PL214529B1 - Urzadzenie do zmniejszania zawartosci NO<sub>x</sub> i N<sub>2</sub>O w gazach - Google Patents

Urzadzenie do zmniejszania zawartosci NO<sub>x</sub> i N<sub>2</sub>O w gazach

Info

Publication number
PL214529B1
PL214529B1 PL394192A PL39419203A PL214529B1 PL 214529 B1 PL214529 B1 PL 214529B1 PL 394192 A PL394192 A PL 394192A PL 39419203 A PL39419203 A PL 39419203A PL 214529 B1 PL214529 B1 PL 214529B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
gas
catalyst
catalyst bed
nox
beds
Prior art date
Application number
PL394192A
Other languages
English (en)
Other versions
PL394192A1 (pl
Inventor
Meinhard Schwefer
Michael Groves
Rolf Siefert
Rainer Maurer
Original Assignee
Uhde Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29723158&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL214529(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Uhde Gmbh filed Critical Uhde Gmbh
Publication of PL394192A1 publication Critical patent/PL394192A1/pl
Publication of PL214529B1 publication Critical patent/PL214529B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/008—Details of the reactor or of the particulate material; Processes to increase or to retard the rate of reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0411—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being concentric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
    • B01J8/0415—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/0015—Plates; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00831—Stationary elements
    • B01J2208/00849—Stationary elements outside the bed, e.g. baffles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/024—Particulate material
    • B01J2208/025—Two or more types of catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/14—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Manufacture Of Iron (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 394192 (22) Data zgłoszenia: 10.06.2003 (62) Numer zgłoszenia, z którego nastąpiło wydzielenie:
374320 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
10.06.2003, PCT/EP03/006051 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
24.12.2003, WO03/105998 (11) 214529 (13) B1 (51) Int.Cl.
B01D 53/86 (2006.01) B01J 8/04 (2006.01) (54)
Urządzenie do zmniejszania zawartości NOx i N2O w gazach
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: Uhde GmbH, Dortmund, DE
13.06.2002, DE, 10226461.9 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 04.07.2011 BUP 14/00 MEINHARD SCHWEFER, Meschede, DE MICHAEL GROVES, Hattingen, DE ROLF SIEFERT, Rheda-Wiedenbmck, DE RAINER MAURER, Schwelm, DE
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.08.2013 WUP 08/13 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Janusz Nowakowski
PL 214 529 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest urządzenie do zmniejszenia zawartości NOx i N2O w gazach, zwłaszcza w gazach procesowych i gazach odlotowych.
W trakcie wielu procesów, przykładowo procesów spalania lub w przypadku przemysłowego wytwarzania kwasu azotowego, powstają gazy odlotowe zawierające tlenek azotu NO, dwutlenek azotu NO2 (określane wspólnie jako NOx), jak również gaz rozweselający N2O. Podczas gdy NO i NO2 są znane od dawna jako związki toksyczne dla środowiska naturalnego (kwaśne deszcze, tworzenie się smogu) i w wielu krajach dla ich maksymalnie dopuszczalnej emisji ustalone są wartości graniczne, w ostatnich latach, w coraz większej mierze ochrona środowiska skupia się również na gazie rozweselającym, ponieważ gaz ten w znacznym stopniu przyczynia się do rozkładu ozonu stratosferycznego i do efektu cieplarnianego. Dlatego też, ze względu na ochronę środowiska naturalnego istnieje pilne zapotrzebowanie na rozwiązania techniczne, których zadaniem jest usunięcie emisji gazu rozweselającego, wraz z emisjami NOx.
Znanych jest już wiele możliwości oddzielnego usuwania N2O.
Przy redukcji NOx należy podkreślić selektywną redukcję katalityczną (SCR) NOx za pomocą amoniaku w obecności katalizatorów TiO2 zawierających wanad (por. ewentualnie G. Ertl, H. Knozinger J. Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, tom.4, strony 1633-1668, VCH Weinheim (1997)). Może ona przebiegać w zależności od katalizatora w temperaturach od około 150°C do około 450°C i umożliwia redukcję NOx wynoszącą powyżej 90%. Jest to najczęściej stosowany wariant zmniejszania ilości NOx w gazach odlotowych w procesach przemysłowych.
Również na bazie katalizatorów zeolitowych istnieją sposoby redukcji NOx, przebiegające przy zastosowaniu najróżniejszych środków redukujących. Oprócz zeolitów wymienionych Cu (por. na przykład EP-A-0914866) na uwagę dla praktycznego zastosowania zasługują przede wszystkim zeolity zawierające żelazo.
W opisie US-A-4,571,329 opisany jest sposób redukcji NOx: w gazie, składającym się do przynajmniej 50% z NO2, za pomocą amoniaku w obecności zeolitu Fe. Stosunek NH3 do NO2 wynosi przynajmniej 1,3. Zgodnie z opisanym tu sposobem, gazy zawierające NOx mają być redukowane amoniakiem, przy czym nie dochodzi tu do powstawania N2O jako produktu ubocznego.
Amerykański opis 5,451,387 przedstawia sposób selektywnej katalitycznej redukcji NOx z NH3 poprzez wymienione żelazem zeolity, przebiegający w temperaturach około 400°C.
W odróżnieniu od zmniejszania ilości NOx w gazach odlotowych, znanego od wielu lat w stanie techniki, istnieje dla usuwania N2O jedynie niewiele technicznych procesów, zmierzających zwykle do termicznego lub katalitycznego rozkładu N2O. Przegląd katalizatorów, których zasadnicze przeznaczenie do rozkładu i do redukcji gazu rozweselającego zostało udowodnione, podaje Kapteijn et al. (Kapteijn F.et al., Appl. Cat. B: Environmental 9 (1996) 25-64).
Szczególnie odpowiednie wydają się być natomiast katalizatory zeolitowe Fe i Cu, powodujące rozkład N2O na N2 i O2 (US-A-5,171,553) lub też służące do katalitycznej redukcji N2O za pomocą NH3 albo węglowodorów tworząc N2 i H2O względnie CO2.
Zatem, opis JP-A-07 060 126 ujawnia sposób redukcji N2O za pomocą NH3 w obecności zeolitów zawierających żelazo typu pentasil w temperaturach 450°C. Uzyskiwany tym sposobem rozkład N2O wynosi 71%.
Mauvezin et al. podają w Catal. Lett. 62 (1999) 41-44 odnośny przegląd przydatności różnych, wymienionych żelazem zeolitów typu MOR, MFI, BEA, FER, FAU, MAZ i OFF. Zgodnie z tym można otrzymać ponad 90%-ową redukcję N2O wskutek dodania NH3 poniżej 500°C jedynie w przypadku Fe-BEA.
Oprócz uprzednio wymienionych sposobów oddzielnego usuwania N2O i NOx występują jednak również sposoby kombinowanego usuwania, które mogą przebiegać przy zastosowaniu jednego katalizatora.
