RO117531B1 - Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni - Google Patents
Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni Download PDFInfo
- Publication number
- RO117531B1 RO117531B1 RO95-00622A RO9500622A RO117531B1 RO 117531 B1 RO117531 B1 RO 117531B1 RO 9500622 A RO9500622 A RO 9500622A RO 117531 B1 RO117531 B1 RO 117531B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- substituted
- halogen atoms
- same
- Prior art date
Links
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 title claims abstract description 60
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims abstract description 22
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 14
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 119
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 116
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 101
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 64
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 56
- -1 methylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 53
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 33
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 29
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 21
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 19
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 18
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 16
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSBJHFRMBNLOGP-UHFFFAOYSA-N diaziridin-3-one Chemical class O=C1NN1 XSBJHFRMBNLOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007962 benzene acetonitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 110
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 79
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 25
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 13
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 9
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000007310 pathophysiology Effects 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical compound C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 4
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 3
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 3
- 241000895502 Blumeria graminis f. sp. tritici Species 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 3
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 2-iodobutane Chemical compound CCC(C)I IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 3-(dibutylamino)propyl 4-aminobenzoate;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 2
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 2
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000461780 Diplocarpon Species 0.000 description 2
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010037888 Rash pustular Diseases 0.000 description 2
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 2
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 2
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 2
- 241000233791 Ustilago tritici Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229960003369 butacaine Drugs 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 208000029561 pustule Diseases 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006771 (C1-C6) haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WCHLJTGWJIJZMR-UHFFFAOYSA-N 1,2-ditert-butyldiaziridin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N(C(C)(C)C)C1=O WCHLJTGWJIJZMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGPIBGGRCVEHQZ-UHFFFAOYSA-N 1-(biphenyl-4-yloxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 VGPIBGGRCVEHQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)propyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(COC(F)(F)C(F)F)CN1C=NC=N1 LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(allyloxy)-2-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(OCC=C)CN1C=NC=C1 PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCAPBUJLXMYKEJ-UHFFFAOYSA-N 1-[biphenyl-4-yl(phenyl)methyl]imidazole Chemical compound C1=NC=CN1C(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OCAPBUJLXMYKEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006021 1-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRDUURPIPLIGQX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)acetonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1CC#N MRDUURPIPLIGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)butanenitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC(C=1C=CC=CC=1)(C#N)CN1N=CN=C1 RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZBGOTVBHYKUDS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical class NC1=CC(=O)NN1 QZBGOTVBHYKUDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPYMTCLNRHXHNS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2,6-dichlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=C(Cl)C=CC=C1Cl RPYMTCLNRHXHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMIBERFGECVEAK-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2-chlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=CC=CC=C1Cl YMIBERFGECVEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDFKWEMSMZNLAJ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2-methylphenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1C(=O)NN(C(C)(C)C)C1N UDFKWEMSMZNLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZSJUQLYSMZTFT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(3-chlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=CC=CC(Cl)=C1 GZSJUQLYSMZTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBNOLRKKWOTWCF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-(3-bromophenyl)-1,2-ditert-butylpyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N(C(C)(C)C)C(N)C1C1=CC=CC(Br)=C1 ZBNOLRKKWOTWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical class O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000266416 Alternaria japonica Species 0.000 description 1
- 241000323752 Alternaria longipes Species 0.000 description 1
- 241000412366 Alternaria mali Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 240000004045 Cassia javanica Species 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 1
- 241001658057 Cercospora kikuchii Species 0.000 description 1
- 241001620052 Cercosporella Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241000152100 Colletotrichum horii Species 0.000 description 1
- 241001120669 Colletotrichum lindemuthianum Species 0.000 description 1
- 241000998302 Colletotrichum tabaci Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219104 Cucurbitaceae Species 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- 241001508802 Diaporthe Species 0.000 description 1
- 241001508801 Diaporthe phaseolorum Species 0.000 description 1
- 241001568757 Elsinoe glycines Species 0.000 description 1
- 241001564064 Elsinoe theae Species 0.000 description 1
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 241001411323 Exobasidium reticulatum Species 0.000 description 1
- 239000005775 Fenbuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005777 Fenpropidin Substances 0.000 description 1
- 239000005780 Fluazinam Substances 0.000 description 1
- 239000005781 Fludioxonil Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000005795 Imazalil Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 206010027146 Melanoderma Diseases 0.000 description 1
- 208000003351 Melanosis Diseases 0.000 description 1
- 239000005805 Mepanipyrim Substances 0.000 description 1
- MMCJEAKINANSOL-UHFFFAOYSA-N Methiuron Chemical compound CN(C)C(=S)NC1=CC=CC(C)=C1 MMCJEAKINANSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000862466 Monilinia laxa Species 0.000 description 1
- 241001363493 Monilinia mali Species 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- 241001433116 Mycosphaerella nawae Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241000222291 Passalora fulva Species 0.000 description 1
- 241000287127 Passeridae Species 0.000 description 1
- 239000005813 Penconazole Substances 0.000 description 1
- 241001507673 Penicillium digitatum Species 0.000 description 1
- 241001098206 Phakopsora ampelopsidis Species 0.000 description 1
- 241001480007 Phomopsis Species 0.000 description 1
- 241001557902 Phomopsis sp. Species 0.000 description 1
- 241001270527 Phyllosticta citrullina Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241000896203 Podosphaera pannosa Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241000301598 Pseudocercospora kaki Species 0.000 description 1
- 241001246058 Puccinia allii Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241001123559 Puccinia hordei Species 0.000 description 1
- 241000312975 Puccinia horiana Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 241000520648 Pyrenophora teres Species 0.000 description 1
- 239000005828 Pyrimethanil Substances 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241001515790 Rhynchosporium secalis Species 0.000 description 1
- 244000182022 Salvia sclarea Species 0.000 description 1
- 235000002911 Salvia sclarea Nutrition 0.000 description 1
- 241000336765 Septoria chrysanthemella Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000227724 Sphaceloma Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005840 Tetraconazole Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- 241000051572 Typhula sp. Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001512566 Valsa mali Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241001669638 Venturia nashicola Species 0.000 description 1
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 1
- 241001135917 Vitellaria paradoxa Species 0.000 description 1
- 101100020289 Xenopus laevis koza gene Proteins 0.000 description 1
- 241001360088 Zymoseptoria tritici Species 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960002206 bifonazole Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 229960002125 enilconazole Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RASKCCDHQWXWHO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(C#N)C1=CC=CC=C1Cl RASKCCDHQWXWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N fluazinam Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1NC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- CIFWZNRJIBNXRE-UHFFFAOYSA-N mepanipyrim Chemical compound CC#CC1=CC(C)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 CIFWZNRJIBNXRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N o-phenylene-diaceto-nitrile Natural products N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XQYMIMUDVJCMLU-UHFFFAOYSA-N phenoxyperoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OOOC1=CC=CC=C1 XQYMIMUDVJCMLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N procymidone Chemical compound O=C([C@]1(C)C[C@@]1(C1=O)C)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N 0.000 description 1
- SWWHCQCMVCPLEQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl methanesulfonate Chemical compound CC(C)OS(C)(=O)=O SWWHCQCMVCPLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000013138 pruning Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N pyrimethanil Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229940057910 shea butter Drugs 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N tert-butylhydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)NN DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 210000001614 vomer Anatomy 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Inventia se refera la derivati de pirazolina cu formula generala (I):cu activitate fungicida, la un procedeu de preparare a acestora, la intermediari pentru realizarea procedeului, la agenti pentru controlul bolilor plantelor si la o metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni.
Description
Invenția se referă la derivați de pirazolină cu activitate fungicidă, la procedee de preparare a acestora, la intermediari pentru realizarea unuia din procedee, la agenți pentru controlul bolilor plantelor și la o metodă pentru controlul fungilor fitopatogeni.
Sunt cunoscuți derivați de priazolină, ca, de exemplu, 3-aminopirazolin5one folosiți 5 ca ierbicide, cât și prepararea acestora, descriși în EP-A-0316733. Respectivii derivați nu prezintă însă o activitate bactericidă și radicalii substituenți din structura acestora diferă de semnificația radicalilor substituenți conținuți în structura derivaților, conform invenției.
Sunt cunoscuți, de asemenea, și alți derivați pirazolinici, ca, de exemplu, cei descriși în EP-A-0165448, EP-A-0212281 și EP-A-0508126, care diferă însă, atât ca structură, sem10 nificație a radicalilor substituenți, cât și ca activitate de derivații pirazolinici, conform invenției.
Problema pe care o rezolvă invenția de față, constă în extinderea gamei derivaților pirazolinici cu activitate fungicidă și implicit a agenților pentru controlul bolilor plantelor cauzate de fungi fibropatogeni.
Derivații de pirazolină, cu activitate fungicidă, având formula generală (I), conform 15 invenției,
(I) sunt compuși în structura cărora:
R1 la R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen, un atom de halogen o grupare alchil
C, la C5, o grupare halaoalchil C, la Cs, o grupare alcoxi C., la C5, o grupare alcoxi (Οή la C3)alcoxi (C^C-j), o grupare haloalcoxi C, la C5, o grupare alchiltio C4 la C5, o grupare halolalchiltio Ο,-Ο5, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil și o grupare fenoxi, ambele grupări fenilice putând să fie substituite cu atomi de halogen, grupări alchiltio C^Cj, alcoxi C,-^, haloalchil
CrC5, haloalcoxi C^Cg, haloalchiltio C^Cg, sau ciano;
R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor sau o grupare alcoxi C^Cg;
sau
R1 la R5 adiacenți, se leagă câte doi cap la cap pentru a forma o grupă reprezentată prin -CH=CH-CH=CH-, o grupare metilendioxi, substituită opțional cu atomi 40 de halogen, o grupare trimetilen, o grupare tetrametilen, sau o grupare
OCH2CH(CH3)
R6 și R7 aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare, o grupare alchil C^C^, o grupare alchenil C2-C10, o grupare alchinil C2-C10, o grupare alchil C1-C10 substituită cu 1 la 21 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchenil C2-C10 45 substituită cu 1 la 19 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchinil
C2-C10 substituită cu 1 la 17 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alcoxi Ο,-Cg, alchil C^Cj, o grupare alchiltio C^Cg alchil C^Cg, o grupare alchil C,-C5, substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alcoxi C^Cg substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași
RO 117531 Β1 sau diferiți, o grupare alchil C^-Cj substituită cu 1 la 11 atomi de halogen 50 aceiași sau diferiți și având o grupare alchiltio substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C^Cg substituită cu o grupare ciano, o grupare alchil C^Cj substituită cu o grupare alcoxicarbonil C^Cg, o grupare cicloalchil C3-C8 ce poate fi substituită cu atomi de halogen sau poate să conțină legături nesaturate, o grupare fenil sau o grupare aralchil C7 la C17, 55 ultimele două grupări putând să fie substituite cu atomi de halogen, grupări alchil C^Cg alcoxi C^Cg, alchiltio C^Cg, haloalchil C^Cg, haloalcoxi C^Cg haloalchiltio C^Cg sau ciano;
R8 și R9 aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupare alchil C^Cgj sau 60
R8 și R9 se leagă cap la cap pentru a forma o grupare tetrametilen, o grupare pentametilen sau o grupare etilen.
Procedeul de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (I), conform invenției, în care ambii substituenți R8 și R9 sunt atomi de hidrogen, prevede, în prima variantă, realaizarea reacției, în prezența unei baze, a unui intermediar pirazolinic cu formula generală 65 (III):
(III) în structura căruia, radicalii substituenți au semnificațiile definite mai înainte cu unul din compușii cu formulele (VII a) la (Vile), respectiv
R66 - X (Vila);
R66-OSO2Z (Vllb); 80 (R66)2-SO4 (Vile);
în care:
R66 este o grupare hidrocarbonată primară sau secundară, substituită opțional,
X este un atom de halogen, și
Z esteo grupare metil, o grupare trifluormetil sau o grupare fenil care poate să fie 85 substituită cu un atom de halogen sau cu un alchil inferior.
Procedeul de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (I), conform invenției, în care ambii substituenți R6 și R7, sunt grupări alchil terțiare, prevede în a doua variantă, realizarea reacției, de regulă în prezența unei baze, a unui derivat de fenilacetonitril, cu formula (V): 90
CN
RO 117531 Β1 în care, R1 la R5, au semnificațiile de mai înainte, cu un derivat de diaziridinonă, cu formula (VI):
N—R” (VI) în care ambii substituenți R61 și R71, sunt grupări alchil terțiare, substituite opțional.
Intermediarii pentru realizarea procedeului, în prima variantă de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (I), sunt derivați pe pirazolină, cu formula generală (III):
| Rs> | R3 4 | |
| LJLÎ -ή | ||
| RJ/ | ||
| H2N'^NXR7 | ||
| în care: | (III) |
R1 la R4, R5 sau R1 la R5 adiacenți legați câte doi cap la cap, au semnificațiile definite în revendicarea 1; iar
R7 reprezintă o grupare alchil C3-C10, o grupare alchenil C3-C10, o grupare alchinil C3-C10, o grupare alchil C3-C10 substituită cu 1 la 21 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchenil C3-C10 substituită cu 1 la 19 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchinil C3 la C10 substituită cu 1 la 17 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alcoxi CrC5 alchil C2-C5, o grupare alchiltio CȚ-Cg alchil C2-C5, o grupare alchil C2-C5, substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alcoxi CȚ-Cg substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C2-C5 substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alchiltio Ο,-Cg substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C2-C5 substituită cu o grupare ciano, o grupare alchil C2 la C6 substituită cu o grupare alcoxicarbonil Ο,-Cg, o grupare cicloalchil C3-C8 ce poate fi substituită cu atomi de halogen sau să aibă legături nesaturate, o grupare fenil sau o grupare aralchil C7 la C17, ultimele două grupări putând să fie substituite cu atomi de halogen, sau cu grupările alchil CȚ-Cs alcoxi Ο,-Cg, alchiltio CȚ-Cg, haloalchil Ο,-Cg, haloalcoxi Ο,-Cg, haloalchiltio C^Cg sau ciano.
Agenții pentru controlul bolilor plantelor, conțin în cantitate eficientă ca ingredient activ cu acțiune fungicidă, derivați de pirazolină cu formula (I), conform invenției, și în rest ingrediente inerte acceptabile în agricultură.
Metoda pentru controlul fungilorfitopatogeni, prevede folosirea pentru tratare a agenților pentru controlul bolilor plantelor, definiți mai sus, în cantități eficiente, în limite uzuale, diferențiate în funcție de formularea respectivilor agenți.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- derivații de pirazolină, conform invenției, intră în compoziția unor agenți foarte eficienți pentru controlul bolilor plantelor cauzate de fungi,
RO 117531 Β1
- agenții conținând ca component activi derivații de pirazolină, conform invenției, se pot aplica după formulare corespunzătoare pe plantele cultivate, pe sol sau pe semințe;
- procedeele de obținere a derivaților de pirazolină, conform invenției, sunt simple și 150 ușor reproductibile.
în continuare, se prezintă invenția în detaliu.
S-a făcut un studiu intensiv pentru extinderea gamei agenților pentru controlul bolilor plantelor, și ca rezultat s-a stabilit că derivații de pirazolină cu formula generală I, și în particular derivații de pirazolină cu formula generală II, au un efect excelent de control al bolilor 155 plantelor cauzate de fungi. Derivații de pirazolină, conform invenției, au formula generală I:
160
165 în care: R1 la R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare alcoxialcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare alchiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil 170 substituită opțional sau o grupare fenoxi substituită opțional. R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor sau o grupare alcoxi, sau doi radicali R1 la R5 adiacenți se leagă cap la cap pentru a forma o grupare reprezentată prin -CH=CH-CH=CH-, o grupare metilendioxi substituită opțional cu un atom sau cu atomi de halogen, sau o grupare alchilen conținând opțional un atom de oxigen și substituită opțional cu o grupare alchil. R6 și R7 sunt 175 aceiași sau diferiți și fiecare reprezintă o grupare hidrocarbonată substituită opțional și R8 și R9 sunt aceiași sau diferiți și fiecare reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil, sau R8 și R9 se leagă cap la cap pentru a forma o grupare alchilen, cu condiția ca toți R1 la R5 să nu fie hidrogen în același timp. Preferați sunt derivații de pirazolină definiți prin formula generală II: 180
185
190 în care: R1 reprezintă un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare alcoxialcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare alchiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil substituită opțional sau o grupare fenoxi substituită opțional, R2 la R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare alchiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil
195
RO 117531 Β1 substituită opțional sau o grupare fenoxi substituită opțional, R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor, sau o grupare alcoxi, R6 și R7 sunt aceiași sau diferiți și fiecare reprezintă o grupare hidrocarbonată substituită opțional, și R8 și R9 sunt aceiași sau diferiți și fiecare reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil, sau R8 și R9 se leagă cap la cap pentru a forma o grupare alchilen.
Conform invenției, sunt definiți derivați de pirazolină, folosiți drept intermediari utili pentru prepararea derivaților de pirazolină reprezentați prin formula generală I de mai sus.
Respectivii intermediari au formula generală III:
(III) în care: R1 la R4 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare alcoxialcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare alchiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil substituită opțional sau o grupare fenoxi substituită opțional, R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor sau o grupare alcoxi, sau doi R1 la R5 adiacenți se leagă cap la cap pentru a forma o grupare reprezentată prin -CH=CH-CH=CH-, o grupare metilendioxi substituită opțional cu un halogen sau o grupare alchilen conținând opțional, atom de oxigen și substituită opțional cu o grupare alchil, și R7 reprezintă o grupare hidroxi carbonată substituită opțional, având în total 3 până la 17 atomi de carbon, cu condiția ca toți R1 până la R5 să nu fie hidrogen în același timp.
De preferință, intermediarii au formula IV:
(IV) în care: R1 reprezintă un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare alcoxialcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare alchiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil opțional substituintă, sau o grupare fenoxi substituită opțional, R2 la R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, o grupare haloalchil, o grupare alcoxi, o grupare haloalcoxi, o grupare achiltio, o grupare haloalchiltio, o grupare ciano, o grupare fenil substituită opțional sau o grupare fenoxi substituită opțional, R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor sau o grupare alcoxi, și R7 reprezintă o grupare hidrocarbonată substituită opțional având în total 3 la 17 atomi de carbon.
