CZ298995A3 - Pyridazinones and their use as fungicidal agents - Google Patents

Pyridazinones and their use as fungicidal agents Download PDF

Info

Publication number
CZ298995A3
CZ298995A3 CZ952989A CZ298995A CZ298995A3 CZ 298995 A3 CZ298995 A3 CZ 298995A3 CZ 952989 A CZ952989 A CZ 952989A CZ 298995 A CZ298995 A CZ 298995A CZ 298995 A3 CZ298995 A3 CZ 298995A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phenyl
halogen
alkyl
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
CZ952989A
Other languages
English (en)
Inventor
Steven Howard Shaber
Ronald Ross
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ298995A3 publication Critical patent/CZ298995A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká pyridazinonů a příbuzných sloučenin, dále prostředků, které obsahují tyto sloučeniny a způsobů regulování růstu hub za použití vůči houbám toxického množství těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
EP-A-0478 uvádí popis pyridazinových sloučenin jako účinných fungicidů.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje další pyridazinony, u nichž bylo rovněž zjištěno, že mají fungicidní vlastnosti.
Podle tohoto vynálezu se poskytuj i pyridazinonové sloučeniny obecného vzorce I:
I II kde V znamená CH^-0-A=C-C-V-CH^, NH,
A je N nebo CH, V je 0 nebo
R4 a„Rg jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, (C^-Cg(alkyl, (C^-Cg)alkoxy, kyanoskupina, halo(C1-C12)alkyl. (C2-Cg)alkenyl, (C3-C10)alkynyl, aryl a aralkyl, kde výše uvedené (C-^-Cg) alkoxy, (C-^-Cg) alkyl, (C2-Cg)alkenyl a (C3-C10)alkynylové skupiny jsou s výhodou substituovány až třemi substituenty, vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogenová skupina, nitroskupina a trihalogenmethylová skupina, a
Q je vybrán ze skupiny mající následující obecný vzorec:
Ri
Rí
Rí kde Y je kyslík nebo pyridazinový kruh, síra a tvoří přímou vazbu na
R3 a Rg jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, kyanoskupina, nitroskupina, trihalogenmethyl, methyl, fenyl, fenoxy, halogenem substituované skupiny (C^-C4)alkyl, (C-£-C4)alkylthio, (C-£-C4)alkylsulfoxid a (C-^-C-^g)alkoxy,
Rl a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, (C1-C4)alkyl, (C1-C4)alkoxy, halogen, kyanoskupina, nitroskupina, a
X je kyslík, síra nebo uhlík substituovaný halogenem nebo (C-^-C4) alkoxy, a jejich enantiomery, soli a komplexy.
V jednom z provedení tohoto vynálezu A znamená CH, V je kyslík, R4 a R5 je vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl, nebo (C^-C4)alkylthiosubstituovaný fenyl, a s výhodou Q znamená fenyl, 3-chlorfenyl, 3,4-dichlorfenyl nebo 3,5-dichlorfenyl.
V jiném provedení tohoto vynálezu A znamená dusík, V znamená kyslík, R4 a Rj je vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl, nebo (C-^-C4)alkylthiosubstituovaný fenyl.
V dalším provedení tohoto vynálezu A znamená dusík, V znamená NH,
R4
Například sloučenina
Rg je vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl nebo (C-£-C4)alkylthiosubstituovaný fenyl.
Podle tohoto vynálezu se též poskytuje fungicidní prostředek pro regulování růstu fytopatogenních hub, který obsahuje agronomicky přijatelný nosič a fungicidně účinné množství, např. od 1 % hmotnostního do 99 % hmotnostních sloučeniny podle tohoto vynálezu.
Podle tohoto vynálezu se dále poskytuje způsob pro regulování růstu fytopatogenních hub, jež zahrnuje aplikování, na místo žádané regulace, fungicidního množství sloučeniny podle tohoto vynálezu, nebo prostředku podle tohoto vynálezu.
podle tohoto vynálezu, nebo tato prostředku podle tohoto vynálezu, může sloučenina přítomná v být aplikována v množství od 0,056 do 56,045 kg/hektar.
Termín aryl zahrnuje fenyl nebo naftyl, který může být substituován až třemi substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogen, kyanoskupina, nitroskupina, trihalogenmethyl, methyl, fenyl, fenoxy, halogesubstituovaný (C-L-C4) alkyl, (C^C4)alkylthio, (C-£-C4)alkylsulf oxid a (C^-C-^gjalkoxy.
Typickými arylovými substituenty, aniž by se tím omezoval jejich výběr, jsou 4-chlorfenyl, 4-fluorfenyl, 4-bromfenyl,
2-methoxyfenyl, 2,4-dibromfenyl, 3,5-difluorfenyl,
2,4,6-trichlorfenyl, 4-methoxyfenyl, 2-chlornaftyl,
2.4- dimethoxyfenyl, 4-(trifluormethyl)fenyl, 2,4-dijodnaftyl,
2-j od-4-methylfenyl.
Termínem aralkyl se zde rozumí skupina, v níž je alkylový řetězec tvořen jedním až pěti atomy uhlíku, přičemž řetězec může být přímý nebo rozvětvený, s výhodou je to přímý řetězec s arylovou částí tak, jak je výše definovaná. Mezi typické aralkylové substituenty patří, aniž by tím byl jejich výběr omezen, 2,4-dichlorbenzyl, 2,4-dibrombenzyl, 2,4,6-trichlorbenzyl, 3,5-dimethoxyfenethyl, 2,4,5-trimethylfenylbutyl,
2.4- dichlorfenylethyl apod.
Jako halogenové částice se zde míní částice tvořené j ododem, bromem a chlorem.
Dvojné vazby C=C nebo C=N nových sloučenin obecného vzorce I mohou být získány jako izomerní směsi E/Z. Tyto směsi mohou být odděleny na individuální složky pomocí konvenčních způsobů. Jak individuální izomerní sloučeniny, tak jejich směsi tvoří předměty tohoto vynálezu a mohou být použity jako fungicidy.
Při výhodném provedení tohoto vynálezu jsou výhodné takové sloučeniny, enantiomorfology, soli a komplexy obecného vzorce I, kde R4 a Rg znamenají vodík a Q je fenyl nebo substituovaný fenyl, a to výhodně dvěma substituenty, nezávisle vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogen, trihalogenmethyl, kyanoskupina, (Ci-C4) alkyl, (Cý-C^J alkylthio, (C-j^-^) alkoxy nebo fenyl.
Při výhodnějším provedení tohoto vynálezu jsou výhodné takové sloučeniny, enantiomorfology, soli a komplexy obecného vzorce I, kde R4 a R5 znamenají vodík, Q je fenyl nebo substituovaný fenyl ve třech nebo čtyřech polohách nebo v poloze 3,4 halogenem, a kde A je CH, V je O nebo kde A je N, V je kyslík neboNH. Geometricky je výhodné, když A je CH nebo N j e E izomer.