Z opisu WO-A-00/48715 znany jest sposób, w którym gaz odlotowy zawierający NOx i N2O prowadzi się w temperaturach między 200 a 600°C przez katalizator żelazowo zeolitowy typu beta (= Typ BEA), przy czym gaz odlotowy zawiera poza tym NH3 w stosunku ilościowym między 0,7 a 1,4 w odniesieniu do całkowitej ilości NOx i N2O. NH3 służy tu jako środek redukujący zarówno dla NOx, jak i dla N2O. Sposób pracuje wprawdzie w temperaturach niższych niż 500°C, ma jednak tak jak uprzednio wymieniony sposób tę zasadniczą wadę, że dla usunięcia zawartości N2O potrzebna jest zasadniczo równomolarna ilość środka redukującego (tutaj NH3).
Z opisu WO-A-01/51,181 znany jest sposób usuwania NOx i N2O, w którym gaz procesowy albo odlotowy prowadzi się przez dwie strefy reakcyjne, zawierające jako katalizatory zeolity naładowane
PL 214 529 B1 żelazem. W pierwszej strefie reakcyjnej następuje przy tym rozkład N2O, między pierwszą a drugą strefą reakcyjną do mieszaniny gazowej dodaje się amoniak, a w drugiej strefie redukcyjnej redukuje się NOx.
Niespodziewanie okazało się, że można wyraźnie podwyższyć efektywność wymienionego powyżej sposobu, jeśli zmniejszanie zawartości N2O do żądanego stopnia rozkładu nie następuje jedynie w pierwszej strefie reakcyjnej, lecz może być również wykorzystywana strefa reakcyjna redukcji NOx do zmniejszenia zawartości N2O.
Było to możliwe, od kiedy niespodziewanie stwierdzono, że przy zastosowaniu naładowanych żelazem katalizatorów zeolitowych możliwa jest równoczesna redukcja NOx (na przykład za pomocą
NH3) i rozkład N2O. Wkład do rozkładu N2O w drugim etapie reakcji jest wtedy szczególnie duży, gdy 5 sposób prowadzi się przy podwyższonych ciśnieniach, to znaczy przy ciśnieniach powyżej 2·10 Pa, 5 korzystnie powyżej 4· 10 Pa.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie prostego, ale ekonomicznego urządzenia, dającego dobre wyniki zarówno dla rozkładu NOx, jak i N2O i charakteryzującego się jednocześnie minimalnymi kosztami eksploatacyjnymi i inwestycyjnymi. Do pierwszych zalicza się oprócz energii do nastawienia koniecznej temperatury eksploatacyjnej, zużycie środków redukujących oraz straty energetyczne wskutek oporów przepływu w złożu katalizatora (straty ciśnienia). Koszty inwestycyjne są w istotny sposób określane przez wymagane ilości katalizatora i związane z tym objętości aparatu.
Dodatkowo występuje problem wprowadzania środka redukującego, który musi zostać jednorodnie zmieszany z obrabianym strumieniem gazu, w celu zapewnienia możliwie wysokiego stopnia działania środka redukującego (unikanie poślizgu i reakcji ubocznych). Potrzebny w tym celu mieszalnik powinien być umieszczony w sposób możliwie oszczędzający miejsce, ze względu na technikę montażową i względy ekonomiczne.
Urządzenie do zmniejszenia zawartości NOx i N2O w gazach, zwłaszcza w gazach procesowych i gazach odlotowych, zawierające dwa połączone za sobą złoża katalizatora mające jeden lub kilka zeolitów naładowanych żelazem, przez które przepływa gaz zawierający NOx i N2O, urządzenie do wprowadzania gazowego środka redukującego do strumienia gazu zawierającego NOx i N2O, umieszczone między złożami katalizatora, obejmujące mieszalnik, do prowadzenia gazu po przepłynięciu pierwszego złoża katalizatora oraz obejmujące doprowadzenie środka redukującego, mające ujście w przestrzeni za pierwszym złożem katalizatora i przed albo w mieszalniku, natomiast oczyszczany gaz po opuszczeniu mieszalnika jest prowadzony przez drugie złoże katalizatora, według wynalazku charakteryzuje się tym, że przynajmniej jedno ze złoży katalizatora, przez który przepływa promieniowo gaz zawierający NOx i N2O ma kształt wydrążonego cylindra.
Korzystnie, w urządzeniu według wynalazku obydwa złoża katalizatora usytuowane są w jednym pojemniku.
W urządzeniu według wynalazku przez obydwa złoża katalizatora przepływa promieniowo gaz zawierający NOx i N2O.
Dwa złoża katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz umieszczone są nad sobą lub występuje kombinacja umieszczonych nad sobą osiowo i promieniowo przepływanych złoży katalizatora, przy czym odpowiednio umieszczone powierzchnie podziałowe między złożami katalizatora określają drogę gazu tak, że gaz przepływa najpierw przez pierwsze, a następnie przez drugie złoże katalizatora.
Korzystnie, w urządzeniu według wynalazku dwa złoża katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz mają różne wymiary, przy czym wymiar zewnętrzny jednego złoża katalizatora jest mniejszy niż wymiar wewnętrzny drugiego złoża katalizatora, a obydwa złoża katalizatora umieszczone są względem siebie współśrodkowo, przy czym odpowiednio umieszczone powierzchnie podziałowe między złożami katalizatora określają drogę gazu tak, że gaz przepływa najpierw przez pierwsze, a następnie przez drugie złoże katalizatora.
Do mieszalnika, umieszczonego w centrum urządzenia prowadzi się gaz po przepłynięciu pierwszego złoża katalizatora.
Korzystnie, mieszalnik ma postać statycznego albo dynamicznego mieszalnika, zwłaszcza w kształcie rury, przez którą przepływa gaz.
W pierwszym złożu katalizatora dla czystego rozkładu N2O, NOx występujący jeszcze w gazie przyspiesza zgodnie z oczekiwaniami żądany rozkład N2O wskutek aktywującego działania, jak to opisano dla różnych stosunków N2O/NOx przez Kogel et al. w Catal. Comm. 2 (2001) 273-6.
PL 214 529 B1
Jednak również w drugim złożu katalizatora można otrzymać zauważalną redukcję N2O poprzez rozkład na azot i tlen. Było to zaskakujące, ponieważ po pierwsze zawartość NOx, aktywująca rozkład N2O, zostaje zredukowana poprzez dodanie środka redukującego, z drugiej zaś strony spodziewano się, że dodany środek redukujący wchłonie się pośrednio na powierzchni katalizatora i poprzez to zablokuje aktywne centra dla rozkładu N2O.
W wybranych warunkach tj. w podwyższonych ciśnieniach, a zwłaszcza przy zredukowanym stosunku NH3/NOx; wpływy te widocznie nie występują.
Urządzenie według wynalazku umożliwia w ten sposób, przeprowadzanie zarówno rozkładu N2O, jak i redukcji NOx w niskiej temperaturze eksploatacji i ekonomicznych prędkościach przestrzennych oraz otrzymanie równocześnie wysokich stopni rozkładu N2O i NOx.
Pod pojęciem prędkości przestrzennej rozumie się przy tym iloraz udziałów objętościowych 5 w mieszaninie gazowej (zmierzono w 0°C i 1,014·10 Pa) na godzinę w odniesieniu do udziału objętościowego katalizatora. Prędkość przestrzenna może być zatem ustawiona przez strumień objętościowy gazu i/lub przez ilość katalizatora.
Gaz naładowany tlenkami azotu prowadzi się przez katalizator konwencjonalnie z prędkością przestrzenną od 200 do 200000 h-1, korzystnie od 5000 do 100000 h-1, zwłaszcza od 5000 do -1
50000 h-1, w odniesieniu do dodanej objętości katalizatora obydwu złoży katalizatora.
Po opuszczeniu pierwszego złoża katalizatora, zawartość N2O zgodnie ze sposobem realizowanym w urządzeniu według wynalazku wynosi korzystnie powyżej 200 ppm, zwłaszcza powyżej 300 ppm. W pierwszym złożu katalizatora następuje najwyżej 90%-owe, korzystnie najwyżej 80%-we zmniejszenie zawartości N2O występującej początkowo w pierwszym złożu katalizatora.
Po opuszczeniu pierwszego złoża katalizatora, gaz zawierający N2O i NOx miesza się najpierw z gazowym środkiem redukującym, korzystnie z NH3, a następnie w celu równoczesnego rozkładu N2O (przez rozpad) i NOx (przez redukcję) prowadzi się w temperaturze korzystnie poniżej 450°C z dobraną prędkością przestrzenną poprzez katalizator.
W drugim złożu katalizatora ma miejsce dodatkowe przynajmniej 30%-owe, korzystnie przynajmniej 40%-owe zmniejszenie zawartości N2O obecnej początkowo w drugim złożu katalizatora.
W urządzeniu według wynalazku, w pierwszym i w drugim złożu katalizatora stosuje się zeolity zawierające żelazo. Może przy tym chodzić o różne katalizatory w danych złożach katalizatora lub korzystnie o jednakowy katalizator.
Przy przestrzennym oddzieleniu złoży katalizatora możliwe jest takie nastawienie temperatury drugiego złoża katalizatora względnie wchodzącego tu strumienia gazu przez odprowadzenie albo doprowadzenie ciepła, że jest ona niższa lub wyższa od temperatury pierwszego złoża katalizatora.
Temperatura strumienia gazu w pierwszym złożu katalizatora, w którym rozkłada się tylko N2O oraz w drugim złożu katalizatora, w którym rozkłada się N2O i NOx, wynosi zgodnie ze sposobem realizowanym w urządzeniu według wynalazku poniżej 500°C, korzystnie w zakresie od 250 do 500°C, zwłaszcza 300 do 450°C, a szczególnie korzystnie 350 do 450°C. Temperatura w drugim złożu katalizatora odpowiada korzystnie temperaturze w pierwszym złożu katalizatora. Temperatura w złożu katalizatora daje się celowo ustalić jako arytmetyczna średnia wartość temperatury strumienia gazu na wlocie i wylocie złoża katalizatora.
Dobór temperatury roboczej jest przy tym określony tak samo jak dobrane prędkości przestrzenne przez żądany stopień rozkładu N2O.
Korzystnie, dobór temperatury, strumienia objętościowego i ilości katalizatora w pierwszym złożu katalizatora następuje w taki sposób, że rozkłada się tam najwyżej 90%, korzystnie najwyżej 80%, a szczególnie korzystnie najwyżej 70% N2O obecnego początkowo w pierwszym złożu katalizatora.
Korzystnie, dobór temperatury, strumienia objętościowego i ilości katalizatora w drugim złożu katalizatora następuje w taki sposób, że następuje tam kolejny rozkład zawartości N2O gazu o przynajmniej 30%, w odniesieniu do zawartości N2O na wejściu drugiego złoża katalizatora.
Urządzenie według wynalazku funkcjonuje przy podwyższonym ciśnieniu wynoszącym przy5 5 5 najmniej 2·10 Pa, korzystnie przynajmniej 3·10 Pa, szczególnie korzystnie od 4 do 25·10 Pa. Zasilanie środka redukującego między pierwszym a drugim złożem katalizatora, to znaczy za pierwszym i przed drugim złożem katalizatora, następuje poprzez odpowiednie urządzenie, jak na przykład odpowiedni zawór ciśnieniowy albo odpowiednio wykonane dysze.
W pierwszej strefie reakcyjnej korzystne jest ogólnie stosunkowo niskie stężenie w wodzie, ponieważ zbyt wysoka zawartość wody powodowałaby, że byłyby konieczne wysokie temperatury eksploatacji (na przykład >500°C). Mogłoby to w zależności od zastosowanego typu zeolitu i czasu
PL 214 529 B1 trwania eksploatacji przekraczać hydrotermalne granice stabilności katalizatora. Zawartość NOx odgrywa tu jednakże decydującą rolę, ponieważ może on usunąć deaktywację przez wodę.
Dla redukcji NOx w drugiej strefie reakcyjnej, wysoka zawartość wody odgrywa podporządkowaną rolę, ponieważ tu już przy stosunkowo niskich temperaturach osiąga się wysokie porcje rozkładu NOx.
Środek redukujący dodaje się w takiej ilości, jaka jest konieczna w celu redukcji NOx. Rozumie się tu w ramach tego opisu taką ilość środka redukującego, jaka jest konieczna w celu zredukowania udziału NOx w mieszaninie gazowej, całkowicie lub do żądanego stężenia końcowego, bez występowania zauważalnej redukcji N2O.
Jako środki redukujące w sensie wynalazku można stosować takie substancje, które mają wysoką aktywność i selektywność dla redukcji NO2 i których selektywność oraz aktywność w wybranych warunkach reakcyjnych jest większa niż dla możliwej redukcji N2O.
Jako środki redukujące w sensie wynalazku stosować można przykładowo węglowodory, wodór, tlenek węgla, amoniak albo ich mieszaniny, jak na przykład gaz syntezowy. Szczególnie korzystny jest amoniak albo substancje, wydzielające przy wprowadzaniu amoniak, takie jak mocznik albo karbaminian amonowy.
Dodana ilość środka redukująca nie może być przy tym w sposób znaczący większa, niż jest to konieczne przy wymienionych warunkach reakcji w celu redukcji NOx.
W przypadku amoniaku jako środka redukującego stosuje się, w zależności od żądanego stopnia rozkładu zawartości NOx, do maksymalnie 1,2, korzystnie 1,0 do 1,2 molarnych udziałów amoniaku, w odniesieniu do molarnego udziału NOx. Jeśli żądany jest mniejszy stopień rozkładu NOx, wtedy ilość molarnych udziałów amoniaku wynosi maksymalnie 1,2*γ, w odniesieniu do molarnego udziału NOx; przy tym γ stanowi procentowy udział NOX, jaki ma być zużyty w redukcji.
Przy doborze odpowiednich katalizatorów i warunków funkcjonowania urządzenia, dodany NH3 nie działa jak środek redukujący dla N2O, lecz redukuje selektywnie NOx obecny w gazie odlotowym.
Urządzenie według wynalazku umożliwia przeprowadzanie usuwania N2O i NOx w niższej temperaturze roboczej z niewielkim zużyciem gazowych środków redukujących, jak NH3, co nie było dotychczas możliwe za pomocą urządzeń opisanych w stanie techniki.
Stanowi to zwłaszcza wtedy dużą zaletę, gdy mają być usuwane duże ilości N2O.
Również sposób wprowadzania gazowego środka redukującego do obrabianego strumienia gazu może być w sensie wynalazku dowolnie dobrany, tak długo jak następuje to w kierunku strumienia przed drugim złożem katalizatora. Może to wprowadzanie następować przykładowo w przewodzie wlotowym przed pojemnikiem dla drugiego złoża katalizatora albo bezpośrednio przed złożem katalizatora. Środek redukujący może być wprowadzany w postaci gazu albo też cieczy względnie wodnego roztworu, odparowującego w obrabianym strumieniu gazowym.
Katalizatory zastosowane zgodnie z wynalazkiem zawierają zasadniczo korzystnie >50% wag., zwłaszcza >70% wag. jednego lub kilku zeolitów naładowanych żelazem. Zatem przykładowo, oprócz zeolitu Fe-ZSM-5, przykładowo w katalizatorze stosowanym zgodnie z wynalazkiem, może być zawarty kolejny zeolit mający żelazo, jak na przykład zeolit zawierający żelazo typu MFI albo FER.
Ponadto, katalizator stosowany w urządzeniu według wynalazku może zawierać kolejne dodatki, znane specjaliście, jak na przykład środki wiążące.
Katalizatory stosowane w urządzeniu według wynalazku bazują korzystnie na zeolitach, w których wprowadzone jest żelazo wskutek wymiany jonowej substancji stałej. Konwencjonalnie, wychodzi się tu z dostępnych w handlu zeolitów amonowych (na przykład NH4-ZSM-5) i odpowiednich soli żelaza (na przykład FeSO4 x 7H2O) i miesza się je intensywnie ze sobą w sposób mechaniczny w młynie kulowym w temperaturze pokojowej. (Turek et al.; Appl.Catal.184, (1999)249-256; EP-A-0 955 080). Na te pozycje w literaturze jest tu położony szczególny nacisk. Otrzymane proszki katalizatorowe ulegają następnie kalcynacji w piecu komorowym na powietrzu w temperaturach w zakresie od 400 do 600°C. Po kalcynacji, zeolity zawierające żelazo myje się intensywnie w destylowanej wodzie i suszy po odfiltrowaniu zeolitu. Na koniec, tak otrzymane zeolity zawierające żelazo zaopatruje się w odpowiednie środki wiążące oraz miesza się i przykładowo wytłacza w cylindryczne korpusy katalizatorowe. Jako środki wiążące nadają się wszystkie konwencjonalnie stosowane spoiwa, najczęściej stosowanymi są przy tym krzemiany glinowe, jak na przykład kaolin.
Według wynalazku, nadające się do stosowania zeolity są naładowane żelazem. Zawartość żelaza może wynosić przy tym w odniesieniu do masy zeolitu do 25%, korzystnie jednak 0,1 do 10%.
Korzystnie chodzi o zeolity naładowane żelazem typu MFI, BEA, FER, MOR, FAU i/lub MEL, zwłaszcza typu ZSM-5.
PL 214 529 B1
W korzystnej postaci wykonania stosuje się przynajmniej w drugim złożu katalizatora zeolity naładowane żelazem, których struktura krystaliczna nie zawiera porów względnie kanałów z krystalograficznymi średnicami powyżej 7,0 Angstrom.
Należą do nich zeolity naładowane żelazem typu MFI, FER i/lub MEL, zwłaszcza typu ZSM-5.
W sposobie realizowanym w urządzeniu według wynalazku uwzględnione jest również zastosowanie takich zeolitów, w których glin sieciowy częściowo zastąpiony jest izomorficznie jednym lub kilkoma pierwiastkami, przykładowo zastąpiony jest jednym lub kilkoma pierwiastkami wybranymi z grupy obejmującej B, Be, Ga, Fe, Cr, V, As, Sb i Bi. Włączone jest tu również zastosowanie zeolitów, w których krzem sieciowy zastąpiony jest izomorficznie jednym lub kilkoma pierwiastkami, przykładowo zastąpiony jest jednym lub kilkoma pierwiastkami wybranymi z grupy obejmującej Ge, Ti, Zr i Hf.
Dokładne dane odnośnie budowy albo struktury zeolitów stosowanych według wynalazku podane są w Atlas of Zeolite Structure Types, Elsevier, 4th revised Edition 1996, na co zwraca się tu szczególną uwagę.
Szczególnie korzystnie, w urządzeniu według wynalazku stosuje się powyżej określone katalizatory zeolitowe, które są poddane obróbce parą wodną (katalizatory „parowane). Poprzez taką obróbkę usuwa się glin z sieci zeolitu; obróbka ta jako taka jest znana specjaliście. W zaskakujący sposób, te katalizatory zeolitowe obrobione hydrotermicznie odznaczają się w sposobie realizowanym w urządzeniu według wynalazku szczególnie wysoką aktywnością.
Korzystnie, stosuje się katalizatory zeolitowe obrobione hydrotermicznie, naładowane żelazem i w których stosunek Extra-Gitter-Aluminium (ekstra sieciowy glin) do Gitter-Aluminium (sieciowy glin) wynosi przynajmniej 1:2, korzystnie 1:2 do 20:1.
Zawartość wody w gazie reakcyjnym znajduje się korzystnie w zakresie <25% obj., zwłaszcza w zakresie <15% obj. Ogólnie korzystniejsza jest niska zawartość wody.
Zasadniczo, korzystne jest stosunkowo niskie stężenie w wodzie, gdyż wyższa zawartość wody wymagałaby wyższych temperatur roboczych. Mogło by to w zależności od zastosowanego typu zeolitu i czasu trwania eksploatacji przekraczać hydrotermalne granice stabilności katalizatora i musi być zatem każdorazowo dopasowywane do danego wybranego poszczególnego przypadku.