Compușii reprezentați prin formula generală I pot exista în diverse stări de tautomerie reprezentate prin următoarele formule atunci când R8 și/sau R9 sunt atomi de hidrogen și această invenție include toți posibilii tautomeri.
RO 117531 Β1
250
255
260 în care: W reprezintă R8 sau R9.
în substituenții R1 la R8 existenți în structura derivaților de pirazolină de formulele generale I și II și în compușii intermediari de pirazolină de formulele generale III și IV: 265
- atomul de halogen include un atom de fluor, un atom de clor, un atom de brom și un atom de iod;
- gruparea alchil include o ogrupare alchil C, la C5 cu catenă lineară sau cu catenă ramificată (de exemplu, o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izo- propil, o grupare terț-butil, etc.), și gruparea haloalchil include o grupare alchil la C5 cu 270 catenă lineară sau ramificată substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți (de exemplu, o grupare trifluormetil, o grupare tetrafluoretil, o grupare heptafluor-propil, etc.),
- gruparea alcoxi include o grupare alcoxi C, la C5 cu catenă lineară sau ramificată (de exemplu, o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-propiloxi, o grupare izopropiloxi, etc.), gruparea alcoxialcoxi include o grupare alcoxi (C^-C3) alcoxi (C^Ca) cu catenă lineară 275 sau cu catenă ramificată (de exemplu, MeOCH2, etc),
- gruparea haloalcoxi include o grupare alcoxi C., la C5 cu catenă lineară sau cu catenă ramificată substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți (de exemplu, o grupare trifluormetoxi, o grupare difluormetoxi, o grupare tetrafluormetoxi, etc.), gruparea alchiltio include o grupare alchiltio cu catenă lineară sau cu catenă ramificată (de 280 exemplu, o grupare metiltio, o grupare etiltio, etc.),
- gruparea haloalchiltio include o grupare alchiltio la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți (de exemplu, o grupare trifluormetiltio, etc.),
- gruparea fenil, substituită opțional, înseamnă o grupare fenil, substituită opțional cu 285 1 la 5 substituenți, aceiași sau diferiți,
- gruparea fenoxi, substituită opțional, înseamnă o grupare fenoxi substituită opțional cu, de la 1 la 5 substituenți, aceiași sau diferiți,
- și substituenții din gruparea fenil substituită opțional și din gruparea fenoxi substituită opțional includ, de exemplu, atomi de halogen atomi de fluor, atomi de clor, atomi de 290 brom și atomi de iod), grupări alcoxi C, la C5 (de exemplu grupări metoxi, grupări etoxi, etc.), grupări alchiltio (de exemplu, grupări metiltio, grupări etiltio, etc.), grupări haloalchil C, la C5, preferabil grupări haloalchil C, la C5, preferabil, grupări haloalchil C, la C2 (de exemplu, grupări trifluormetil, etc.), grupări haloalcoxi C, la C5, preferabil grupări haloalcoxi Cj la C2 (de
RO 117531 Β1 exemplu, grupări trifluormetoxi, grupări difluormetoxi, etc.), grupări haloalchiltio CȚ la C5, preferabil grupări haloalchil C1 la C2 (de exemplu, grupări trifluormetiltio, etc.), grupări ciano, etc., și grupările alcoxi pentru R5 includ o grupare alcoxi C, la C5 cu catenă lineară sau cu catenă ramificată (de exemplu, o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-propiloxi, o grupare izopropiloxi).
în substituenții R1 la R5 din structura derivaților de pirazolină cu formula generală I și din structura compușilor intermediari de pirazolină,cu formula generală III, gruparea metilendioxi substituită opțional cu atomi de halogen include, de exemplu, o grupare metilendioxi și o grupare difluormetilendioxi, și gruparea alchilen (de exemplu, grupare alchilen C2 la C6) conținând opțional un atom de oxigen și substituită opțional cu o grupare alchil (de exemplu, grupare alchil C3 la C4 cum ar fi o grupare metil) include, de exemplu, o grupare trimetilen, o grupare reprezentată prin OCH2CH2, o grupare reprezentată prin OCH2CH (CH3), etc.
în structura derivaților de pirazolină cu formulele generale I și II substituenții preferați sunt un atom de halogen (de exemplu, clor, brom și o grupare alchil (de exemplu, o grupare metil) pentru obținerea efectului de control împotriva fungilor fitopatogeni, în derivații de pirazolină de formulele generale I și II, pozițiile preferate ale substituenților R1 la R4 sunt în poziția 2 și în pozițiile - 2 și - 6 pentru a efectua controlul împotriva acțiunii mucegaiurilor cenușii, și în poziția 3 și în poziția 2 pentru a efectua controlul împotriva acțiunii manelor prăfuite.
Gruparea de hidrocarbură substituită opțional pentru R6 și R7 în derivații de pirazolină cu formulele generale I și II și pentru R7 în compușii intermediari de pirazolină cu formulele generale III și IV include:
- o grupare alchil C, la C10cu catenă lineară sau cu catenă ramificată (de exemplu, o ogrupare etil, o grupare, propil, o grupare izopropil, o grupare butii, o grupare izopropil, o grupare sec-butil, o grupare 2-metilbutil, o grupare 2-etilpropil, o grupare terț-butil, etc.),
- o grupare alchenil C2 la C10 cu catenă lineară sau ramificată (de exemplu, o grupare 1-metil-2-propenil, etc.),
- o grupare alchinil C2 la C10 cu catenă lineară sau ramificată (de exemplu, o grupare 1 -metil-2-propinil, etc.),
- o grupare alchil CȚ la C10 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu 1 la 21 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
- o grupare alchenil C2 la C10 cu catenă lineară sau cu catenă ramificată substituită cu 1 la 19 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
- o grupare alchinil C2 la C10 cu catenă lineară sau ramificată substituit cu 1 la 17 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
- o grupare alcoxi C, la C5 (cu catenă lineară sau ramificată) alchil C, la C5 (de exemplu, o grupare metoxi metil, o grupare metoxietil, etc.),
- o grupare alchiltio (Ț la C5 (cu catenă lineară sau cu catenă ramificată) alchil C4 la C5 (de exemplu, o grupare metiltiometil, o grupare 1 -metiltioetil, etc.),
- o grupare alchil C, la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, având o grupare alcoxi Ο3 la C5 substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
- o grupare C, la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu 1 la 11 atomi de halogeni aceiași sau diferiți, având o grupare alcoxi C, la C5 substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
- o grupare alchil C, la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, având o grupare alchiltio C4 la C5 substituită cu de la 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți,
RO 117531 Β1
345
- o grupare alchil la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu o grupare ciano (de exemplu, o grupare 1-cianoetil),
- o grupare alchil la C5 cu catenă lineară sau ramificată substituită cu o grupare alcoxicarbonil C, la C5 (de exemplu, o grupare l-(metoxicarbonil) etil, etc.),
- o grupare cicloalchil C3 la C8 substituită opțional cu atomi de halogen și conținând opțional legături nesaturate (de exemplu, o grupare ciclohexil și o grupare ciclopentil),
- o grupare fenil substituită opțional cu de la 1 la 5 substituenți aceiași sau diferiți/substituenții includ, de exemplu, atomi de halogen (atomi de fluor, atomi de clor, atomi de bron, atomi de iod), grupări alchil C4 la C5 (de exemplu, grupări metil, grupări etil, etc.), grupări alcoxi la C5 (de exemplu, grupări metoxi, grupări etoxi, etc.), grupări alchiltio C, la C5 (de exemplu, grupări metiltio, grupări atiltio, etc.), grupări haloalchil C/ la C5, preferabil grupări haloalchil C, la C2 (de exemplu, grupări trifluormetil, etc.), grupări haloalcoxi C, la C5, preferabil grupări haloalchil C.| la C2 (de exemplu, grupări trifluormetoxi, grupări difluormetoxi, etc.), grupări haloalchiltio la C5, preferabil grupări haloalchiltio C1 la C2 (de exemplu, grupări trifluormetiltio, etc.), grupări diano, etc./,
- o grupare aralchil C7 la C17(de exemplu, o grupare benzii, o grupare a-metilbenzil, o grupare α,α-dimetilbenzil, etc.) substituită opțional cu de la 1 la 5 substituenți aceiași sau diferiți/substituenții includ, de exemplu, atomi de halogen (atomi de fluor, atomi de clor, atomi de brom și atomi de iod), grupări alchil C, la C5 (de exemplu, grupări metil, grupări etil, etc.), grupări alcoxi C, la C5 (de exemplu, grupări metoxi, grupări etoxi, etc.), grupări alchiltio C1 la C5 (de exemplu, grupări metiltio, grupări etiltio, etc.), grupări haloalchil C4 la C5, preferabil grupări halo alchil C, la C2 (de exemplu, grupări trifluormetil, etc.), grupări haloalcoxi C1 la C5, preferabil grupări haloalcoxi la C2 (de exemplu, grupări trifluormetoxi, grupări difluormetoxi, etc.), grupări haloalchiltio C/ la C5, preferabil grupări haloalchiltio C, la C2 (de exemplu, grupări trifluormetiltio, etc.), grupări ciano, etc./.
Trebuie precizat că în cazul compușilor cu formulele generale III și IV, gruparea de hidrocarbură substituită opțional pentru R7 include o grupare, având în total 3 la 17 atomi de carbon.
în derivații de pirazolină de formulele generale I și II, gruparea alchil pentru R8 și R9 include o grupare alchil C/ la C5 (de exemplu, o grupare metil, o grupare etil, o grupare propil, o grupare izopropil, o grupare butii, o grupare izobutil, o grupare sec-butil, etc.), și gruparea alchilen formată de legătura între R8 și R9 cap la cap include o grupare alchilen C2 la C5 (de exemplu, o grupare tetrametilen, o grupare pentametilen, o grupare etilen, etc.).
în derivații de pirazolină de formulele generale I și II, pentru a efectua controlul bolilor plantei, provocate de fungi fitopatogeni de preferință R6 și R7 includ o grupare alchil C3 la C1o cu catenă lineară sau cu catenă ramificată, și în primul rând o grupare alchil C3 la C1o secundară (secundar, înseamnă că există o catenă ramificată în poziția a a atomului de N) sau o grupare alchil C3 la C10 terțiară (terțiar, înseamnă că există două catene ramificate la poziția - a a atomului de N) și o grupare alchil C3 la C10 secundară sau terțiară, și într-o formă optimă a lui R6 și R7 includ o grupare terț-butil, o grupare izopropil, o grupare 1 -metilbutil, și o grupare sec-butil și o grupare 1-etil-2-propinil, și o întruchipare preferată a lui R8 și R9 include un atom de hidrogen (ambii R8 și R9) și o grupare alchil C, la C5 (de exemplu, o grupare metil și o grupare etil).
Procedeele de preparare a derivaților de pirazolină reprezentați prin formula generală
I sunt descrise mai jos.
Derivații de pirazolină, cu formula generală I, în care R6 și R7 sunt substituiți opțional cu grupări alchil terțiare și ambii R8 și R9 sunt atomi de hidrogen pot fi preparați prin reacția unui compus fenilacetonitrilic, cu formula generală V:
350
355
360
365
370
375
380
385
390
RO 117531 Β1
CN în care: R1 la R5 au aceleași semnificații ca în definițiile cu referire la formula generală I de mai sus, cu, în mod obișnuit de la 1 la 1,5 echivalenți față de acesta, un derivat de diaziridinonă cu formula generală VI:
O
R6'—N^——RT1 (VI) în care: R61 și R71 sunt aceiași sau diferiți și fiecare semnifică o grupare alchil terțiară substituită opțional așa cum s-a definit pentru R6 și R7 din formula I, reacția având loc în mod obișnuit într-un solvent, de obicei în prezența a 1 până la 2 echivalenți dintr-o bază, în mod uzual la în intervalul de temperaturi cuprinse, între - 78° până la 50°C.
Solventul include, de exemplu, hidrocarburi aromatice cum sunt benzenul, toluenul sau xilenul, eteri ca dietil eter, diizopropil eter, dioxan, tetrahidrofuran și dimetil eter de etilen glicol, nitrili ca acetonitril, și izobutironitril, amide ca Ν,Ν-dimetilformamidă și N,N-dimetilacetamidă, compuși cu sulf ca dimetilsulfoxid, și amestecuri ale acestora.
Bazele includ, de exemplu, baze anorganice ca hidrură de sodiu, baze organice ca diizopropilamidă de litiu, etc.
După terminarea reacției, amestecul de reacție poate fi neutralizat, dacă este necesar, cu un acid diluat cum este acidul clorhidric diluat, supus tratamentelor uzuale, cum este extracția cu solvent organic și/sau concentrare și, dacă este necesar, se poate purifica suplimentar prin cromatografie, recristalizare, etc.pentru a se obține compusul dorit.
Compușii fenilacetonitrilici reprezentați prin formula generală V care sunt materii prime pentru prepararea derivaților de pirazolină de formula generală I sunt accesibili din comerț, sau pot fi preparați prin procedeele descrise în Beistein 9,441, Shin-Jikken Kagaku Koza (New Experimental Chemical Course) (Maruzen Co., Ltd.) 14. /III/, 1434 (1985), etc.
Derivații de diaziridinonă reprezentați prin formula generală VI pot fi preparați prin procedeul descris în The Journal of Organic Chemistry 34, 2254 (1969).
Derivații de pirazolină, cu formula generală I, în care R8 și R9 sunt atomi de hidrogen pot fi preparați, de asemenea, prin reacția unui compus intermediar de pirazolină reprezentat prin formula generală III:
(III)
RO 117531 Β1
445 în care: R1 la R5 și R7 au aceleași semnificații definite mai sus, cu, în mod uzual 1 la 5 echivalenți față de acesta, un compus reprezentat prin formula generală Vila, Vllb, Vile, respectiv R66-X (Vila), R66-OSO2Z (Vllb), R^-SQ, (Vile), în care R56 este o grupare de hidrocarbură primară sau secundară substituită opțional (de exemplu o grupare alchil alchenil sau alchinil primar sau secundar substituită opțional, X reprezintă un atom de halogen,de exemplu, un atom de clor, un atom de brom și un atom de iod), și Z reprezintă o grupare metil, o grupare trifluormetil sau o grupare fenil care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior sau un atom de halogen. Reacția este condusă în mod uzual într-un solvent, în mod obișnuit în prezența a 1 până la 10 echivalenți dintr-un agent de legare a acidului, uzual în intervalul, de temperatură 30 până la 100°C.
Solventul include, de exemplu, hidrocarburi aromatice ca benzen, toluen și xilen, eteri ca dietil eter, diizopropil eter, dioxan, tetrahidrofuran și dimetil eter de etilen glicol, cetone ca acetonă, metil etil cetonă, metil izobutil cetonă, izoforonă și ciclohexanonă, alcooli ca metanol, etanol, izopropanol, t-butanol și dietilen glicol, nitrili ca acetonitril, amide ca N,Ndimetilformamidă și Ν,Ν-dimetilacetamidă, compuși de sulf ca dimetilsulfoxid și sulfolan, și amestecuri ale acestora.
Agenții de legare de acid includ, de exemplu, baze organice ca piridină și trietilamină, baze anorganice cum este carbonatul de sodiu, carbonatul de potasiu și hidrură de sodiu, etc.
După terminarea reacției, amestecul de reacție poate fi supus post-tratamentelor uzuale cum ar fi extracția cu solvent organic și/sau concentrarea, și, dacă este necesar, se poate face purificare suplimentară prin cromatografie, recristalizare, etc. pentru a da compusul dorit.
Derivații de pirazolină de formula generală I pot fi preparați, de asemenea, prin procedeul descris în publicația de brevet Japonia Kokai nr. 1-160968.
Derivații de pirazolină de formula generală I, în care R1 la R9 sunt aceiași cu cei definiți mai sus dar ambii R8 și R9 nu sunt hidrogen simultan, pot fi preparați prin reacția unui derivat de pirazolină de formula generală I, în care ambii R8 și R9 sunt atomi de hidrogen, cu, în mod uzual, de la 1 la 4 echivalenți dintr-un compus reprezentat prin formulele generale X, XI, sau XII:
R88-X(X)
R88 2SO4(XI) în care: R88 este o grupare alchil secundară, sau
X-R99-X(XII) în care: R99 reprezintă o grupare alchilen, și X reprezintă un atom de clor, un atom de brom sau un atom de iod, de obicei într-un solvent, în prezența, de obicei, de 3 până la 5 ori, față de cantitatea acestuia, o bază și în mod uzual 0,1 până la 1 echivalent un catalizator de transfer de fază, în mod obișnuit, la 20 până la 120°C.
în acest procedeu, două grupări alchil identice pot fi introduse în derivatul de pirazolină de formula I în care R8 și R9 sunt atomi de hidrogen prin utilizarea a 2 până la 4 echivalenți din reactivii X sau XI. Două grupări alchil diferite pot fi introduse în mod obișnuit prin etape de reacție utilizând aproape un echivalent din reactivul X sau XI, în fiecare etapă, în trepte, și prima etapă a treptelor de reacție se obțin de obicei derivații monoalchilați de pirazolină.
Solvenții care pot fi utilizați includ, de exemplu, hidrocarburi aromatice ca benzen, toluen și xilen, hidrocarburi halogenate ca diclormetan, cloroform, tetraclorură de carbon, dicloretan, și clorbenzen, eteri ca dietil eter, diizopropil eter, dioxan, tetrahidrofuran și dimetil eter de etilen glicol, cetone ca acetonă, metil etil cetonă și metil izobutil cetonă, nitrili ca acetonitril și izobutironitril, amide ca Ν,Ν-dimetilformamidă și Ν,Ν-dimetilacetamidă, apă, etc., și amestecurile lor.
450
455
460
465
470
475
480
485
490
RO 117531 Β1
Baza include, de exemplu, baze anorganice ca hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu și carbonat de potasiu.
Catalizatorul de transfer de fază include, de exemplu, săruri cuaternare de amoniu ca bromură de tetra-n-butilamoniu, clorură de tetra-/7-butilamoniu și clorură de benziltrietilamoniu, etc.