Typické sloučeniny, obsažené v tomoto vynálezu, jsou shrnuty v následující Tabulce 1:
Tabulka 1
37 2ARO(AR) H H N
38 2C1(AR) H H N
39 3C1(AR) H H N
40 4C1(AR) H H N
41 2CN(AR) H H N
42 3CN(AR H H N
43 2Br(AR) H H N
44 3Br(AR) H H N
45 4Br(AR) H H N
46 4CN(AR) H H N
47 2F(AR) H H N
48 3F(AR) H H N
49 4F(AR) H H N
50 2C1(AR)CH2 H H N
51 3C1(AR)CH2 K H N
52 4C1(AR)CH2 H H N
53 2CN(AR)CH2 H H N
54 2C1(AR)CH2CH2 H H N
55 3C1(AR)CH2CH2 H H N
56 4C1(AR)CH2CH2 H H H
57 4C1(AR) H ’ H CH
58 2CH3(AR)-O H H CH
59 3CH3(AR)-O H H CH
60 4CH3(AR)-O H H CH
61 2C1(AR)-O H H CH
62 3C1(AR)-O H H CH
63 4C1(AR)-O H H CH
64 2CN(AR)-0 H H CH
65 3CN(AR)-O H H CH
66 3C1,4F(AR) H H CH
67 AR AR CN CH
68 4Br(AR) H H CH
69 3r5Cl(AR) H H CH
70 3,4C1(AR) H H CH
71 4F(AR) H H CH
72 4SCH3(AR) H H CH
73 4SO2CH3(AR) H H CH
74 3C1(AR) H H CH
75 2-NAFTYL H ' H CH
76 3,4C1(AR) H H N
77 AR H H CH
78 3,4C1(AR) H H N
79 3-THIENYL H H CH
80 4-AR(AR) H H CH
81 4OCH3(AR) H H CH
82 4ARO(AR) H H CH
83 1-NAFTYL H H CH
84 2OC2H5^C3H7(AR) H H CH
o
o o
o o
o o
o .0 o
o o
o o
o o
o o
o o
o
NH o
o o
o o
o
85 2CF3(AR) H H CH 0
86 4OCH3-1- NAFTYL H H CH 0
87 2OCi8H37,5C3H7A£ H H CH 0
88 3CF3(AR) H H CH 0
89 3NO2(AR) H H CH 0
90 3ARO(AR) H H CH 0
91 3CN(AR) H H CH 0
92 4CN(AR) H H CH 0
93 3CH3(AR) H H CH 0
94 AR CH2(3- THIENYL) H CH 0
95 2-THIENYL CH2AR(3,4CL) H CH 0
96 2-THIENYL AR H CH 0
97 2-THIENYL CH2AR(3CF3) H CH 0
98 4C1(AR) H C4H9 CH 0
99 5Br-2-THIENYL H H CH 0
100 2OH(AR) H H CH 0
101 2-PYRIDYL H H CH 0
102 3-PYRIDYL H H CH 0
103 kde 2OCH3(AR) AR znamená fenyl H H CH 0
NMR data (200 MHz) jsou uvedena v Tabulce 2 níže pro s
niny 57 až 103 z Tabulky 1 Tabulka 2
PŘÍKLAD 1H NMR fCPCI3).TMS=0 ppm:
3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.3(s,2H), 6.9(d,lH), 7.1(m,lH), 7.2-7.5(m,5H)z
7.55-7.8(m,4H)
2.0(s3,H), 3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 4.7-5.3.(bs,2H), 6.9(m,2H), 7.17.4(m,8H), 7.5(s,lH)
2.3(s,3H), 3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 4.4-5.4.(bd,2H)z 6.8(m,2H), 6.97.3(m,8H)z 7.5(s,lH)
2.4(s,3H)z 3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 4.5-5.4.(bd,2H), 6.8-7.4(m,10H), 7.5(s,lH)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H), 4.6-5.3.(bs,2H), 6.9(d,lH), 7.0-7.3(m,8H), 7.4(m,lH), 7.5(s,lH)
3.6(s3H)z 3.8(s,3H), 4.5-5.5.(bd,2H), 6.9(m,lH)z 7.0(d,lH), 7.17.4(m,8H), 7.5(szlH)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 4.5-5.5.(bd,2H), 6.8-7.1(m,4H\ 7.1-7.4(mz6H)z 7.5(s,lH)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H), 4.4-5.6.(bd,2H), 6.9-7:4(m,8H), 7.5(s,lH) 7.67.8(m,2H)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H), 4.4-5.6.(bd,2H), 7.0(qz2H), 7.1- 7.4(m,8H) 7.5(mzlH)
3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.4(bs,2H), 7.0(d,IH), 7.2(m,lH) 7.35(m,2H),
7.4- 7.5(m,3H), 7.5-7.6(m,3H)
3.6(sz3H)z 3.8(sz3H), 5.0-5.8(bd,2H), 6.9(d,2H), 7.1- 7.3(m,6H) 7.357.5(m,5H), 7.6(s,2H)
3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.4(bs,2H), 7.0(d,lH), 7.15(m,lH), 7.3(m,2H.), 7.45(m,lH), 7.5-7.6(m,6H)
3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.4(bs,2H), 7.0(d,lH), 7.2(m,lH), 7.3-7.5(mz4H)z
7.55- 7.7(mz4H)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 5.4(bsz2H), 7.0(dzlH)z 7.2(mzlH)z 7.3-7.7(mz7H), 7.8(szlH)
3.6(sz3H), 3.8(s,3H), 5.4(bsz2H), 7.0-7.25(mz4H), 7.3-7.5(mz3H)z 7.67.8(mz4H)
2.5(sz3H)z 3.6(sz3H)z 3.8(sz3H), 5.4(bsz2H)z 7.0(dzlH)z 7.1-7.5(mz6H)z
7.55- 7.8(m,4H)
3.1(s,3H)z 3.6(s,3H)z 3.8(sz3H)z 5.3(bsz2H)z 7.0(dzlH)z 7.1-7.5(mz4H)z 7.6(szlH)z 7.7(d,lh)z 7.8-8.1(m,4H)
3.6(sz3H)z 3.8(sz3H), 5.4(bsz2H)z 7.0(dzlH)z 7.1(m,lH)z 7.3-7.5(mz6H)z ‘ 7.55-7.9(m,3H)
3.6(s,3H)z 3.8(sz3H)z 5.4(bsz2H)z 7.0(dzlH)z 7.1(mzlH)z 7.35(m,2H)z 7.5(m,3H), 7.6(szlH)z 7.8(dzlH), 7.9(mz4H)z8.1(szlH)
3.8(sz3H)z 4.1(sz3H)z 5.3(sz2H)z 7.0(dzlH)z 7.2(mzlH), 7.4(mz2H), 7.6(m,5H)z 7.9(szlH)
3.6(sz3H)z 3.8(sz3H), 5.4(bsz2H)z 7.0(d,lH), 7.2(mzlH)z 7.3-7.4(mz2H)z 7.45-7.6(mz5H)z 7.6(s,lH)z 7.7-7.85(mz2H)
2.9(dz3H)z 3.9(sz3H)z 5.3(sz2H)z 7.0(mz2H)z 7.2(m,lH)z 7.4(mz2H)z
7.5- 7.7(m,4H)z 7.9(szlH)
3.6(sz3H)z 3.8(sz3H)z 5.3(sz2H), 7.0(dzlH)z 7.2(mzlH)z 7.3-7.7(m,8H)
3.6(s,3H), 3.8(sz3H), 5.3(sz2H)z 7.0(dzlH)z 7.2(mzlH)z 7.3-7.9(mz14H)
3.6(sz3H), 3.8(sz3H)z 3.9(sz3H)z 5.3(sz2H)z 7.0(mz3H)z 7.2(mzlH)z
7.3(mz2H), 7.4(m,lH)z 7.5-7.7(m,4H)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 5.3(sz2H)z 7.0-7.2(mz6H)z 7.3-7.5(mz5H)z 7.67.8(m,5H)
3.5(sz3H)z 3.8(sz3H)z 4.9-5.8(bdz2H)z 7.0(dzlH)z 7.2-7.6(m,llH)z 7.87.95(mz2H)
0.9(t,3H)z 1.4(tz3H)z 1.6(qz3H)z 2.5(t,2H)z 3.6(sz3H)z 3.9(s,3H)z 4.0(qz2H)z 5.3(sz2H)z 6.9(m,2H), 7.1-7.5(m,6H)z 7.6(szlH)z 7.7(dzlH)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 5.4(s,2H)z 7.0(dzlH)z 7.2(m,lH)z 7.3(mz2H)z 7.47.7(m,5H)z 7.9(dzlH)z 8.0(szlH)
3.5(sz3H)z 3.8(sz3H)z 4.0(s,3H)z 4.9- 5.8(bdz2H)z 7.0(dzlH)z 7.27.7(mz10H)z 7.8(dzlH)z 8.2(dzlH)
