkrupp Uhde Gmbh filed Critical Thyssenkrupp Uhde Gmbh
Publication of PT2286897E publication Critical patent/PT2286897E/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/008—Details of the reactor or of the particulate material; Processes to increase or to retard the rate of reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0411—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being concentric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0415—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/0015—Plates; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00831—Stationary elements
    • B01J2208/00849—Stationary elements outside the bed, e.g. baffles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/024—Particulate material
    • B01J2208/025—Two or more types of catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/14—Iron group metals or copper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Manufacture Of Iron (AREA)

Description

1
Descrição "Dispositivo para diminuir o teor de N0X e N20 em gases" A presente invenção diz respeito a um dispositivo para operar processos para diminuir o teor de óxidos de azoto em gases, em particular em gases de processos e efluentes gasosos.
Em muitos processos, como por ex. processos de combustão ou de fabrico industrial de ácido nítrico resulta um efluente gasoso carregado com monóxido de azoto NO e dióxido de azoto NO2 (conjuntamente designados como N0X) , assim como gás hilariante N20. Enquanto NO e N02 são desde há muito conhecidos como compostos ecotóxicos relevantes (chuva ácida, formação de nevoeiro) e em todo o mundo foram fixados valores limites para as suas emissões máximas permitidas, nos últimos anos o gás hilariante também avançou de forma crescente para o foco da protecção do ambiente, uma vez que este contribui de forma significativa para a decomposição do ozono estratosférico e para o efeito de estufa. Existe por isso devido a razões de protecção do ambiente uma necessidade urgente de soluções técnicas para eliminar as emissões de gás hilariante conjuntamente com as emissões de N0X.
Para a remoção de N20 separadamente por um lado, e por outro lado já são conhecidas numerosas possibilidades.
Na redução de N0X é de salientar a redução catalítica selectiva de N0X (SCR) com amoníaco na presença de catalisadores de Ti02 contendo vanádio (ver G. Ertl, H. Knõzinger J. Weitkamp: Handbook of Heteregeneous
Catalysis, Vol. 4, páginas-1633-1668), VCH Weinheim (1997)). Este pode ser efectuado dependendo do catalisador na gama de temperaturas de cerca de 150°C a 2 cerca de 450°C e permite uma decomposição de NOx superior a 90%. É a variante mais utilizada para reduzir o teor de N0X nos efluentes gasosos dos processos industriais.
Também se podem encontrar processos para a redução de ΝΟχ à base de catalisadores zeoliticos que são efetuados utilizando diferentes agentes redutores. Para além dos zeólitos permutados com Cu (ver por ex. a EP-A-0914866) os zeólitos contendo ferro parecem principalmente ter interesse para uma aplicação prática.
Assim, a US-A-4,571,329 diz respeito a um processo para a redução de NOx num gás que consiste em pelo menos 50% de NO2 com amoniaco na presença de um zeólito de Fe. A proporção entre NH3 e NO2 é de pelo menos 1,3. De acordo com o processo aqui descrito, os gases contendo N0X deverão ser reduzidos com amoniaco, sem que ocorra a formação de N2O como produto secundário. A US 5,451,387 descreve um processo para a redução catalítica selectiva de NOx com NH3 num zeólito permutado com ferro que trabalha a uma temperatura de 400°C.
Em contraste com a redução de NOx em efluentes gasosos que já se encontra estabelecida no estado da técnica há muitos anos, existe para a remoção de N2O apenas um pequeno número de processos que visam uma decomposição térmica ou catalítica do N2O. Kapteijn et al. (Kapteijn F. et al., Appl. Cat. B: Environmental 9 (1996)-25-64) fazem uma revisão dos catalisadores que têm sido indicados como sendo principalmente adequados para a decomposição e para a redução do gás hilariante.
Como especialmente adequados parecem ser novamente os catalisadores zeoliticos de Fe e Cu que ou têm um efeito puramente de decomposição do N2O em N2 e O2 (US-A-5,171,553), ou que também servem para a redução catalítica do N20 com o auxílio de NH3 ou hidrocarbonetos a N2 e H20 ou a C02 respectivamente. 3
Assim, é descrito na JP-A-07060126 um processo para a redução de N20 com NH3 na presença de zeólitos que contêm ferro do tipo pentasilo a temperaturas de 450°C. Com estes processos atingem-se decomposições de N20 de cerca de 71%.
Mauvezin et ai. disponibilizam uma revisão a este respeito em Catai. Lett. 62 (1999) 41-44 sobre a adequação de diferentes zeólitos permutados do tipo MOR, MFI, BEA, FER, FAU, MAZ e OFF. Segundo esta publicação pode ser atingida uma redução de N20 superior a 90%, através da adição de NH3 abaixo dos 500°C apenas no caso de FE-BEA.
Para além dos processos anteriormente mencionados para a remoção separada de N20 e NOx existem também processos para a remoção combinada que podem ser efectuados na presença de um catalisador único. A partir da WO-A-00/48715 é conhecido um processo em que é introduzido um efluente gasoso contendo NOx e N20 a temperaturas entre 200 e 600°C sobre um catalisador do tipo Beta (=tipo BEA) em que o efluente contém além disso NH3 numa proporção entre 0,7 e 1,4 relativamente ao total de NOx e N20. O NH3 serve aqui como agente de redução tanto para o NOx como para o N20. Na realidade o processo opera a temperaturas inferiores a 500°C, possui porém como o processo anteriormente referido a principal desvantagem de que para a eliminação do teor em N20 é necessária aproximadamente uma quantidade equimolar de agente redutor (aqui NH3) . A partir da WO-A-Ol/51,181 é conhecido um processo para a eliminação de NOx e N20, em que um processo ou efluente gasoso é alimentado, através de duas zonas reaccionais que contêm como catalisadores zeólitos carregados com Fe. Na primeira zona reaccional é decomposto o N20, entre a primeira e a segunda zona 4 reaccional é adicionado à mistura gasosa amoníaco e na segunda zona reaccional o N0X é reduzido.