După terminarea reacției, amestecul de reacție poate fi supus unor post-tratamente uzuale cum ar fi, extracție cu solvent organic și/sau concentrare, și, dacă este necesar, este purificat suplimentar prin cromatografie, recristalizare, etc., pentru a da compusul dorit.
Exemple specifice de derivați de pirazolină, cu formula I, sunt prezentate mai jos în următoarele formule chimice.
în acestea, “Me” înseamnă metil, “Et înseamnă etil, “nPr sau “Pr” înseamnă n-propil, “Ph înseamnă fenil și “HC2F4 înseamnă HCF2CF2.
Compușii conform invenției reprezentați prin formulele generale:
[1] [2] [3]
(sec) (tert) [4]
| R3 R4 | |
| R2 | — h2n |
CH3
I
N-CH-C3H7(n)
N-C4H9 (tert) în care, substituienții de la R1 la R^ au acele semnificații arătate în
Tabelele de la 1 la 15.
RO 117531 Β1
Tabelul 1
| R1 ~ R< | R1 ~ R* |
| 2-F | 3-iPrO |
| 3-F | 2-CF3 |
| 2-C1 | 3-CF3 |
| 3-CI | 2-C2F5 |
| 2-Br | 3-C2F5 |
| 3-Br | 2-C3F7 |
| 2-1 | 3-C3F7 |
| 3-1 | 2-CF3O |
| 2-CH3 | 3-CF3O |
| 3-CH3 | 2-CF2HO |
| 2-Et | 3-CF2HO |
| 3-Et | 2-C2F5O |
| 2-nPr | 3-C2F5O |
| 3-nPr | 2-CF2C10 |
| 2-iPr | 3-CF2CIO |
| 3-iPr | 2-CF2BrO |
| 2-MeO | 3-CF2BrO |
| 3-MeO | 2-HCF2CF2O |
| 2-EtO | 3-HCF2CF2O |
| 3-EtO | 2-PhO |
| 2-nPrO | 3-PhO |
| 3-nPrO | 2-MeOCH2O |
| 2-iPrO | 3-MeOCH2O |
545
550
555
560
565
570
575
580
585
RO 117531 Β1
Tabelul 2
| R1 ~ R< | R1 ~ R< |
| 2-CN | 2-F, 5-CH3 |
| 3-CN | 2-F, 6-CH3 |
| 2-CH3S | 2-F, 3-C2H5 |
| 3-CH3S | 2-F, 5-C2H5 |
| 2-EtS | 2-F, 6-C2H5 |
| 3-EtS | 2-F, 3-MeO |
| 2-CF3S | 2-F, 5-MeO |
| 3-CF3S | 2-F, 6-MeO |
| 2-CF2HS | 2-F, 3-EtO |
| 3-CF2HS | 2-F, 5-EtO |
| 2-HC2P4S | 2-F, 6-EtO |
| 3-HC2F4S | 2-F, 3-CF3 |
| 2-PhO | 2-F, 5-CF3 |
| 3-PhO | 2-F, 6-CF3 |
| 2,3-F2 | 2-F, 3-CF3O |
| 2,5-F2 | 2-F, 5-CF3O |
| 2,6-F2 | 2-F, 6-CF3O |
| 2-F, 3-CI | 2-F, 3-CF2HO |
| 2-F, 5-C1 | 2-F, 5-CF2HO |
| 2-F, 6-CI | 2-F, 6-CF2HO |
| 2-F, 3-Br | 2-F, 3-CH3S |
| 2-F, 5-Br | 2-F, 5-CH3S |
| 2-F, 6-Br | 2-F, 6-CH3S |
| 2-F, 3-CH3 | 2-F, 3-CF3S |
RO 117531 Β1
Tabelul 3
635
| R1 ~ R< | R1 ~ R4 |
| 2-F, 5-CF3S | 2-C1, 5-MeO |
| 2-F, 6-CF3S | 2-C1, 6-MeO |
| 2-F, 3-CN | 2-C1, 3-EtO |
| 2-F, 5-CN | 2-C1, 5-EtO |
| 2-F, 6-CN | 2-C1, 6-EtO |
| 2-F, 3-HC2F4O | 2-C1, 3-CF3 |
| 2-F, 5-HC2F4O | 2-C1, 5-CF3 |
| 2-F, 6-HC2F4O | 2-C1, 6-CF3 |
| 2-C1, 3-F | 2-C1, 3-CF3O |
| 2-C1, 5-F | 2-C1, 5-CF3O |
| 2,3-Cl2 | 2-C1, 6-CF3O |
| 2,5-Cl2 | 2-C1, 3-CF2HO |
| 2,6-Cl2 | 2-C1, 5-CF2HO |
| 2-C1, 3-Br | 2-C1, 6-CF2HO |
| 2-C1, 5-Br | 2“C1, 3-CH3S |
| 2-C1, 6-Br | 2-C1, 5-CH3S |
| 2-C1, 3-CH3 | 2-C1, 6-CH3S |
| 2-C1, 5-CH3 | 2-C1, 3-CF3S |
| 2-C1, 6-CH3 | 2-C1, 5-CF3S |
| 2-C1, 3-Et | 2-C1, 6-CF3S |
| 2-C1, 5-Et | 2-C1, 3-CN |
| 2-C1, 6 Et | 2-C1, 5-CN |
| 2-C1, 3-MeO | 2-C1, 6-CN |
640
645
650
655
660
665
670
RO 117531 Β1
Tabelul 4
| R1 ~ R4 | R1 ~ R< |
| 2-C1, 3-HC2F4O | 2-Br, 3-CF3 |
| 2-C1, 5-HC2F4O | 2-Br, 5-CF3 |
| 2-C1, 6-HC2F4O | 2-Br, 6-CF3 |
| 2-Br, 3-F | 2-Br, 3-CF3O |
| 2-Br, 5-F | 2-Br, 5-CF3O |
| 2-Br, 3-C1 | 2-Br, 6-CF3O |
| 2-Br, 5-CI | 2-Br, 3-CF2HO |
| 2,3-Br2 | 2-Br, 5-CF2HO |
| 2,5-Br2 | 2-Br, 6-CF2HO |
| 2,6-Br2 | 2-Br, 3-CH3S |
| 2-Br, 3-Me | 2-Br, 5-CH3S |
| 2-Br, 5-Me | 2-Br, 6-CH3S |
| 2-Br, 6-Me | 2-Br, 3-CF3S |
| 2-Br, 3-Et | 2-Br, 5-CF3S |
| 2-Br, 5-Et | 2-Br, 6-CF3S |
| 2-Br,. 6-Et | 2-Br, 3-CN |
| 2-Br, 3-MeO | 2-Br, 5-CN |
| 2-Br, 5-MeO | 2-Br, 6-CN |
| 2-Br, 6-MeO | 2-Br, 3-HC2F4O |
| 2-Br, 3-EtO | 2-Br, 5-HC2F4O |
| 2-Br, 5-EtO | 2-Br, 6-HC2F4O |
| 2-Br, 6-EtO | 2-1, 3F |
RO 117531 Β1
Tabelul 5
720
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-1, 5-F | 2-CH3, 6-CF3O |
| 2-CH3, 3-F | 2-CH3, 3-CF2HO |
| 2-CH3, 5-F | 2-CH3, 5-CF2HO |
| 2-CH3, 3-C1 | 2-CH3, 6-CF2HO |
| 2-CH3, 5-C1 | 2-CH3, 3-CH3S |
| 2-CH3, 3-Br | 2-CH3, 5-CH3S |
| 2-CH3, 5-Br | 2-CH3, 6-CH3S |
| 2,3-(CH3)2 | 2-CH3, 3-CF3S |
| 2,5-(CH3)2 | 2-CH3, 5-CF3S |
| 2,6-(CH3)2 | 2-CH3, 6-CF3S |
| 2-CH3, 3-Et | 2-CH3, 3-CN |
| 2-CH3, 5-Et | 2-CH3, 5-CN |
| 2-CH3, 6-Et | 2-CH3, 6-CN |
| 2-CH3, 3-MeO | 2-CH3z 3-HC2F4O |
| 2-CH3, 5-MeO | 2-CH3z 5-HC2F4O |
| 2-CH3, 6-MeO | 2-CH3, 6-HC2F4O |
| 2-CH3, 3-EtO | 2-Et, 3-F |
| 2-CH3, 5-EtO | 2-Et, 5-F |
| 2-CH3, 6-EtO | 2-Et, 3-C1 |
| 2-CH3, 3-CF3 | 2-Et, 5-C1 |
| 2-CH3, 5-CF3 | 2-Et, 3-Br |
| 2-CH3, 6-CF3 | 2-Et, 5-Br |
| 2-CH3, 3-CF3O | 2-Et, 3-CH3 |
| 2-CH3, 5-CF3O | 2-Et, 5-CH3 |
725
730
735
740
745
750
755
760
RO 117531 Β1
Tabelul 6
| R1 ~ R< | R1 ~ R4 |
| 2,3-Et2 | 2-Et, 6-CF3S |
| 2,5~Et2 | 2-Et, 3-CN |
| 2,6-Et2 | 2-Et, 5-CN |
| 2-Et, 3-MeO | 2-Et, 6-CN |
| 2-Et, 5-MeO | 2-Et, 3-HC2F4O |
| 2-Et, 6-MeO | 2-Et, 5-HC2F4O |
| 2-Et, 3-EtO | 2-Et, 6-HC2F4O |
| 2-Et, 5-EtO | 2-MeO, 3-F |
| 2-Et, 6-EtO | 2-MeO, 5-F |
| 2-Et, 3-CF3 | 2-MeO, 3-CI |
| 2-Et, 5-CF3 | 2-MeO, 5-CI |
| 2-Et, 6-CF3 | 2-MeO, 3-Br |
| 2-Et, 3-CF3O | 2-MeO, 5-Br |
| 2-Et, 5-CF3O | 2-MeO, 3-CH3 |
| 2-Et, 6-CF3O | 2-MeO, 5-CH3 |
| 2-Et, 3-CF2HO | 2-MeO, 3-Et |
| 2-Et, 5-CF2HO | 2-MeO, 5-Et |
| 2-Et, 6-CF2HO | 2,3-(MeO)2 |
| 2-Et, 3-CH3S | 2,5-(MeO)2 |
| 2-Et, 5-CH3S | 2,6-(MeO)2 |
| 2-Et, 6-CH3S | 2-MeO, 3-EtO |
| 2-Et, 3-CF3S | 2-MeO, 5-EtO |
| 2-Et, 5-CF3S | 2-MeO, 6-EtO |
RO 117531 Β1
Tabelul 7
810
| Rl ~ R4 | Rl ~ R4 |
| 2-MeO, 3-CF3 | 2-EtO, 3-C1 |
| 2-MeO, 5-CF3 | 2-EtO, 5-C1 |
| 2-MeO, 6-CF3 | 2-EtO, 3-Br |
| 2-MeO, 3~CF3O | 2-EtO, 5-Br |
| 2-MeO, 5-CF3O | 2-EtO, 3-CH3 |
| 2-MeO, 6-CF3O | 2-EtO, 5-CH3 |
| 2-MeO, 3-CF2HO | 2-EtO, 3-Et |
| 2-MeO, 5-CF2HO | 2-EtO, 5-Et |
| 2-MeO, 6-CF2HO | 2-EtO, 3-MeO |
| 2-MeO, 3-CH3S | 2-EtO, 5-MeO |
| 2-MeO, 5-CH3S | 2,3-(EtO)2 |
| 2-MeO, 6-CH3S | 2,5-(EtO)2 |
| 2-MeO, 3-CF3S | 2,6-(EtO)2 |
| 2-MeO, 5-CF3S | 2-EtO, 3-CF3 |
| 2-MeO, 6-CF3S | 2-EtO, 5-CF3 |
| 2-MeO,- 3-CN | 2-EtO, 6-CF3 |
| 2-MeO, 5-CN | 2-EtO, 3-CF3O |
| 2-MeO, 6-CN | 2-EtO, 5-CF3O |
| 2-MeO, 3-HC2F4O | 2-EtO, 6-CF3O |
| 2-MeO, 5-HC2F4O | 2-EtO, 3-CF2HO |
| 2-MeO, 6-HC2F4O | 2-EtO, 5-CF2HO |
| 2-EtO, 3-F | 2-EtO, 6-CF2HO |
| 2-EtO, 5-F | 2-EtO, 3-CH3S |
815
820
825
830
835
840
845
850
RO 117531 Β1
Tabelul 8
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-EtO, 5-CH3S | 2-CF3, 5-MeO |
| 2-EtO, 6-CH3S | 2-CF3, 3-EtO |
| 2-EtO, 3-CF3S | 2-CF3, 5-EtO |
| 2-EtO, 5-CF3S | 2-CF3, 3-CF3 |
| 2-EtO, 6-CF3S | 2-CF3, 5-CF3 |
| 2-EtO, 3-CN | 2-CF3, 6-CF3 |
| 2-EtO, 5-CN | 2-CF3, 3-CF3O |
| 2-EtO, 6-CN | 2-CF3, 5-CF3O |
| 2-EtO, 3-HC2F4O | 2-CF3, 6-CF3O |
| 2-EtO, 5-HC2F4O | 2-CF3, 3-CF2HO |
| 2-EtO, 6-HC2F4O | 2-CF3, 5-CF2HO |
| 2-CF3, 3-F | 2-CF3, 6-CF2HO |
| 2-CF3, 5-F | 2~CF3, 3-CH3S |
| 2-CF3, 3-C1 | 2-CF3, 5-CH3S |
| 2-CF3, 5-C1 | 2-CF3, 6-CH3S |
| 2-CF3, 3-Br | 2-CF3, 3-CF3S |
| 2-CF3, 5-Br | 2-CF3, 5-CF3S |
| 2-CF3, 3-CH3 | 2-CF3, 6-CF3S |
| 2-CF3, 5-CH3 | 2-CF3/ 3-CN |
| 2-CF3, 3-Et | 2-CF3, 5-CN |
| 2-CF3r 5-Et | 2-CF3, 6-CN |
| 2-CF3, 3-MeO | 2-CF3, 3-HC2F4O |
RO 117531 Β1
900
Tabelul 9
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-CF3, 5-HC2F4O | 2-CF3O, 6-CF2HO |
| 2-CF3, 6-HC2F4O | 2-CF3O, 3-CH3S |
| 2-CF3O, 3-F | 2-CF3O, 5-CH3S |
| 2-CF3O, 5-F | 2-CF3O, 6-CH3S |
| 2-CF3O, 3-C1 | 2-CF3O, 3-CF3S |
| 2-CF3O, 5-C1 | 2-CF3O, 5-CF3S |
| 2-CF3O, 3-Br | 2-CF3O, 6-CF3S |
| 2-CF3O, 5-Br | 2-CF3O, 3-CN |
| 2-CF3O/ 3-CH3 | 2-CF3O, 5-CN |
| 2-CF3O, 5-CH3 | 2-CF3O/ 6-CN |
| 2-CF3O, 3-Et | 2-CF3O/ 3-HC2F4O |
| 2-CF3O, 5-Et | 2-CF3O, 5-HC2F4O |
| 2-CF3O, 3-MeO | 2-CF3O, 6-HC2F4O |
| 2-CF3O, 5-MeO | 2-CF2HO, 3-F |
| 2-CF3O, 3-EtO | 2-CF2HO, 5-F |
| 2-CF3O,· 5-EtO | 2-CF2HO, 3-C1 |
| 2-CF3O, 3-CF3 | 2-CF2HO, 5-C1 |
| 2-CF3O, 5-CF3 | 2-CF2HO, 3-Br |
| 2-CF3O, 3-CF3O | 2-CF2HO, 5-Br |
| 2-CF3O, 5-CF3O | 2-CF2HO, 3-Me |
| 2-CF30r 6-CF3O | 2-CF2HO, 5-Me |
| 2-CF3O, 3-CF2HO | 2-CF2HO, 3-Et |
| 2-CF3O, 5-CF2HO | 2-CF2HO, 5-Et |
905
910
915
920
925
930
935
940
RO 117531 Β1
Tabelul 10
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-CF2HO, 3-MeO | 2-CH3S, 5-CX |
| 2-CF2HO, 5-MeO | 2-CH3S/ 3-Br |
| 2-CF2HO, 3-EtO | 2-CH3S, 5-Br |
| 2-CF2HO, 5-EtO | 2-CH3S, 3-CH3 |
| 2-CF2HO, 3-CF3 | 2-CH3S, 5-CH3 |
| 2-CF2HO, 5-CF3 | 2-CH3S, 3-Et |
| 2-CF2HO, 3-CF2HO | 2-CH3S, 5-Et |
| 2-CF2HO, 5-CF2HO | 2-CH3S, 3-MeO |
| 2-CF2HO, 6-CF2HO | 2-CH3S, 5-MeO |
| 2-CF2HO, 3-CH3S | 2--CH3S, 3-EtO |
| 2-CF2HO, 5-CH3S | 2-CH3S, 5-EtO |
| 2-CF2HO, 6-CH3S | 2-CH3S/ 3-CF3 |
| 2-CF2HO, 3-CF3S | 2-CH3S, 5-CF3 |
| 2-CF2HO, 5-CF3S | 2-CH3S, 3-CF3O |
| 2-CF2HO, 6-CF3S | 2-CH3S, 5-CF3O |
| 2-CF2HO, 3-CN | 2-CH3S, 3-CF2HO |
| 2-CF2HO, 5-CN | 2-CH3S, 5-CF2HO |
| 2-CF2HO, 6-CN | 2-CH3S, 3-CH3S |
| 2-CF2HO, 3-HC2F4O | 2-CH3S, 5-CH3S |
| 2-CF2HO, 5-HC2F4O | 2-CH3S, 6-CH3S |
| 2-CF2HO, 6-HC2F4O | 2-CH3S, 3-CF3S |