W miarę możliwości powinna być zminimalizowana również obecność CO2 oraz innych dezaktywujących składników gazu reakcyjnego, które są znane specjaliście, gdyż mogą one negatywnie wpływać na rozkład N2O.
Urządzenie według wynalazku pracuje również w obecności O2, gdyż katalizatory stosowane według wynalazku mają odpowiednie selektywności, hamujące w temperaturach <500°C reakcję gazowego środka redukującego, takiego jak NH3 z O2.
Przy wyborze odpowiedniej temperatury eksploatacji strefy reakcyjnej należy uwzględnić wszystkie te czynniki oraz dobrane obciążenie katalizatora, to znaczy prędkość przestrzenną.
Urządzenie według wynalazku można zwłaszcza stosować przy produkcji kwasu azotowego, przy gazach odlotowych z elektrowni lub przy turbinach gazowych. W procesach tych powstają gazy procesowe i odlotowe zawierające tlenek azotu, które mogą być w tani sposób odazotowane za pomocą niniejszego urządzenia. Urządzenie według wynalazku stosuje się celowo w gazie resztkowym przy produkcji kwasu azotowego po kolumnie absorpcyjnej.
Postacie wykonania złoży katalizatora urządzenia według wynalazku mogą być różne. Przykładowo, katalizator albo katalizatory mogą być umieszczone w osiowo albo korzystnie promieniowo przepływanym złożu katalizatora, które umieszczone są w jednym lub kilku pojemnikach.
W korzystnej postaci wykonania wynalazku, obydwa złoża katalizatora umieszczone są w jednym pojemniku, co znacznie obniża koszty aparatury.
W urządzeniu według wynalazku, przez przynajmniej jedno złoże katalizatora, korzystnie przez obydwa złoża katalizatora przepływa promieniowo oczyszczany gaz, co powoduje znacznie zmniejszoną stratę ciśnienia.
Złoża katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz mają przykładowo kształt wydrążonych cylindrów, mogą mieć jednak także inne kształty. Złoża katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz mogą być umieszczone nad sobą lub może być wybrana kombinacja osiowo i promieniowo przepływanych złoży katalizatora. Przy tym, wskutek odpowiednio umieszczonych powierzchni podziałowych między złożami katalizatora tak określa się drogę gazu, że najpierw gaz przepływa przez pierwsze, a następnie przez drugie złoże katalizatora.
W przypadku promieniowo przepływanych złoży katalizatora mogą one mieć również kształt umieszczonych współśrodkowo w sobie wydrążonych cylindrów. Również w tej postaci wykonania należy zwrócić uwagę na to, aby wskutek odpowiednio umieszczonych powierzchni podziałowych
PL 214 529 B1 między złożami katalizatora tak określona była droga gazu, że najpierw gaz przepływa przez pierwsze, a następnie przez drugie złoże katalizatora.
Kierunek przepływu gazu w promieniowym reaktorze koszowym może przebiegać od wewnątrz na zewnątrz albo od zewnątrz do wewnątrz.
W korzystnej postaci wykonania urządzenia, występują dwa złoża katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz, przykładowo w kształcie dwóch wydrążonych cylindrów, o różnych wymiarach, przy czym wymiar zewnętrzny jednego złoża katalizatora jest mniejszy niż wymiar wewnętrzny innego złoża katalizatora, a obydwa złoża katalizatora umieszczone są względem siebie współśrodkowo, natomiast wskutek odpowiednio umieszczonych powierzchni podziałowych między złożami katalizatora tak określa się drogę gazu, że gaz przepływa najpierw przez pierwsze, a następnie przez drugie złoże katalizatora.
W urządzeniu według wynalazku, gaz po przepłynięciu pierwszego złoża katalizatora prowadzi się do mieszalnika, umieszczonego korzystnie w centrum urządzenia.
Mieszalnik służy do wewnętrznego rozdzielenia środka redukującego w strumieniu gazowym. Mieszalnik ma dowolną postać, przykładowo może to być mieszalnik statyczny z odpowiednimi elementami wbudowanymi albo mieszalnik dynamiczny. Mieszalnik według wynalazku może stanowić również najprostszy kształt korzystnie turbulencyjnie przepływanej rury.
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia korzystną postać wykonania urządzenia według wynalazku w przekroju poprzecznym, fig. 2 - następną postać wykonania urządzenia w przekroju poprzecznym, fig. 3 - kolejną postać wykonania urządzenia w przekroju poprzecznym, fig. 4 - odmianę postaci wykonania urządzenia przedstawionego na fig. 3, fig. 5 jeszcze kolejną postać wykonania urządzenia w przekroju poprzecznym, fig. 6 - odmianę postaci wykonania urządzenia przedstawionego na fig. 3 w przekroju poprzecznym.
Na fig. 1 przedstawione jest urządzenie według wynalazku z wlotem gazu 1 i z wylotem gazu 2. W górnej przestrzeni wewnętrznej, zwróconej do wlotu gazu 1, umieszczone jest pierwsze złoże katalizatora w kształcie wydrążonego cylindra 4 i znajduje się na przegrodzie, dzielącej przestrzeń urządzenia na dwie połowy. Ponadto górna powierzchnia boczna wydrążonego cylindra 4 zamknięta jest przegrodą. Oczyszczany gaz płynie przez wlot gazu 1 i poprzez pierścieniową szczelinę wlotu 7 pierwszego złoża katalizatora do pierścieniowej szczeliny wylotu 8 pierwszego złoża katalizatora, promieniowo przez pierwsze złoże katalizatora. Stamtąd płynie on do mieszalnika 6, na którego stronie wlotowej ma ujście przewód wlotowy 3 dla środka redukującego. Mieszalnik 6 prowadzony jest przez przegrodę a gaz płynie następnie przez pierścieniową szczelinę wlotu 9 drugiego złoża katalizatora 5 umieszczonego pod pierwszym złożem katalizatora 4, do pierścieniowej szczeliny wylotu 10 drugiego złoża katalizatora 5, promieniowo przez drugie złoże katalizatora. Stamtąd oczyszczony gaz opuszcza urządzenie przez wylot gazu 2.
Na fig. 2 uwidoczniona jest podobna postać wykonania jak na fig. 1 z tą odmianą, że pierwsze złoża katalizatora 4 umieszczone jest poniżej drugiego złoża katalizatora 5, zaś wlot gazu 1 i wylot gazu 2 umieszczone są na boku w urządzeniu. Pozostałe oznaczniki mają znaczenie podane przy opisie fig. 1.
Na fig. 3 przedstawiona jest kolejna postać wykonania urządzenia według wynalazku z wlotem gazu 1 i z wylotem gazu 2. Pierwsze złoże katalizatora 4 i drugie złoże katalizatora 5 są tu wykonane w kształcie dwóch współśrodkowo w sobie umieszczonych wydrążonych cylindrów. Pierwsze złoże katalizatora 4 znajduje się poza współśrodkowo przegrodą 11, zamykającą dolną powierzchnię boczną złoża katalizatora 4, pierścieniowe szczeliny 7 i 8 oraz wewnętrzną przestrzeń urządzenia i górną stronę boczną powierzchnią drugiego złoża katalizatora 5. Oczyszczany gaz wchodzi przez wlot gazu 1 do urządzenia, przepływa pierwsze złoże katalizatora od wlotu 7 pierścieniowej szczeliny promieniowo od zewnątrz do wewnątrz do wylotu 8 pierścieniowej szczeliny. Stamtąd płynie on do mieszalnika 6, na którego stronie wlotowej ma ujście przewód wlotowy 3 dla środka redukującego. Mieszalnik 6 ma ujście w przestrzeni wewnętrznej drugiego złoża katalizatora 5, który od dołu zamknięty jest przegrodą. Gaz płynie potem przez pierścieniową szczelinę wlotu 9 drugiego złoża katalizatora 5_do pierścieniowej szczeliny wylotu 10 drugiego złoża katalizatora 5 promieniowo na zewnątrz przez drugie złoże katalizatora. Stamtąd oczyszczony gaz opuszcza urządzenie przez wylot gazu 2.
Na fig. 4 uwidoczniona jest podobna postać wykonania jak na fig. 3 z tą odmianą, że pierwsze złoże katalizatora 4 tworzy wewnętrzny wydrążony cylinder, a drugie złoże katalizatora 5 tworzy zewnętrzny wydrążony cylinder. Pozostałe oznaczniki mają znaczenie podane przy opisie fig. 3.
Na fig. 5 przedstawiona jest postać wykonania, w której przewidziane złoże katalizatora, przepływane osiowo i promieniowo. Gaz płynie poprzez wlot gazu 1 osiowo przez pierwsze złoże katalizatora 4 i do mieszalnika 6. W urządzeniu znajduje się przegroda, dzieląca przestrzeń urządzenia na dwie połowy. Po stronie wlotowej mieszalnika 6 ma ujście przewód wlotowy 3 dla środka redukującego.
PL 214 529 B1
Z mieszalnika 6 płynie gaz do pierścieniowej szczeliny wlotu 9 drugiego złoża katalizatora 5 i przez nie promieniowo do pierścieniowej szczeliny wylotu 10. Stamtąd oczyszczony gaz opuszcza urządzenie przez wylot gazu 2.
Na fig. 6 uwidoczniona jest podobna postać wykonania jak na fig. 5 z tą odmianą, że pierwsze złoże katalizatora 4 jest przepływane promieniowo, zaś drugie złoże katalizatora 5 jest przepływane osiowo. Pozostałe oznaczniki mają znaczenie podane przy opisie fig. 3.
Funkcjonowanie urządzenia według wynalazku zostanie wyjaśnione na podstawie następującego przykładu.
Jako katalizator zastosowano zeolit naładowany żelazem typu ZSM-5. Wytwarzanie katalizatora Fe-ZSM-5 nastąpiło poprzez wymianę jonową substancji stałej, korzystając z dostępnego w handlu zeolitu w postaci amonu (ALSI-PENTA, SM27). Szczegółowe dane odnośnie preparacji mogą być zaczerpnięte z: M. Rauscher, K. Kesore, R. Monnig, W. Schwieger, A. Tieler, T. Turek: „Preparation of highly active Fe-ZSM-5 catalyst through solid state ion exchange for the catalytic decomposition of N2O in Appl. Catal. 184 (1999) 249-256.
Proszki katalizatorowe kalcynowano na powietrzu przez 6h przy 823K, przemyto i suszono przez noc przy 383K. Po dodaniu odpowiednich spoiw nastąpiło wytłaczanie w cylindryczne korpusy katalizatorowe.
Jako urządzenie do zmniejszania zawartości NOx i N2O stosowano dwa rurowe reaktory, włączone jeden za drugim, które każdorazowo były napełnione taką ilością powyższego katalizatora, że w odniesieniu do wchodzącego strumienia gazu każdorazowo wynikała prędkość przestrzenna wyno-1 sząca 15000 h-1 Między obydwiema strefami reakcyjnymi następuje dodanie gazu NH3. Temperaturę eksploatacji stref reakcyjnych nastawiono przez ogrzewanie. Analiza strumieni gazowych wchodzących do reaktorów i wychodzących z nich nastąpiła za pomocą analizatora gazowego FTIR.
Przy stężeniach wejściowych wynoszących 1500 ppm N2O, 350 ppm NOx, 3000 ppm H2O i 1,2% obj. O2 w N2 i pośrednim dodaniu NH3, przy jednorodnej temperaturze eksploatacji wynoszącej 5
425°C oraz ciśnieniu eksploatacji wynoszącym 6,5·10 Pa otrzymuje się wyniki przerobu podane w poniższej tabeli dla N2O, NOx i NH3
T a b e l a
Stężenie wejściowe Stężenie wyjściowe Przerób
N2O 1500 ppm (Reaktor 1) 540 ppm (Reaktor 1) 64%
NOx (x=1-2) 360 ppm (Reaktor 2) 80 ppm (Reaktor 2) 78%
NH3 310 ppm*) (Reaktor 2) 0 ppm (Reaktor 2) 100%
N2O 540 ppm (Reaktor 2) 190 ppm (Reaktor 2) 65%
*) dodane między pierwszym a drugim reaktorem

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Urządzenie do zmniejszenia zawartości NOx i N2O w gazach, zwłaszcza w gazach procesowych i gazach odlotowych, zawierające dwa połączone za sobą złoża katalizatora, mające jeden lub kilka zeolitów naładowanych żelazem, przez które przepływa gaz zawierający NOx i N2O, urządzenie do wprowadzania gazowego środka redukującego do strumienia gazu zawierającego NOx i N2O, umieszczone między złożami katalizatora, w postaci mieszalnika, do prowadzenia gazu po jego przepłynięciu przez pierwsze złoże katalizatora, a po opuszczeniu mieszalnika gaz jest prowadzony przez drugie złoże katalizatora, znamienne tym, że przynajmniej jedno ze złóż (4, 5) katalizatora, przez które przepływa promieniowo gaz zawierający NOx i N2O, ma kształt wydrążonego cylindra.
  2. 2. Urządzenie według zastrz. 1, znamienne tym, że obydwa złoża (4, 5) katalizatora usytuowane są w jednym zbiorniku.
  3. 3. Urządzenie według zastrz. 1, znamienne tym, że przez obydwa złoża (4, 5) katalizatora jest kierowany promieniowo gaz, zawierający NOx i N2O.
  4. 4. Urządzenie według zastrz. 3, znamienne tym, że dwa złoża (4, 5) katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz, umieszczone są jedno na drugim, względnie są tak umieszczone, że gaz przepływa osiowo i promieniowo, przy czym między złożami (4, 5) katalizatora znajdują się poPL 214 529 B1 wierzchnie podziałowe, określające drogę gazu przez pierwsze złoże (4) katalizatora, a następnie przez drugie złoże (5) katalizatora.
  5. 5. Urządzenie według zastrz. 1, znamienne tym, że dwa złoża (4, 5) katalizatora, przez które promieniowo przepływa gaz, mają różne wymiary, przy czym wymiar zewnętrzny jednego złoża (5 albo 4) katalizatora jest mniejszy niż wymiar wewnętrzny drugiego złoża (4 albo 5) katalizatora, a obydwa złoża (4, 5) katalizatora umieszczone są względem siebie współśrodkowo, przy czym między złożami (4, 5) katalizatora znajdują się powierzchnie podziałowe, określające drogę gazu przez pierwsze złoże (4) katalizatora, a następnie przez drugie złoże (5) katalizatora.
  6. 6. Urządzenie według zastrz. 1, znamienne tym, że do mieszalnika (6), umieszczonego w osi urządzenia jest doprowadzany gaz z pierwszego złoża (4) katalizatora.
  7. 7. Urządzenie według zastrz. 6, znamienne tym, że mieszalnik (6) ma postać statycznego, względnie dynamicznego mieszalnika, korzystnie w kształcie rury, przez którą przepływa gaz.
PL394192A 2002-06-13 2003-06-10 Urzadzenie do zmniejszania zawartosci NO<sub>x</sub> i N<sub>2</sub>O w gazach PL214529B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10226461A DE10226461A1 (de) 2002-06-13 2002-06-13 Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL394192A1 PL394192A1 (pl) 2011-07-04
PL214529B1 true PL214529B1 (pl) 2013-08-30

Family

ID=29723158

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL394192A PL214529B1 (pl) 2002-06-13 2003-06-10 Urzadzenie do zmniejszania zawartosci NO<sub>x</sub> i N<sub>2</sub>O w gazach
PL374320A PL209337B1 (pl) 2002-06-13 2003-06-10 Sposób zmniejszania zawartości NOx i N₂O w gazach

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL374320A PL209337B1 (pl) 2002-06-13 2003-06-10 Sposób zmniejszania zawartości NOx i N₂O w gazach

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7462340B2 (pl)
EP (2) EP1515791B2 (pl)
KR (1) KR101053426B1 (pl)
CN (1) CN100337725C (pl)
AT (1) ATE518579T1 (pl)
AU (1) AU2003236729B2 (pl)
CA (1) CA2489109C (pl)
CO (1) CO5631413A2 (pl)
DE (1) DE10226461A1 (pl)
DK (2) DK1515791T4 (pl)
EG (1) EG24866A (pl)
ES (2) ES2369078T5 (pl)
HU (1) HU0600118V0 (pl)
IN (1) IN2004CH02775A (pl)
MX (1) MXPA04012384A (pl)
NO (2) NO343594B1 (pl)
PL (2) PL214529B1 (pl)
PT (2) PT2286897E (pl)
RU (1) RU2318581C2 (pl)
WO (1) WO2003105998A1 (pl)
ZA (1) ZA200409479B (pl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE102005022650A1 (de) 2005-05-11 2006-11-16 Uhde Gmbh Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen
DE102006023145A1 (de) * 2006-05-16 2007-11-22 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung des Abgases einer Verbrennungskraftmaschine
DE102006033452A1 (de) * 2006-07-19 2008-01-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung metalldotierter Zeolithe und ihre Verwendung bei der katalytischen Umwandlung von Stickoxiden
JP5459965B2 (ja) * 2008-02-05 2014-04-02 メタウォーター株式会社 排ガス中のｎ２ｏ除去方法
US7824636B1 (en) 2009-07-24 2010-11-02 General Electric Company Model-based tuning of ammonia distribution and control for reduced operating cost of selective catalytic reduction
KR101011830B1 (ko) 2009-09-30 2011-01-31 상명대학교 산학협력단 질소산화물 분해용 혼합금속산화물 촉매
WO2011073123A2 (de) * 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Eisenhaltiger zeolith, verfahren zur herstellung eisenhaltiger zeolithe und verfahren zur katalytischen reduktion von stickoxiden
KR101177026B1 (ko) * 2010-02-18 2012-08-27 임인권 매연저감장치 및 매연저감방법
DE102010022775A1 (de) * 2010-06-04 2011-12-08 Uhde Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O
DE102011013271A1 (de) 2011-03-07 2012-09-13 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und Anlage zur Reduktion von Stickoxidemissionen bei der Dampfreformierung
DE102011121188A1 (de) * 2011-12-16 2013-06-20 Thyssen Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20
WO2013118064A1 (en) 2012-02-06 2013-08-15 Basf Se Process and apparatus for treatment of gas streams containing nitrogen oxides
KR102186666B1 (ko) * 2012-10-19 2020-12-04 바스프 코포레이션 혼합된 금속 8-고리 소 공극 분자체 촉매 조성물, 촉매성 물품, 시스템 및 방법
DE102013000013A1 (de) 2013-01-02 2014-07-03 Thyssenkrupp Industrial Solutions Gmbh Beseitigung von Ammoniak und niederen Alkanen und/oder Wasserstoff in Abgasströmen in Industrieanlagen
RU2015143692A (ru) 2013-03-14 2017-04-17 Басф Корпорейшн Каталическая система селективного каталического восстановления
RU2015143694A (ru) * 2013-03-14 2017-04-20 Басф Корпорейшн Каталитическая система селективного каталитического восстановления
US9517457B2 (en) 2013-10-30 2016-12-13 Cummins Inc. Aftertreatment systems with reduced N2O generation
KR101560065B1 (ko) 2013-12-30 2015-10-13 두산엔진주식회사 선택적 촉매 환원 반응기
GB201400805D0 (en) * 2014-01-17 2014-03-05 Johnson Matthey Plc Method of loading a vessel
DE102014210661A1 (de) 2014-06-04 2015-12-17 Thyssenkrupp Ag Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure
WO2016087269A1 (de) 2014-12-03 2016-06-09 Basf Se Rhodiumkatalysator zur zersetzung von lachgas, dessen herstellung und verwendung
US9789441B2 (en) * 2015-06-18 2017-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company Single or dual layer ammonia slip catalyst
EP3162427A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-03 Casale SA A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas
BR112019005684A2 (pt) * 2016-09-23 2019-06-11 Casale S A reator químico catalítico de fluxo axial-radial com duas camadas de catalisador
RU2755022C2 (ru) 2016-10-28 2021-09-09 Касале Са Способ удаления оксидов азота из газа с использованием подвергнутого ионному обмену с железом цеолитного катализатора
BR112020005604A2 (pt) 2017-11-30 2020-09-29 Casale Sa processo para a produção de ácido nítrico com redução terciária de n2o e nox
EP3741449A1 (en) 2019-05-21 2020-11-25 Haldor Topsøe A/S A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas
DE102021201811A1 (de) 2020-02-25 2021-08-26 Thyssenkrupp Ag Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms
WO2021170756A1 (de) 2020-02-25 2021-09-02 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Reaktor für die katalytische behandlung eines gasstroms
WO2023117758A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o
CN114699911B (zh) * 2022-04-11 2023-06-20 苏州晶拓半导体科技有限公司 一种基于热量回收的臭氧破坏装置及其臭氧破坏方法
DE102022119570A1 (de) 2022-08-04 2024-02-15 Man Energy Solutions Se Brennkraftmaschine
SE2251053A1 (en) * 2022-09-12 2024-03-13 Medclair AB An apparatus for catalytic decomposition of nitrous oxide

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2475855A (en) 1947-10-13 1949-07-12 Sun Oil Co Catalytic reaction apparatus
US3733181A (en) 1971-05-14 1973-05-15 Chemical Construction Corp Catalytic exhaust gas treatment apparatus
FR2460707B1 (fr) 1979-07-13 1986-09-05 Ammonia Casale Sa Reacteur de synthese, notamment pour la synthese catalytique d'ammoniac et de methanol
IT1141102B (it) † 1980-11-28 1986-10-01 Ammonia Casale Sa Reattore assiale-radiale per sintesi eterogenee
US4374095A (en) * 1981-10-29 1983-02-15 Chevron Research Company Method and apparatus for restraining radial flow catalytic reactor centerpipes
US4571329A (en) 1984-08-13 1986-02-18 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor
DE3604204C2 (de) 1986-02-11 1994-10-27 Uhde Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Gasen, insbesondere zur Entschwefelung und Entstickung von Rauchgasen
US5024981A (en) 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
US5171553A (en) 1991-11-08 1992-12-15 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic decomposition of N2 O
US5250270A (en) * 1992-07-17 1993-10-05 The M. W. Kellogg Company Catalytic reactor bed
JPH0760126A (ja) 1993-08-27 1995-03-07 Babcock Hitachi Kk 排ガス中の亜酸化窒素除去用触媒
US5451387A (en) † 1994-07-07 1995-09-19 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst
US5482692A (en) † 1994-07-07 1996-01-09 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using a ferrocene impregnated zeolite catalyst
CA2193951A1 (en) † 1994-07-07 1996-01-25 Costandi Amin Audeh Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides
FR2770418B1 (fr) 1997-11-04 1999-12-03 Grande Paroisse Sa Procede pour l'elimination dans le gaz des oxydes d'azote nox par reduction catalytique selective (scr) a l'ammoniac sur catalyseurs zeolitiques ne provoquant pas la formation de protoxyde d'azote
FR2773144B1 (fr) * 1997-12-31 2000-02-04 Grande Paroisse Sa Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels
DE19820515A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten
DE19828777A1 (de) * 1998-06-27 1999-12-30 Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung zur Durchführung katalytischer chemischer Reaktionen eines Fluids in der Gasphase
FR2788450B1 (fr) 1999-01-20 2002-04-26 Air Liquide Installation de traitement de fluide comportant plusieurs lits de particules maintenus par une grille de separation
FR2789911B1 (fr) 1999-02-18 2001-05-04 Grande Paroisse Sa Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE10001541B4 (de) 2000-01-14 2005-04-28 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion
DE10020100A1 (de) * 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US20020159923A1 (en) * 2001-02-26 2002-10-31 Platvoet Erwin M.J. Gas phase reactor and process for reducing nitrogen oxide in a gas stream

Also Published As

Publication number Publication date
NO20050119L (no) 2005-03-14
US7462340B2 (en) 2008-12-09
ZA200409479B (en) 2005-12-28
US20060051277A1 (en) 2006-03-09
EP1515791A1 (de) 2005-03-23
IN2004CH02775A (pl) 2006-02-10
EP2286897B2 (de) 2018-10-03
EP1515791B2 (de) 2019-08-21
AU2003236729A1 (en) 2003-12-31
PL374320A1 (pl) 2005-10-17
MX264791B (es) 1999-02-27
CN1658956A (zh) 2005-08-24
KR101053426B1 (ko) 2011-08-03
EG24866A (en) 2010-11-02
DK2286897T4 (en) 2019-01-21
ES2369078T3 (es) 2011-11-25
PL209337B1 (pl) 2011-08-31
ES2369078T5 (es) 2020-05-06
ATE518579T1 (de) 2011-08-15
HU0600118V0 (en) 2006-06-28
RU2318581C2 (ru) 2008-03-10
NO20050119D0 (no) 2005-01-10
EP2286897A1 (de) 2011-02-23
ES2391380T3 (es) 2012-11-23
MXPA04012384A (es) 2005-02-25
KR20050020998A (ko) 2005-03-04
PL394192A1 (pl) 2011-07-04
PT2286897E (pt) 2012-10-16
NO343594B1 (no) 2019-04-08
NO343521B1 (no) 2019-04-01
DK1515791T3 (da) 2011-11-14
ES2391380T5 (es) 2019-02-25
CN100337725C (zh) 2007-09-19
DE10226461A1 (de) 2004-01-22
RU2005100520A (ru) 2005-08-10
PT1515791E (pt) 2011-10-04
DK1515791T4 (da) 2019-10-28
WO2003105998A1 (de) 2003-12-24
EP2286897B1 (de) 2012-07-11
CA2489109C (en) 2012-03-27
NO20151383L (no) 2005-03-14
CA2489109A1 (en) 2003-12-24
DK2286897T3 (da) 2012-10-01
CO5631413A2 (es) 2006-04-28
AU2003236729B2 (en) 2009-05-07
EP1515791B1 (de) 2011-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL214529B1 (pl) Urzadzenie do zmniejszania zawartosci NO&lt;sub&gt;x&lt;/sub&gt; i N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O w gazach
CA2397250C (en) Process for the elimination of nox and n2o
CA2607329C (en) Method for reducing the nitrogen oxide concentration in gases
AU2012351148B2 (en) Device and method for eliminating NOx and N2O
KR20130084981A (ko) ＮＯｘ 및 Ｎ２Ｏ를 제거하기 위한 방법 및 장치
PL204071B1 (pl) Sposób zmniejszania zawartości NOx i N₂O w gazach, zwłaszcza w gazach procesowych i gazach odlotowych
US20040109805A1 (en) Method for reducing the content of n2o and nox in gases
Schwefer et al. Method and device for reducing the NO X and N 2 O of gases
Schwefer et al. Device and method for eliminating NO x and N 2 O