Verificou-se agora surpreendentemente que a eficácia do processo acima referido pode ser claramente aumentada, quando a diminuição do teor de N2O até ao grau de decomposição desejado não ocorre apenas na primeira zona reaccional, mas que também a zona reaccional da redução de N0X pode ser utilizada para a diminuição do teor de N2O. Isto tornou-se possível desde que foi surpreendentemente constatado que por utilização de catalisadores zeolíticos carregados com ferro é possível uma redução simultânea de N0X (por ex. através de NH3) e uma decomposição de N20. A contribuição para a decomposição de N2O na segunda fase reaccional é então especialmente grande, quando o processo é efectuado a pressões elevadas, i.e. a pressões acima de 2 bar, preferencialmente acima de 4 bar. É objectivo da presente invenção disponibilizar um dispositivo com o qual processos simples, mas económicos possam ser executados que conduzam a bons rendimentos tanto para a decomposição de N0X como também para o N20 e que se distinguem por custos operacionais e de investimento mínimos. No primeiro caso, para além da energia necessária ao estabelecimento da temperatura de processo necessária, conta o consumo do agente de redução, assim como as perdas energéticas, através da resistência ao fluxo no leito do catalisador (perdas de carga). Os custos de investimento são essencialmente determinados, através das quantidades necessárias de catalisador e os volumes do equipamento associados.
Para além disso, existe o problema da introdução do agente redutor que tem de ser intimamente misturado com o fluxo gasoso para se obter um grau de eficácia o mais elevado possível do agente redutor (evitar fugas e 5 reacções secundárias) . 0 misturador necessário a esta função deverá disposto de uma forma a ocupar o minimo de espaço possivel devido a razões técnicas de disposição e considerações económicas.
Estes objectivos são atingidos, através do dispositivo de acordo com a invenção.
Com o dispositivo a seguir descrito pode ser efectuado em particular um processo para a minimização do teor de N0X e N2O em gases, especialmente em gases de processo e efluentes gasosos que abrange as seguintes medidas: a) Condução dos gases contendo N2O e N0X ao longo de dois leitos de catalisador em série contendo um ou vários zeólitos carregados com ferro, b) Adição de um agente redutor para NOx entre os leitos dos catalisadores, c) Regulação de uma temperatura para menos do que 500°C no primeiro e segundo leito de catalisador, d) Regulação da pressão do gás de pelo menos 2 bar em ambos os leitos do catalisador, e) Selecção de uma velocidade espacial no primeiro e no segundo leito de catalisador de modo que no primeiro leito do catalisador ocorra uma decomposição do N20 no gás no máximo até 90%, em relação ao teor de N20 à entrada do primeiro leito do catalisador, e para que no segundo leito de catalisador ocorra a decomposição do N20 do gás no minimo de 30%, em relação ao teor de N20 à entrada do segundo leito de catalisador.
No primeiro leito de catalisador na decomposição de N20 puro o NOx ainda existente no gás acelera na medida do esperado a decomposição de N20 desejada, através de um efeito de activação como foi descrito para diferentes 6 razões N20/N0x por Kõgel et al em Catai. Comm. 2(2001)273- 6.
Também no segundo leito do catalisador se pode obter uma decomposição de N20 mais significativa, através da decomposição em azoto e oxigénio. Isto foi surpreendente, porque por um lado o teor de N0X que activa a decomposição de N20, através da adição de agente redutor e por outro lado, era esperado que o reagente de redução intermediário adicionado se adsorvesse à superfície do catalisador e bloqueasse os centros activos para a decomposição do N20.
Nas condições processuais seleccionadas também a pressões elevadas e especialmente uma proporção reduzida de NH3/NOx não exercem visivelmente uma influência prejudicial. O processo efectuado preferencialmente no dispositivo de acordo com a invenção possibilita tanto uma decomposição do N20, assim como a redução de NOx a uma temperatura de processo mais baixa e velocidades espaciais económicas e atingir simultaneamente taxas de decomposição de N20 e NOx elevadas.
Pelo termo velocidade espacial entende-se o quociente entre as fracções volumétricas da mistura gasosa (medidas a 0°C e 1,014 bara) por hora relativamente a uma fracção volumétrica de catalisador. A velocidade espacial pode por isso ser estabelecida em relação ao fluxo volumétrico do gás e/ou sobre a quantidade de catalisador. O gás carregado com óxidos de azoto é geralmente conduzido sobre o catalisador com uma velocidade espacial de 200 a 200000 h"1, preferencialmente de 5000 a 100000 h“ 1, em particular de 5000 a 50000 h”1, relativamente ao volume de catalisador adicionado de ambos os leitos de catalisador. 7
Após a salda do primeiro leito de catalisador o teor em N20 de acordo com o processo preferencialmente efectuado no dispositivo de acordo com a invenção situa-se preferencialmente acima de 200 ppm, em particular acima de 300 ppm. No primeiro leito de catalisador ocorre uma diminuição do teor de N20 existente no inicio do primeiro leito de catalisador de no máximo de 90%, preferencialmente de 80%.
Após a sarda do primeiro leito de catalisador o gás contendo N20 e NOx é primeiro misturado com um agente redutor na forma gasosa, preferencialmente com NH3, e seguidamente conduzido sobre o catalisador para uma decomposição simultânea de N20 (através da decomposição) e de NOx (através de redução) a uma temperatura preferencialmente de 450°C com a velocidade espacial seleccionada.
No segundo leito de catalisador ocorre uma diminuição adicional do teor de N20 existente no inicio do segundo leito de catalisador de pelo menos 30%, preferencialmente de pelo menos 40%.
No dispositivo de acordo com a invenção utilizam-se no primeiro e segundo leito de catalisador zeólitos contendo ferro. Pode-se tratar de catalisadores diferentes nos respectivos leitos de catalisador, ou preferencialmente do mesmo catalisador.