0.9-1.0(m,8H)z l.l-1.5(mz28H)z 1.6-1.8(mz8H)z 2.5(tz2H)z 3.6(s,3H)z 3.9(sz3H)z 4.0(qz2H), 5.3(sz2H), 6.9(m,2H)z 7.1-7.5(mz6H)z 7.6(szlH),
7.7(d,lH)
3.6(s3H), 3.8(s,3H), 5.4(s,2H)z 7.0(d,lH), 7.2(m,lH), 7.3(m,2H), 7.4(m,lH), 7.5-7.7(mz4H), 7.9(d,lH), 8.0(s,lH)
3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.4(s,2H), 7.0(d,lH)z 7.2(m,lH), 7.3(m,2H), 7.45(m,lH), 7.5-7.7(m,3H), 8.0(d,lH), 8.2(d,lH), 8.6(s,lH)
3.6(s3H)z 3.8(s,3H), 5.4(s,2H), 6.9-7.7(m,16H)
3.6(s,31í), 3.8(s3H), 5.4(s,2H), 7.0(d,lH), 7.2(m,lH), 7.3(m,2H), 7.4(m,lH), 7.5-7.7(mz4H), 7.95(d,lH), 8.1(s,lH)
3.6(s3H), 3.8(s^H), 5.3(s,2H), 7.0(d,lH), 7.2(m,lH), 7.3(m,2H), 7.4(m,lH), 7.5-7.9(m,6H)
2.45(s^H)z 3.6(s3H), 3.8(s^H), 5.4(s,2H), 7.0(d,lH), 7.1-7.8(m,10H)
3.5(s3H), 3.7(s3H)z 4.0(s,2H)z 5.35(s,2H)z 7.0(m,lH)z 7.17.5(m,10H)z 7.6(m,3H)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 3.9(sz2H)z 5.35(sz2H)z 7.0(mzlH)z 7.17.5(m,10H), 7.6(s,lH)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 3.9(s,2H)z 5.4(sz2H), 7.0-7.2(mz2H)z 7.27.7(m,9H)z 7.8(m/3H)
3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 4.0(s,2H)z 5.35(s,2H)z 7.0-7.7(m,13H)
1.0(t3H)z 1.4(m,2H)z 1.6(m,2H), 2.5(tz2H), 3.6(s,3H)z 3.8(s,3H)z 5.4(s,2H)z 7.1(m,lH)z 7.2-7.5(mz7H), 7.6-7.7(mz2H)
3.7(s/3H)z 3.9(s,3H), 5.35(s,2H)z 6.9(dzlH)z 7.1(t,2H)z 7.2(m,lH)z 7.3(m,3H)z 7.45(d,lH), 7.6(s,lří)
100 3.7(s,3H), 3.9(sz3H), 4.8-5.8(bs,2H)z 6.9(m,2H)z 7.1(d,lH)z 7.27.7(m,7H)z 7.8(d,lH), 10.0(s,lH)
101 3.6(s^H), 3.8(s,3H), 5.4(s,2H)z 6.9(d,lH)z 7.1-7.55(m,5H)z 7.6(szlH)z 7.7(tzlH), 8.0(d,lH)z 8.3(d,lH)z 8.6(s,lH)
102 3.6(s,3H), 3.8(s,3H), 5.3(s,2H)z 6.9(d,lH), 7.15(m,lH), 7.3(mz4H), 7.4(m,lH) 7.6(s,lH), 8.0(d,lH), 8.6(s,lH)z 9.0(s,lH)
103 3.6(s,3H),3.75(s,3H), 3.85(s,3H)z5.3(bs,2H)z6.8-7.1(mz4H), 7.2(m,lH), 7.25-7.5(m,4H), 7.6(s,lH)z 7.7(d,lH)
Pyridazinony podle tohoto vynálezu mohou být připraveny obvyklými způsoby. Například, když: v obecném vzorci I A znamená CH a V je kyslík, mohou být sloučeniny připraveny tak, jak ukazuje schéma A:
Schéma A
O
Reakce 4,5,6-trisubstituovaných-3-(2H)-pyridazinonů s methyl Ε-ύζ- (2-brommethylf enyl) - /3-methoxyakrylatem se provádí za přítomnosti zásadité látky jako je hydrid kovu, s výhodou NaH, v aprotické rozpouštědle jako je N,N-dimethyl-formamid.
4,5,6-trisubstituované-3(2H)-pyridazinony mohou být připraveny tak, jak je popsáno v EP-A-0 308404. Methyl E-oc-(2-brommethylfenyl)-/3-methoxyakrylat, jako samotný E izomer, může být připraven ve dvou krocích z 2-methylfenylacetatu jak jak je již uvedeno v US-A-4,914,128. Alternativně, jak ukazuje schéma B, mohou reagovat 4,5,6-trisubstituované-3-(2H)-pyridazinony s methyl 2-(brommethyl)fenylglyoxatem a následuje
Vittigova kondenzace s methoxymethyltrifenylfosforaném jak je popsáno v EP-A-0 348 766, EP-A-0 178 826 a DE-A-37 05 389.
Schéma B
Jestliže v obecném vzorci I A je dusík a V je kyslík, mohou být sloučeniny připraveny podle schéma C:
Schéma C
Reakce 4,5,6-trisubstituovaných-3(2H)-pyridazinonů s methyl E-2-(brommethyl)fenylglyoxat-O-methyloximem se provádí za přítomnosti zásadité látky jako jsou hydridy kovu, s výhodou NaH, v aprotickém rozpouštědle jako je N,N-dimethylformamid. Methyl 2-(bromethyl)fenylglyoxalat O-methyloxim lze připravit tak, jak je popsáno v US-A-4,999,042 a US-A-5,157,144. Na methyl 2-methylfenylacetat se působí alkylnitrilem za podmínek zásaditého prostředí, přičemž se získá, po methyláci, methyl 2-methylfenylglyoxalat O-methyloxim, jež může být také připraven z methyl 2-methylfenylglyoxatatu zpracováním s 2-hydroxylaminhydrochloridem a methylací nebo zpracováním s methoxylaminhydrochloridem. Alternativně, jak je ukázáno na schéma D, mohou 4,5,6-trisubstituované-3(2H)-pyridazinony reagovat s methyl 2-(brommethyl)-fenylglyoxylatem, dále následuje reakce s methoxylaminhydrochloridem nebo s hydroxylaminhydrochloridem a následuje methylace.
Schéma D
*- (IV)
Podobně, pokud A v obecném vzorci I je N, mohou být sloučeniny připraveny podle schéma E:
Schéma E
Amminolýza oximinoacetatů na oximinoacetamidy byla popsána v US-A-5,185,342, US-A-5,221,691 a US-A-5,194,662. Ve schéma 2 podle tohoto vynálezu methylaminu v methanolu za Alternativně, ve schéma F.
byly 2-methoxyiminoacetaty (IV) zpracovávány 40%ním vodným roztokem získání 2-methoxyiminoacetamidů (V) byly 4,5,6-trisubstituované-3(2H)-pyridazinony podrobeny reakci s N-methyl E-2-methoxyimino-2-/2-(brommethyl)fenyl/acetamidem za přítomnosti zásadité látky jako je hydrid kovu, s výhodou NaH, v aprotickém rozpouštědle jako je dimethylformamid (DMF). N-methyl E-2-methoxyimino-2-/2-(brommethyl)fenyl/acetamid je popsán v VO 9419331.
Schéma F
Konečně, jak je popsáno v EP-A-0 585571 a ukázáno ve Schéma G, může se oximinoacetatamid (V) tvořit z keto esterů (III) amminolýzou s vodným methylaminem a následným zpracováním s methoxylaminhydrochloridem poté následující methylaci.
nebo hydroxylaminhydrochlořidem,
Schéma G
kde AR znamená fenyl.