| 2-CH3S, 3-F | 2-CH3S, 5-CF3S |
| 2-CH3S, 5-F | 2-CH3S, 6-CF3S |
| 2-CH3S, 3-C1 | 2-CH3S, 3-CN |
RO 117531 Β1
Tabelul 11
990
| R1 ~ R< | R1 ~ R4 |
| 2-CH3S, 5-CN | 2-CF3S, 3-CF2HO |
| 2-CH3S, 6-CN | 2-CF3S, 5-CF2HO |
| 2-CH3S, 3-HC2F4O | 2-CF3S, 3-CH3S |
| 2-CH3S, 5-HC2F4O | 2-CF3S, 5-CH3S |
| 2-CH3S, 6-HC2F4O | 2-CF3S, 3-CF3S |
| 2-CF3S, 3-F | 2-CF3S, 5-CF3S |
| 2-CF3S, 5-F | 2-CF3S, 6-CF3S |
| 2-CF3S, 3-C1 | 2-CF3S, 3-CN |
| 2-CF3S, 5-C1 | 2-CF3S, 5-CN |
| 2-CF3S, 3-Br | 2-CF3S, 6-CN |
| 2-CF3S, 5-Br | 2-CF3S, 3-HC2F4O |
| 2-CF3S, 3-Me | 2-CF3S, 5-HC2F4O |
| 2-CF3S, 5-Me | 2-CF3S, 6-HC2F4O |
| 2-CF3S, 3-Et | 2-CN, 3-F |
| 2-CF3S, 5-Et | 2-CN, 5-F |
| 2-CF3S, 3-MeO | 2-CN, 3-C1 |
| 2-CF3S, 5-MeO | 2-CN, 5-C1 |
| 2-CF3S, 3-EtO | 2-CN, 3-Br |
| 2-CF3S, 5-EtO | 2-CN, 5-Br |
| 2-CF3S, 3-CF3 | 2-CN, 3-Et |
| 2-CF3S, 5-CF3 | 2-CN, 5-Et |
| 2-CF3S, 3-CF3O | 2-CN, 3-CH3 |
| 2-CF3S, 5-CF3O | 2-CN, 5-CH3 |
995
1000
1005
1010
1015
1020
1025
1030
RO 117531 Β1
Tabelul 12
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-CN, 3-MeO | 2-HC2F4Or 3-C1 |
| 2-CN, 5-MeO | 2-HC2F4O, 5~C1 |
| 2-CN, 3-EtO | 2-HC2F4O, 3-Br |
| 2-CN, 5-EtO | 2-HC2F4O, 5-Br |
| 2-CN, 3-CF3 | 2-HC2F4O, 3-Me |
| 2-CN, 5-CF3 | 2-HC2F4O, 5-Me |
| 2-CN, 3-CF3O | 2-HC2F4O, 3-Et |
| 2-CN, 5-CF3O | 2-HC2F4O, 5-Et |
| 2-CN, 3-CF2HO | 2-HC2F4O, 3-MeO |
| 2-CN, 5-CF2HO | 2-HC2F4O, 5-MeO |
| 2-CN, 3-CH3S | 2-HC2F4O, 3-EtO |
| 2-CN, 5-CH3S | 2-HC2F4O, 5-EtO |
| 2-CN, 3-CF3S | 2-HC2F4O, 3-CF3 |
| 2-CN, 5-CF3S | 2-HC2F4O, 5-CF3 |
| 2-CN, 3-CN | 2-HC2F4O, 3-CF3O |
| 2-CN, 5-CN | 2-HC2F4O, 5-CF3O |
| 2-CN, 6-CN | 2-HC2F4O, 3-CF2HO |
| 2-CN, 3-HC2F4O | 2-HC2F4O, 5-CF2HO |
| 2-CN, 5-HC2F4O | 2-HC2F4O, 3-CH3S |
| 2-CN, 6-HC2F4O | 2-HC2F4O, 5-CH3S |
| 2-HC2F4O, 3-F | 2-HC2F4O, 3-CF3S |
| 2-HC2F4O, 5-F | 2-HC2F4O, 5-CF3S |
RO 117531 Β1
Tabelul 13
| R1 ~ R< | R1 ~ R< |
| 2-HC2F4O, 3-CN | 3-C1, 5-CH3 |
| 2-HC2F4O, 5-CN | 3-C1, 5-Et |
| 2,3-(HC2F4O)2 | 3-C1, 5-MeO |
| 2,5-(HC2F4O)2 | 3-C1, 5-EtO |
| 2,6-(HC2F4O)2 | 3-C1, 5-CF3 |
| 3,5-F2 | 3-C1, 5-CF3O |
| 3-F, 5-CI | 3-C1, 5-CF2HO |
| 3-F, 5-Br | 3-C1, 5-CH3S |
| 3-F, 5-1 | 3-C1, 5-CF3S |
| 3-F, 5-CH3 | 3-C1, 5-CN |
| 3-F, 5-Et | 3-C1, 5-HC2F4O |
| 3-F, 5-MeO | 3,5-Br2 |
| 3-F, 5-EtO | 3-Br, 5-1 |
| 3-F, 5-CF3 | 3-Br, 5-CH3 |
| 3-F, 5-CF3O | 3-Br, 5-Et |
| 3-F, 5-CF2HO | 3-Br, 5-MeO |
| 3-F, 5-CH3S | 3-Br, 5-EtO |
| 3-F, 5-CF3S | 3-Br, 5-CF3 |
| 3-F, 5-CN | 3-Br, 5-CF3O |
| 3-F, 5-HC2F4O | 3-Br, 5-CF2HO |
| 3,5-Cl2 | 3-Br, 5-CH3S |
| 3-C1, 5-Br | 3-Br, 5-CF3S |
| 3-C1, 5-1 | 3-Br, 5-CN |
1080
1085
1090
1095
1100
1105
1110
1115
1120
RO 117531 Β1
Tabelul 14
| R1 - R« | Ri - R< |
| 3-Br, 5-HC2F4O | 3-MeO, 5-EtO |
| , 3z5-(CH3)2 | 3-MeO, 5-CF3 |
| 3-CH3, 5-Et | 3-MeO, 5-CF3O |
| 3-CH3, 5~MeO | 3-MeO, 5-CF2HO |
| 3-CH3, 5-EtO | 3-MeO, 5-CH3S |
| 3-CH3, 5-CF3 | 3-MeO, 5-CF3S |
| 3-CH3, 5-CF3O | 3-MeO, 5-CN |
| 3-CH3, 5-CF2HO | 3-MeO, 5-HC2F4O |
| 3-CH3, 5-CH3S | 3,5-(EtO)2 |
| 3-CH3, 5-CF3S | 3-EtO, 5-CF3 |
| 3-CH3, 5-CN | 3-EtO, 5-CF3O |
| 3-CH3, 5-HC2F4O | 3-EtO, 5-CF2HO |
| 3,5-(Et)2 | 3-EtO, 5-CH3S |
| 3-Et, 5-MeO | 3-EtO, 5-CF3S |
| 3-Et, 5-EtO | 3-EtO, 5-CN |
| 3-Et, 5-CF3 | 3-EtO, 5-HC2F4O |
| 3-Et, 5-CF3O | 3,5-(CF3)2 |
| 3-Et, 5-CF2HO | 3-CF3, 5-CF3O |
| 3-Et, 5-CH3S | 3-CF3, 5-CF2HO |
| 3-Et, 5-CF3S | 3-CF3, 5-CH3S |
| 3-Et, 5-CN | 3-CF3, 5-CF3S |
| 3-Et, 5-HC2F4O | 3-CF3, 5-CN |
| 3,5-(MeO)2 | 3~CF3, 5-RC2F4O |
RO 117531 Β1
Tabelul 15
1170
| R1 ~ R< | R1 - R4 |
| 3,5-(CF3O)2 | 3-CF3S, 5-HC2F4O |
| 3-CF3O, 5-CF2HO | 3,5-(CN)2 |
| 3-CF3O, 5-CH3S | 3~CN, 5-HC2F4O |
| 3-CF3O, 5-CF3S | 3,5-(HC2F4O)2 |
| 3-CF3O, 5-CN | 2,3,5-F3 |
| 3-CF3O, 5-HC2F4O | 2,3,6-F3 |
| 3,5-(CF2HO)2 | 2,3,5-Cl3 |
| 3-CF2HO, 5-CH3S | 2,3,6~C13 |
| 3-CF2HO, 5-CF3S | 2,3,5~(CH3)3 |
| 3-CF2HO, 5-CN | 2,3,6-(CH3)3 |
| 3-CF2HO, 5-HC2F4O | 2,3,5-(CH3O)3 |
| 3,5-(CH3S)2 | 2,3,6-(CH3O)3 |
| 3-CH3S, 5-CF3S | 2,3,5-Br3 |
| 3-CH3S, 5-CN | 2,3,6-Br3 |
| 3-CH3S, 5-HC2F4O | 2,3,5,6-F4 |
| 3,5-(CF3S)2 | 2,3,5,6-Cl4 |
| 3-CF3S, 5-CN |
1175
1180
1185
1190
1195
1200
RO 117531 Β1
Compușii conform invenției reprezentați prin formulele generale:
[7]
(iZ o) (tert) [8] (10) în care, substituienții R1 la R4 au acele semnificații arătate în Tabelul 16 și în Tabelul 17, și înseamnă un atom de fluor, o grupare metoxi sau o grupare etoxi.
RO 117531 Β1
Tabelul 16
1250
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| H | 3-CF3 |
| 2-F | 3-CF3O |
| 2-C1 | 3-CF2HO |
| 2-Br | 3-CH3S |
| 2-1 | 3-CF3S |
| 2-CH3 | 3-CN |
| 2-Et | 3-HC2F4O |
| 2-MeO | 2,3-F2 |
| 2-CF3 | 2,5-F2 |
| 2-CF3O | 2,6-F2 |
| 2-CF2HO | 2,3-Cl2 |
| 2-CH3S | 2,5-012 |
| 2-CF3S | 2,6-Cl2 |
| 2-CN | 2,3-(CH3)2 |
| 2-HC2F4O | 2,5-(CH3)2 |
| 3-F | 2,6-(CH3)2 |
| 3-CI | 2,3-(CH3O)2 |
| 3-Br | 2,5-(CH3O)2 |
| 3-CH3 | 2,6-(CH3O)2 |
| 3-Et | 2,3-Bt2 |
| 3-MeO | 2,5-Br2 |
| 3-EtO | 2,6-Br2 |
1255
1260
1265
1270
1275
1280
1285
1290
RO 117531 Β1
Tabelul 17
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 3,5-F2 | 2,3,5,6-F4 |
| 3,5-Cl2 | 2,3,5,6-Cl4 |
| 3Z5-Br2 | 2,3-F2, 6-C1 |
| 3,5-(CH3)2 | 2,5-F2, 6-C1 |
| 3,5-(CH3O)2 |
| Compușii reprezentați prin formulele generale: | ||||
| R3 R4 | [11] | |||
| R2 | N-C3H7(n) ’N-C4H9 (terț) | |||
| H2N | ||||
| R3 / | R4 | |||
| â | ' 0 | C2H5 | [12] | |
| Ύ1 | 'n-ch-c2h5 | |||
| R2 | H2N | — | 'N-C4H9 (terț) | |
| 3 | R3 | R4 | ||
| λ | z 0 | ch3 | [13] | |
| R1 / | Ύ1 | 'n-ch-c^n | ||
| R2 | h2n | — | N-C4H9 (tert) 0 |
RO 117531 Β1
1335 [14]
1340
[15]
1345
1350
[16]
1355
1360
[17]
1365
C4H9 (tert) [18]
1370
1375 *
RO 117531 Β1
(tert) (izo)
(terț) (iz-o)
[19] [20] [21] în care, substituienții la sunt cei arătați în Tabelul 18 și în Tabelul 19.
RO 117531 Β1
1410
Tabelul 18
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-F | 3-iPrO |
| 3-F | 2-CF3 |
| 2-C1 | 3-CF3 |
| 3-CI | 2-C2F5 |
| 2-Br | 3-C2F5 |
| 3-Br | 2-C3F7 |
| 2-1 | 3-C3F7 |
| 3-1 | 2-CF3O |
| 2-CH3 | 3-CF3O |
| 3-CH3 | 2-CF2HO |
| 2-Et | 3-CF2HO |
| 3-Et | 2-C2F5O |
| 2-nPr | 3-C2F5O |
| 3-nPr | 2-CF2C10 |
| 2-iPr | 3-CF2C10 |
| 3-iPr | 2-CF2BrO |
| 2-MeO | 3-CF2BrO |
| 3-MeO | 2-HCF2CF2O |
| 2-EtO | 3-HCF2CF2O |
| 3-EtO | 2-PhO |
| 2-nPrO | 3-PhO |
| 3-nPrO | 2-MeOCH2O |
| 2-iPrO | 3-MeOCH2O |
1415
1420
1425
1430
1435
1440
1445
1450
RO 117531 Β1
Tabelul 19
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-CN | 3-CF3S |
| 3-CN | 2-CF2HS |
| 2-CH3S | 3-CF2HS |
| 3-CH3S | 2-HC2P4S |
| 2-EtS | 3-HC2F4S |
| 3-EtS | 2-PhO |
| 2-CF3S | 3-PhO |
| 2,6-Cl2 |
122] [23]
[24]
RO 117531 Β1
| κ5Ύ^ι | î r |
| tj^N-CH-OCH | |
| H2N | J——N-C4H9 (terț) |
[25]
1500
1505
[26]
1510
[27]
1515
[28]
1520
1525
[29]
1530
C4H9 (terț) [30]
1535
RO 117531 Β1 (31]
[32]
(ter ț) (sec) [33] în care, R semnifică un atom de fluor, o grupare metoxi sau o grupare etoxi.
Compușii reprezentați prin formulele generale:
N-C4H9
N-C4H9 (terț) (terț) [34]
N-C3H7
N-C4H9 (iso) (tert) [35]
RO 117531 Β1
1585 (36]
(i<o)
1590
(sec) (terț) [37]
1595
1600
1605
N-C4H9 I
N-C4H9 (tert) (tert) *
1610 [39]
1615
| H\ | f | 13 1 | R4 ' 0 |
| Rl? | N-C3H7 | ||
| R2 | 1 1 . N-C4H9 |
(izo) (terț) (CH3)2N [40]
1620
1625
RO 117531 Β1 (41]
N-C4H9
N-C4H9 (sec) (terț)
C2H5NH
N-C4H9
N-C4H9 (terț) (terț) [42] [43] [44]
C2H5NH n-c3h7 n-c4h9 (ίΣο) (terț) [45]
RO 117531 Β1
1675
1680
| R3 | | R4 |
| L I | |
| ZK | (sec) |
| R1 ^2 | —-N-C4H9 (tert) |
| C2H5NE | r |
[471
1685
1690
1695
1700
N-C4Hg
N-C4H9 (tert) (tert) [49]
1705 (c2h5)2n
N-C3H7
N-C4H9 (C2H5)2N (i£O) (tert)
1710 [50]
1715
RO 117531 Β1
1720
1725
[51]
1730
| R4 | ||
| 0 | [52] | |
| ^N-C4H9 <sec) | ||
| R1 R2 | ---N~C4Hg (terț) | |
| (C2H5)2N |
1735
1740
[53]
1745
1750
1755 (C2H5)2N
| «3 R’ | ||
| [54] | ||
| ^N-C4Hg (terț) | ||
| -N-C4Hg (terț) | ||
| O | ||
| ^3 R4 | ||
| 0 | [55] | |
| o | ^N-C3H7 — N-C4Hg (terț) | |
1760
RO 117531 Β1
[56]
1765
1770
[57] (sec) (terț)
1775
1780
| R3 1 R4 | |
| 0 ch3 | |
| A, | ^Nx^C3H7(n) |
| R1 R2 ÎL | ---N-C4H9 (terț) |
| 0 |
[58]
1785
[59]
1790
1795
N-C3H7
N-C4H9 (izo) (terț) [60]
1800
RO 117531 Β1
N-C4H9 n-c4h9
N-C3H7 n-c4h9 [64] (terț:) (terț) (izo) (terț) [65]
RO 117531 Β1
1850
1661
1855
1860
£671
1865
| R4 | |
| 1 / | 0 CH3 |
| ίΖ | Â-N'X^C3H7(n) |
| R1 R2 | --N-C4H9 (terț) |
| prNH |
£681
1870
1875
PrîN N-CaH9 (ter^
N-C4H9 (terț)
R3
R4
R1 R2 pr^N îl
N-C3H7 (iz°) .N-C4H9 (terț) £691 [701
1880
1885
1890
RO 117531 Β1
n-c4h9
N-C4H9 (sec) (terț) (72]
| R3 I R4 | ||
| 0 CH3 | ||
| Pr2N | ^N'^^C3H7(n) N-C4H9 (terț) | (73 |
în care, substituienții la au semnificațiile celor arătati în Tabelul 20.