Numa separação espacial dos leitos de catalisador é possível regular a temperatura do segundo leito de catalisador ou do fluxo de gás que entra nele, através de remoção ou introdução de calor de modo a que seja inferior ou superior ao primeiro leito de catalisador. A temperatura do fluxo gasoso no primeiro leito de catalisador em que apenas se dá a decomposição do N20, assim como no leito do segundo catalisador no qual o N20 e NOx são decompostos situa-se no processo preferido 8 efectuado no dispositivo de acordo com a invenção abaixo dos 500 °C, preferencialmente na gama de 250 a 500°C, especialmente na gama de 30 0 a 450 °C, e muito especialmente preferido entre 350 até 450 0 O > temperatura no segundo leito do catalisador corresponde preferencialmente à temperatura no primeiro leito do catalisador. A temperatura no leito do catalisador pode ser determinada de forma expedita como média aritmética da temperatura do fluxo gasoso à entrada e saida do leito do catalisador. A escolha da temperatura de funcionamento, assim como as velocidades espaciais selecionadas são determinadas, através do grau desejado de decomposição do N20.
Preferencialmente a escolha da temperatura, volumes de fluxo e quantidades de catalisador no primeiro leito de catalisador é efectuada de tal forma que apenas é decomposto no máximo de 90%, preferencialmente no máximo 80% e muito especialmente preferido no máximo 70% do N20 existente no inicio do primeiro leito do catalisador.
Preferencialmente a escolha da temperatura, volumes de fluxo e quantidades de catalisador no segundo leito de catalisador de tal forma que ai ocorre uma diminuição adicional do teor de N20 do gás de pelo menos 30%, relativamente ao teor de N20 à entrada do segundo leito de catalisador.
O processo preferido efectuado no dispositivo de acordo com a invenção é efectuado a uma pressão elevada de pelo menos 2 bar, preferencialmente de pelo menos 3 bar, muito especialmente preferido de 4 a 25 bar. A alimentação do agente de redução entre o primeiro e o segundo leito do catalisador, i.e. atrás do primeiro e antes do segundo leito de catalisador é efectuado, através de um dispositivo adequado, como por ex. uma 9 válvula de pressão correspondente, ou bocais desenhados adequadamente.
Na primeira zona reaccional é em geral preferida uma concentração de água relativamente baixa, uma vez que um teor muito elevado de água exigiria elevadas temperaturas de funcionamento (por ex. > 500°C). Isto poderia fazer ultrapassar dependendo do tipo de zeólito utilizado e tempo de funcionamento os limites hidrotermais do catalisador. De resto, o teor de N0X desempenha um papel decisivo, uma vez que pode suspender a desactivação pela água.
Para a redução de N0X na segunda zona reaccional um teor de água mais elevado desempenha um papel secundário, uma vez que aqui a temperaturas relativamente baixas se consegue atingir elevadas taxas de decomposição de N0X. 0 agente de redução é adicionado nas quantidades necessárias para a redução do N0X. No âmbito desta memória descritiva entende-se que aquelas quantidades de agente de redução são as necessárias para reduzir completamente a fracção de N0X na mistura gasosa até à concentração final desejada sem que ocorra uma redução do N20 visivel.
Como agente de redução no âmbito da invenção podem ser utilizados aqueles materiais que apresentam uma elevada actividade e selectividade para a redução de N02 e cuja selectividade e actividade nas condições reaccionais escolhidas são superiores à redução possivel de N20.
Como agente de redução no sentido da invenção podem ser utilizados por exemplo hidrocarbonetos, hidrogénio, monóxido de carbono, amoniaco, ou as suas misturas, como por ex. gás de sintese. É especialmente preferido amoniaco, ou materiais que por introdução libertam amoniaco, como ureia, ou carbamato de amónio. 10 A quantidade adicionada de agente de redução não deverá ser significativamente superior à necessária nas condições reaccionais escolhidas para a redução de N0X.
No caso em que o amoniaco é um agente de redução utiliza-se dependendo do grau desejado de decomposição do teor de NOx até a um máximo de 1,2, preferencialmente 1,0 a 1,2 de fracção molar de amoníaco, relativamente a uma fracção molar de NOx. Se é desejada uma taxa de redução de NOx menor, a quantidade em fracção molar de amoníaco máxima é de l,2*y, relativamente a uma fracção molar de NOx; aqui y é uma fracção percentual do NOx que deverá ser consumida na redução.
Na escolha de catalisadores adequados e condições percentuais o NH3 adicionado não actua como agente de redução para N2O, mas pelo contrário reduz selectivamente o NOx contido no efluente gasoso. O processo preferido efectuado no dispositivo de acordo com a invenção possibilita a remoção de N20 e de NOx a uma temperatura de funcionamento mais baixa com um consumo mínimo de agente de redução na forma gasosa, como NH3, o que não era possível com o processo descrito no estado da técnica.
Isto é então uma grande vantagem, quando grandes quantidades de N20 têm de ser removidas.
Também o tipo de introdução do agente de redução na forma gasosa no fluxo gasoso a tratar é no âmbito da invenção livremente desenhada, desde que esta seja efectuada na direcção do fluxo antes do segundo leito de catalisador. Ela pode ser efectuada por exemplo na tubagem de entrada antes do recipiente para o segundo leito do catalisador ou directamente antes do leito do catalisador. 0 agente de redução pode ser introduzido na forma de um gás ou também na forma de um líquido ou 11 solução aquosa, que se vaporiza no fluxo de gás a ser tratado.
Os catalisadores utilizados de acordo com a invenção contêm essencialmente, preferencialmente > 50% p, em particular > 70% p. de um ou vários zeólitos carregados com ferro. Assim, por exemplo, para além de um zeólito Fe-ZSM-5 pode-se encontrar contido no catalisador utilizado de acordo com a invenção, um outro zeólito contendo ferro, como por exemplo, um zeólito contendo ferro do tipo MFI, ou FER.
Além disso, o catalisador utilizado de acordo com a invenção pode conter outros aditivos conhecidos do perito no estado da técnica, como por ex. agentes ligantes.