V následujících Příkladech budou dále detailněji popsána provedení tohoto vynálezu, přičemž však nijak tím není omezen obsah ani rozsah tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava methyl <ť-/2- (6' - (4/? -chlorfenyl)pyridazin-3z -on-2z
-yl) -methylfenyl/-/3-methoxyakrylatu (Tabulka 1, Příklad 57)
Do suché trojhrdlé baňky o obsahu 100 ml, vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a vedlejším ramenem pro vyrovnávání tlaku, se přídavnou nálevkou vpraví 0,3 g (7,3 mmolů) 60%ní olejové suspenze hydrodu sodného a 10 ml bezvodého dimethylforamidu. Za teploty okolního prostředí se přikape roztok 1,5 g (7,3 mmolů) 6-(4-chlorfenyl)-3(2H)-pyridazinonu ve 20 ml dimethylforamidu. Roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny. Při teplotě místnosti se přikape roztok 2,1 g (7,3 mmoly) methyl-tf- (brommethylfenyl)-/£-methoxyakrylatu ve 20 ml dimethylformamidu a reakční směs se míchá pod dusíkovou atmosférou při teplotě okolí celkem dvě hodiny. Do reakční směsi se pak nalije 100 ml vody a extrahuje se ethylacetatem (3 x 100 ml). Organický extrakt se promyje 100 ml vody, 100 nasyceného roztoku chloridu sodného, suší se nad bezvodým síranem hořečnatým a filtruje se. Filtrát se koncentruje odpařením za sníženého tlaku a získá se 2,1 g sloučeniny, uvedené v titulu, jako hustého žlutého oleje.
Příklad 2
Příprava methyl 2-/2-(6z - (3Z/, 4'/-dichlorfenyl)pyridazin-3, -on-2' -yl)methylfenyl/-2-methoxyiminoacetatu (Tabulka 1, Příklad 76)
Do suché trojhrdlé baňky, vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a vedlejším ramenem pro vyrovnání tlaku, se vpraví přídavnou nálevkou 0,17 g (4,15 mmolů) 60%ní olejové suspenze hydridu sodného a 10 ml bezvodého dimethylformamidu. Za teploty okloního prostředí se přikape roztok 1,0 g (4,15 mmolu) 6-(3,4-dichlorfenyl)-3(2H)-pyridazinonu ve 20 ml dimethylformamidu. Roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny. Za teploty místnosti se dále přikapává roztok 1,2 g (4,15 mmolu) methyl 2-brommethylfenylglyoxylat O-methyloximu ve 20 ml dimethylformamidu a reakční směs se míchá pod dusíkovou atmosférou za teploty okolí po celkovou dobu tři hodiny. Do reakční směsi se pak nalije 100 ml vody a extrahuje se ethylacetatem (3 x 100 ml). Organický extrakt se promyje 100 ml vody, 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, suší se nad bezvodým síranem hořečnatým a filtruje se. Filtrát se koncentruje odpařením za sníženého tlaku a získá se
1,6 g tmavé kapaliny, která se podrobí chromatografii na ethylacetatem za získání 1,2 g titulu, jako husté, světle žluté se 100%nim uvedené v silikagelu sloučeniny, kapaliny.
Příklad 3
Příprava N-methyl 2-/2-(6z - (3/z , 4 z/ -dichlorf enyl) pyridazin-3z -on-2Z-yl)methylfenyl/-2-methoxyiminoacetamidu(Tab. 1, Příklad 77)
Do baňky o obsahu 50 ml, vybavené magnetickým míchadlem, se vloží 0,5 g methyl 2-/2-(6^ (3^,477 -chlorfenyl)pyridazin-3Z -on-2'-yl)methylfenyl/-2-methoxyiminoacetatu (1,12 mmolu) a 20 ml bezvodého methanolu. Za stálého míchání se k methanolovému roztoku přidá 0,5 ml 40%ního vodného roztoku methylaminu a reakční směs se míchá za teploty okolního prostředí po celkovou dobu 48 hodin. Roztok se potom koncentruje odpařením za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí ve 100 ml ethylacetatu. Organický extrakt se promyje 100 vody a 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného a suší se nad bezvodým síranem sodným a pak se filtruje. Filtrát se koncentruje odpařením za sníženého tlaku. Získá se 0,5 g produktu jako světle hnědé kapaliny.
Příklad 4
U většího počtu sloučenin podle tohoto vynálezu se testuje fungicidní účinek in vivo vůči onemocněním, popsaných dále. Při testování obilnin (kromě rostlin rýže se testuje rozdrcená rýže), se rostliny řežou 24 hodin před aplikací fungicidní sloučeniny tak, aby se získala jednotná délka a pro usnadnění jednotné aplikace sloučeniny a očkování houbou. Sloučeniny se rozpustí ve směsi vody, acetonu a methánolu v poměru 2 : 1 :
1, touto směsí se postřikuj i rostliny a poté následuje sušení (čtyři až šest hodin) a pak se rostliny očkují houbou. Při každém testu se použijí srovnávací rostliny, které se postřikují směsí vody, acetonu a methánolu a očkují se houbou. Rozdíly ve způsobu každého testu jsou uvedeny níže a výsledky jsou shrnuty v Tabulce 3 jako procento sledovaného onemocnění (procenta rostlin rostlin ošetřených sloučeninami podle tohoto vynálezu neprokazuj ících známky onemocnění nebo symptomy onemocnění v porovnání s neošetřenými rostlinami). Sto zde znamená úplné sledované onemocnění a nula znamená žádné onemocnění. Aplikace hub na testované rostliny je následující:
Padlí travní na pšenici (WPM)
Erysiphe graminis (f.sp. tritici) se kultivije na pšeničných semenáčcích při regulované teplotě místnosti od 18,3 do 21,1 °C. Spory padlí se setřesou z rostlin na pšeničné semenáčky, které se předem postříkají fungicidní sloučeninou. Očkované semenáčky se udžuji při teplotě místnosti od 18,3 do
23,9 °C, přičemž se použije spodní zavlažování. Procento onemocnění se vyhodnocuje 8 až 10 dnů po očkování.
Rezavění pšeničných stonků (VSRj
Puccinia graminis (f. sp. třicíti Race 15-2) se kultivuje na semenáčcích Vanzerovy pšenice po dobu 14 dnů ve skleníku. Z infikovaných rostlin se získá vodná suspenze spór. Koncentrace spór se upraví na 2 x 105 spór na 1 ml deionizované vody. Rostlinky Vanzerovy pšenice, které se předtím ošetří fungicidními sloučeninami, se očkují aplikováním suspenze spór na stonky až do odtečení veškeré vody, pomocí DeVilbissova atomizeru při tlau 34,48 x 10 Pa tlaku vzduchu. Po očkování se rostliny umístí do vlhkého prostředí při teplotě prostředí 23,9 °C, přičemž jsou po dobu 12 hodin tmě, poté následuje 3 až 4 hodiny světlo o intezitě 5 382 lx. Teplota v komoře nepřekračuje 29,4 °C. Na konci období světla se rostliny umístí do skleníku, kde se nechají růst po dobu dvou týdnů - po této době se vyhodnotí procento onemocnění.
Rozdrcená ryže (RB)
Rostlinky rýže Nato se očkují Piricularia oryzae (20 000 konidií na 1 ml) postřikováním listů a stonků za pomoci proudu vzducu, dokud není na listech stejnoměrná vrstva. Očkované rostlinky se podrobí inkubaci ve vlhkém prostředí (23,9 až 29,4 °C) po dobu 24 hodin, poté se umístí do skleníkového prostředí (21,1 až 23,9 °C) . Sedm až osm dnů po očkování se vyhodnotí procento onemocnění.