RO 117531 Β1
1925
Tabelul 20
| R1 ~ R* | R1 - R« |
| 2-F | 2-CF2HO |
| 3-F | 3-CF2HO |
| 2-C1 | 2-PhO |
| 3-C1 | 3-PhO |
| 2-Br | 2-CN |
| 3-Br | 3-CN |
| 2-1 | 2-PhO |
| 3-1 | 3-PhO |
| 2-CHs | 2,3-F2 |
| 3-CH3 | 2,5-F2 |
| 2-Et | 2,6-F2 |
| 3-Et | 2-F, 3-C1 |
| 2-MeO | 2-F, 5-CI |
| 3-MeO | 2-F, 6-C1 |
| 2-EtO | 2-F, 3-MeO |
| 3-EtO | 2-F, 5-MeO |
| 2-CF3 | 2-F, 6-MeO |
| 3-CF3 | 2-C1, 3-F |
| 2-C2F5 | 2-C1, 5-F |
| 3-C2F5 | 2,3-C12 |
| 2-CF3O | 2,5-C12 |
| 3-CF3O | 2,6-C12 |
1930
1935
1940
1945
1950
1955
1960
1965
RO 117531 Β1
Compușii reprezentați prin formulele generale:
N-C3H7 (izo)
N-C4H9 (terț)
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (terț)
C2H5
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (tert) [74] [75] [76]
CH3
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț)
N-C4H9 (tert)
N-C4H9 (tert) [77] [78]
RO 117531 Β1
2010 [79]
N-C3H7
N-C4H9 (CH3)2N (izo) (terț)
2015
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (terț) [80]
2020
2025
C2H5
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) (CH3)2N [81]
2030
2035
CH3
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) (CH3)2N [82]
2040
N-C4H9 (terț)
N-C4H9 (terț) [83]
2045
2050
RO 117531 Β1 [84]
n-c3h7
N-C4H9 (izo) (terț)
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (terț) [85]
C2H5
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) [86]
CH3
I n-ch-c2h5
N-C4H9 (tert) k * [87]
N-C4H9 I N-C4H9 (terț) (terț) [88]
RO 117531 Β1
2100 [891
(C2H5)2N (izo) (terț)
2105
2110
(C2H5)2N ch3
N-CH-C3H7
N-C4H9 (terț) [90]
2115
C2H5
N-CE-C2H5
N-C4H9 (terț) [911
2120
2125
CH3
I
N-CH-C2H5
N-C4H5 (terț) [92]
2130 (C2Hs)2n
2135
N-*C4H9 (terț)
N-C4H9 (terț) [93]
2140
RO 117531 Β1 [94]
n-c3h7 I n-c4h9 (izo) (tert) <3
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (terț) [95]
C2H5
I
N-CH-C2H5
I
N-C4H9 (terț) [96]
CH3
I n-ch-c2h5
N~C4H9 (terț) [97]
n-c4h9 I n-c4h9 (terț) (terț) [98]
RO 117531 Β1
n-c3h7
N-C4H9 (izo) (terț;)
2190 [99]
2195
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (tert) [100]
2200
2205
c2h5 i
N-CH-C2H5
I
N-C4H9 (terț) [101]
2210
CH3
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) [102]
2215
2220
N-C4H9
I
N-C4H9 (terț) (terț)
2225 [103]
2230
RO 117531 Β1 [104]
| 2235 | R3 | ||
| R4 | |||
| >/ 0 Π II | |||
| (ÎZO) | |||
| 2240 | R1 R2 )—· N-C4H9 | (terț) | |
| PrNH |
| T R. | ||||
| 2245 | RS | Π | 1 |H3 | |
| 2250 | pZ | PrNH | ^Ν-εΗ-ε3Η7 (n) —N-C4H9 (terț) | |
| R5^ | F r | 13 R4 ll | 0 c2h5 II 1 | |
| 2255 | Rl' | PrNH | ii · -^'N-CH-C2H5 1 —-N-C4H9 (terț) |
[105] [106]
| 2260 | R5\ | F | 13 R4 (1 | 0 CH3 II 1 | |
| 'K'N-CH-C2H5 | |||||
| 2265 | R1Z | R2 JL. PrNH | 1 --N-C4H9 | (terț) | |
| 2270 | R< | R3 O4 1 R4 Ir il | 0 | ||
| ^n-c4h9 | (terț) | ||||
| Rl' | R2 Jl PrNH | — N-C4H9 | (terț) | ||
| 2275 |
[107] [108]
RO 117531 Β1
n-c3h7 n-c4h9 (izo) (terț)
2280 (109)
2285
CH3
I
N-CH-C3H7 (n)
N-C4H9 (terț) [110]
2290
C2H5
I
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) [111]
2295
2300
CH3
I
N-CH-C2H5
N-C4Hg (terț) [112]
2305
N-C4H9
I
N-C4H9 (terț) (terț)
2310 [113] în care, substituienții R1 la R4 au semnificațiile celor arătați în Tabelul 21, și R5 înseamnă un atom de fluor, o grupare metoxi sau o grupare etoxi.
2315
RO 117531 Β1
Tabelul 21
| Rl ~ R4 | Rl ~ R4 |
| H | 3-Et |
| 2-F | 3-MeO |
| 2-C1 | 3-EtO |
| 2-Br | 3-CF3 |
| 2-CH3 | 3-CF3O |
| 2-Et | 3-CF2HO |
| 2-MeO | 3-CH3S |
| 2-CF3 | 3-CF3S |
| 2-CF3O | 3-CN |
| 2-CF2HO | 3-HC2F4O |
| 3-F | 3,5-F2 |
| 3-C1 | 3,5-CI2 |
| 3-Br | 3,5-ΒΓ2 |
| 3-CH3 | 3,5-(CH3O)2 |
| 2,6-Cl2 |
Compușii reprezentați prin formulele generale:
[114]
RO 117531 Β1
c2h5
N-CH-C2H5
N-C4H9 (terț) [115]
2365
2370
[116]
2375
2380
CH3NH [117]
2385
[118]
2390
2395
[119]
2400
2405
RO 117531 Β1 [120]
C4H9 (terț)
[121]
CH3NH (terț) (izo) [122]
(terț) (sec)
(CH3)2N [123] (124]
RO 117531 Β1
2455
| „ ,R3 R* | |
| ίΛ | î |2H5 |
| r1Ai | 'Jk'N-CH-C2H5 |
| R2 | •—-N-C4H9 (terț) |
| (CH3)2N |
[125]
2460
CH3
I
N-CH-C-N
I
N-C4H9 (terț) [126]
2465
2470
| H> | B3 R4 | I Γ |
| ^N-CH-C^CH | ||
| R1 / | [l | 1 |
| R2 | A | —-N-C4H9 (terț) |
| (CH3)2N |
[127]
2475
[128]
2480
2485
[129]
2490
RO 117531 Β1 [130]
C4H9 (terț)
[131]
(terț) (izo) [132]
(terț) (izo) [133]
N-C3H7
N--C4H9 (n) (terț) [134]
RO 117531 Β1
2540 [135]
c2h5nh
2545
| J*3 R4 | I îH3 | |
| Λ | ^N-CH-C = N | |
| R1 / | 1 | |
| R2 | A | N-C4H9 (terț) |
| c2h5nh |
[136]
2550
2555
[137]
2560
2565
(138]
2570
[139]
2575
2580
RO 117531 Β1
C^Hg (terț) [140]
(sec)
(terț) ( izo)
N-C4H9
N-C4H9
(C2H5)2N
N-C3H7
N-C4H9 [141] [1421 [143] (terț.) (sec) (n) (terț) [144]
RO 117531 Β1
| R3 R< | X | [145] | 2630 |
| Riyif | ^n-ch-c2h5 | ||
| R2 | —N-C4H9 (terț) | ||
| (c2h5)2n | 2635 |
| H> | ,R3 R4 î | CH3 |
| Λ | 'N-CH-C=N | |
| R1 / | 1 | |
| R2 | Λ-- | -N-C4H9 (terț) |
| (C2H5)2N |
[146]
2640
2645
| ° T*3 | ||||
| b | '1 | Jl | | [147] | |
| /7 | ^N-CH-C-CH | 2650 | ||
| R1 / | ||||
| R2 | ~~N—C4H9 (terț) | |||
| (C2H5)2N |
2655
[148]
2660
(149]
2665
2670
RO 117531 Β1
C4H9 (terț) [150]
(terț) (izo)
N-C4H9
N-C4H9 (C2H5)2N (terț) (sec) [151] [152] [153]
N-C3H7
N-C4H9 (n) (ter£) [154]
RO 117531 Β1
2720 [155]
[156]
2725
2730
2735
[157] [158] [159]
2740
2745
2750
2755
2760
RO 117531 Β1 [160]
[161]
[162]
(terț) (izo) [163]
(n) (terț) [164]
RO 117531 Β1
2810 [165]
C2H5
N-CH-C2H5
N-C4Hg (terț)
2815
2820
R3 r4
[166]
2825
[167] [1681
2830
2835
2840
N-C4Hg (terț)
2845 [169]
2850
RO 117531 Β1 [170]
C4H9 (terț)
[171]
(terț) (izo) [172]
(terț) (sec) [173]
N-C3H7(n)
N-C4H9 (terț) [174]
RO 117531 Β1
| Ί | R< p | î Î2H5 |
| ζ | 'A^N-CH-C2H5 | |
| R1 / | z Ll | 1 |
| R2 | /- | ---N-C4H9 (terț) |
| PrNH |
[175]
2900
2905
| H> | J*3 R4 A | î ÎH3 |
| z | ^N-CH-CsN | |
| R1 / | LL | 1 |
| R2 | ——N-C4H9 (terț) | |
| PrNH |
[176]
2910
2915
| R3 R4 | |
| V Ί. | ? 713 |
| R1 /1L | JL 1 N-CH~C=CH 1 |
| R2 / PrNH | -N-C4H9 (terț) |
[177]
2920
[178]
2925
2930
2935
2940
RO 117531 Β1 [180]
C4H9 (terț)
[181]
[182]
(terț) (izo)
R2
Pr2N [183] [184]
RO 117531 Β1
2990
2995
3000
3005
3010
3015
3020
3025
3030
RO 117531 Β1
C4H9 (terț)
N-C4H9
N-C4H9 (terț) (sec) [190] [191] [192] în care, substituienții la R4 au semnificațiile arătate în Tabelul 22 și 23.
[193]
RO 117531 Β1
3075
Tabelul 22
| R1 ~ R4 | R1 ~ R4 |
| 2-F | 3-C2F5 |
| 3-F | 2-CF3O |
| 2-C1 | 3-CF3O |
| 3-C1 | 2-CF2HO |
| 2-Br | 3-CF2HO |
| 3-Br | 2-C2F5O |
| 2-1 | 3-C2F5O |
| 3-1 | 2-CF2CIO |
| 2-CH3 | 3-CF2CIO |
| 3-CH3 | 2-CF2BrO |
| 2-Et | 3-CF2BrO |
| 3-Et | 2-HCF2CF2O |
| 2-MeO | 3-HCF2CF2O |
| 3-MeO | 2-PhO |
| 2-EtO | 3-PhO |
| 3-EtO | 2-MeOCH2O |
| 2-nPrO | 3-MeOCH2O |
| 3-nPrO | 2-CN |
| 2-iPrO | 3-CN |
| 3-iPrO | 2-CH3S |
| 2-CF3 | 3-CH3S |
| 3-CF3 | 2-EtS |
| 2-C2F5 | 3-EtS |
3080
3085
3090
3095
3100
3105
3110
3115
RO 117531 Β1
Tabelul 23
| R1 - R4 | R1 - R4 |
| 2-CF3S | 2-HC2F4S |
| 3-CF3S | 3-HC2F4S |
| 2-CF2HS | 2-Pho |
| 3-CF2HS | 3-Pho |
Intermediarii cu formula generală III utilizați la prepararea derivaților de pirazolină, cu formula generală I, pot fi preparați prin reacția unui ester fenilcianoacetic cu formula generală VIII:
în care: R1 la R5 au aceleași semnificații ca în definițiile din formula generală I de mai sus, și R8 reprezintă o grupare alchil (de exemplu, o grupare alchil C1 la C4, cum ar fi, o grupare metil și o grupare etil), cu, de regulă 1 la 1, 2 echivalenți de compus cu formula generală IX:
R7NHNH2 ’ (IX) în care: R7 are aceeași semnificație ca în definiția din formula generală I de mai sus, în mod uzual, în intervalul de temperaturi, de la 40° până la 100°C.
Reacția nu necesită totdeauna un solvent, dar poate fi realizată într-un solvent, și solvenții utilizabili includ alcooli cum ar fi metanol și etanol.
După terminarea reacției, amestecul de reacție poate fi supus unor post-tratamente uzuale cum ar fi, extracția cu solvent organic și/sau concentrarea, și, dacă este necesar, purificarea suplimentară prin cromatografie, recristalizare, etc. pentru a da compusul dorit.
Compușii esteri fenilcianoacetici reprezentați prin formula generală VIII pot fi preparați, conform procedeelor descrise, în Chemistry Letters 193 (1983), J.O.C. 58 7606 (1993) și brevetul Japonia Kokai nr.1-160968.
Exemple specifice de compuși pirazoline, cu formula generală III, sunt arătate mai jos.
Compușii reprezentați prin formulele:
Și
RO 117531 Β1 în care: substituenții R1 la R4 au semnificațiile celor prezentați, în tabelul 1 până la tabelul 15.
Compușii reprezentări prin formulele generale:
| Hs | R3 | <R4 | 3170 |
| O | |||
| Rlz | ’l JL 9 | 'X'N-H || | | |
| O hX | ^N-CgHv (izo) | 3175 | |
| Și | R3 | ||
| H- | 'R 0 | 3180 | |
| R1' | R2 H2N | -Λν-ή | |
| JJL i Z^N''C4Hg (sec) |
în care: substituenții R1 la R4 au semnificațiile celor arătați în tabelul 18 și tabelul 19. 3185
Compușii reprezentați prin formula generală:
în care: substituentii R1 la R4 au semnificațiile celor arătati în tabelul
J 1 J semnifică un atom de fluor, o grupare metoxi sau o grupare etoxi.
Compușii reprezentări prin formulele generale:
și tabelul 17 și R 3195
3200
3205
3210
RO 117531 Β1 în care: R5 înseamnă un atom de fluor, o grupare metoxi sau o grupare etoxi.
Bolile plantelor împotriva cărora derivații de pirazolină de formula generală (I) - în varianta - formula 5 au eficacitate includ mălura (Pyricularia oryzae), pătarea frunzei cu Helminthosporium (Cichliobolus miyabeanus), tăciunele de teacă (Rhizoctonia solarii), mana prăfoasă (Erysiphe graminis f.sp.hordei, f.sp.tritici), ciuperca (Gibberella zeae), rugină (Puccinia striiformis, Puccinia graminis, Puccinia recondita, Puccinia hordei), tăciunele alb (Typhula sp. Micronectriella nivalis) tăciunele liber (Ustilago tritici, Ustilago nuda), pătarea (Pseudocercosporella herpotrichoides), chelbea (Rhynchosporium secalis), pustulele presărate ale frunzei (Septoria tritici), pustulele cojii (Leptosphaeria nodorum), Pyrenophora teres, melanoza fructului citric (Diaporthe citri), pecingine (Elsinoe fawcetti), Mucegaiul verde comun (Penicillium digitatum, P.italicum), mălura florii de măr (Sclerotinia mali, Monilinia mali), tăciunele mărului (Valsa mali), putregaiul brun al fructului de măr, (Menilinia fructigene), mucegaiul prăfos al mărului (Podosphaera leucotricha), pătarea frunzei cu Alternaria (Alternaria mali), ciuperca mărului ((Venturia inaequalis), ciuperca părului (Venturia nashicola), spotarea neagră a părului (Alternaria kikuchiana), rugina perii (Gymmosporiangium haraeanum), putregaiul brun al piersicului (Sclerotinia cinerea, Menilinia fructicola), ciuperca piersicului (Cladosporium carpohilum, putregaiul Phomopsis al piersicului (Phomopsis sp.), antracnoza viei (Elsino ampelina), putregaiul viei coapte (Glomerella cingulate), mana prăfoasă a viei (Uncinula nacator), rugina viei (Phakopsora ampelopsidis), antracnoza prunului (Gloeosporium kaki, pătarea unghiulară a frunzei prunului (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae), antracnoza cucurbitaceelor (Colletotrichum lagenarium), mana prăfoasă a cucurbitaceelor (Sphaerotheca fuliginea), tăciunele cleios al tulpinei cucurbitaceelor (Mycosphaerella melonis), tăciunele timpuriu al tomatei (Alternaria solani), mucegaiul frunzei de tomată (Cladosporium fulvum), spotarea brună a vinetei (Phomopsia vexans), mucegaiul prăfos al vinetei (Erysiphe cichoracearum), spotarea gri a frunzei de legume crucifere (Alternaria japonica), spotarea albă a legumelor crucifere (Cercosporella brassicas), rugina cepei galice (Puccinia allii), stropirea purpurie a soiei (Cercospora kikuchii), ciuperca Sphaceloma a soiei (Elsinoe glycines), tăciunele păstăii și a tulpinei de soia (Diaporthe phaseolorum var.sajae), antracnoza fasolei grase (Colletotrichum lindemuthianum), spotarea frunzei de arahidă (Mycosphaerella personnatum), spotarea cu Cercospora a frunzei de arahidă (Cercospora arachidicola), mana prăfoasă a mazărei (Erysiphe piși), mana timpurile a cartofului (Alternaria solani), mucegaiul prăfos al căpșunii (Sphaerotheca humuli), rețeaua de vezici de mălură a plantei de ceai (Exobasidium reticulatum), ciuperca plantei de ceai (Elsinoe leucospila), spotarea brună a tutunului (Alternaria longipes), mana prăfoasă'a tutunului (Erysiphe cichoracearum), antracnoza tutunului (Colletotrichum tabacum), spotarea cu Cercospora a frunzei de sfeclă de zahăr (Cercospora beticola) spotarea neagră a trandafirului (Diplocarpon rosae), mucegaiul prăfos al trandafirului (Sphaerotheca pannosa) tăciunele frunzei de crizantemă (Septoria chrysanthemi-indici), rugina crizantemei (Puccinia horiana), mucegaiurile gri ale diverselor culturi (Botrytis cinerea), bolile Botrytis ale diverselor culturi (Botrytis spp.), putregaiul Sclerotinia ale diverselor culturi (Sclerotinia sclerotiorum), etc.
Atunci când derivatul de pirazolină, reprezentat prin formula generală I, este utilizat ca ingredient activ al unui agent de controlare a bolii plantei, acesta poate fi utilizat ca atare fără adăugare nici unui alt component, dar în mod uzual, compusul este amestecat cu purtători solizi, purtători lichizi, agenți activi de suprafață și alți auxiliari pentru formulare și este transformat în formulări cum ar fi, concentrate emulsionate, pulberi umectabile, suspensii, granule, prafuri și formulări lichide.
Aceste formulări conțin 0,1 până la 99%, preferabil 1 la 80% în greutate derivat de pirazolină drept ingredient efectiv.
RO 117531 Β1
3265
Purtătorii solizi includ pulberi fine sau granule de argilă caolinică, argilă attapulgită, bentonită, argilă acidă, pirofilită, talc, pământ de diatomee, calcită, uree, sulfat de amoniu, oxid de siliciu sintetic hidratat, etc., și purtătorii lichizi includ hidrocarburi aromatice ca xilen și metilnaftalen, alcooli cum ar fi, izopropanol, etilen glicol și celosolvi, cetone cum ar fi, acetonă, ciclohexanonă și izoforonă, uleiuri vegetale cum ar fi ulei de soia și ulei de semințe de bumbac, dimetil sulfoxid, acetonitril, apă, etc. și agenții activi de suprafață utilizați pentru emulsionări, dispersare, umectare, etc. ce includ agenți activi de suprafață anionici cum ar fi, săruri de ester alchil sulfat, săruri de alchil (arii) sulfonat, săruri de dialchijlsulfosuccinat și săruri de ester alchilaril eter fosfat, agenți activi de suprafață neionici cum ar fi, alchil eteri de polioxietilen, alchilaril eteri de polioxietilen, bloc copolimeri polioxietilen polioxipropilen, esteri de acizi grași cu sorbitan și esteri de acizi grași cu polioxietilen sorbitan. Auxiliarii pentru formulare includ săruri lignosulfonat, săruri alginat, alcool polivinilic, gumă arabică, CMC (carboximetilceluloză), PAP (fosfat acid de izopropil), etc.
Aceste formulări pot fi utilizate ca atare sau în diferite forme, de exemplu, diluându-le cu apă și aplicând diluțiile prin aplicare pe frunze sau aplicându-le prin intermediul prăfuirii sau aplicării de granule pe sol și incorporându-le în sol, sau pur și simplu aplicându-le pe sol, etc. Ele pot fi utilizate, de asemenea, pentru tratarea semințelor. Aceste formulări sunt utilizate în amestec cu alți agenți pentru controlarea bolilor plantelor, putându-se aștepta un efect sinergetic de control. Mai este posibil să se utilizeze aceste formulări în combinație cu insecticide, acaricide, nematocide, erbicide, regulatori de creștere a plantelor, fertilizatori și/sau materiale pentru condiționarea solului. Alți agenți de protecție a plantelor care pot fi amestecați includ, de exemplu, compuși fungicizi de tip azotic cum ar fi.propiconazol, triazimenol, procloraz, penconazol, tebuconazol, flusilazol, diniconazol, bromoconazol, epoxiconazol, difenoconazol, ciproconazol, metconazol, triflumizol, tetraconazol, miclobutanil, fenbuconazol, hexaconazol, fluchinconazol, triticonazol (RPA 400717), bitertanol, imazalil și flutriafol;
Compuși fungicizi ciclici de tip amină cum ar fi, fenpropimorf, tridemorf și fenpropidin;
Compuși fungicizi de tip benzimidazol cum ar fi, carbendazin, benzonyl, tiabendazol și tiofanat de metil; și
Alți compuși cum ar fi, procymidonă, cyprodinil, pirimetanil, dietofencarb, tiuran, fluazinam, mancozeb, iprodionă, vinclozolin, clorothalonil, captan, mepanipirim, fenpiclonil, fludioxonil, ciclofluanid, folpet, metoxi-imino-a(o-toliloxi)-o-toliacetat de metil (BAS 490F), (E)/2-/6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi/fenil/-3-metoxiacrilat (ICI A 5504) și N-etil-a-metoxi-iminoZ-/-(2,5-dimetilfenoxi)metil/fenilacetamină.
Derivații de pirazolină, cu formula generală I, pot fi utilizați drept ingrediente active ale agentelor pentru controlul bolii plantelor pentru câmpurile cultivate cu orez, câmpuri arate, livezi plantație de tei, pășuni, peluze, etc.
Atunci când derivatul de pirazolină, cu formula generală I, este utilizat drept ingredient al unui agent pentru contorlul bolii plantei, dozarea sa este uzual, de la 0,001 la 100 g, preferabil, 0,01 la 10 g / 0,1 ha și, atunci când este sub formă de concentrate emulsionabile, pulberi umectabile, suspensii, formulări lichide sau altele asemenea care se aplică după diluare cu apă, concentrația de aplicare a derivatului de pirazolină este, de 0,0001 la 1%, preferabil, de 0,001 la 0,1%, și granulele, prafurile, etc. pot fi aplicate ca atare fără diluare. Atunci când derivații, conform invenției, sunt utilizați pentru tratarea semințelor, cantitatea de aplicare este în mod uzual, de 0,001 la 10 g, preferabil, de 0,01 la 10 g /1 kg de semințe de tratat raportat la ingredientul activ.
Se prezintă, în continuare, exemple concrete de realizare a invenției.
3270
3275
3280
3285
3290
3295
3300
3305
3310
RO 117531 Β1
Exemplul 1 (preparare).
560 mg hidrură de sodiu (dispersie 60% în ulei) se suspendă în 10 ml tetrahidrofuran și la suspensie se adaugă prin picurare sub răcire cu gheață o soluție de 1,5 g 2-clorfenilacetonitril în 10 ml tetrahidrofuran. După ce amestecul se agită, timp de o oră cu răcire cu gheață, la acesta se adaugă prin picurare o soluție de 1,7 g N,N’-di-terț-butildiaziridinonă în 10 ml tetrahidrofuran. După adăugarea prin picurare, amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 5 h. Apoi, se adaugă cu răcire cu gheață, 14 ml acid clorhidric 1N și amestecul se extrage cu dietil eter. Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă și reziduul se supune cromatografiei pe coloană pentru a se obține 500 mg, compus nr.3.
Exemplul 2 (preparare).
Un amestec cuprinzând 1,3 g 1-terț-4-(2-clorfenil)-5-aminopirazolin-3-onă, 1,3 g 2iodpropan, 1,6 g carbonat de potasiu și 20 ml etanol se încălzește sub reflux, timp de 10 h. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă, se adaugă apă, și amestecul se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se distilează la presiune redusă și reziduul se supune cromatografiei pe coloană pentru a se obține 400 mg, compus nr.2.
Exemplul 3 (preparare).
Un amestec constituit din 550 mg 1,2-di(terț-butil)-4-(3-bromfenil)-5-amino-pirazolin3-onă (Compus 6), 75 mg bromură de tetrabutilamoniu, 190 mg dimetil sulfat, 0,45 ml soluție apoasă 45% de hidroxid de sodiu și 1,5 ml diclormetan se agită, timp de 40 h, la 25°C.
După terminarea reacției, se adaugă câte 10 ml apă și diclormetan pentru a forma două straturi, stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă și reziduul se cromatografiază pe coloană pentru a se obține 310 mg compus nr.77 și 180 mg compus nr.78.
Exemplul 4 (preparare).
La 160 mg hidrură de sodiu (dispersie 60% în ulei) se adaugă 30 ml toluen și 1,00 g 1-terț-butil-4-(2,6-diclorfenil)-5-amino-pirazolin-3-onă, și amestecul se încălzește, la temperatura de 100°C, timp de 2 h. Se adaugă 550 mg metansulfonat izopropil în amestecul de reacție, care se încălzește, la o temperatură de 100°C, timp de 3 h. După terminarea reacției, în amestecul de reacție se adaugă apă după care urmează extracția cu acetat de etil.
Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se distilează la presiune redusă, și reziduul se supune cromatografiei pe coloană pentru a se obține 355 mg de compus nr.28.
Exemplul 5 (preparare).
Un amestec cuprinzând 1,3 g 1-terț-butil-4-(3-clorfenil)-5-aminopirazolin-3-onă, 1,8 g 2-iodbutan, 2,1 g carbonat de potasiu și 20 ml etanol se încălzește la reflux, timp de 10 h. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă, se adaugă apă, și amestecul se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se distilează la presiune redusă și reziduul se cromatografiază pe coloană pentru a se obține 450 mg compus nr.59.
Exemplul 6 (preparare).
Un amestec constituit din 1,23 g 1-terț-butil-4-(2-metilfenil)-5-amino-pirazolin-3-onă, 1,84 g 2-iodbutan, 2,1 g carbonat de potasiu și 20 ml etanol se încălzește la reflux, timp de 10 h. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă și amestecul se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, solventul se îndepărtează prin filtrare la presiune redusă și reziduul este supus cromatografiei pe coloană pentru a se obține 250 mg, compus nr.33.
RO 117531 Β1
Exemple de derivați de pirazolină, cu formula generală 5, sunt arătate împreună cu numerele compușilor respectivi și proprietățile fizice în tabelele 24 la 28 (arătați prin definirea substituenților derivaților de pirazolină, cu formula generală I) și în tabelul 29.
3360
3365
Tabelul 24
| Compus No. | R1-R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | P.t. (°C) |
| 1 | 2-F | H | tBu | tBu | H | H | 142.1 |
| 2 | 3-F | H | tBu | tBu | H | H | 147.9 |
| 3 | 2-C1 | H | tBu | tBu | H | H | 172.8 |
| 4 | 3-C1 | H | tBu | tBu | H | H | 166.7 |
| 5 | 2-Br | H | tBu | tBu | H | H | 176.5 |
| 6 | 3-Br | H | tBu | tBu | H | H | 158.9 |
| 7 | 3-CH3 | H | tBu | tBu | H | H | 150.4 |
| 8 | 3-OCH3 | H | tBu | tBu | H | H | 120.5 |
| 9 | 3-CF3 | H | tBu | tBu | H | H | 149.9 |
| 10 | 2,3-F2 | H | tBu | tBu | H | H | 150.6 |
| 11 | 2-F | F | tBu | tBu | H | H | 153.9 |
| 12 | 2,5-F2 | H | tBu | tBu | H | H | 157.1 |
| 13 | 2,6-F2 | H | tBu | tBu | H | H | 155.6 |
| 14 | 2-F, 6-C1 | H | tBu | tBu | H | H | 174.2 |
| 15 | 2,3-Cl2 | H | tBu | tBu | H | H | 164.4 |
| 16 | 2,5-Cl2 | H | tBu | tBu | H | H | 172.3 |
| 17 | 2,6-Cl2 | H | tBu | tBu | H | H | 182.8 |
| 18 | 3-F | F | tBu | tBu | H | H | 152.0 |
| 19 | 3,5-F2 | H | tBu | tBu | H | H | 218.0 |
| 20 | 2-C1 | H | iPr | tBu | H | H | 203.0 |
| 21 | 3-C1 | H | iPr | tBu | H | H | 184.1 |
| 22 | 2-Br | H | iPr | tBu | H | H | 198.7 |
| 23 | 3-Br | H | iPr | tBU | H | H | 174.4 |
3370
3375
3380
3385
3390
3395
3400
3405
RO 117531 Β1
Tabelul 25
| 3410 | Compus No. | R1-R4 | R5 | Rfi | R7 | R8 | R9 | P.t. (°C) |
| 3415 | 24 | 2-CH3 | H | iPr | tBu | H | H | 199.7 |
| 25 | 2-OCH3 | H | iPr | tBu | H | H | 145.7 | |
| 26 | 2-CF3 | H | iPr | tBu | H | H | 190.3 | |
| 27 | 2-F, 6-C1 | H | iPr | tBu | H | H | 206.5 | |
| 3420 | 28 | 2,6-Cl2 | H | iPr | tBu | H | H | 188.6 |
| 29 | 2-C1 | H | iPr | Ph | H | H | 143.8 | |
| 30 | 3-C1 | H | iPr | Ph | H | H | 204.3 | |
| 3425 | 31 | 2-C1 | H | sBu | tBu | H | H | 150.3 |
| 32 | 3-Br | H | sBu | tBu | H | H | 154.9 | |
| 33 | 2-CH3 | H | sBu | tBu | H | H | 151.4 | |
| 3430 | 34 | 2-CF3 | H | sBu | tBu | H | H | 151.8 |
| 35 | 2-F, 6-C1 | H | sBu | tBu | H | H | 161.6 | |
| 36 | 2-C1 | H | nPr | tBu | H | H | 113.5 | |
| 3435 | 37 | 2-C1 | H | 1-EtPr | tBu | H | H | 168.1 |
| 38 | 2-C1 | H | c-Hex | tBu | H | H | 192.0 | |
| 39 | 2-C1 | H | c-Pent | tBu | H | H | 191.9 | |
| 3440 | 40 | 2-C1 | H | sBu | iPr | H | H | 168.1 |
| 41 | 2,6-Cl2 | H | sBu | • tBu | H | H | 161.6 | |
| 42 | 2-C1 | H | iPr | 2-CH3Ph | H | H | 204.6 | |
| 3445 | 43 | 3-C1 | H | iPr | 2-CH3Ph | H | H | 178.9 |
| 44 | 2-C1 | H | iPr | 3-CH3Ph | H | H | *1 | |
| 45 | 3-C1 | H | iPr | 3-CH3Ph | H | H | 193.6 | |
| 46 | 2-C1 | H | iPr | 4-CH3Ph | H | H | 160.9 |
3450
RO 117531 Β1
Tabelul 26
| Compus No. | R1-R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | P.t. (°C) |
| 47 | 3-C1 | H | iPr | 4-CH3Ph | H | H | 174.3 |
| 48 | 2-C1 | H | iPr | 2-ClPh | H | H | 216.0 |
| 49 | 3-C1 | H | iPr | 2-ClPh | H | H | 194.3 |
| 50 | 2-C1 | H | iPr | 3-ClPh | H | H | *2 |
| 51 | 3-C1 | H | iPr | 3-ClPh | H | H | 200.3 |
| 52 | 2-C1 | H | iPr | 4-ClPh | H | H | 166.0 |
| 53 | 3-C1 | H | iPr | 4-ClPh | H | H | 171.8 |
| 54 | 2-C1 | H | 1-CH3Bu | tBu | H | H | *3 |
| 55 | 3-C1 | H | I-CH3BU | tBu | H | H | *4 |
| 56 | 2-C1 | H | Et | Ph | H | H | *5 |
| 57 | 3-C1 | H | Et | Ph | H | H | 150.2 |
| 58 | 2-C1 | H | I-CH3 Propy | tBu | H | H | 179.7 |
| 59 | 3-C1 | H | sBu | tBu | H | H | 143.6 |
| 60 | 3-CF3 | H | sBu | tBu | H | H | 148.9 |
| 61 | 3-CF3O | H | sBu | tBu | H | H | 103.7 |
| 62 | 2-C1, 6-CH3O | H | iPr | tBu | H | H | *6 |
| 63 | 2-C1 | H | sBu | c-Hex | H | H | 153.6 |
| 64 | 3-C1 | H | sBu | c-Hex | H | H | 152.7 |
| 65 | 2-Et | H | sBu | tBu | H | H | *7 |
| 66 | 3-C1 | H | 1-EtPr | tBu | H | H | 168.3 |
| 67 | 3-C1 | H | I-CH3 Propy | tBu | H | H | 164.4 |
| 68 | 2-CH3 | H | I-CH3 Propy | tBu | H | H | 168.7 |
3455
3460
3465
3470
3475
3480
3485
3490
3495
RO 117531 Β1
Tabelul 27
| 3500 | Corn- | 1 Pt. (°C) | ||||||
| pus No. | R1-R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | ||
| 69 | 3-CI | H | Et | tBu | H | H | 150.6 | |
| 3505 | 70 | 2-CH3 | H | l-CH3Bu | tBu | H | H | *8 |
| 71 | 2-CH3 | H | 1-Et Propy | tBu | H | H | 151.2 | |
| 3510 | 72 | 2-CH3 | H | 1-CH3 Butyn | tBu | H | H | *9 |
| 73 | 3-CH3O | ch3o | sBu | tBu | H | H | 110.3 | |
| 74 | 2,3—(CH3O)2 | H | sBu | tBu | H | H | 171.4 | |
| 75 | 2-CH3 | H | sBu | tBu | ch3 | ch3 | 111.1 | |
| 3515 | ||||||||
| 76 | 2-CH3 | H | SBu | tBu | H | ch3 | 149.9 | |
| 77 | 3-Br | H | tBu | tBu | ch3 | ch3 | 108.0 | |
| 78 | 3-Br | H | tBu | tBu | H | ch3 | 152.0 | |
| 3520 | ||||||||
| 79 | 2,6-Me2 | H | sBu | tBu | H | H | *10 | |
| 80 | 2,3-Me2 | H | sBu | tBu | H | H | *11 | |
| 81 | H | CH3O | sBu | tBu | H | H | 151.5 | |
| 3525 | 82 | 2-Ph | H | iPr | tBu | H | H | *12 |
| 83 | 3,5-(CH3O)2 | CH3O | iPr | tBu | H | H | *13 | |
| 84 | 2-NO 2 | H | sBu | tBu | H | H | 219.2 | |
| 3530 | 85 | 3-CI | CH3O | SBu | tBu | H | H | 171.2 |
| 86 | 3-CI | H | sBu | tBu | ch3 | ch3 | 122.7 | |
| 87 | 3-CI | H | sBu | tBu | H | ch3 | 176.1 | |
| 3535 | 88 | 2-iPr | H | sBu | tBu | H | H | *14 |
| 89 | 3-CI | H | tBu | tBu | ch3 | ch3 | 118.6 | |
| 90 | 3-CI | H | tBu | tBu | H | ch3 | 184.2 |
RO 117531 Β1
Tabelul 28
3540
| Com- | R9 | 1 Pt (eC) | |||||
| pus No. | R1-R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | ||
| 91 | 3-CI | H | tBu | tBu | c2h5 | c2h5 | *15 |
| 92 | 3-CI | H | tBu | tBu | H | c2h5 | *16 |
| 93 | 3-PhO | H | sBu | tBu | H | H | *17 |
| 94 | 2-PhO | H | sBu | tBu | H | H | 168.7 |
| 95 | 2-C1 | H | sBu | 2-ClPh | H | H | *18 |
| 96 | 2-Cl-6-Me | H | sBu | tBu | H | H | *19 |
| 97 | 2,3,6-Cl3 | H | iPr | tBu | H | H | *20 |
| 98 | 3-CI | H | tBu | tBu | iPr | H | 126.4 |
| 99 | 2,3-Me2 | H | iPr | tBu | H | H | 198.9 |
| 100 | 3-CF3 | H | tBu | tBu | St | H | 128.1 |
| 101 | 3-CI | H | sBu | 2-ClPn | H | H | 166.9 |
3545
3550
3555
3560
| 1H-NMR *1: | (CDCI3/TMS) δ(ppm) | 3565 | |||||||
| 7.6-7.2 (m, 8H), 4.35-4. (d, 6H) | l(m, | 3H), 2.4(s, | 3H), 1.2 | ||||||
| *2: | 7.55-7.24 (m, | 8H) , | 4.33- | 4.22 | (m, | 3H) , | 1.17 (d, | ||
| 6H) | 3570 | ||||||||
| *3: | 7.45-7.19 (m, | 4H), | 4.32 | (s, | 2H) , | 3.49 | (m, | 1H), | |
| 1.86 (m, 2H), | 1.43 | -1.17 | (m, | 14H) | , 0.93 | (t | , 3H) | ||
| *4: | 7.51-7.15 (m, | 4H), | 4.66 | (s, | 2H) , | 3.48 | (m, | 1H), | 3575 |
| 1.92-1.16 (m, | 16H) | , 0.90 | (t, | 3H) | |||||
| *5: | 7.58-7.22 (m, | 9H), | 4.26 | (s, | 2H) , | 3.59 | (Q/ | 2H), | |
| 1.08 (t, 3H) | 3580 | ||||||||
| *6: | 7.20-6.81 (m, | 3H) , | 4.15 | (S, | 2H), | 3.74 | (s, | 3H), |
3.6 (m, 1H), 1.40-1.33 (m, 15H)
RO 117531 Β1 *7: 7.28-7.05 (m, 4H), 4.21 (s, 2H) , 3.37 (m, 1H),
2.51 (q, 2H), 2.03-1.83 (m, 2H), 1.41-0.90 (m,
18H) *8: 7.28-7.11 (m, 4H), 4.21 (s, 2H), 3.5 (m, 1H),
2.28 (s, 3H), 2.0-0.87 (m, 19H) *9; 7.28-6.99 (m, 4H), 4.43 (s, 2H), 3.6 (m, 1H),
2.8-2.6 (m, 2H), 2.17 (S, 3H), 1.95 (t, 1H) ,
| 1.46-1.10 (m, | 12H) | |||||||
| *10: | 7.1-7.0 (m, 3H), 4 | .13 | (s, 2H), 3 | .48 | (m, 1H), 2.19 | |||
| (s, 3H), 2.18 | (s, | 3H) , | 1.93 | (m, | 2H) , | 1.42 | (s, | |
| 9H), 1.35 (d, | 3H) , | 0.9 | 4 (q, | 3H) | ||||
| *11: | 7.07 (d, 2H), | 6.37 | (m, | 1H) , | 4.15 | (S, | 2H) , | 3.35 |
| (m, 1H), 2.28 | (S, | 3H), | 2.14 | (S, | 3H) , | 1.90 | (m, | |
| 2H), 1.40 (s, | 9H), | 1.2 | 6 (d, | 3H) , | 0.9 | 2 (q, | 3H) | |
| *12: | 7.45-7.20 (m, | 9H) , | 3.7 | 2 (s, | 2H) , | 3.5 | 5 (m, | 1H) , |
| 1.36 (d, 6H), | 1.20 | (S, | 9H) | |||||
| *13: | 6.70 (s, 2H), | 4.62 | (s, | 2H) , | 3.86 | (s, | 6H), | 3.82 |
| (s, 3H), 3.62 | (m, | 1H) , | 1.40 | (s, | 9H), | 1.36 | (d, 6H) | |
| *14; | 7.4-7.0 (m, 4H), 4 | .12 | (S, 2H), 3 | .35 | (m, 1H), 3.05 | |||
| (m, 1H),1.85 | (m, | 2H), | 1.40 | (s, | 9H) , | 1.25 | (m, |
6H), 1.11 (d, 3H), 0.93 (q, 3H) *15: 7.26-7.05 (m, 4H), 3.95-2.6 (m, 4H), 1.26 (s,
9H), 1.24-1.22 (m, 12H), 1.01 (t, 3H) *16: 7.3-7.2 (m, 4H), 4.4-4.3 (m, 1H), 3.17-3.07 (m,
2H), 1.31 (s, 9H), 1.30 (s, 9H), 1.15 (t, 3H)
| *17: 7.33-6.98 (m, 9H), | 4.61 (s | 2H), 3.35 (m | , 1H), |
| 1.9 (m, 2H), 1.38 | (s, 9H), | 1.28 (d, 2H), | 0.90 (t, |
| 3H) | |||
| *18: 7.55-7.22 (m, 8H), | 4.21 (s, | 2H), 4.05-3.97 | (m, |
| 1H), 1.88-0.78 (m, | 8H) |
*19: 7.4-7.0 (m, 3H), 4.3 (s, 2H), 2.2 (s, 3H), 1.4 (s, 9H) *20: 7.45-7.1 (m, 2H), 4.2 (s, 2H), 3.71-3.60 (m, 1H),
1.45-1.39 (m, 1SH) în Tabelele 24 la 28 de mai sus, tBu reprezintă o grupare terț-butil, iPr o grupare izopropil, Ph o grupare fenil, sBu o grupare sec-butil, nPr o grupare n-propil, 1-EtPr o grupare 1-etilpropil, c-Hex o grupare ciclohexil, c-Pent o grupare ciclopentil,
Propy o grupare 2-propil, și Butyn o grupare 3-butinil.
RO 117531 Β1
Tabelul 29
| Compus No. | Formula structurală | punct de topire CC) |
| 101 | (sec ) >---N-C4H9 (tert) h2n | 209.3 |
| 102 | (sec) >---N-C4H3 (tert) h2n | 154.0 |
| 103 | 0 ^^γ^Ν-Ο4Η9 (sec) >---N-C4H9 (tert) h2n | 164.3 |
| 104 | (sec> '—θ >--N-C4H9 (tert) h2n | 176.3 |
| 105 | θ'^ιί^-04119 (sec) V° >--N-C4Hg (tert) F^ H2N | 173.5 |
| 106 | (sec) Vo >--N-C4H9 (tert) CH3 H2N | 154.2 |
| 107 | /W^j^N-C3H7 (ÎZ O) s Z N-C4H9 (tert) h2n | *21 |
| 108 | (izO) >--N-C4H9 (tert) H2N | *22 |
3635
3640
3645
3650
3655
3660
3665
3670 *21: 1H-NMR (CDC13 TMS) δ(ppm)
7.15-7.1 (m, 2H), 1.38 (s, 9H), 7.05-6.95 (m, 1H), 1.37 (d, 6H), 4.34 (s, 2H) , 3.62 (m, 1H), 2.92 (t, 2H), 2.85 (t, 2H), 2.06 (t, 2H) *22: 7.15-6.90 (m, 3H), 4.2 (s, 2H), 3.6 (m, 1H),
3.0-2.7 (m, 4H), 1.85-1.70 (m, 4H) , 1.39 (s, 9H) ,
1.29 (d, 6H)
3675
3680
RO 117531 Β1
Exemplul 7 (preparare).
Un exemplu de preparare a compușilor intermediari de pirazolină reprezentați prin formula generală VII este arătat mai jos.
La 3,1 g clorhidrat de terț-butilhidrazină se adaugă 4,8 g soluție de metanol conținând 28°metilat de sodiu, urmată de agitare, la temperatura camerei,timp de 30 min. Sarea precipitată se îndepărtează prin filtrare cu sucțiune, și cu filtrat se adaugă 5,6 g 2clorfenilcianoacetat de etil și amestecul se refluxează, timp de 2 h.
Solventul se îndepărtează prin distilare și reziduul se spală cu dietil eter pentru a se obține 4 g de 1-terț-butil-4-(2-clorfenil)-5-aminopirazolin-3-onă.
Câteva exemple de compuși pirazolinici, reprezentați prin formula generală VII, sunt arătați împreună cu datele 1H-RMN în tabelele 30 și 31 (prin definirea substituenților compusului pirazolinic reprezentat prin formula generală VII).
Tabelul 30
| R1~R4 | R5 | R7 | 1H-NMR (DMS0-d6) δ(ppm) | |
| 2-CH3 | H | tBu | 9.1 | (s, 1H), 7.16-7.12 (m, 4H), 4.79 |
| (s, | 2H), 2.18 (s, 3H), 1.41 (s, 9H) | |||
| 2-C1 | H | tBu | 9.1 | (s, 1H), 7.5-7.15 (m, 4H), 4.91 |
| (s, | 2H), 1.42 (m, 9H) | |||
| 2-OCH3 | H | tBu | 9.15 | (s, 1H), 7.3-6.85 (m, 4H), 4.70 |
| (s, | 2H), 3.76 (s, 3H), 1.43 (s, 9H) | |||
| 2-C1 | H | Ph | 9.95 | (s, 1H), 7.6-7.2 (m, 9H), 5.3 (s, |
| 2H) | ||||
| 2-CF3 | H | tBu | 9.1 | (S, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.62 (t, |
| 1H) , | 7.49 (t, 1H), 7.22 (d, 1H), 4.90 | |||
| (s, | 2H), 1.37 (s, 9H) | |||
| 2-Br | H | tBu | 9.2 | (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.4-7.1 (m, |
| 3H)< | 4.91 (s, 2H), 1.41 (s, 9H) | |||
| 2-C2H5 | H | tBu | 9.10 | (s, 1H), 7.22-7.04 (m, 4H), 4.76 |
| (s, | 2H), 2.49 (q, 2H), 1.39 (s, 9H), | |||
| 1.02 | (t, 3H), 8.2 (s, 1H) |
RO 117531 Β1
3730
Tabelul 31
| R1~R4 | R5 | R7 | 1H-NMR (DMSO-d6) δ(ρρπΐ) |
| 3-C1 | CH3O | tBu | 7.45 (s, 1H), 7.3 (d, 1H) , 7.08 (d, 1H), 5.10 (s, 2H), 3.8 (s, 3H), 1.42 (S, 9H) |
| H | CH3O | tBu | 8.3 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 6.88 (d, 2H), 4.9 (S, 2H), 3.72 (s, 3H), 1.40 (s, 9H) |
| 2-C1 | H | iPr | 9.16 (s, 1H), 7.45-7.19 (m, 4H), 5.69 (s, 2H), 4.16 (m, 1H), 1.16-1.13 (d, 6H) |
| 3-C1 | H | iPr | 9.54 (s, 1H), 7.64-7.03 (m, 4H), 6.00 (s, 2H), 4.28 (m, 1H), 1.15-1.13 (d, 6H) |
| 3-C1 | H | tBu | 9.55 (s, 1H), 7.52-7.11 (m, 4H), 5.21 (s, 2H), 1.45 (s, 9H) |
| 3-Br | H | tBu | 9.59 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.47-7.27 (m, 3H), 5.22 (s, 2H) , 1.46 (s, 9H) |
| 2,6ci2 | H | tBu | 9.1 (s, 1H), 7.45-7.15 (m, 3H), 5.0 (s, 2H), 1.42 (s, 9H) |
3735
3740
3745
3750
3755
3760 în tabelele 30 și 31, tBu reprezintă o grupare terț-butil, iPr o grupare izopropil, și Ph o grupare fenil.
Se prezintă, în continuare, exemple de formulare. Compușii sunt indicați prin numerele din tabelele 24 la 29. Părțile reprezintă părți în greutate.
Exemplul 8 (formulare).
Câte 50 părți din fiecare din compușii, de la nr.1 la 109, 3 părți de lignosulfonat de calciu, 2 părți de laurii sulfat de sodiu și 45 părți de oxid de siliciu sintetic hidratat se macină bine și se amestecă pentru a se obține pulberile umectabile respective.
Exemplul 9 (formulare).
Câte 10 părți din fiecare din compușii, de la nr.1 la 109, 14 părți de fenil eter de polioxietilen știrii și 70 părți xilen se amestecă bine pentru a se obține concentratele emulsionabile respective.
3765
3770
3775
RO 117531 Β1
Exemplul 10 (formulare).
Câte 2 părți din compușii, de la nr.1 la 109, o parte de oxid de siliciu sintetic hidratat, părți de lignosulfonat de calciu, 30 părți de bentonită și 65 părți argilă caolinică se macină se amestecă, se malaxează cu adăugare de apă, se granulează și se usucă pentru a se obține respectivele granule.
Exemplul 11 (formulare).
Câte 25 părți din compușii, de la nr.1 la 109, 3 părți de monooleat de polioxietilen sorbitan, 3 părți de CMC și 69 părți de apă se amestecă și se macină, până când dimensiunile particulelor fiecărui ingredient activ devin de 5 μ sau mai puțin, pentru a se obține suspensiile respective.
Exemplul 12 (formulare).
Câte 10 părți din compușii, de la nr.1 la 109,1 părți de fenil eter de polioxietilen știrii, 89 părți de apă se amestecă pentru a da formulările lichide respective.
Prin exemplele de testare ce urmează se arată că derivații de pirazolină, cu formula generală I, sunt utili ca ingrediente active în agenții pentru controlul bolii plantelor. Derivații de pirazolină sunt specificați prin numerele compușilor din tabelele 24 la 29.
Activitățile fungicide sunt evaluate observând, cu ochiul liber stadiul patopoiezei plantelor testate, la momentul investigării, și anume gradul de leziuni și acoperiri miceliale pe frunze și tulpini, etc. și determinând gradul de patopoieză din mărimile zonelor de leziune.
Exemplul 13 (testare). Testul de control al mucegaiului gri al castravetelui (efect preventiv)
Porțiuni de nisip argilos se încarcă în ghivece de plastic de 90 ml și se însămânțează castravetele (Sagami hanjiro) și se cultivă fiecare într-o seră, timp de 10 zile. Fiecăruia i se aplică câte 500 ppm suspensii apoase din compușii 1, 3, 5, 13, 14, 17, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 41, 54, 58, 63, 65, 68, 70, 71, 72, 79, 80, 96, 99, 102 și 105 introduși în formulări în același mod ca în exemplul 11 de formulare prin aplicare foliară pe suprafața frunzelor de castravete a răsadurilor de castravete la care s-au dezvoltat cotiledoane, astfel, încât suspensiile apoase să se depună în cantitate suficientă pe acestea. După ce lichidele chimice se usucă la aer, pe suprafețele cotiledonate ale răsadurilor tinere de castravete se inoculează porțiuni dintr-un mediu PDA conținând hife de Botrytis cinerea, sistemele se mențin la 15°C, timp de 4 zile la întuneric și multă umiditate și apoi se investighează gradele de patopoieză. Drept rezultat, gradul de patopoieză pe secțiunea netratată este de 100%, pe când gradele de patopoieză la toate secțiunile tratate cu compușii de mai sus sunt, sub 10%.
Exemplul 14 (testare). Testul de control al tăciuneluiprăfos al grâului (efect curativ) Porțiuni de nisip argilos se încarcă în ghivece de plastic de 90 ml și grâu (Norin nr.73) se însămânțează și cultivă fiecare într-o seră, timp de 10 zile. Pe răsadurile tinere de grâu rezultate, la care s-au dezvoltat cea de-a doua frunză se inoculează prin stropire spori de Erysiphe graminis f.sp. tritici. După inoculare, răsadurile tinere sunt dezvoltate, timp de 2 zile, într-o cameră de creștere la 15° și se aplică pe fiecare câte 500 ppm soluții apoase din fiecare din Compușii 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 21, 23, 25, 29, 30, 32, 33, 43, 49, 53, 55, 59, 66, 73, 77, 78, 81, 85, 86, 89, 90, 91, 92, 95, 96, 98,101 și 102 introduși în formulări, în modul descris în exemplul 9 de formulare prin aplicare foliară pe suprafețele frunzelor răsadurilor tinere de grâu, astfel, încât soluțiile apoase să se depună în cantitate suficientă pe acestea. După aplicare, răsadurile tinere sunt dezvoltate, timp de 10 zile într-o cameră de creștere, la 15°C și apoi se investighează gradele de patopoieză.
Ca rezultat, gradul de patopoieză la secțiunea netratată este de 100%, pe când gradele de patopoieză la toate secțiunile tratate cu compușii de mai sus sunt sub 10%.
RO 117531 Β1
3825
Exemplul 15 (testare). Testul de control al tăciunelui prăfos al grâului (efect sistemic)
Porțiuni de nisip argilos se încarcă în ghivece de 90 ml din plastic și se însămânțează și cultivă semințe grâu (Norin nr.73) într-o seră, timp de 10 zile. La piciorul plantelor de răsad tânăr de grău la care la fiecare s-a dezvoltat a doua frunză se impregnează suspensii apoase din fiecare din compușii 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9,10,12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 21, 22, 23, 25, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 41, 43, 46, 52, 53, 55, 57, 59, 60, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 76, 79, 80, 81, 85, 86, 96, 98, 100, 101, 102, 104, 105 și 106 introduși în formulări în modul descris în exemplul 11 de formulare, astfel, încât cantitățile de ingrediente active devin de 2,5 mg de ghiveci. După tratament, răsadurile tinere de grâu se mențin 5 zile într-o seră, la 24°C și apoi se inoculează prin stropire cu spori de Erysiphe graminis f.sp. tritici. După inoculare, răsadurile tinere de grâu se mențin, timp de 10 zile întro cameră de dezvoltare,la 15°C și apoi se investighează gradele de patopoieză. Ca rezultat, gradul de patopoieză la secțiunea netratată este de 100% pe când gradele de patopoieză la toate secțiunile tratate cu compușii de mai sus sunt sub 10%.
Exemplul 16 (testare). Testul de control al putregaiului Sclerotinia la fasole grasă (efect preventiv)
Porțiuni de nisip argilos se încarcă în ghivece de 130 ml din plastic și se însămânțează fasole grasă (Nagauzura natane) și se cultivă într-o seră,timp de 14 zile. Se aplică câte 500 ppm suspensii apoase din fiecare din compușii 1, 3, 5, 13, 14, 17, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 41, 54, 58, 63, 65, 68, 70, 71,72, 79, 80, 96, 99, 102 și 105 introduși în formulări în modul descris în exemplul 8 de formulare prin aplicare foliară pe suprafața frunzelor de răsad tânăr de fasole la care s-a dezvoltat prima frunză, astfel, încât suspensia apoasă se poate depozita în cantitate suficientă pe acestea. După ce soluțiile chimice se usucă la aer, discuri de porțiuni miceliale de Sclerotinia sclerotiorum cultivată pe mediu PDA se plasează și astfel se inoculează frunzele, sistemele se mențin, la 24°C, timp de 4 zile sub multă umiditate, și se investighează gradul de patopoieză. Ca rezultat, gradul de patopoieză la secțiunea netratată este 80%, pe când gradele de patopoieză în toate secțiunile tratate cu compușii de mai sus sunt de 5%.
După cum reiese evident, din cele de mai sus, derivații de pirazolină reprezentați prin formula generală I,prezintă efecte excelente de control asupra bolilor plantelor.
Exemplul 17 (testare). Testele biologice împotriva tăciunelui prăfos al grâului (Efect de tratament al seminței)
Compușii nr.2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10,12,14, '15,16,18, 21, 22, 23, 25, 29, 30, 32, 33, 43, 49, 53, 55, 59, 66, 73, 77, 78, 79, 81, 85, 86, 90, 91, 92, 96, 98, 101 și 102 formulați, conform exemplului 14 de reformulare, sunt fiecare pulverizați pe semințe de grâu (Norin nr.73) prin utilizarea unui acoperitor de semințe, în care cantitatea aplicată de compus este de 400 g pe 100 kg de semințe. Apoi, cupe de plastic se umplu cu nisip argilos, în care se însămânțează semințele tratate și se mențin într-o seră, timp de 20 zile. Pe răsadurile de grâu la stadiul de cea de-a patra frunză se pulveriozează o suspensie de spori de tăciune prăfos al grâului (Erysiphe graminis f.sp. tritici) pentru a inocula patogeni în răsaduri. După inoculare, răsadurile infectate sunt menținute într-o cameră de dezvoltare, la 15°C, timp de 10 zile și apoi, se examainează gradele de patopoieză. Rezultatul arată că gradele de patopoieză a ghivecelor netratate sunt de 100%, pe când cele ale celor tratate utilizând compușii descriși mai sus sunt de 10% sau mai mici.
3830
3835
3840
3845
3850
3855
3860
3865
Claims (16)
1. Derivații de pirazolină, cu activitate fungicidă, având formula generală (I):
Revendicări caracterizați prin aceea că, în structura acestora:
R1 la R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen, un atom de halogen o grupare alchil C! la C5, o grupare halaoalchil la C5, o grupare alcoxi (Cf-C3) alcoxi o grupare haloalcoxi C, la C5, o grupare alchiltio C, la C5, o grupare halolalchiltio C^Cg, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil și o grupare fenoxi, ambele grupări fenilice putând să fie substituite cu atomi de halogen, grupări alchil ΟΓΟ5, alchiltio C^Cg, alcoxi C^-Cg, haloalchil C^-Cg, haloalcoxi C^Cg, haloalchiltio C^Cs, sau ciano;
R5 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de fluor sau o grupare alcoxi Ο,-^;
R1 la R5
R6 și R7 sau adiacenți, se leagă câte doi cap la cap pentru a forma o grupă reprezentată prin -CH=CH-CH=CH-, o grupare metilendioxi, substituită opțional cu atomi de halogen, o grupare trimetilen, o grupare tetrametilen, sau o grupare OCH2CHCH3 aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare, o grupare alchil θΓθιο> o grupare alchenil C2-C10, o grupare alchinil C2-C10, o grupare alchil θΓθιο substituită cu 1 la 21 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchenil C2-C10 substituită cu 1 la 19 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchinil C2-C10 substituită cu 1 la 17 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alcoxi C^Cg alchil C^Cg, o grupare alchiltio C^Cg alchil C^-Cg, o grupare alchil C^Cg, substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alcoxi C^Cg substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C^-Cg substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alchiltio substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C^Cg substituită cu o grupare ciano, o grupare alchil C^Cs substituită cu o grupare alcoxicarbonil C^Cg, o grupare cicloalchil C3-C8 ce poate fi substituită cu atomi de halogen sau poate să conțină legături nesaturate, o grupare fenil sau o grupare aralchil C7 la C17, ultimele două grupări putând să fie substituite cu atomi de halogen, grupări alchil C^Cg alcoxi C^Cg, alchiltio C^Cg, haloalchil C^Cg,haloalcoxi C^Cg, haloalchiltio C^Cg sau ciano;
aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupare alchil C-i-Cg; sau se leagă cap la cap pentru a forma o grupare tetrametilen, o grupare pentametilen sau o grupare etilen.
R8 și R9
R8 și R9
RO 117531 Β1
3920
2. Derivați de pirazolină, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, în structura acestora R6 și R7, aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare, o grupare terț-butil, o grupare izopropil, o grupare 1-metil-butil sau o grupare sec-butil.
3. Derivați de pirazolină, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că au formula generală (II):
3925
3930 în care:
R1 reprezintă un atom de halogen o grupare alchil (Ț-Cg, o grupare halaoalchil CȚ-C5, o grupare alcoxi C^Cg, o grupare alcoxi C^Cg, o grupare haloalcoxi Q-Cg, o grupare alchiltio (Ț-Cg, o grupare halolalchiltio CȚ-Cg, o grupare ciano, o grupare nitro, o grupare fenil sau o grupare fenoxi, cele două grupări fenilice putând să fie substituite cu atomi de halogen, grupări alchil (Ț-Cg, alcoxi C^Cg, alchiltio CȚ-Cg haloalchil CȚ-Cg, haloalcoxi C^Cs, haloalchiltio CȚ-C5, sau ciano;
R2 la R4 reprezintă fiecare, un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil CȚ-Cg, o grupare haloalchil C^Cg, o grupare alcoxi (Ț-Cg, o grupare haloalcoxi CȚ-Cg, o gurpare alchiltio CȚ-Cg, o grupare haloalchiltio (Ț-Cg, o grupare ciano, o grupare fneil sau o grupare fenoxi cele două grupări fenilice putând să fie substituite cu atomi de halogen și grupări alchil (Ț-Cg, alcoxi CȚ-Cg, alchiltio CȚ-Cg, haloalchil CȚ-Cg, haloalcoxi CȚ-Cg, haloalchiltio 0,-Cg, sau ciano;
R5, R6, R7, R8, R9, cât și R8 și R9 în varianta legării cap la cap, au semnificațiile definite în revendicarea 1.
4. Derivați de pirazolină, conform revendicărilor 1 și 3, caracterizați prin aceea că, în formula generală (II), R2, având semnificația, definită în revendicarea 3, poate să fie un substituent în poziția 6.
5. Derivat de pirazolină, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în formula generală (I), R1 reprezintă un atom de fluor, un atom de clor sau un tom de brom în poziția a treia, R2 și R4 reprezintă atomi de hidrogen, R5 reprezintă un atom de hidrogen, R6 reprezintă o grupare terț-butil sau o grupare sec-butil, R7 reprezintă o grupare terț-butil și R8 și R9 sunt aceiași sau diferiți și fiecare reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil.
6. Derivat de pirazolină, conform revendicărilor 1 și 3, caracterizat prin aceea că, în formula generală (II), R1 reprezintă un atom de clor sau o grupare metil, R2 reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de clor în poziția a șasea, R3 și R4 reprezintă atomi de hidrogen, R5 reprezintă un atom de hidrogen, R6 reprezintă o grupare izopropil, o grupare sec-butil sau o grupare terț-butil, R7 reprezintă o grupare terț-butil și R8 și R9 reprezintă atomi de hidrogen.
7. Derivați de pirazolină, conform revendicărilor 1 la 6,caracterizați prin aceea că se utilizează ca agenți cu acțiune fungicidă, pentru controlul bolilor plantelor.
3935
3940
3945
3950
3955
3960
RO 117531 Β1
8. Procedeu de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (i), definiți în revendicarea 1, în care ambii substituenți R8 și R9 sunt atomi de hidrogen, caracterizat prin aceea că, supune reacției, în prezența unei baze, un intermediar pirazolinic cu formula generală (III):
în structura căruia, radicalii substituenți au semnificațiile, definite în revendicarea 11, cu unul din compușii cu formulele (VII a) la (Vile), respectiv:
R66 - X (Vila);
R66-OSO2Z (Vllb);
(R66)2-SO4 (Vile);
în care:
R66 este o grupare hidrocarbonată primară sau secundară, substituită opțional,
X este un atom de halogen, și
Z este o grupare metil, o grupare trifluormetil sau o grupare fenil care poate să fie substituită cu un atom de halogen sau cu un alchil inferior.
9. Procedeu, conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că, derivații pirazolinici cu formula generală (I), în care R8 și R9 sunt atomi de hidrogen, pot să fie tratați în mod uzual cu unul din compușii cu formulele (X), (XI), și (XII), respectiv
R88-X(X)
R88 2SO4(XI)
X-R99-X(XII) în care:
R88 este o grupare hidrocarbonată primară sau secundară,
R99 o grupare alchilen, și
X este un atom de clor, brom sau iod, în prezența unei baze, pentru trecere în derivați de pirazolină cu formula (I), corespunzători, în care R8 și R9 sunt diferiți de hidrogen.
10. Procedeu de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (I), definiți în revendicarea 1, în care ambii substituenți R6 și R7, sunt grupări alchil terțiare, caracterizat prin aceea că se supune reacției, de regulă în prezența unei baze, un derivat de fenilacetonitril cu formula (V):
CN
RO 117531 Β1 în care: R1 la R5, au semnificațiile din revendicarea 1, cu un derivat de diaziridinonă cu formula (VI):
O r61-n—In— r”
IVI)
4015 în care, ambii substituenți R61 și R71, sunt grupări alchil terțiare, substituite opțional.
11. Intermediari, pentru realizarea procedeului, definit în revendicarea 8, de preparare a derivaților de pirazolină, cu formula (I), caracterizați prin aceea că sunt derivați de pirazolină cu formula generală (III):
4020 în care:
4025
4030
R1 la R4, R5 sau R1 la R5 adiacenți legați câte doi cap la cap au semnificațiile, definite în revendicarea 1; iar
R7 reprezintă o grupare alchil C3-C10, o grupare alchenil C3-C10, o grupare alchinil C3-C10, o grupare alchil C3-C10 substituită cu 1 la 21 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchenil C3-C10 substituită cu 1 la 19 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchinil C3 la C10 substituită cu 1 la 17 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alcoxi ΟΓΟ5 alchil C2-C5, o grupare alchiltio C^Cg alchil C2-C5, o grupare alchil C2-C5, substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alcoxi Cs-C5 substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C2-C5 substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți și având o grupare alchiltio C^Cs substituită cu 1 la 11 atomi de halogen aceiași sau diferiți, o grupare alchil C2 la C5 substituită cu o grupare ciano, o grupare alchil C2-C5 substituită cu o grupare alcoxicarbonil C^Cg, o grupare cicloalchil C3-C8 ce poate fi substituită cu atomi de halogen sau să aibă legături nesaturate, o grupare fenil sau o grupare aralchil C7 la C17, ultimeîe două grupări, putând să fie substituite cu atomi de halogen, sau cu grupările alchil ΟΓ(25 alcoxi Ο,-Cg, alchiltio 0,-Cg, haloalchil C^-Cg, haloalcoxi C^Cg.haloalchiltio C^Cg sau ciano cu condiția ca nu toți din R1 până la R5 să denote hidrogen,în același timp.
12. Intermediari, conform revendicării 11, caracterizați prin aceea că, în structura acestora, R7 este o grupare terț-butil, o grupare izopropil, o grupare 1-metilbutil sau o grupare sec-butil.
4035
4040
4045
4050
13. Intermediari, conform revendicării 11, caracterizați prin aceea că au formula generală (IV):
4055 (IV)
4060
RO 117531 Β1
4065
4070 în care:
R1, R2, R3, R4 și R5 au semnificațiile din revendicarea 3, iar R7 are semnificațiile din revendicarea 11.
14. Intermediar, conform revendicărilor 11 și 13,caracterizați prin aceea că, substituenții R3 la R5 pot să fie atomi de hidrogen iar R2, având semnificațiile definite în revendicarea 3, poate să fie un substituent în poziția 6.
15. Agenți pentru controlul bolilor plantelor, caracterizați prin aceea că, conțin în cantitate eficientă, ca ingredient activ cu acțiune fungicidă, derivați de pirazolină cu formula (I), definiți în revendicarea 1, și în rest, ingrediente inerte, acceptabile în agricultură.
16. Metodă pentru controlul fungilor fitopatogeni, prin tratarea plantelor cultivate, solului sau a semințelor, cu agenți fungicizi corespunzători, caracterizată prin aceea că se prevede folosirea pentru tratare, a agenților pentru controlul bolilor plantelor, definiți în revendicarea 15, în cantități eficiente, în limite uzuale, diferențiate în funcție de formularea respectivilor agenți.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6101894 | 1994-03-30 | ||
| JP29833794 | 1994-12-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO117531B1 true RO117531B1 (ro) | 2002-04-30 |
Family
ID=26402066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO95-00622A RO117531B1 (ro) | 1994-03-30 | 1995-03-29 | Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5763475A (ro) |
| EP (1) | EP0679643B1 (ro) |
| KR (1) | KR100349484B1 (ro) |
| CN (1) | CN1115204A (ro) |
| AU (1) | AU694166B2 (ro) |
| BG (1) | BG61811B1 (ro) |
| BR (1) | BR9501290A (ro) |
| CZ (1) | CZ80795A3 (ro) |
| DE (1) | DE69528855T2 (ro) |
| ES (1) | ES2187537T3 (ro) |
| HU (1) | HUT71630A (ro) |
| PL (1) | PL307928A1 (ro) |
| RO (1) | RO117531B1 (ro) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE186909T1 (de) * | 1993-11-19 | 1999-12-15 | Du Pont | Cyclische fungizide amide |
| JP4123542B2 (ja) * | 1997-07-07 | 2008-07-23 | 住友化学株式会社 | ピラゾリノン誘導体の製造法 |
| US6022870A (en) * | 1998-01-14 | 2000-02-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
| TW536387B (en) | 1998-04-23 | 2003-06-11 | Sumitomo Chemical Co | Pyrazolinone compound |
| DE60007651T2 (de) * | 1999-10-21 | 2004-11-11 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Zusammensetzungen und verfahren zur bekämpfung von pflanzenkrankheiten |
| US6367193B1 (en) * | 2000-03-17 | 2002-04-09 | North Carolina State University | Method of protecting plants from cold injury |
| JP5375288B2 (ja) * | 2009-04-08 | 2013-12-25 | 住友化学株式会社 | ピラゾリン誘導体の製造方法 |
| CN104996445A (zh) * | 2012-12-24 | 2015-10-28 | 陕西汤普森生物科技有限公司 | 一种含胺苯吡菌酮的杀菌组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663327A (en) * | 1984-05-23 | 1987-05-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones |
| DE3527157A1 (de) * | 1985-07-30 | 1987-02-12 | Bayer Ag | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazol-derivate |
| DE3738963A1 (de) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Bayer Ag | 3-aminopyrazolin-5-one |
| US5358924A (en) * | 1991-03-21 | 1994-10-25 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use |
| DE4109208A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Bayer Ag | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate |
| DE4405428A1 (de) * | 1993-07-05 | 1995-03-30 | Bayer Ag | 2-Oximino-2-thienyl-essigsäurederivate |
| DE59407886D1 (en) * | 1993-07-05 | 1999-04-08 | Bayer Ag | Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen |
-
1995
- 1995-03-23 BG BG99519A patent/BG61811B1/xx unknown
- 1995-03-27 AU AU15090/95A patent/AU694166B2/en not_active Expired
- 1995-03-27 KR KR1019950006582A patent/KR100349484B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 DE DE69528855T patent/DE69528855T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 ES ES95104658T patent/ES2187537T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 HU HU9500910A patent/HUT71630A/hu unknown
- 1995-03-29 CZ CZ95807A patent/CZ80795A3/cs unknown
- 1995-03-29 RO RO95-00622A patent/RO117531B1/ro unknown
- 1995-03-29 EP EP95104658A patent/EP0679643B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-30 PL PL95307928A patent/PL307928A1/xx unknown
- 1995-03-30 BR BR9501290A patent/BR9501290A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-03-30 CN CN95104353A patent/CN1115204A/zh active Pending
-
1996
- 1996-11-04 US US08/743,625 patent/US5763475A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-25 US US09/047,461 patent/US5869687A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1115204A (zh) | 1996-01-24 |
| HU9500910D0 (en) | 1995-05-29 |
| PL307928A1 (en) | 1995-10-02 |
| BG99519A (en) | 1995-09-29 |
| ES2187537T3 (es) | 2003-06-16 |
| KR950032132A (ko) | 1995-12-20 |
| EP0679643A2 (en) | 1995-11-02 |
| EP0679643A3 (en) | 1996-02-21 |
| BR9501290A (pt) | 1995-10-31 |
| EP0679643B1 (en) | 2002-11-20 |
| AU1509095A (en) | 1995-10-19 |
| CZ80795A3 (en) | 1995-10-18 |
| BG61811B1 (en) | 1998-06-30 |
| HUT71630A (en) | 1996-01-29 |
| DE69528855D1 (de) | 2003-01-02 |
| AU694166B2 (en) | 1998-07-16 |
| US5869687A (en) | 1999-02-09 |
| KR100349484B1 (ko) | 2004-12-23 |
| DE69528855T2 (de) | 2003-08-28 |
| US5763475A (en) | 1998-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10310577A (ja) | 置換カルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| CN103288754A (zh) | 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法 | |
| JPH10130268A (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| US6294567B1 (en) | Pyrazolinone derivatives | |
| EP0493925B1 (en) | Pyrazole derivatives having herbicidal activity, their preparation and their use | |
| RO117531B1 (ro) | Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni | |
| JP2001354657A (ja) | 置換ピペラジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2995726B2 (ja) | ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| CA2383157A1 (en) | Insecticidal and acaricidal agents | |
| JP3780541B2 (ja) | 植物病害防除剤 | |
| EP0095285A1 (en) | N-acylimidazoles, their production and use | |
| EP0278610A2 (en) | Novel pyridinyl-s-triazine derivatives, method for production thereof and a fungicide containing them as the active ingredient | |
| EP0967212A1 (en) | Pyrazoline compounds and use as plant disease control agent | |
| EP0945437A1 (en) | Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0791593B1 (en) | Triazole derivatives, herbicide composition containing the same, and method for using the same | |
| JP3074658B2 (ja) | アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP3211518B2 (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| US6521627B1 (en) | 5-Iodo-4-phenethylaminopyrimidine derivative, intermediate thereof, processes for producing the same and agricultural and horticultural pesticides | |
| JPH11335364A (ja) | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JPH08301867A (ja) | ピラゾリン誘導体、その用途およびその製造中間体 | |
| JP2001151770A (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH11228567A (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| EP0141619A2 (en) | N-Acylimidazoles and their production and use | |
| NZ267515A (en) | 4-amino-2-quinolinone derivatives and biocidal compositions | |
| JPH10120658A (ja) | ４−ジフルオロハロゲノメチル−５−イミノメチルピリミジン誘導体 |