Catalisadores utilizados de acordo com a invenção baseiam-se preferencialmente em zeólitos, em que o ferro foi introduzido, através de uma permuta iónica em fase sólida. Geralmente parte-se do zeólito de amónio disponível comercialmente (por ex. NH4-ZSM-5) e o sal de ferro correspondente (por ex. FeS04 x 7 H20) e misturam-se intensamente por meios mecânicos num moinho de bolas à temperatura ambiente. (Turek et al.; Appl. Catai. 184, (1999)249-256; EP-A-0955080). Estes documentos são aqui incorporados por referência. Os pós de catalisador obtidos são de seguida calcinados num forno de ar a temperaturas na gama de 400 a 600°C. Após a calcinação os zeólitos contendo ferro são exaustivamente lavados em água destilada e após filtração do zeólito seca-se. Finalmente, adiciona-se aos zeólitos contendo ferro obtidos deste modo com os ligantes adequados e mistura-se e por exemplo extrude-se até se obterem corpos cilíndricos. Como agentes de ligação são adequados todos os ligantes habitualmente utilizados, os mais utilizados são os silicatos de alumínio como por ex. caolino. 12
De acordo com a presente invenção os zeólitos possíveis de utilizar estão carregados com ferro. 0 teor de ferro relativamente à massa de zeólito pode ir até 25%, preferencialmente porém de 0,1 a 10%.
Preferencialmente trata-se de zeólitos carregados com ferro do tipo MFI, BEA, FER, MOR, FAU e/ou MEL, em particular do tipo ZSM-5.
Numa concretização preferida são utilizados pelo menos no segundo leito de catalisador zeólitos carregados com ferro, cuja estrutura cristalina não apresenta poros ou canais com diâmetros cristalográficos superiores ou iguais a 7,0 À.
Contam-se entre os zeólitos carregados com ferro os tipos MFI, FER e/ou MEL, em particular do tipo ZSM-5.
No processo efectuado no dispositivo de acordo com a invenção está também incluída a utilização de tais zeólitos, cuja rede de alumínio se encontra parcialmente substituída isomorficamente com um ou vários elementos, por exemplo com um ou vários elementos selecionados a partir de B, Be, Ga, Fe, Cr, V, As, Sb e Bi. Também se encontra incluída a utilização de zeólitos em que a rede de silício se encontra substituída isomorficamente com um ou vários elementos, por exemplo com um ou vários elementos selecionados a partir de Ge, Ti, Zr e Hf.
Indicações precisas para a construção ou estrutura dos zeólitos utilizados de acordo com a invenção são fornecidas no Atlas dos Tipos de Estrutura de Zeólitos, Elsevier, 4a Edição revista 1996 que é aqui incorporado por referência.
Muito especialmente preferido são utilizados no processo efectuado no dispositivo de acordo com a invenção os catalisadores zeolíticos definidos acima que são tratados com vapor de água (catalisadores "vaporizados").Através de um tratamento deste tipo a rede 13 do zeólito é desaluminada; este tratamento é conhecido do estado da técnica. Surpreendentemente estes catalisadores zeoliticos tratados hidrotermicamente no processo de acordo com a invenção distinguem-se por uma actividade especialmente elevada. São preferencialmente utilizados catalisadores zeoliticos tratados hidrotermicamente que foram carregados com ferro e em que a proporção do alumínio fora da rede e do alumínio da rede é de pelo menos 1:2, preferencialmente de 1:2 a 20:1. O teor de água do gás reaccional situa-se preferencialmente na gama de < 25 vol.% especialmente na gama <15 vol.%. Um teor mais baixo de água é em geral preferido.
Em geral é preferida uma concentração de água relativamente baixa, uma vez que teores de água mais elevados tornariam necessárias temperaturas de funcionamento mais elevadas. Isto poderia dependendo do tipo de zeólito utilizado e período de funcionamento ultrapassar as fronteiras de estabilidade hidrotérmica do catalisador e é por isso ajustada ao caso particular selecionado.
Também a presença de C02, assim como outros constituintes desactivantes do gás reaccional conhecidos pelo perito no estado da técnica deverão dentro do possível ser minimizadas, uma vez que estes teriam um efeito negativo sobre a decomposição de N20. O processo efectuado no dispositivo de acordo com a invenção trabalha também na presença de 02, uma vez que os catalisadores utilizados de acordo com a invenção apresentam selectividades correspondentes que para temperaturas <500°C inibem uma reacção do agente redutor na forma gasosa como de NH3 com 02.
Todos estes factores de influência, assim como a carga de catalisador escolhida i.e. a velocidade espacial 14 são para serem considerados na escolha da temperatura de funcionamento adequada. 0 dispositivo de acordo com a invenção pode ser utilizado especialmente na produção de ácido nítrico, nos efluentes gasosos das centrais térmicas ou de turbinas de gás. Nestes processos surgem gases de processos e efluentes gasosos contendo óxidos de azoto que com o auxílio do dispositivo aqui descrito ilustrado a remoção dos óxidos de azoto pode ser efectuada de uma forma economicamente favorável. 0 dispositivo de acordo com a invenção é convenientemente utilizado com o gás residual da produção de ácido nítrico após a torre de absorção. A concretização dos leitos do catalisador pode ser no âmbito da invenção livremente desenhada. Assim, por exemplo, o catalisador, ou os catalisadores podem ser dispostos num leito de catalisador de fluxo axial, ou preferencialmente de fluxo radial que se encontram alojados num ou vários recipientes. É objecto da invenção um dispositivo para a diminuição do teor de N0X e N20 em gases, especialmente em gases de processo e efluentes gasosos, compreendendo: A) dois leitos de catalisador que estão ligados em série e compreendem um ou vários zeólitos carregados com ferro e através dos quais passa o gás contendo N0X e N20, B) um dispositivo disposto entre dois leitos de catalisador para introduzir um agente redutor gasoso na corrente do gás contendo N0X e N20 que compreende um misturador, através do qual se faz passar gás após passar através do primeiro leito de catalisador e compreendendo uma linha de alimentação para o agente redutor que desemboca no espaço a jusante do primeiro leito de catalisador e a montante ou dentro do misturador, em que o gás a ser purificado é feito passar através de um 15 segundo leito de catalisador após abandonar o misturador e em que C) pelo menos um dos leitos de catalisador é configurado na forma de um cilindro oco, através do qual o gás contendo N0X, e N20 flui radialmente.