Plíseň na spodních částech listů pšenice (RSB)
Pellicularia filementosa f. sp. sasiki se kultivuje v autoklávované směsi tvořené rozdrcenými semeny rýže a bujónem z bramborové dextrózy (100 g rýžových semen na 30 ml bujónu z bramborové dextrózy) v Erlenmayerově baňce. Po deseti dnech se kultura promíchá v mísiči, přičemž se získá stejnoměrné inokulum. Jedna čajová lžička inokula se rozstříkne mezi semenáčky rýže Lebonnet na povrch půdy v každém květináči (o průměru 7,62 cm). Očkované semenáčky se podrobí inkubaci po dobu pěti dnů ve vlhké místnosti (29,4 až 32,2 °C). Procento onemocnění se vyhodnocuje ihned po odnesení semenáčků z místnosti.
Rozdrcené listy pšenice (VLR)
Puccinia recondita (f. sp. Races PKB a PLD) se kultivuje na 7 dnů starých rostlinkách pšenice (kultivar Fielder) po dobu 14 dnů ve skleníku. Spory se posbírají s listů pomocí vakového odprašovače nebo se sesbírají na hliníkovou fólii. Spory se prosejí sítem o otvorec 250 mikrometrů a skladují se nebo se použijí čerstvé. Na skladování se použijí utěsněné vaky uložené v mrazáku. Po skladování se musí spory před použitím podrobit tepelnému šoku po dobu 2 minuty při teplotě 4,4 °C. Suspenze spór se připraví ze suché uredie přidáním 20 mg (9,5 milionů spór) na 1 ml Soltrolového oleje. Suspenze se vpraví do želatinových kapslí (kapacita 0,7 ml), jež se aplikují atomizerem na uvedený
DeVibissovým dvaceti květináčů o Fielderovy pšenice druh rostlin. Na plochu
O povrchu 5,08 cm na 7 dnů staré rostlinky Počká se 15 minut aby se odpařil olej z listů pšenice a rostlinky se umístí do tmavé místnosti (18 až 20 °C a 100%ní vlhkost) po dobu 24 hodin. Rostliny se pak umístí do skleníku na letentní dobu a po deseti dnech se vyhodnocuj i na stupeň onemocnění. Pro testy na ochranu a léčebné účinky se rostlinky očkují jeden nebo případně dva dny před postřikováním rostlinek fungicidními sloučeninami.
Okurková plíseň (CDM)
Pseudoperonospora cubensis se udržuje na listech živých rostlinek okurek Marketeer při konstantní teplotě místnosti od
18,3 do 23,9 °C ve vlhkém vzduchu a při střední intenzitě světla po dobu 7 až 8 dnů. Z infikovaných rostlinek se získá vodná suspenze spór a koncentrace spór se upraví na 1 x 10^ na 1 ml vody. Semenáčky okurky Marketeer se očkují postřikováním na spodní straně listů pomocí DeVilbissova atomizeru, dokud se na listech neobjeví malé kapky. Očkované rostlinky se podrobí inkubaci v místnosti po dobu 24 hodin při teplotě 21,1 °C a následně se podrobí inkubaci při regulované teplotě 18,3 až
23,9 °C. Sedm dnů po očkování se vyhodnotí procento onemocnění.
Plíseň na pozdních rajských jablíčkách (TLB)
Phytophthora infestans se kultivuje na V8 šťávě a CaCOg agaru po dobu čtyř týdnů. Z agaru se vymyjí spory vodou a v podobě disperze se postřikují na listy pomocí DeVilbissova atomizeru na tři týdny staré rostlinky rajských jablíček Pixie, jež se předtím postřikují experimentálními fungicidy. Očkované rostlinky se uloží ve vlhké místnosti při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin. Poté se rostlinky přenesou do prostředí s regulovanou teplotou místnosti 20 °C. U rostlinek se vyhodnotí onemocnění po pěti dnech.
Skvrny na listech pšenice (SNV)
Septonía nodorum se udržuje na miskách s agarem z Czapek-Dox V-8 šťávy v inkubátoru va tmě při teplotě 20 °C po dobu 48 až 72 hodin, poté se podrobí inkubaci při teplotě 20 °C s alternujícími obdobími 12 hodin světla a 12 hodin tmy. Vodná suspenze spór se získá protřepáním části obsahu misky s houbovým materiálem v deionizované vodě a filtrováním přes procezovací plátěnko. Vodná suspenze obsahující spory se zředí na koncentraci spór 3,0 x 10®spór na 1 ml. Inokulum se disperguje DeVibissovým atomizerem na jeden týden staré rostlinky Fiederovy pšenice, jež se předem popráší fungicidní sloučeninou. Očkované rostlinky se umístí do vlhké místnosti při teplotě 20 °C s alternující dobou 12 hodin světla a 12 hodin tmy po dobu 96 hodin. Očkované semenáčky se pak přemístí do prostředí s regulovanou teplotou místnosti 20 °C po dobu 8 dnů po inkubaci. Onemocnění rostlinek se vyhodnotí procentuálními hodnotami.
Padlí na okurkách (CPM)
Sphaerotheca fulginea se udržuje na rostlinkách okurek druh Bush Champion, ve skleníku. Inokulum se připraví smýváním spór z listů vodou, která obsahuje 1 kapku Tween 80 na 1 ml. Po setřesení s rostlin se inokulum filtruje skrze procezovací plátěnko a rozptýlí se na rostlinky. Rostlinky se pak umístí ve skleníku pro umožnění rozvoje infekce a inkubaci. Onemocnění rostlinek se vyhodnotí procentuálními hodnotami.
Padlí na vinné révě (GDM)
Plasmopara Viticola se udržuje na listech rostoucích rostlině vinné révy, druh Delaware, v místnosti s regulovanou teplotou 20 °C ve vlhkém vzduchu se středí světelnou intenzitou po dobu 7 až 8 dnů. Získá se vodná suspenze spor z infikovaných listů a koncentrace spor se upraví na 3 x 10^ na 1 ml vody. Rostlinky vinné révy Delaware z tkáňové kultury se očkují postřikováním spodní strany listů pomocí DeVilbissova atomizeru dokud se na listech netvoří kapky. Očkované rostlinky se podrobí inkubaci v zamlžené místnosti po dobu 24 hodin při teplotě 20 °C. Onemocnění rostlinek se vyhodnotí procentuálními hodnotami.
Šedivá plíseň botrvtis (BOT)
Několik kmenů Botrytis cinerea se udržuje na PDA a skladuje se v zavřených palstikových krabicích při teplotě okolí a světle místnosti po dobu dvou až třech týdnů. K omytí povrchu misek se sporulující kulturou se použije roztok dextrózy 1,9 g/100 ml vody. Na misce se pak jemně roztírá pomocí stěrky a roztok se prolije skrze dvě vrstvy procezovacího plátěnka. Suspenze spor o koncentraci od 5 do 6,5 spor na 1 ml se rozstřikuje zaspoda na spodní povrch rostlinek rajských jablíček druhu Pixie pomocí DeVilbissova atomizeru. Rostlinky se pak umístí do místnosti s regulovanou teplotou o 100%ní relativní vlhkosti a teplotě 20 °C po dobu 12 hodin alternováni světla a tmy. Onemocnění rostlinek se vyhodnotí procentuálními hodnotami sedm dní po očkování.
Padlí na raných rajských jablíčkách (TEB)
Kultura Alternaria solani se získává za použití suchých kultivačních misek. Kultivační misky se naplní deionizovanou vodou a z jejich povrchu se seškrábnou spory. Roztok spor se filtruje přes dvě vrstvy procezovacího plátěnka. K očkování se jako finální koncentrace použije 8 χ 104 spór na 1 ml a nanese se na spodní stranu rostlinek rajských jablíček druhu San Marzano nebo Rutgers. Rostlinky se umístí do vlhké místnosti po dobu 24 hodin. Očkované rostlinky se pak odstraní z místnosti a dají se na sedm až osm do skleníku. Získané hodnoty se zaznamenávají jako procentuální.
Tabulka 3
Pokus Dávka BOT CDM GDM RB SNW TLB WLR WPM CPM TEB
(g/ha)
57 300 75(75) 95 99 50 80 85 80 0 50 95
58 300 0 25 50 0 0 0 0 0 0
59 300 0 60 50 0 0 0 0 0 0-
60 300 0 0 50 0 0 0 0 50
61 300 50 0 75 0 0 0 0 0
62 300 0 0 50 0 0 0 0 0
63 300 0 0 95 0 50 80 0 0
64 300 50 0 0 0 0 0 0 0
65 300 0 0 0 0 0 0 50(75) 50
66 300 50 95 75 0 0 0 0
67 300 50(75) 95 50 0 0 0 50 0 0 0
68 30Ó 90 100 75 50 90 75 95 0' 90 60
69 300 90 100 50 90 90 0 90 0 50 75
70 300 90 100 99 90 95 50 90 50 75(75) 80
71 300 75 85 90 90(75) 90 50 95 75 85 75
72 300 75 90 75 80 90 0 90 0 50 0
73 300 75 0 0 0 0 0 95 0 0 0
74 300 95 80 95 90 100 85 99 50 100 60
75 300 50(75) 100 50 0 0 90 75 0
76 300 0 0 0 0 0 0 0 0
77 300 0 95 50 80 0 50 0 75
78 300 0 0 0 0 0 0 0 0
79 300 0 75 0 0 0 0 0 50
80 300 50 50(75) 0 80 0 0 0 0
81 300 0 50 0 50 0 0 0 0
82 300 75(75) 50 0 0 0 0 50
83 300 50 0 0 0 75 75 0
84 300 50 90 0 0 50(75) 0 0
85 300 50 90 0 0 0 0 85
86 300 50 90 0 0 75 0 50 0
87 300 0 90 0 0 0 0 0
88 300 50 75 50 0 0 75 50 0
89 300 0 75 0 0 0 75 50 50
90 300 0 75 0 0 0 0 0 0
91 300 0 50 0 0 0 0 0 0
92 300 0 50(75) 0 0 50 0 0 0
93 300 50 50 0 0 50 0 0 0
94 300 50 100(75( ) 0 0 75 0 0 0
95 300 50(75) 0 0 0 0 0 0 0
96 300 0 25 0 50 50 0 0 0
97 300 50 75 0 0 50 0 0 0
98 300 0 75(75) 0 . 0 0 50 0 0
99 300 0 95 50 90 75 95 0 0
100 300 0 75(75) 0 0 0 0 0 0
101 300 50 0 0 0 0 0 0 0
102 300 50 0 0 0 50 0 0 50
103 300 50(75) 95 0 0 0 0 0 0 0
Symb ol ” i (75) znamená, že te iStOV ání se provádí při 75 g/ha
Pyridazinony a enantiomery, jejich přídavné kyselé soli a kovové soli komplexů jsou užitečné jako zemědělské fungicidy a jako takové mohou být aplikovány v rozmanitých případech, například na semena, půdu nebo na listy. Pro takové účely mohou být tyto sloučeniny použity v technicky čisté podobě nebo v čisté formě v jaké jsou připravovány, jako roztoky nebo jako formulace. U těchto sloučenin se obvykle používá nosič nebo jsou tyto sloučeniny ve formulacích, které jsou vhodné pro zamýšlené dané použití. Například jsou tato chemická činidla formulována jako zvlhčovači prášky, emulzifikovatelné koncentráty, prášky, .granulované formulace, aerosoly nebo sypké emulzní koncentráty. V takových formulacích se sloučeniny nabízejí spolu s pevnými nebo kapalnými nosiči, pokud je to žádané, včleňují se vhodné povrchově aktivní látky.
Obvykle je žádoucí, zejména v případech formulací jako a
spreje na listoví, aby byla zahrnuta adjuvans, jako jsou vlhčící činidla, činidla usnadňující sypkost, disperzitu, lepivost, adhezivitu apod., v souhlasu s paxí používání takovýchto přípravků v zemědělství. Taková adjuvans se obecně používají v uměleckých výtvarných disciplínách a diskuse kolem takovýchto adjuvans lze nalézt v mnohých odkazech, jako je např. John V. McCutcheon, lne. publikace Detergents and Emulsifiers, Annual.
Obecně lze sloučeniny podle tohoto vynálezu rozpouštět v některých rozpouštědlech, jako je aceton, methanol, ethanol, dimethylformamid, pyridin nebo dimethylsulfoxid a takové roztoky mohou být ředěny vodou.Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat od 1 % hmotnostního do 90 % hmotnostních, přičenž výhodné rozmezí je od 5 % hmotnostních do 50 % hmotnostních.
Pro přípravu emulzifikovatelných koncentrátů mohou být sloučeniny rozpuštěny ve vhodných organických rozpouštědlech nebo ve směsi těchto rozpouštědel, spolu s emulzifikujícím činidlem tak, aby se dosáhlo disperze takových sloučenin ve vodě. Koncentrace aktivní ingredience v emulzifikovatelných koncentrátech je obvykle od 10 % hmotnostních do 90 % hmotnostních a u sypkých emulzních koncentrátů může být vysoká asi 75 % hmotnostních.
Zvlhčovatelné prášky vhodné pro postřiky, lze připravovat smísením sloučeniny s jemně rozetřenými pevnými látkami jako je hlinka, kaolín, křemelina, anorganické silkáty a uhličitany, oxidy křemíku a včleňovaná zvlhčovači činidla, lepivá činidla a/nebo disperzní činidla v různých směsích. Koncentrace aktivní látky v těchto formulacích je obvykle hmotnostních do 99 % hmotnostních, s hmotnostních do 75 % hmotnostních. Typický zvlhčovači prášek se připravuje smícháním 50 hmotnostních dílů pyridazinonu, 45 hmotnostních dílů syntetického sráženého hydratovaného oxidu křemičitého, jež se prodává pod obchodním názvem Hi-SilR, a 5 hmotnostních dílů lignosulfatu. Při jiných přípravách výše uvedených zvlhčovatelných prášků se používá místo Hi-Sil kaolín typu (Barden) a při jiných takových přípravách se 25 % hmotnostních Hi-Sil nahrazuje syntetickým hlinitokřemičitaném sodným prodávaným pod obchodním názvem Zeolex 7 (Zeolex je v rozmezí od 20 výhodou od 40 ochranná značka výrobku).
Prášky se připravují smícháváním pyridazinonů nebo jeho příslušných enantiomerů, solí pevnými inertními látkami, jež povahy. Použitelnými látkami a komplexů s jemně rozetřenými jsou organické nebo anorganické pro tento účel j sou botanické moučky, silikáty, křemičitany, uhličitany a kaolíny. Při jednom z obvyklých způsobů se připravuje prášek ředěním zvlhčovatelného prášku jemně rozetřeným nosičem. Práškové koncentráty obsahuj i od 20 % hmotnostních do 80 % hmotnostních aktivní látky a obecně se upravují následným ředěním na koncentrace od 1 % hmotnostního do 10 % hmotnostních.
Pyridazinony a jejich enantiomorfology, soli a komplexy mohou být aplikovány jako fungicidní přeje obvykle používanými způsoby, jako u konvenčních vysokoobjemových hydraulických sprejů, nízkoobjemových sprejů, vzdušných sprejů, vzduchových prejů a prášků.Ředění a rychlost při aplikaci závisí na typu použitého zařízení, způsobu aplikace, ošetřovaných rostlinách a onemocnění, jež má být ošetřeno. Obvykle se aplikují sloučeniny podle tohoto vynálezu v množství od 0,056 do 56,045 kg/ha a s výhodou od 5,605 do 28,023 kg/ha aktivní složky.