Numa concretização preferida do dispositivo possível de utilizar no processo de acordo com a invenção ambos os leitos do catalisador são dispostos num recipiente, o que faz descer significativamente os custos do dispositivo.
De acordo com a invenção o gás a purificar é feito fluir radialmente, através de pelo menos um leito de catalisador, preferencialmente através de ambos os leitos de catalisador o que provoca uma perda de carga significativamente reduzida.
Os leitos de catalisador que são atravessados por um fluxo radial são configurados por exemplo na forma de cilindros ocos, mas podem apresentar outras formas. Os leitos de catalisador, através dos quais passa um fluxo radial podem-se encontrar dispostos um sobre o outro ou pode ser escolhida uma combinação de leitos de catalisador, através dos quais passa um fluxo axial e radial. Neste caso, um percurso para o gás é pré-determinado, através de superfícies de separação entre os leitos de catalisador colocadas de forma adequada para o gás fluir primeiro através do primeiro leito de catalisador e depois, através do segundo leito de catalisador.
No caso de leitos de catalisador em que se faz passar um fluxo radial estes podem-se apresentar também na forma de cilindros ocos dispostos uns dentro dos outros de forma concêntrica. Também nesta concretização deverá ser dada atenção para que através de superfícies de separação entre os leitos de catalisador colocadas de 16 forma adequada seja pré-determinado um percurso para o gás de tal forma que este flui primeiro através do primeiro leito de catalisador e depois, através do segundo leito de catalisador. A direcção do fluxo do gás no reactor de cestos radial pode ser de dentro para fora, ou de fora para dentro.
Numa concretização preferida existem dois leitos de catalisadores que são percorridos por um fluxo radial, por exemplo na forma de dois cilindros ocos de diferentes dimensões, em que a medida exterior de um leito de catalisador é mais pequena que a dimensão interior do outro leito de catalisador e ambos os leitos de catalisador encontram-se dispostos de forma concêntrica um em relação ao outro e em que um percurso para o gás é pré-determinado, através de superfícies de separação entre os leitos de catalisador colocadas de forma adequada de tal forma que este flui primeiro através do primeiro leito de catalisador e depois, através do segundo leito de catalisador.
No dispositivo de acordo com a invenção, após a passagem do gás através do primeiro leito de catalisador, este é conduzido para um misturador, que se encontra preferencialmente disposto no centro do dispositivo. 0 misturador serve para uma distribuição íntima do agente de redução no fluxo gasoso. 0 misturador pode ser configurado livremente, por exemplo como um misturador estático com componentes correspondentes ou como um misturador dinâmico. É considerado também como um misturador no âmbito da invenção a forma mais simples de um tubo preferencialmente percorrido por um fluxo turbulento. 17
As figuras 1 a 6 descrevem formas de concretização preferidas do dispositivo de acordo com a invenção em corte longitudinal. A figura 1 representa o dispositivo de acordo com a invenção com entrada de gás (1) e saida de gás (2) . Em cima, no espaço interior voltado para a entrada de gás (1) encontra-se disposto o primeiro leito de catalisador na forma de um cilindro oco (4) e encontra-se sobre uma parede de separação que divide o espaço do dispositivo em duas metades. Além disso, a superfície lateral superior do cilindro oco (4) encontra-se fechada por uma superfície de separação. 0 gás a purificar flui radialmente no primeiro leito de catalisador, através da entrada de gás (1) e sobre a fenda circular da entrada (7) do primeiro leito de catalisador para a fenda circular de saída (8) do primeiro leito de catalisador. A partir daí passa para o misturador (6), em cujo lado de entrada desemboca uma tubagem de entrada (3) para o agente redutor. 0 misturador (6) passa através da parede de separação e o gás flui então radialmente no segundo leito de catalisador através da fenda circular da entrada (9) do segundo leito de catalisador disposto abaixo do primeiro leito de catalisador (4) para a fenda circular da saída (10) do segundo leito de catalisador (5) . A partir daí o gás purificado abandona o dispositivo, através da saída de gás (2). A figura 2 descreve uma concretização semelhante à da Figura 1 com a diferença em que o primeiro leito de catalisador (4) encontra-se disposto abaixo do segundo leito de catalisador (5) e a entrada de gás (1) e a saída de gás (2) encontram-se dispostos lateralmente no dispositivo. Os sinais de referência restantes possuem os significados apresentados na figura 1. 18 A figura 3 apresenta uma outra concretização do dispositivo de acordo com a invenção com entrada de gás (1) e saida de gás (2) . 0 primeiro leito do catalisador (4) e o segundo leito de catalisador (5) encontram-se aqui na configuração de dois cilindros ocos concêntricos dispostos dentro um do outro. 0 primeiro leito de catalisador (4) encontra-se fora de uma parede de separação concêntrica (11), que encerra a superficie lateral do leito de catalisador (4) a fenda circular (7) e (8), assim como o espaço interior do dispositivo e a superficie lateral superior do segundo leito de catalisador (5). 0 gás a purificar entra através da entrada de gás (1) no dispositivo, flui radialmente através do primeiro leito de catalisador da fenda circular da entrada (7) de fora para dentro para a fenda circular de saida (8) . Dai flui para o misturador (6) em cuja entrada lateral desemboca uma tubagem lateral (3) para o agente redutor. 0 misturador (6) desemboca no espaço interior do segundo leito de catalisador (5) que se encontra fechado inferiormente, através de uma parede de separação. 0 gás flui então, através da fenda circular de entrada (9) no segundo leito de catalisador (5) para a fenda circular da saida (10) do segundo leito de catalisador (5) radialmente para fora, através do segundo leito de catalisador. O gás purificado abandona ai o dispositivo, através da saida de gás (2). A Figura 4 descreve uma concretização semelhante à da figura 3 com a diferença em que o primeiro leito de catalisador (4) constitui o cilindro oco interior e o segundo leito de catalisador (5) constitui o cilindro oco exterior. Os sinais de referência restantes possuem os significados descritos na figura 3. A figura 5 descreve uma concretização em que é previsto um leito de catalisador axial e um leito de 19 catalisador radial. 0 gás flui axialmente pela entrada de gás (1), através do primeiro leito de catalisador (4) e no misturador (6). No dispositivo encontra-se uma parede de separação que divide o dispositivo em duas metades. No lado de entrada do misturador (6) desemboca num tubo de entrada (3) para o agente redutor. A partir do misturador (6) o gás flui através da fenda da entrada (9) do segundo leito de catalisador (5) e através deste radialmente para a fenda circular da sarda (10) . A partir dai o gás purificado abandona o dispositivo através da sarda de gás (2) . A figura 6 descreve uma concretização semelhante à da figura 5 com a alteração de que o gás atravessa radialmente o primeiro leito de catalisador (4) e axialmente o segundo leito da catalisador (5) . Os sinais de referência restantes possuem o significado apresentado na descrição da figura 3.
Um dispositivo de acordo com a invenção preferido para a utilização do processo seguinte é explicado, através do exemplo seguinte.
Como catalisador foi utilizado um zeólito do tipo ZSM-5 carregado com ferro. A preparação do catalisador Fe-ZSM-5 foi efectuada, através de permuta iónica de estado sólido partindo de um zeólito disponível comercialmente na forma de amónio (ALSI-PENTA, SM27). Podem ser retiradas indicações detalhadas da preparação de: M. Rauscher, K. Kesore, R. Mõnnig, W. Schwieger, A. Ti31er, T. Turek: "Preparation of highly active Fe-ZSM-5 through solid State ion Exchange for the catalytic decomposition of N20 " em Appl. Catai. 184(1999)249-256. O pó de catalisador foi calcinado em ar durante 6 h a 823 k, lavado e seco de um dia para o outro a 383 k. Após a adição do correspondente ligante seguiu-se a extrusão em corpos de catalisadores cilíndricos. 20
Como dispositivo para diminuir o teor de N0X e N2O foram utilizados dois reactores tubulares em série cheios respectivamente com uma quantidade tal do catalisador que resulta uma velocidade espacial de 15000 h-1 relativamente ao fluxo de gás à entrada. Entre as duas zonas reaccionais é efectuada a adição de gás NH3. A temperatura de funcionamento das zonas reaccionais foi regulada, através de aquecimento. A análise dos fluxos gasosos que entram e saem do reactor foi efectuada com o auxilio de uma analisador gasoso FTIR.
Para concentrações de entrada de 1500 ppm de N2O, 350 ppm de NOx, 3000 ppm de H20 e 1,2% vol. de 02 em N2 e uma adição intermédia de NH3 resultaram para uma única temperatura de funcionamento de 425°C e uma pressão de funcionamento de 6,5 bar as conversões listados na tabela seguinte para N20, NOx e NH3.
Tabela
Concentração de entrada Concentração de saida Conversão n2o 15 0 0 ppm (reactor 1) 540 ppm (reactor 1) 64% NOx (x=l-2) 360 ppm (reactor 2) 8 0 ppm (reactor 2) 78% nh3 310 ppm*) (reactor 2) 0 ppm (reactor 2) 100% n2o 54 0 ppm (reactor 1) 190 ppm (reactor 2) 65% *) adicionado entre 0 primeiro e 0 segundo reactor
Lisboa, 10 de Outubro de 2012.

Claims (13)

1 Reivindicações 1. Dispositivo para reduzir o teor de N0X e N2O em gases, em particular em gases de processo e efluentes gasosos gue compreende: A) dois leitos de catalisador que estão ligados em série e compreendem um ou vários zeólitos carregados com ferro e através dos quais passa o gás contendo N0X e N2O, B) um dispositivo disposto entre os dois leitos de catalisador para introduzir um agente redutor gasoso na corrente do gás contendo N0X e N2O que compreende um misturador, através do qual se faz passar gás após fluir através do primeiro leito de catalisador e compreendendo uma linha de alimentação para o agente redutor que desemboca no espaço a jusante do primeiro leito de catalisador e a montante ou dentro do misturador, em que o gás a ser purificado é feito passar através de um segundo leito de catalisador após abandonar o misturador e em que C) pelo menos um dos leitos de catalisador é configurado na forma de um cilindro oco, através do qual o N0X, e o gás contendo N20 flui radialmente.
2. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que os dois leitos de catalisador encontram-se dispostos num recipiente.
3. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que o gás que contém N0X e N20 flui radialmente, através dos dois leitos de catalisador.
4. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que dois leitos de catalisador, através do qual ocorre o 2 fluxo radial encontram-se sobrepostos, ou uma combinação de leitos de catalisadores sobrepostos, através dos quais ocorre o fluxo axial e radial, em que o percurso do gás é pré-determinado, através de paredes de separação adequadas entre os leitos de catalisador de modo a que o fluxo ocorra primeiro, através do primeiro leito de catalisador e depois através do segundo leito de catalisador.
5. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que se encontram presentes dois leitos de catalisador de diferentes dimensões, através do qual ocorre o fluxo radial, em que a dimensão exterior de um leito de catalisador é menor do que a dimensão interior do outro leito de catalisador e os dois leitos de catalisador encontram-se dispostos de forma concêntrica um relativamente ao outro e o percurso do gás é pré-determinado, através de paredes de separação instaladas de forma adequada entre os leitos de catalisador de modo a que o fluxo ocorra primeiro através do primeiro leito de catalisador e depois através do segundo leito de catalisador.
6. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que se faz passar um gás, através de um misturador localizado no centro do aparelho, após ter passado através do primeiro leito de catalisador.
7. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que o misturador é configurado na forma de um misturador estático ou como um misturador dinâmico, preferencialmente na forma de um tubo, através do qual ocorre um fluxo. 3
8. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que o mesmo catalisador é utilizado no primeiro leito de catalisador e no segundo leito de catalisador.
9. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que o zeólito ou zeólitos carregados com ferro são do tipo MFI, BEA, FER, MOR, FAU e/ou MEL.
10. Dispositivo de acordo com a reivindicação 9, em que o zeólito carregado com ferro é do tipo MFI.
11. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que o zeólito carregado com ferro é do tipo Fe-ZSM-5.
12. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que zeólitos carregados com ferro que foram tratados com vapor são utilizados pelo menos num leito de catalisador.
13. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, em que zeólitos carregados com ferro em que a proporção de alumínio fora da rede cristalina em relação ao alumínio da rede cristalina é de pelo menos 0,5 são utilizados como catalisadores em pelo menos um leito de catalisador. Lisboa, 10 de Outubro de 2012.
PT10014425T 2002-06-13 2003-06-10 Dispositivo para diminuir o teor de nox e n2o em gases PT2286897E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10226461A DE10226461A1 (de) 2002-06-13 2002-06-13 Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT2286897E true PT2286897E (pt) 2012-10-16

Family

ID=29723158

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT03735591T PT1515791E (pt) 2002-06-13 2003-06-10 Processo e dispositivo para redução do teor de nox e de n2o em gases
PT10014425T PT2286897E (pt) 2002-06-13 2003-06-10 Dispositivo para diminuir o teor de nox e n2o em gases

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT03735591T PT1515791E (pt) 2002-06-13 2003-06-10 Processo e dispositivo para redução do teor de nox e de n2o em gases

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7462340B2 (pt)
EP (2) EP1515791B2 (pt)
KR (1) KR101053426B1 (pt)
CN (1) CN100337725C (pt)
AT (1) ATE518579T1 (pt)
AU (1) AU2003236729B2 (pt)
CA (1) CA2489109C (pt)
CO (1) CO5631413A2 (pt)
DE (1) DE10226461A1 (pt)
DK (2) DK2286897T4 (pt)
EG (1) EG24866A (pt)
ES (2) ES2391380T5 (pt)
HU (1) HU0600118V0 (pt)
IN (1) IN2004CH02775A (pt)
MX (1) MXPA04012384A (pt)
NO (2) NO343594B1 (pt)
PL (2) PL209337B1 (pt)
PT (2) PT1515791E (pt)
RU (1) RU2318581C2 (pt)
WO (1) WO2003105998A1 (pt)
ZA (1) ZA200409479B (pt)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE102005022650A1 (de) * 2005-05-11 2006-11-16 Uhde Gmbh Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen
DE102006023145A1 (de) * 2006-05-16 2007-11-22 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung des Abgases einer Verbrennungskraftmaschine
DE102006033452A1 (de) * 2006-07-19 2008-01-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung metalldotierter Zeolithe und ihre Verwendung bei der katalytischen Umwandlung von Stickoxiden
JP5459965B2 (ja) * 2008-02-05 2014-04-02 メタウォーター株式会社 排ガス中のｎ２ｏ除去方法
US7824636B1 (en) 2009-07-24 2010-11-02 General Electric Company Model-based tuning of ammonia distribution and control for reduced operating cost of selective catalytic reduction
KR101011830B1 (ko) 2009-09-30 2011-01-31 상명대학교 산학협력단 질소산화물 분해용 혼합금속산화물 촉매
PL2512667T3 (pl) * 2009-12-18 2018-04-30 Basf Se Zawierający żelazo zeolit, sposób wytwarzania zawierających żelazo zeolitów i sposób katalitycznej redukcji tlenków azotu
KR101177026B1 (ko) * 2010-02-18 2012-08-27 임인권 매연저감장치 및 매연저감방법
DE102010022775A1 (de) * 2010-06-04 2011-12-08 Uhde Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O
DE102011013271A1 (de) 2011-03-07 2012-09-13 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und Anlage zur Reduktion von Stickoxidemissionen bei der Dampfreformierung
DE102011121188A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Thyssen Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20
US10792614B2 (en) 2012-02-06 2020-10-06 Basf Se Process and apparatus for treatment of gas streams containing nitrogen oxides
US9242238B2 (en) * 2012-10-19 2016-01-26 Basf Corporation Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems, and methods
DE102013000013A1 (de) * 2013-01-02 2014-07-03 Thyssenkrupp Industrial Solutions Gmbh Beseitigung von Ammoniak und niederen Alkanen und/oder Wasserstoff in Abgasströmen in Industrieanlagen
KR102280961B1 (ko) * 2013-03-14 2021-07-26 바스프 코포레이션 선택적 촉매 환원 촉매 시스템
RU2015143697A (ru) 2013-03-14 2017-04-20 Басф Корпорейшн Каталитические системы для селективного каталитического восстановления
US9517457B2 (en) 2013-10-30 2016-12-13 Cummins Inc. Aftertreatment systems with reduced N2O generation
KR101560065B1 (ko) 2013-12-30 2015-10-13 두산엔진주식회사 선택적 촉매 환원 반응기
GB201400805D0 (en) 2014-01-17 2014-03-05 Johnson Matthey Plc Method of loading a vessel
DE102014210661A1 (de) 2014-06-04 2015-12-17 Thyssenkrupp Ag Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure
CA2969588A1 (en) 2014-12-03 2016-06-09 Basf Se Catalyst for decomposition of nitrous oxide
US9789441B2 (en) * 2015-06-18 2017-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company Single or dual layer ammonia slip catalyst
WO2018077554A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Casale Sa A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst
EP3162427A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-03 Casale SA A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas
EP3515586B1 (en) * 2016-09-23 2020-06-17 Casale SA Axial-radial flow catalytic chemical reactor with two layers of catalyst
AU2018376764A1 (en) 2017-11-30 2020-03-05 Casale Sa Process for the production of nitric acid with tertiary abatement of N2O and NOx
EP3741449A1 (en) 2019-05-21 2020-11-25 Haldor Topsøe A/S A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas
DE102021201811A1 (de) 2020-02-25 2021-08-26 Thyssenkrupp Ag Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms
US20230356163A1 (en) 2020-02-25 2023-11-09 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Reactor for the catalytic treatment of a gas stream
WO2023117758A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o
CN114699911B (zh) * 2022-04-11 2023-06-20 苏州晶拓半导体科技有限公司 一种基于热量回收的臭氧破坏装置及其臭氧破坏方法
DE102022119570A1 (de) 2022-08-04 2024-02-15 Man Energy Solutions Se Brennkraftmaschine
SE2251053A1 (en) * 2022-09-12 2024-03-13 Medclair AB An apparatus for catalytic decomposition of nitrous oxide

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2475855A (en) 1947-10-13 1949-07-12 Sun Oil Co Catalytic reaction apparatus
US3733181A (en) * 1971-05-14 1973-05-15 Chemical Construction Corp Catalytic exhaust gas treatment apparatus
FR2460707B1 (fr) 1979-07-13 1986-09-05 Ammonia Casale Sa Reacteur de synthese, notamment pour la synthese catalytique d'ammoniac et de methanol
IT1141102B (it) † 1980-11-28 1986-10-01 Ammonia Casale Sa Reattore assiale-radiale per sintesi eterogenee
US4374095A (en) * 1981-10-29 1983-02-15 Chevron Research Company Method and apparatus for restraining radial flow catalytic reactor centerpipes
US4571329A (en) 1984-08-13 1986-02-18 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor
DE3604204C2 (de) * 1986-02-11 1994-10-27 Uhde Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Gasen, insbesondere zur Entschwefelung und Entstickung von Rauchgasen
US5024981A (en) * 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
US5171553A (en) 1991-11-08 1992-12-15 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic decomposition of N2 O
US5250270A (en) * 1992-07-17 1993-10-05 The M. W. Kellogg Company Catalytic reactor bed
JPH0760126A (ja) 1993-08-27 1995-03-07 Babcock Hitachi Kk 排ガス中の亜酸化窒素除去用触媒
US5451387A (en) 1994-07-07 1995-09-19 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst
US5482692A (en) † 1994-07-07 1996-01-09 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using a ferrocene impregnated zeolite catalyst
CA2193951A1 (en) † 1994-07-07 1996-01-25 Costandi Amin Audeh Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides
FR2770418B1 (fr) 1997-11-04 1999-12-03 Grande Paroisse Sa Procede pour l'elimination dans le gaz des oxydes d'azote nox par reduction catalytique selective (scr) a l'ammoniac sur catalyseurs zeolitiques ne provoquant pas la formation de protoxyde d'azote
FR2773144B1 (fr) * 1997-12-31 2000-02-04 Grande Paroisse Sa Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels
DE19820515A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten
DE19828777A1 (de) * 1998-06-27 1999-12-30 Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung zur Durchführung katalytischer chemischer Reaktionen eines Fluids in der Gasphase
FR2788450B1 (fr) 1999-01-20 2002-04-26 Air Liquide Installation de traitement de fluide comportant plusieurs lits de particules maintenus par une grille de separation
FR2789911B1 (fr) 1999-02-18 2001-05-04 Grande Paroisse Sa Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent
DE10001539B4 (de) 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE10001541B4 (de) 2000-01-14 2005-04-28 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion
DE10020100A1 (de) † 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US20020159923A1 (en) * 2001-02-26 2002-10-31 Platvoet Erwin M.J. Gas phase reactor and process for reducing nitrogen oxide in a gas stream

Also Published As

Publication number Publication date
EP1515791B1 (de) 2011-08-03
NO20151383L (no) 2005-03-14
ES2391380T5 (es) 2019-02-25
IN2004CH02775A (pt) 2006-02-10
WO2003105998A1 (de) 2003-12-24
ES2369078T3 (es) 2011-11-25
CA2489109C (en) 2012-03-27
DK1515791T4 (da) 2019-10-28
RU2005100520A (ru) 2005-08-10
ES2369078T5 (es) 2020-05-06
EP1515791A1 (de) 2005-03-23
DK2286897T3 (da) 2012-10-01
MX264791B (es) 1999-02-27
DK1515791T3 (da) 2011-11-14
RU2318581C2 (ru) 2008-03-10
CN1658956A (zh) 2005-08-24
KR101053426B1 (ko) 2011-08-03
PL209337B1 (pl) 2011-08-31
CA2489109A1 (en) 2003-12-24
PL214529B1 (pl) 2013-08-30
EP2286897B2 (de) 2018-10-03
ZA200409479B (en) 2005-12-28
PL374320A1 (en) 2005-10-17
NO343521B1 (no) 2019-04-01
EG24866A (en) 2010-11-02
HU0600118V0 (en) 2006-06-28
MXPA04012384A (es) 2005-02-25
DK2286897T4 (en) 2019-01-21
KR20050020998A (ko) 2005-03-04
EP2286897A1 (de) 2011-02-23
PT1515791E (pt) 2011-10-04
ES2391380T3 (es) 2012-11-23
EP1515791B2 (de) 2019-08-21
NO20050119D0 (no) 2005-01-10
PL394192A1 (pl) 2011-07-04
CO5631413A2 (es) 2006-04-28
DE10226461A1 (de) 2004-01-22
EP2286897B1 (de) 2012-07-11
NO20050119L (no) 2005-03-14
AU2003236729A1 (en) 2003-12-31
CN100337725C (zh) 2007-09-19
NO343594B1 (no) 2019-04-08
US7462340B2 (en) 2008-12-09
US20060051277A1 (en) 2006-03-09
AU2003236729B2 (en) 2009-05-07
ATE518579T1 (de) 2011-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT2286897E (pt) Dispositivo para diminuir o teor de nox e n2o em gases
ES2736528T3 (es) Procedimiento para la reducción del contenido de óxidos de nitrógeno en gases
CA2397250C (en) Process for the elimination of nox and n2o
US20080044331A1 (en) Method for Reducing the Content of N2O and NOx in Gases
MX2014007061A (es) Dispositivo y metodo para eliminar nox y n20.
KR20130084981A (ko) ＮＯｘ 및 Ｎ２Ｏ를 제거하기 위한 방법 및 장치
AU775254B2 (en) Removal of laughing gas in nitric acid production
PT1918016E (pt) Catalisador à base de zeolite do tipo ferrierite/ferro para a decomposição de n2o e redução catalítica de nox e n2o
Schwefer et al. Method and device for reducing the NO X and N 2 O of gases