Při použití látky pro ochranu semen se používá na semena dávkování od 3,1 do 1 250 g/100 kg, s výhodou od 3,1 do 250 g/100 kg a ještě výhodněji od 6,25 do 62,5 g/100 kg semen. Při funkci jako fungicid pro půdu lze uvedenou sloučeninu začleňovat do půdy nebo aplikovat na její povrch obvykle v množství od 0,022 do 22,418 kg/ha, s výhodou od 0,056 do 11,209 kg/ha a ještě výhodněji od 0,112 do 5,605 kg/ha. Při funkci jako fungicid na listoví se obvykle aplikuje na rostoucí rostliny v množství od 0,011 do 11,2 kg/ha, s výhodou od 0,022 do 5,6 kg/ha a ještě výhodněji od 0,28 do 1,12 kg/ha.
Ježto jak pyridazinony, tak jejich enantiomorfology, soli a komplexy, projevují fungicidní účinky, lze tyto sloučeniny kombinovat s jinými známými fungicidy pro zvětšení použitého spektra účinnosti. Mezi vhodné fungicidy patří, aniž by se tím nějak jejich rozsah omezoval, sloučeniny, uvedené v patentové přihlášce US-A-5,252,594 (viz zejména odstavce 14 a 15).
Pyridayzinony a jejich enantiomorfology, přídavné kyselé soli a kovové soli komplexů mohou být s výhodou používány různými způsoby. Jelikož mají tyto sloučeniny široké spektrum fungicidních účinků, lze je použít též při skladování obilných zrn. Tyto komplexy lze též použít jako fungicidy u zrn, včetně pšenice, ječmene a žita, rýže, burských oříšků, fazolí, bobů a bobulí vinné révy, u trávy, ovoce, ořechů, na zelené porosty např. na golfové trávníky.
Mezi onemocnění, proti nimž jsou účinné sloučeniny podle tohoto vynálezu, lze uvést např. helminthosporium na kukuřici a ječmenu, padlí na pšenici a ječmenu, plíseň na listech pšenice, plíseň na raných rajských jablíčkách, na pozdních rajských jablíčkách, plísňové skvrny na listech burských oříšků, padlí na vinné révě, černání plodů červené vinné révy, strupovitost jablek, padlí na jablkách, okurková plíseň, padlí na kukuřici, plíseň kukuřice, plíseň a padlí na rýži a na drcené rýži.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny podle tohoto vynálezu a prostředky, jež tyto sloučeniny obsahují, jsou využitelné v zemědělství a v oborech pěstitelství pro ošetřování rostlin při regulaci růstu fytopatogenních hub.

Claims (8)

1. Pyridazinonové deriváty obecného vzorce I:
kde V je CH3-O-A=C-C-V-CH3, A je N nebo CH, V je O nebo NH, R4 a R5 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, (C^-Cgjalkyl, (C-^-Cg) alkoxy, kyanoskupina, halogen(C1-C12)alkyl, (C2-Cg)alkenyl, (C3-C10)alkynyl, aryl a aralkyl, přičemž výše uvedené (C^-Cgjalkoxylové, (C2-Cg) alkenylové , (C^-Cg) alkylové a (C^-C-^q) alkynylové skupiny mohou být popřípadě substituované až třemi substituenty vybranými ze skupiny, sestávající z halogenu, nitroskupiny a trihalogenmethylu, a
Q je vybráno ze skupin o následujících obecných vzorcích:
ch2ch2 kde Y je O nebo S a tvoří přímou vazbu na pyridazinový kruh, Rj a Rg jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, trihalogenmethyl, halogensubstituované kyanoskupina, methyl, fenyl, (q-C^) alkyl, nitroskupina, fenoxyskupina, (C-^-C^) alkylthio, (C1-C4)alkylsulfoxid a (C1-C-Lg)alkoxy,
Rl a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, (Ci-C4)alkyl, (C^-C^)alkoxy, kyanoskupina, halogen, nitroskupina, a
X je _ 0, S nebo uhlík, substituovaný halogenem nebo (Cj! -C4) alkoxy, a jejich enantiomorfology, soli a komplexy.
2. Pyridazinonové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1, kde A je CH, V je 0, R4 a Rg znamenají vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl nebo (Ci-C4)alkylthiosubstituovaný fenyl.
3. Pyridazinonové deriváty obecného vzorce I podle nároku 2, kde Q je fenyl, 3-chlorfenyl, 3,4-dichlorfenyl nebo
3,5-dichlorfenyl.
4. Pyridazinové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1, kde
A je N, Vje 0, R4 a R5 znamenají vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl nebo (C^-C4)alkylsubstituovaný fenyl.
5. Pyridazinonové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1, kde A je N, V je NH, R4 a je vodík a Q je fenyl, halogenem substituovaný fenyl nebo (C-£-C4)alkylthiosubstituovaný fenyl.
i
6. Fungicidní prostředek pro regulaci růstu fytopatogeních hub, vyznačující se tím, že obsahuje agronomícky · přijatelný nosič a fungicidně účinné množství sloučeniny podle kteréhokoli z výše uvedených nároků.
7. Způsob kontroly růstu fytopatogenních hub, vyznačující se tím, že obsahuje, pokud je to žádoucí vzhledem k místu aplikace, fungicidně účinné množství sloučeniny podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, nebo prostředek podle nároku 6.
8. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu podle nároku 1 až 5, nebo tuto sloučeninu v prostředku podle nároku 6, přičemž se aplikuje v množství od 0,056 do 56,045 kg/ha.
CZ952989A 1994-11-14 1995-11-13 Pyridazinones and their use as fungicidal agents CZ298995A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33771294A 1994-11-14 1994-11-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ298995A3 true CZ298995A3 (en) 1996-05-15

Family

ID=23321694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952989A CZ298995A3 (en) 1994-11-14 1995-11-13 Pyridazinones and their use as fungicidal agents

Country Status (20)

Country Link
US (3) US5763440A (cs)
EP (1) EP0711759B1 (cs)
JP (1) JPH08225540A (cs)
KR (1) KR960016715A (cs)
CN (1) CN1095837C (cs)
AR (1) AR000119A1 (cs)
AT (1) ATE211736T1 (cs)
AU (1) AU691673B2 (cs)
BR (1) BR9505160A (cs)
CA (1) CA2162775A1 (cs)
CZ (1) CZ298995A3 (cs)
DE (1) DE69524925T2 (cs)
ES (1) ES2166807T3 (cs)
HU (1) HUT72912A (cs)
IL (1) IL115889A0 (cs)
NZ (1) NZ280413A (cs)
PL (1) PL311361A1 (cs)
TR (1) TR199501416A2 (cs)
TW (1) TW305837B (cs)
ZA (1) ZA959612B (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6121251A (en) * 1996-10-11 2000-09-19 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
US6307047B1 (en) 1997-08-22 2001-10-23 Abbott Laboratories Prostaglandin endoperoxide H synthase biosynthesis inhibitors
CA2299300C (en) * 1997-08-22 2007-04-17 Abbott Laboratories Arylpyridazinones as prostaglandin endoperoxide h synthase bisoynthesis inhibitors
CN1167687C (zh) * 1997-08-22 2004-09-22 艾博特公司 作为前列腺素胞内过氧化物h合酶生物合成抑制剂的芳基哒嗪酮
US6187920B1 (en) * 1998-03-26 2001-02-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Pyridazinone derivatives
WO2000009488A1 (fr) * 1998-08-14 2000-02-24 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derives de pyridazinone
ES2209337T3 (es) * 1998-08-14 2004-06-16 Pfizer Inc. Agentes antitromboticos.
IL154709A0 (en) * 2000-09-18 2003-10-31 Eisai Co Ltd Pyridazinone and triazinone derivatives and pharmaceutical compositions containing the same
EP1470112A1 (en) * 2002-01-18 2004-10-27 Pharmacia Corporation Substituted pyridazinones as inhibitors of p38
KR100464668B1 (ko) * 2002-03-21 2005-01-03 한국해양연구원 미량산소 측정기
CA2561311A1 (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Merck & Co., Inc. Inhibitors of akt activity
DE102005057924A1 (de) * 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102006037478A1 (de) 2006-08-10 2008-02-14 Merck Patent Gmbh 2-(Heterocyclylbenzyl)-pyridazinonderivate
EP2094662B1 (en) * 2006-12-14 2012-04-11 Astellas Pharma Inc. Polycyclic acid compounds useful as crth2 antagonists and antiallergic agents
DE102007025717A1 (de) 2007-06-01 2008-12-11 Merck Patent Gmbh Arylether-pyridazinonderivate
DE102007025718A1 (de) 2007-06-01 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102007032507A1 (de) 2007-07-12 2009-04-02 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102007038957A1 (de) 2007-08-17 2009-02-19 Merck Patent Gmbh 6-Thioxo-pyridazinderivate
DE102007041115A1 (de) 2007-08-30 2009-03-05 Merck Patent Gmbh Thiadiazinonderivate
DE102007061963A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-25 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102008019907A1 (de) 2008-04-21 2009-10-22 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102008062826A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102009003954A1 (de) 2009-01-07 2010-07-08 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
DE102009004061A1 (de) 2009-01-08 2010-07-15 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
WO2013097052A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Abbott Laboratories Bromodomain inhibitors
BR112014031068A2 (pt) 2012-06-12 2017-06-27 Abbvie Inc derivados piridinona e piridazinona
DK3442972T3 (da) 2016-04-15 2020-04-27 Abbvie Inc Bromdomænehæmmere
WO2023276813A1 (ja) * 2021-06-28 2023-01-05 日本曹達株式会社 ピリダジノン化合物並びに農園芸用殺菌剤、殺線虫剤、および医療用・動物用抗真菌剤
WO2023204124A1 (ja) * 2022-04-20 2023-10-26 日本曹達株式会社 ピリダジノン化合物並びに農園芸用殺菌剤、殺線虫剤、および医療用・動物用抗真菌剤

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4052395A (en) * 1975-09-11 1977-10-04 Sankyo Company Limited Agricultural fungicidal compositions containing 6-(substituted phenyl)-pyridazinones and said pyridazinones
JPS5826802A (ja) * 1981-08-10 1983-02-17 Sankyo Co Ltd 農園芸用殺菌剤
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3783503T2 (de) * 1986-04-17 1993-05-13 Ici Plc Pyridylacrylsaeureester-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide.
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
DE3705389A1 (de) * 1987-02-20 1988-09-01 Basf Ag Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide
EP0283271A3 (en) * 1987-03-17 1990-04-25 Ube Industries, Ltd. Pyridazinone derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
JPH01258671A (ja) * 1987-12-01 1989-10-16 Morishita Pharmaceut Co Ltd ５−（１ｈ−イミダゾール−１−イル）−３（２ｈ）−ピリダジノン誘導体
DE3821503A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Basf Ag (alpha)-aryl-acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
ATE145891T1 (de) * 1989-05-17 1996-12-15 Shionogi & Co Verfahren zur herstellung von alkoxyiminoacetamid-derivaten und ein zwischenproduckt dafür
DE3917352A1 (de) * 1989-05-27 1990-11-29 Basf Ag Neue oximether und diese enthaltende fungizide
US5088526A (en) * 1989-12-07 1992-02-18 Nash John P Method for disposal of aerosol spray containers
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
EP0478175B1 (en) * 1990-09-13 1995-11-22 Hewlett-Packard Company A protocol analyzer
EP0478195B1 (en) * 1990-09-21 1999-05-26 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones as fungicides
JP2535663B2 (ja) * 1990-10-02 1996-09-18 株式会社アビサレ 掲示装置
GB9200635D0 (en) * 1991-01-30 1992-03-11 Ici Plc Fungicides
US5240925A (en) * 1991-08-26 1993-08-31 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(heterocyclylalkyl)ethyl-1,2,4-triazoles
CN1038249C (zh) * 1991-08-28 1998-05-06 罗姆和哈斯公司 含有二氢哒嗪酮及其相关化合物的杀菌组合物
US5252594A (en) * 1992-06-17 1993-10-12 Rohm And Haas Company Fungicidal (2-aryl-2-substituted)ethyl-1,2,4-triazoles
DE4227748A1 (de) * 1992-08-21 1994-02-24 Bayer Ag Pyridyloxy-acrylsäureester
IT1263751B (it) * 1993-02-05 1996-08-27 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati di esteri arilacetici ad attivita' fungicida
DE4305502A1 (de) * 1993-02-23 1994-08-25 Basf Ag Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide
RU94026277A (ru) * 1993-07-12 1996-05-27 Сандоз АГ (CH) Пиримидиниловые производные акриловой кислоты, способ их получения, способ подавления фитопатогенных грибов, фунгицидное средство
EP0691332B1 (de) * 1994-07-06 1999-09-08 Basf Aktiengesellschaft Pyrazolylderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE9419331U1 (de) * 1994-12-02 1995-02-02 Ehrenberger, Michael, 78628 Rottweil Kerzenständer und Kerzenleuchter
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
IL115889A0 (en) 1996-01-31
KR960016715A (ko) 1996-06-17
AU3666695A (en) 1996-05-23
AU691673B2 (en) 1998-05-21
ZA959612B (en) 1996-05-29
CN1095837C (zh) 2002-12-11
US5763440A (en) 1998-06-09
PL311361A1 (en) 1996-05-27
ATE211736T1 (de) 2002-01-15
NZ280413A (en) 1996-07-26
BR9505160A (pt) 1997-10-21
HU9503250D0 (en) 1996-01-29
AR000119A1 (es) 1997-05-21
TW305837B (cs) 1997-05-21
US5935961A (en) 1999-08-10
HUT72912A (en) 1996-06-28
ES2166807T3 (es) 2002-05-01
EP0711759B1 (en) 2002-01-09
EP0711759A1 (en) 1996-05-15
TR199501416A2 (tr) 1996-06-21
CA2162775A1 (en) 1996-05-15
DE69524925D1 (de) 2002-02-14
US5958925A (en) 1999-09-28
CN1128758A (zh) 1996-08-14
JPH08225540A (ja) 1996-09-03
DE69524925T2 (de) 2002-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ298995A3 (en) Pyridazinones and their use as fungicidal agents
JP2003506466A (ja) 殺真菌剤
EP0438209A1 (en) Uracil derivatives and pesticides containing the same as active ingredient
CZ110696A3 (en) Dihydropyridazinones a pyridazinones, their use as fungicides and insecticides
JPH10130268A (ja) 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US4783459A (en) Anilinopyrimidine fungicides
MXPA97007793A (en) Dihydropyrimidinones and pyridazinones and their employment as fungicides and insectici
JPH04234360A (ja) 新規な除草剤
JPS62149673A (ja) ピリジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
US5486521A (en) Pyrimidinyl aryl ketone oximes
CA1292229C (en) Pyridinyl-s-triazine derivatives, method for production thereof and a fungicide containing them as the active ingredient
HU181943B (en) Gametocide compositions and process for producing the active agents
RO117531B1 (ro) Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni
JP2001172270A (ja) ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール
JP2521076B2 (ja) ピリジルトリアジン誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
JP2521077B2 (ja) ピリジルトリアジン誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
JP2639049B2 (ja) ピリジルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3704732B2 (ja) ジチオカルボンイミド誘導体およびその用途
JPH04178363A (ja) 尿素誘導体及びそれを含有する有害生物防除剤
CA1327583C (en) Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same
WO1994005626A1 (en) Amide compound and plant disease control agent containing the same as active ingredient
JPH04356480A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH06220049A (ja) オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤
JPH07165757A (ja) ピロール誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤およびその製造中間体
JPH05117267A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic