JPH10310577A

JPH10310577A - 置換カルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤

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Publication number: JPH10310577A
Application number: JP9213461A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Yoshikawa; 幸宏吉川; Kanji Tomitani; 完治冨谷; Naofumi Tomura; 直文戸村; Hiroyuki Katsuta; 裕之勝田; Kan Takahashi; 完高橋; Shunichi Inami; 俊一稲見; Yuji Yanase; 勇次柳瀬; Junro Kishi; 淳郎貴志; Hideo Kawashima; 秀雄川島
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1996-08-15
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1998-11-24
Anticipated expiration: 2017-08-07
Also published as: JPH10251240A; ES2164972T3; DE69708004T2; CN1338452A; CN1067063C; US5914344A; JP3982879B2; EP0824099A1; CA2213111C; DE69708004D1; EP0824099B1; KR19980018703A; KR100281248B1; US5965774A; CN1178791A; CA2213111A1

Abstract

(57)【要約】【課題】灰色かび病、うどんこ病、イネいもち病等の
種々の病害に対して一つの薬剤で病害防除効果を示し、
低薬量で効果を示し、残効性に優れ、既存剤の薬剤耐性
菌に対しても効果があり、作物に対して安全な、新規な
置換カルボン酸アニリド誘導体、該誘導体を有効成分と
して含有する植物病害防除剤を提供する。【解決手段】一般式（１）［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは１−メチル−３−
置換−４−ピラゾリル基又は２−メチル−４−置換−５
−チアゾリル基である］で表される置換カルボン酸アニ
リド誘導体、該誘導体を有効成分として含有する植物病
害防除剤、更には該誘導体を製造するための中間体であ
る置換アニリン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な置換カルボ
ン酸アニリド誘導体、該誘導体の製造方法、該誘導体を
有効成分として含有する植物病害防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年開発された選択的作用を示す植物病
害防除剤は、それまで使用されてきた非選択的な植物病
害防除剤と異なり低薬量で安定した効果を示す。しか
し、これら植物病害防除剤は繰り返し使用した場合に薬
剤耐性菌が出現し、効力の低下を来すという問題があ
る。例えば、ベンズイミダゾール系の殺菌剤は広い殺菌
スペクトラムを有し、灰色かび病に対しても優れた効果
を示すが、１９７０年代に入って薬剤耐性菌が出現し、
大幅な効力低下を引き起こした。これに替わるものとし
てジカルボキシイミド系の殺菌剤が注目を浴びたが、１
９８０年代に入って該殺菌剤に対しても薬剤耐性菌が出
現し、灰色かび病耐性菌の防除対策はわが国のみならず
世界的にも大きな問題となっている。

【０００３】一方、アゾール系の殺菌剤は殺菌スペクト
ラムが広く、特に各種作物のうどんこ病、さび病、リン
ゴ、ナシの黒星病などにこれまでにない低薬量で効果を
示す優れた薬剤である。しかし最近になって耐性菌の出
現による該殺菌剤の大幅な効力の低下が問題になってお
り、使用回数も制限される方向にある。このように薬剤
耐性菌の出現は選択的作用を示す植物病害防除剤にとっ
て避けては通れない問題となっており、新しい薬剤の開
発が急務となっている。

【０００４】また、一般に植物は多種類の病害に感染す
るものである。例えば、イネにおいてはいもち病、紋枯
病等、キュウリ・イチゴにおいては灰色かび病、うどん
こ病等、果樹においてはナシの黒斑病、黒星病、赤星
病、うどんこ病等；リンゴの斑点落葉病、黒星病、うど
んこ病等が防除対象病害として挙げられる。これらの病
害においては、時期的に重なるものもあるが、一般に単
剤で防除することは難しい。そのため、近年では殺菌活
性化合物の実際の使用にあたってはそれら化合物を混用
して混剤として用いることが多い。その結果、混剤中の
個々の殺菌活性成分量は少なくても、化合物の合計の使
用量はかなり多くなってしまうのが普通である。このよ
うな場合、一つの薬剤で他種類の病害が防除でき、低薬
量でも効果的な薬剤が開発できれば、効力だけでなく環
境への負荷が少ないので適用場面は広いと考えられる。

【０００５】従来から芳香族カルボン酸アニリド誘導体
には殺菌活性を示すものがいくつか知られている。最近
では例えば、特開平５−２２１９９４号公報（欧州特許
公開第５４５０９９号公報）には以下の（化５）

【０００６】

【化５】［式中、Ｒが場合によりハロゲンで置換されていてもよ
い炭素数２〜１２アルキル、場合によりハロゲンで置換
されていてもよい炭素数３〜１２アルケニル、炭素数３
〜６アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていて
もよい炭素数２〜１２アルコキシ、場合によりハロゲン
で置換されていてもよい炭素数３〜１２アルケニルオキ
シ、炭素数３〜１２アルキニルオキシ、場合により炭素
数１〜４アルキルで置換されていてもよい炭素数３〜６
シクロアルキル、場合により炭素数１〜４アルキルで置
換されていてもよい炭素数４〜６シクロアルケニル、場
合により炭素数１〜４アルキルで置換されていてもよい
炭素数５〜６シクロアルキルオキシ、場合により炭素数
１〜４アルキルで置換されていてもよい炭素数５〜６シ
クロアルケニルオキシ、場合により炭素数１〜４アルキ
ル、炭素数１〜４アルコキシ、炭素数１〜４アルキルチ
オ、ハロゲンで置換されていてもよいフェニルを意味
し、Ｙが２位においてハロゲン、メチル、トリフルオロ
メチル、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスル
ホニルで置換されているピリジン−３−イル；２位にお
いてメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素に
より置換されているフェニル；２−メチル−５、６−ジ
ヒドロピラン−３−イル、２−メチル−５、６−ジヒド
ロ−１、４−オキサチイン−３−イル、２−メチル−
５、６−ジヒドロ−１、４−オキサチイン−３−イル−
４−オキシド、２−メチル−５、６−ジヒドロ−１、４
−オキサチイン−３−イル−４、４−ジオキシド；４お
よび５位において水素もしくはメチルにより置換されて
いる２−メチルフラン−３−イル；２および４位におい
て水素、メチル、塩素、トリフルオロメチルにより置換
されているチアゾール−５−イル；２および５位におい
て水素、メチル、塩素、トリフルオロメチルにより置換
されているチアゾール−４−イル；３および５位におい
てメチル、塩素、トリフルオロメチルにより置換されて
いる１−メチルピラゾール−４−イル；２および４位に
おいて水素、メチル、塩素により置換されているオキサ
ゾール−５−イルを意味する］で表されるカルボン酸ア
ニリド誘導体が灰色かび病に効果を有することが記載さ
れている。

【０００７】更に、特開平６−１９９８０３号公報（欧
州特許公開第５８９３０１号公報）には以下の（化６）

【０００８】

【化６】［Ｒが部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよ
い炭素数３〜１２アルキル、炭素数２〜１２アルコキ
シ、炭素数３〜１２アルケニル、炭素数３〜１２アルケ
ニルオキシ、炭素数３〜６アルキニル、炭素数３〜６ア
ルキニルオキシ、１から３個の炭素数１〜４アルキルを
持っていてもよい炭素数３〜７シクロアルキル、炭素数
４〜７シクロアルケニル、炭素数３〜７シクロアルキル
オキシ、炭素数４〜７シクロアルケニルオキシ、１から
５個のハロゲンおよび／あるいは１から３個の炭素数１
〜４アルキル、炭素数１〜４ハロアルキル、炭素数１〜
４アルコキシ、炭素数１〜４ハロアルコキシ、炭素数１
〜４アルキルチオ、炭素数１〜４ハロアルキルチオを持
っていてもよいフェニルを意味し、Ｙが以下のＹ１〜Ｙ
５（化７）

【０００９】

【化７】（式中、Ｃは水素あるいは炭素数１〜４アルキルを、Ｄ
はハロゲンあるいは炭素数１〜４アルキルを、Ｅは炭素
数１〜４アルキルあるいは炭素数１〜４ハロアルキル
を、ｎは１もしくは２を意味する）のいずれかで表わさ
れる環式基を意味する］で表されるカルボン酸アニリド
誘導体が灰色かび病に効果を有することが記載されてい
る。

【００１０】前記の特開平５−２２１９９４号公報およ
び特開平６−１９９８０３号公報は上位概念として極め
て広い範囲の化合物を包含しているが、実施例に記載の
化合物は限られている。例えば、前記カルボン酸アニリ
ド類におけるアニリン環の２位の置換基がアルキル基で
あるものとして、公報の実施例および表に具体的に開示
されているのは炭素数３〜７の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、１−メチルブチ
ル、１−メチルヘキシルのようにα位で分岐したアルキ
ル基；イソブチル、２−エチルブチル基のようにβ位で
分岐したアルキル基に限られており、γ位で分岐したア
ルキル基の例はない。

【００１１】本発明者らは上記公報に具体的に開示され
た化合物について種々の植物病原菌に対する防除活性を
試験した。その結果、いずれの化合物においてもイネい
もち病に対する防除効果はなかった。また、うどんこ病
および灰色かび病に対しては化合物によっては全く効果
がなく、効果が認められる化合物は非常に弱い効果しか
示さなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、
１）灰色かび病、うどんこ病、イネいもち病をはじめと
する種々の病害に対して一つの薬剤で病害防除効果を示
し、２）低薬量で効果を示し、３）残効性に優れ、４）
既存剤の薬剤耐性菌に対しても効果があり、５）作物に
対して安全である、という種々の特性を兼ね備えた新規
な置換カルボン酸アニリド誘導体、該誘導体を有効成分
として含有する植物病害防除剤及び該誘導体を製造する
に際して有用な中間体を提供することを課題とする。

【００１３】本発明の目的は、一般式（１）で表される
置換カルボン酸アニリド誘導体、該置換カルボン酸アニ
リド誘導体を有効成分として含有する植物病害防除剤及
び一般式（２）または一般式（３）で表される置換アニ
リン誘導体を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため、種々のカルボン酸アニリド誘導体の有す
る生理活性に興味を持って研究を進めた。その結果、ア
ニリン環上のアミノ基の２位にγ位で分岐したアルキル
基を有することを特徴とする幾つかの新規なカルボン酸
アニリド誘導体が、灰色かび病において優れた防除効果
と残効性を示し、更には、うどんこ病、イネいもち病を
はじめとする種々の病害に対しても同時に優れた防除効
果を示すことを見出し、本研究を完成した。

【００１５】すなわち、本発明は一般式（１）（化８）

【００１６】

【化８】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは以下のＨ１または
Ｈ２（化９）

【００１７】

【化９】（式中、Ｒ１はトリフルオロメチル基またはジフルオ
ロメチル基であり、Ｒ２はトリフルオロメチル基、ジフ
ルオロメチル基またはメチル基である）で表される複素
環式基である（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場
合を除く）］で表される置換カルボン酸アニリド誘導
体、該誘導体を有効成分として含有する植物病害防除
剤、更には該誘導体を製造するための中間体である一般
式（２）（化１０）

【００１８】

【化１０】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｘは水素原子またはハロゲ
ン原子である（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場
合を除く）］で表される置換アニリン誘導体、および一
般式（３）（化１１）

【００１９】

【化１１】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｘは水素原子またはハロゲ
ン原子であり、点線はどちらか一方が二重結合であるこ
とを示す（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場合を
除く）］で表される置換アニリン誘導体に関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明化合物はカルボン酸アニリ
ドのアニリン環の２位にγ位で分岐したアルキル基を導
入したところに特徴がある。これらの特定の基を導入し
た意義は大きく、本発明の化合物は前記の公報に記載さ
れた灰色かび病においても予想できない優れた防除効果
と残効性を示すのみならず、従来は全く予想することの
できなかった、うどんこ病、イネいもち病をはじめとす
る種々の病害に対しても優れた効果を示す。

【００２１】本発明の一般式（１）（化８）で表される
置換カルボン酸アニリド誘導体において、アニリン環の
２位の置換基は、具体的には３−メチルブチル基、１，
３−ジメチルブチル基、３−メチルペンチル基等のγ位
で分岐したアルキル基であり、特に好ましくは１，３−
ジメチルブチル基である。

【００２２】Ｈｅｔとして表される複素環式基の置換基
は具体的には、Ｈ１の３位のＲ1 がトリフルオロメチル
基またはジフルオロメチル基であり、１位にメチル基が
置換した４−ピラゾリル基、例えば１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４−ピラゾリル基、１−メチル−３
−ジフルオロメチル−４−ピラゾリル基等；Ｈ２の４位
のＲ２がトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基ま
たはメチル基であり、２位がメチル基である５−チアゾ
リル基、例えば２−メチル−４−トリフルオロメチル−
５−チアゾリル基、２−メチル−４−ジフルオロメチル
−５−チアゾリル基、２，４−ジメチル−５−チアゾリ
ル基等が挙げられ、特に好ましくは、１−メチル−３−
トリフルオロメチル−４−ピラゾリル基及び２，４−ジ
メチル−５−チアゾリル基である。

【００２３】本発明の一般式（１）で表されるカルボン
酸アニリド誘導体は下記のａ〜ｄの合成法により製造す
ることができる。ａ法：反応式（１）（化１２）に示した方法により、一
般式（２）で表される置換アニリン類と一般式（４）で
表されるカルボン酸ハライドとを塩基の存在下に反応さ
せる。

【００２４】

【化１２】（式中、Ａ，Ｂ、Ｈｅｔは前記と同じ意味を示し、Ｘは
水素原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す）ｂ法：反応式（２）（化１３）に示した方法により、一
般式（３）で表される置換アニリン類と一般式（４）で
表されるカルボン酸ハライドとを反応させて一般式
（５）で表される置換カルボン酸アニリド誘導体とした
後、二重結合を例えばＰｄ／炭素等の触媒の存在下で接
触還元して一般式（１）の誘導体とする。

【００２５】

【化１３】（式中、Ａ，Ｂ、Ｈｅｔは前記と同じ意味を示し、Ｘは
水素原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示し、点線はどち
らか一方が二重結合であることを示す）ｃ法：反応式（３）（化１４）に示した方法により、一
般式（２）で表される置換アニリン類と一般式（４）で
表されるカルボン酸ハライドとを反応させて一般式
（６）で表される置換カルボン酸アニリド誘導体とした
後、Ｐｄ／炭素等の触媒、酢酸ナトリウムの存在下、水
素雰囲気中で脱ハロゲン化して一般式（１）の誘導体と
する。

【００２６】

【化１４】（式中、Ａ，Ｂ、Ｈｅｔは前記と同じ意味を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す）ｄ法：反応式（４）（化１５）に示した方法により、一
般式（３）で表される置換アニリン類と一般式（４）で
表されるカルボン酸ハライドとを反応させて一般式
（７）で表される置換カルボン酸アニリド誘導体とした
後、ｃ法と同様にＰｄ／炭素等の触媒、酢酸ナトリウム
等の存在下、水素雰囲気中で二重結合の還元および脱ハ
ロゲン化により一般式（１）の誘導体とする。

【００２７】

【化１５】（式中、Ａ，Ｂ、Ｈｅｔは前記と同じ意味を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示し、点線は
どちらか一方が二重結合であることを示す）等が挙げら
れる。

【００２８】次に、本反応について更に詳しく述べる。
一般式（４）で表されるカルボン酸ハライドにおいて、
Ｚは具体的には塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、好ましくは塩素原子である。

【００２９】ａ法からｄ法において、置換アニリン類と
一般式（４）で表されるカルボン酸ハライドとの反応は
溶融状態または溶媒中で行うことにより製造できる。

【００３０】本反応に使用される溶媒としては反応に対
し不活性なものであればよく、例えば、ヘキサン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、ク
ロロベンゼン、アニソール等の芳香族類；ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル
類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリ
ル類；酢酸エチル等のエステル類；ジクロロメタン、ク
ロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭
化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性溶媒等が挙げられ、これらの混合溶媒
も使用される。

【００３１】本反応はまた塩基の存在下に行ってもよ
い。塩基として例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物；水
素化ナトリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水素化物；リチウムアミド、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属のアミド；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の炭酸水素塩；メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネ
シウムクロライド等のアルカリ金属アルキル；ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−
ブトキシド、ジメトキシマグネシウム等のアルカリ金属
およびアルカリ土類金属のアルコキシド；酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム等のアルカリ金属
およびアルカリ土類金属のカルボン酸塩；トリエチルア
ミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン
等の種々の有機塩基類が挙げられ、特に好ましくはトリ
エチルアミン、ピリジンである。これらの塩基の使用量
は特に制限されるものではないが、好ましくは一般式
（４）で表されるカルボン酸ハライド類に対して等モル
％よりも５モル％から２０モル％過剰に使用される。

【００３２】上記一般式（２）、一般式（３）で表され
る置換アニリン類と一般式（４）で表されるカルボン酸
ハライド類は一般的には等モル量使用されるが、収率改
善のため一方を他方に対して１モル％から２０モル％過
剰に使用することもある。反応温度は通常−２０〜１５
０℃であり、好ましくは０〜４０℃である。反応時間は
特に制限はないが、通常３０分〜５時間である。

【００３３】ｂ法における還元方法は特に制限はなく、
通常、二重結合を単結合に還元する方法（例えば、新実
験化学講座、１５巻、酸化と還元〔ＩＩ〕、丸善（１９
７７））を適用できるが、工業的には接触還元が好まし
い。使用される還元触媒としては、一般に接触還元に用
いられている金属触媒、例えばニッケル、パラジウム、
白金、ロジウム、ルテニウム、コバルト、銅等を使用す
ることができるが、工業的にはパラジウム触媒を使用す
るのが好ましい。これらの触媒は、金属の状態でも使用
することができるが、通常は、カーボン、硫酸バリウ
ム、シリカゲル、アルミナ、セライトなどの担体表面に
担持させて用いたり、また、ニッケル、コバルト、銅等
はラネー触媒としても用いられる。接触還元において使
用されるＰｄ／炭素の含量は３〜２０重量％であり、通
常一般式（５）で表される置換カルボン酸アニリド誘導
体に対し１〜３０重量％を用いる。

【００３４】ｃ法およびｄ法における還元方法は特に制
限はなく、通常、ハロゲンを還元脱離する方法（例え
ば、新実験化学講座、１５巻、酸化と還元〔ＩＩ〕、丸
善（１９７７））が適用できるが、工業的には塩基の存
在下に接触還元またはヒドラジン還元が好ましい。還元
において使用される還元触媒としては、一般にｂ法と同
様の金属触媒が使用できる。

【００３５】還元において使用される塩基としては、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸
化物；酸化カルシウム、酸化マグネシウム等のアルカリ
金属、アルカリ土類金属の酸化物；水素化ナトリウム、
水素化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ金属および
アルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属
の炭酸水素塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、ジメトキシマグネ
シウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアル
コキシド；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネ
シウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のカル
ボン酸塩；アンモニア水；トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等の種々の
有機塩基類が挙げられ、特に好ましくは酢酸ナトリウ
ム、アンモニア水、水酸化ナトリウム等である。これら
の塩基の使用量は特に制限されるものではないが、好ま
しくは一般式（６）、（７）で表されるカルボン酸アニ
リド類に対して等モル％から５〜２０モル％過剰に使用
される。

【００３６】次に、本発明の中間体である一般式（２）
または一般式（３）で表される置換アニリン誘導体の合
成法について述べる。尚、一般式（２）、一般式（３）
の置換アニリン誘導体の合成法は、以下の方法に限定さ
れるものではない。

【００３７】先ず、一般式（２）および一般式（３）に
おいて、Ｘが水素原子で、例えばＡがメチル基の場合、
以下の反応式（５）（化１６）に示した方法により合成
される。

【００３８】

【化１６】即ち、２−アミノアセトフェノンを一般式（８）のグリ
ニャール試薬と反応させて一般式（９）のアルコール体
とした後、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸存在下、ト
ルエン中で共沸脱水すると一般式（３−１）および一般
式（３−２）のアルケン体が得られ、これをＰｄ／炭素
の存在下に接触還元すると一般式（２−１）の置換アニ
リン誘導体が得られる。

【００３９】一方、一般式（２）においてＸが塩素原子
で、Ａ，Ｂがメチル基の場合、以下の（反応式６）（化
１７）に示したＧ．Ｂａｒｔｏｌｉ等の方法により(J.O
rg.Chem.,VOL.45,p.522,(1980))置換アニリン類を製造
することができる。則ち、ｐ−クロロニトロベンゼンを
式（１０）のグリニャール試薬と反応後、過マンガン酸
カリウムで酸化して式（１１）のニトロ体とし、これを
塩化第一スズ／塩酸で還元することにより式（２−２）
の化合物を合成できる。また、式（１１）のニトロ体を
Ｐｄ／炭素と酢酸ナトリウムの存在下に接触還元するこ
とにより、式（２−３）の化合物を合成することもでき
る。

【００４０】

【化１７】また、一般式（３）においてＸが塩素原子で、Ａがメチ
ル基の場合、以下の（反応式７）（化１８）に示したよ
うに、２−アミノ−５−クロロアセトフェノンを一般式
（８）のグリニャール試薬と反応させて一般式（１２）
のアルコール体とし、これを触媒量のｐ−トルエンスル
ホン酸存在下、トルエン中で共沸脱水すると一般式（３
−３）および一般式（３−４）で表されるアルケン体が
得られる。これを更にＰｄ／炭素の存在下に二重結合の
みを接触還元すると一般式（２−４）の置換アニリン誘
導体が得られ、同様の接触還元を酢酸ナトリウム等の塩
基の存在下に行うと一般式（２−１）の置換アニリン誘
導体が得られる。

【００４１】

【化１８】また、一般式（２）において、Ａが水素原子、Ｂがメチ
ル基、Ｘが水素原子または塩素原子の場合、以下の（反
応式８）（化１９）に示したように、４−クロロアニリ
ンまたはそのＮ−アセチル体を塩化アルミニウム等の触
媒存在下、３−メチルブタン酸クロリドを用いて、フリ
ーデル・クラフトのアシル化反応を行って式（１３）の
アシル体とした後、ケトンをＣｌｅｍｍｅｎｓｅｎ還元
またはＷｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒ還元（例えば、新実
験化学講座、１５巻、酸化と還元〔ＩＩ〕、丸善（１９
７７））して式（２−５）の置換アニリン誘導体を得、
更にＰｄ／炭素等の触媒と酢酸ナトリウムの存在下に接
触還元して式（２−６）の置換アニリン誘導体とするこ
ともできる。

【００４２】

【化１９】また、一般式（２）において、Ａが水素原子、Ｂがメチ
ル基、Ｘが水素原子の場合、以下の（反応式９）（化２
０）に示したように、（３−メチルブチル）ベンゼンを
濃硝酸、濃硫酸の混合物中でニトロ化して式（１４）の
ニトロ体とし、これを鉄、濃塩酸中で還元することによ
り式（２−７）の置換アニリン誘導体とすることもでき
る。

【００４３】

【化２０】本発明の一般式（１）で表される化合物、及びそれを有
効成分として含有する植物病害防除剤は、イネのいもち
病(Pyricularia oryzae)、ウリ類のうどんこ病(Sphaero
theca fuliginea)、インゲン、キュウリ、トマト、イチ
ゴ、ブドウ、ジャガイモ、ダイズ、キャベツ、ナス、レ
タス等の灰色かび病(Botrytis cinerea)、に対し常に優
れた効果を示し、イネの紋枯病(Rhizoctonia solani)、
ムギ類のうどんこ病(Erysiphe graminis f.sp.hordei;
f.sp.tritici)、さび病(Puccinia striiformis; P. gram
inis; P.recondita; P.hordei)、ブドウのさび病(Phako
psora ampelopsidis)、リンゴの黒星病(Venturia inaeq
ualis)、斑点落葉病(Alternaria mali)、赤星病(Gymnos
porangium yamadae)、モニリア病(Sclerotinia mali)、
ナシの黒斑病(Alternaria kikuchiana)、黒星病(Ventur
ia nashicola)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)、
モモの灰星病(Sclerotinia cinerea)、ネギのさび病(Pu
ccinia allii)、イチゴのうどんこ病(Sphaerotheca hum
uli)、インゲン、キュウリ、トマト、イチゴ、ブドウ、
ジャガイモ、ダイズ、キャベツ、ナス、レタス等の菌核
病(Sclerotinia sclerotiorum)に対しても効果を示す。
則ち、本発明の一般式（１）で表される置換カルボン酸
アニリドが有効であるのは、Botrytis、Sclerotinia、R
hizoctonia、Puccinia、Gymnosporangium、Pyriculari
a、Sphaerotheca、Alternaria、Venturia属の病害であ
る。

【００４４】本発明の一般式（１）で表される化合物、
及びそれを有効成分として含有する植物病害防除剤は、
その他、イネのごま葉枯病(Cochliobolus miyabeanu
s)、馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)、ムギ類の斑葉病
(Pyrenophora graminea)、網斑病(Pyrenophora tere
s)、赤かび病(Gibberella zeae)、雪腐病(Typhula sp.;
Micronectriella nivalis)、裸黒穂病(Ustilago triti
ci; U.nuda)、眼紋病(Pseudocercosporella herpotrich
oides)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、葉枯病(Sep
toria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodorum)、ブ
ドウのうどんこ病(Uncinula necator)、黒とう病(Elsin
oe ampelina)、晩腐病(Glomerella cingulata)、カンキ
ツの黒点病(Diaporthe citri)、リンゴのうどんこ病(Po
dosphaera leucotricha)、腐らん病(Valsa mali)、ナシ
の輪紋病(Physalospora piricola)、モモの黒星病(Clad
osporium carpophilum)、フォモプシス腐敗病(Phomopsi
s sp.)、カキの炭そ病(Gloeosporium kaki)、落葉病(Ce
rcospora kaki; Mycosphaerella nawae)、うどんこ病(P
hyllactinia kakikora)、ウリ類の炭そ病(Colletotrich
um lagenarium)、つる枯病(Mycosphaerella melonis)、
トマトの輪紋病(Alternaria solani)、葉かび病(Clados
porium fulvam)、ナスのうどんこ病(Erysiphe cichorac
earum)、アブラナ科野菜の黒斑病(Alternaria japonic
a)、白斑病(Cerocosporella barassicae)、ネギの黒斑
病(Alternaria porri)、ダイズの紫斑病(Cercospora ki
kukuchii)、黒とう病(Elsinoe glycinnes)、黒点病(Dia
porthe phaseololum)、インゲンの炭そ病(Colletotrich
um lindemuthianum)、ラッカセイの黒渋病(Mycosphaere
lla personatum)、褐斑病(Cercospora arachidicola)、
エンドウのうどんこ病(Erysiphe pisi)、ジャガイモの
夏疫病(Alternaria solani)、黒あざ病(Rhizoctonia so
lani)、チャの網もち病(Exobasidium reticulatum)、白
星病(Elsinoe leucospila)、炭そ病(Colletotrichum t
heae-sinensis)、タバコの赤星病(Alternaria longipe
s)、うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)、炭そ病(Col
letotrichum tabacum)、テンサイの褐斑病(Cercospora
beticola)、バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどん
こ病(Sphaerotheca pannosa)、キクの褐斑病(Septoria
chrysanthemi-indici)、白さび病(Puccinia horiana)、
ハクサイの白斑病(Cercosporella brassicae)、ニンジ
ンの黒葉枯病(Alternaria dauci)等の病害に対しても有
効である可能性がある。

【００４５】本発明の一般式（１）で表される化合物を
植物病害防除剤として使用する場合は、処理する植物に
対して原体をそのまま使用してもよいが、一般には不活
性な液体担体または固体担体と混合し、通常用いられる
製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳剤、粒
剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤として使
用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加すること
もできる。

【００４６】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。担体としては、通
常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体また
は液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定される
ものではない。

【００４７】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類；珪藻土、白土、タル
ク、バ−ミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等が挙げられる。

【００４８】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類；ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性溶媒および水等が挙げられる。

【００４９】更に本発明の植物病害防除剤には本発明化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組み合
わせて次の様な補助剤を添加することができる。補助剤
としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活性剤、
結合剤（例えば、リグニンスルホン酸、アルギン酸、ポ
リビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣナトリウム
等）、安定剤（例えば、酸化防止用としてフェノール系
化合物、チオール系化合物または高級脂肪酸エステル
等、ｐＨ調整剤として燐酸塩、光安定剤）等を必要に応
じて単独または組み合わせて使用できる。更に場合によ
っては防菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤など
を添加することもできる。

【００５０】補助剤について更に詳しく述べる。補助剤
としては乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目
的ではリグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン
酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
アミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオ
キシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキシアル
キレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレンブロックポリマー等の非イオン性界面活性剤；
ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イソプロ
ピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その他メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイ
ン、アラビアゴム等が挙げられる。しかし、これらの成
分は以上のものに限定されるものではない。

【００５１】本発明に係わる植物病害防除剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、粒剤では０．１〜２０
重量％、乳剤では１〜５０重量％、フロワブル製剤では
１〜５０重量％、ドライフロワブル製剤では１〜８０重
量％であり、好ましくは、粉剤では０．５〜５重量％、
水和剤では５〜８０重量％、粒剤では０．５〜８重量
％、乳剤では５〜２０重量％、フロワブル製剤では５〜
５０重量％およびドライフロワブル製剤では５〜５０重
量％である。補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、
担体の含有量は１００重量％から有効成分化合物および
補助剤の含有量を差し引いた量である。

【００５２】本発明の植物病害防除剤の施用方法として
は種子消毒、茎葉散布等が挙げられるが、通常当業者が
利用するどの様な施用方法にても十分な効力を発揮す
る。施用量および施用濃度は対象作物、対象病害、病害
の発生程度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条
件等によって変動するが、散布する場合には有効成分量
としてヘクタール当たり５０〜１，０００ｇが適当であ
り、望ましくはヘクタール当り１００〜５００ｇであ
る。また水和剤、フロワブル剤または乳剤を水で希釈し
て散布する場合、その希釈倍率は２００〜２０，０００
倍が適当であり、望ましくは１，０００〜５，０００倍
である。

【００５３】本発明の植物病害防除剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。

【００５４】殺菌剤としては例えば、トリアジメホン、
ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフルミゾール等
のアゾール系殺菌剤；メタラキシル、オキサディキシル
等のアシルアラニン系殺菌剤；チオファネートメチル、
ベノミル等のベンズイミダゾール系殺菌剤；マンゼブ等
のジチオカーバメート系殺菌剤およびテトラクロロイソ
フタロニトリル、硫黄等が挙げられる。

【００５５】殺虫剤としては例えば、フェニトロチオ
ン、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、クロルピリホ
ス、マラソン、フェントエート、ジメトエート、メチル
チオメトン、プロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェート、
サリチオン、ＥＰＮ等の有機リン系殺虫剤；ＮＡＣ、Ｍ
ＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリミカーブ、カルボスルファン、
メソミル等のカーバメート系殺虫剤およびエトフェンプ
ロックス、ペルメトリン、フェンバレレート等のピレス
ロイド系殺虫剤等が挙げられる。ただし、他の殺菌剤、
殺虫剤としてはこれに限定されるものではない。

【００５６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の化合物を更に具
体的に説明する。実施例１Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）フェ
ニル｝−２，４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸
アミドの合成（化合物番号７）（１）ａ法：直接法２−（１，３−ジメチルブチル）アニリン０．４３ｇ
（２．４５ｍｍｏｌ）をピリジン２ｍｌに溶解し、室温
で攪拌下に、２，４−ジメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸クロリド０．４７ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を滴下し
た。１時間攪拌後、反応液を５％塩酸に排出し、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝１：１）で精製し、ヘキサンから結晶化させ、目的
物を０．５８ｇの無色結晶として得た（収率：７５
％）。融点：１３０．５℃（ｄｅｃ．）¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.86(6H,d,J=4.
4),1.23(3H,d,J=6.6),1.40-1.53(3H,m),2.72(3H,s),2.7
3(3H,s),2.96(1H,m),7.21-7.30(4H,m),7.70(1H,brs)

【００５７】実施例２Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物
番号１）（１）ａ法：直接法２−（１，３−ジメチルブチル）アニリン０．２３ｇ
（１．３０ｍｍｏｌ）をピリジン２ｍｌに溶解し、室温
で攪拌下に、３−トリフルオロメチル−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸クロリド０．２８ｇ（１．３２
ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌後、反応液を５％塩
酸に排出し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）で精製し、ヘキサンか
ら結晶化させ、目的物を０．３２ｇの無色結晶として得
た（収率：７０％）。融点：１１１〜１１３℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.82(6H,d,J=4.
9),1.18(3H,d,J=6.6),1.40-1.59(3H,m),2.96(1H,sext,J
=6.6),3.99(3H,s),7.20-7.31(3H,m),7.57(1H,brs),7.64
-7.68(1H,m),8.04(1H,s)

【００５８】（２）ｂ法Ｎ−｛２−（４−メチル−１−ペンテン−２−イル）フ
ェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミドおよびＮ−｛２−（１，３
−ジメチル−１−ブテニル）フェニル｝−３−トリフル
オロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸ア
ミド混合物の合成と接触還元実施例２（１）において、２−（１，３−ジメチルブチ
ル）アニリンの代わりに２−（４−メチル−１−ペンテ
ン−２−イル）アニリンと２−（１，３−ジメチル−１
−ブテニル）アニリンの（１：１）混合物を使用するこ
とにより、Ｎ−｛２−（４−メチル−１−ペンテン−２
−イル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸アミドとＮ−｛２−
（１，３−ジメチル−１−ブテニル）フェニル｝−３−
トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸アミドの混合物を黄色結晶として得た（収率６８
％）。融点：６６〜７４℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.86-1.01(6H,
m),1.58-1.67(0.5H,m),1.93(1.5H,s),2.20(1H,d,J=7.
3),2.62-2.76(0.5H,m),3.99(3H,s),5.09(0.5H,d,J=1.
5),5.28(0.5H,d,J=8.1),5.34(0.5H,s),7.11-7.13(2H,
m),7.24-7.33(1H,m),7.91-8.02(2H,m),8.23-8.29(1H,m) 得られた混合物を５％Ｐｄ／炭素（５０％ｗｅｔ品）を
装入し、水素雰囲気下、室温で３時間撹拌することによ
り、Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル｝
−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４
−カルボン酸アミドを無色結晶として得た（収率７０
％）。

【００５９】（３）ｃ法Ｎ−｛４−クロロ−２−（１，３−ジメチルブチル）フ
ェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミドの合成と脱クロル化４−クロロ−２−（１，３−ジメチルブチル）アニリン
０．３３ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）をピリジン３ｍｌに溶
解し、室温で攪拌下に、３−トリフルオロメチル−１−
メチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド０．３５ｇ
（１．６３ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌後、反応
液を５％塩酸に排出し、酢酸エチルで抽出した。有機層
を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩
水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
をエバポレーターで減圧留去後、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸
エチル＝１：１）で精製し、ヘキサンから結晶化させ、
Ｎ−｛４−クロロ−２−（１，３−ジメチルブチル）フ
ェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミドを０．４１ｇ（収率６８
％）の無色結晶として得た。融点：１５５．８〜１５６．９℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.82-0.84(6H,
m),1.17(3H,d,J=6.6),1.40-1.57(3H,m),2.94(1H,sext,J
=6.6),4.00(3H,s),7.18-7.26(2H,m),7.52(1H,brs),7.67
(1H,d,J=8.1),8.02(1H,s) このようにして得られたクロル体をエチルアルコール２
０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／炭素（５０％ｗｅｔ品、
０．２ｇ）、酢酸ナトリウム０．３ｇを装入し、水素雰
囲気下、室温で３時間撹拌した。濾過して、Ｐｄ／炭素
を除去後、減圧下に溶媒を留去し、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加えて、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩
水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶
媒を留去して目的物を褐色オイルとして得た（収率７９
％）。

【００６０】実施例３Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−３−ジフルオロメチル−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物番
号２）（１）ａ法：直接法実施例２（１）において、３−トリフルオロメチル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸クロリドの代わり
に３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸クロリドを使用することにより表記化合物を
得た。融点：１０６〜１０８℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.81(6H,d,J=5.
9),1.16(3H,d,J=6.6),1.39-1.61(3H,m),3.01-3.09(1H,
m),3.92(3H,s),6.89(1H,t,J=54.2),7.19-7.31(3H,m),7.
66-7.70(1H,m),7.96(1H,brs),8.00(1H,s)

【００６１】実施例４Ｎ−｛２−（３−メチルペンチ
ル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物番号
３）（１）ａ法：直接法実施例２（１）において、２−（１，３−ジメチルブチ
ル）アニリンの代わりに２−（３−メチルペンチル）ア
ニリンを使用することにより表記化合物を得た。融点：１６６〜１６７℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.85(3H,t,J=7.
3),0.90(3H,d,J=7.3),1.12-1.25(1H,m),1.32-1.43(3H,
m),1.55-1.64(1H,m),2.53-2.63(2H,m),3.98(3H,s),7.13
-7.26(3H,m),7.60(1H,brs),7.82(1H,d,J=7.3),8.03(1H,
s)

【００６２】（２）ｃ法Ｎ−｛４−クロロ−２−（３−メチルペンチル）フェニ
ル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミドの合成と脱クロル化実施例２（３）のｃ法において、４−クロロ−２−
（１，３−ジメチルブチル）アニリンの代わりに４−ク
ロロ−２−（３−メチルペンチル）アニリンを使用する
ことによりＮ−｛４−クロロ−２−（３−メチルペンチ
ル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミドを合成した。融点：１０６〜１０７℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.89(3H,t,J=7.
3),0.91(3H,d,J=7.3),1.16-1.21(1H,m),1.33-1.39(3H,
m),1.52-1.59(1H,m),2.51-2.56(2H,m),4.00(3H,s),7.18
-7.22(2H,m),7.55(1H,brs),7.81(1H,d,J=8.1),8.05(1H,
s) このようにして得られたクロル体を実施例２（３）のｃ
法と同様に５％Ｐｄ／炭素と酢酸ナトリウムの存在下で
接触還元することによりＮ−｛２−（３−メチルペンチ
ル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミドを合成した。融点：１６６〜１６８℃

【００６３】実施例５Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−２−メチル−４−トリフルオロメ
チルチアゾール−５−カルボン酸アミドの合成（化合物
番号５）（１）ａ法：直接法実施例１において、２，４−ジメチルチアゾール−５−
カルボン酸クロリドの代わりに２−メチル−４−トリフ
ルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸クロリドを使
用することにより表記化合物を黄色オイルとして合成し
た。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.83(6H,d,J=5.
9),1.18(3H,d,J=7.3),1.40-1.58(3H,m),2.77(3H,s),2.9
1(1H,m),7.23-7.32(3H,m),7.62(1H,s),7.67(1H,m)

【００６４】実施例６Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−２−メチル−４−ジフルオロメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸アミドの合成（化合物番
号６）（１）ａ法：直接法実施例１において、２，４−ジメチルチアゾール−５−
カルボン酸クロリドの代わりに２−メチル−４−ジフル
オロメチルチアゾール−５−カルボン酸クロリドを使用
することにより表記化合物を黄色オイルとして合成し
た。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.83(6H,d,J=5.
9),1.19(3H,d,J=6.6),1.40-1.59(3H,m),2.77(3H,s),2.9
4-3.01(1H,m),7.03-7.43(4H,m),7.67-7.72(2H,m)

【００６５】実施例７Ｎ−｛２−（３−メチルブチ
ル）フェニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物番号
４）（１）ａ法：直接法実施例２（１）において、２−（１，３−ジメチルブチ
ル）アニリンの代わりに２−（３−メチルブチル）アニ
リンを使用することにより表記化合物を薄黄色結晶とし
て合成した（収率８８％）。融点：１２８〜１２９℃¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.92(6H,d,J=6.
6),1.42-1.48(2H,m),1.55-1.64(1H,m),2.56-2.62(2H,
m),3.99(3H,s),7.16-7.27(3H,m),7.60(1H,brs),7.83(1
H,d,J=8.1),8.04(1H,s)

【００６６】以下に中間体の置換アニリン誘導体の合成
方法を示す。実施例８．２−（１，３−ジメチルブチル）アニリン
の合成［反応式５（化１６）の方法で、Ｂがメチル基の
場合］（１）２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチ
ル）アニリンイソブチルマグネシウムブロミド（２Ｍのエーテル溶
液、４４．４ｍｍｏｌ）をエーテル／ＴＨＦ（１：１）
の混合溶媒３０ｍｌに溶かし、２−アミノアセトフェノ
ン２．０ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液
を内温を１５℃以下に保ちながら滴下した。１５℃で１
時間攪拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に排
出し、酢酸エチルで抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、目的物を２．９ｇの黄色オイル
として得た（収率：定量的）。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.75(3H,d,J=6.
6),0.98(3H,d,J=6.6),1.42-1.98(7H,m),6.58-6.70(2H,
m),6.98-7.09(2H,m)

【００６７】（２）２−（４−メチル−１−ペンテン
−２−イル）アニリン、２−（１，３−ジメチル−１−
ブテニル）アニリン混合物上記で得られた２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチ
ルブチル）アニリン０．５５ｇ（２．８５ｍｍｏｌ）を
トルエン２０ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸・
１水和物０．０５ｇを加え、ディーン・シュタルク管で
還流下に３時間かけて共沸脱水した。反応液に酢酸エチ
ルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的
物の１：１混合物を０．４３ｇの黄色オイルとして得た
（収率：８６％）。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.86-1.05(6H,
m),1.60(0.5H,sept,J=6.6),1.91-1.95(1.5H,m),2.28(1
H,d,J=6.6),2.63-2.76(0.5H,m),3.64(2H,brs),5.10(0.5
H,d,J=1.5),5.24-5.33(1H,m),6.67-6.75(2H,m),6.96-7.
08(2H,m)

【００６８】（３）２−（１，３−ジメチルブチル）
アニリン上記の混合物０．４３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をメタノー
ル１０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ（５０％ｗｅｔ品）
０．２ｇを加えて、水素雰囲気下、室温で７時間撹拌し
た。触媒を濾過後、溶媒を減圧留去して酢酸エチルを加
えた。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去後、目的物を０．４０ｇの褐色オイルとし
て得た（収率：９１％）。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.88-0.93(6H,
m),1.21(3H,d,J=6.6),1.36-1.44(1H,m),1.51-1.66(2H,
m),2.85(1H,sext,J=6.6),3.64(2H,brs),6.66-6.80(2H,
m),6.98-7.10(2H,m)

【００６９】実施例９．２−（３−メチルペンチル）
アニリンの合成［反応式６（化１７）の方法］（１）４−クロロ−２−（３−メチルペンチル）−ニ
トロベンゼンジエチルエーテル１０ｍｌに、マグネシウム０．６６ｇ
（２７．５ｍｍｏｌ）を懸濁させ、触媒量のヨウ素を装
入し、３−メチルペンチルブロミド５．０ｇ（３０．３
ｍｍｏｌ）を還流させながら滴下した後、室温で３０分
間撹拌した。この溶液をＡ溶液とする。一方、ｐ−クロ
ロニトロベンゼン２．２ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）のテト
ラヒドロフラン４０ｍｌ溶液に、上記のＡ溶液を内温を
−１０℃以下に保ちながら滴下した。−１０℃で２０分
間撹拌後、アセトン５ｍｌと水２ｍｌの混合液に溶解さ
せたＫＭｎＯ₄ １．５ｇ（９．６６ｍｍｏｌ）を内温を
−２０℃以下に保ちながら滴下した。−１０℃／５分撹
拌後、飽和硫酸アンモニウム水溶液に排出し、セライト
で濾過した。濾液を酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を
留去した。残さをシリカゲルでカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン：トルエン＝２０：１）により精製し、目
的物を１．２６ｇ（収率３８％）の黄色オイルとして得
た。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.87(3H,t,J=7.
3),1.00(3H,d,J=7.3),1.16-1.68(5H,m),2.81-2.92(2H,
m),7.28-7.34(2H,m),7.86(1H,d,J=8.1)

【００７０】（２）２−（３−メチルペンチル）アニ
リン上記のニトロ体０．８ｇ（３．３１ｍｍｏｌ）をエチル
アルコール２０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／炭素（５０％
ｗｅｔ品）０．２ｇ、酢酸ナトリウム０．３ｇ（３．６
４ｍｍｏｌ）を装入し、水素雰囲気下、室温で３時間撹
拌した。濾過して、Ｐｄ／炭素を除去後、減圧下に溶媒
を留去し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、酢
酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去して目
的物０．５４ｇを褐色オイルとして得た（収率７９
％）。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.89(3H,t,J=7.
3),0.95(3H,d,J=7.3),1.16-1.29(1H,m),1.32-1.49(2H,
m),1.57-1.68(2H,m),2.38-2.58(2H,m),3.60(2H,brs),6.
66-6.76(2H,m),6.99-7.06(2H,m)

【００７１】実施例１０．２−（１，３−ジメチルブ
チル）アニリンの合成［反応式６（化１７）の方法］（１）４−クロロ−２−（１，３−ジメチルブチル）
−ニトロベンゼン実施例９の（１）において、３−メチルペンチルブロミ
ドの代わりに１，３−ジメチルブチルブロミドを使用す
ることにより、目的のニトロ体を合成した（収率２４
％）。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.84-0.88(6H,
m),1.25(3H,d,J=7.3),1.39-1.59(3H,m),3.35(1H,sext,J
=7.3),7.25-7.33(1H,m),7.39(1H,d,J=2.2),7.65(1H,d,J
=8.8)

【００７２】（２）２−（１，３−ジメチルブチル）
アニリン実施例９の（２）において、４−クロロ−２−（３−メ
チルペンチル）−ニトロベンゼンの代わりに４−クロロ
−２−（１，３−ジメチルブチル）−ニトロベンゼンを
使用することにより目的物を合成した。

【００７３】（３）４−クロロ−２−（１，３−ジメ
チルブチル）アニリンエタノール５ｍｌに（１）のニトロ体０．９５ｇ（３．
９３ｍｍｏｌ），３５％塩酸５ｍｌを装入した後、塩化
第一スズ３．１ｇ（１６．５６ｍｍｏｌ）を加え、６０
〜７０℃で１時間加熱した。反応液を水に排出後、炭酸
水素ナトリウムで中和後、セライトを加えて濾過した。
濾液を酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒をエバポレーターで減圧
濃縮後、シリカゲルでカラムクロマトグラフィーで精製
し（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）、目的物０．７
４ｇ（収率８９％）を黄色オイルとして得た。¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.88-0.93(6H,
m),1.18(3H,d,J=7.3),1.32-1.65(3H,m),2.76(1H,sext,J
=7.3),3.61(2H,brs),6.59(1H,d,J=8.8),6.94-6.97(1H,
m),7.05(1H,d,J=2.2)

【００７４】実施例１１．２−（３−メチルブチル）
アニリンの合成［反応式９（化２０）の方法］（１）２−（３−メチルブチル）ニトロベンゼン濃硫酸６ｍｌを０℃に冷却し、（３−メチルブチル）ベ
ンゼン４．３ｇ（２９ｍｍｏｌ）を滴下後、濃硫酸２ｍ
ｌと濃硝酸２ｍｌの混液を内温を１５℃以下に保ちなが
ら滴下した。０℃で１時間撹拌後、反応液を水に排出
し、エーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し
た。残さをシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによ
り精製し（ヘキサン：トルエン＝２０：１）、２−（３
−メチルブチル）ニトロベンゼン０．６３ｇ（収率２７
％）と４−（３−メチルブチル）ニトロベンゼン０．９
ｇ（収率３６％）を黄色オイルとして得た。２−（３−メチルブチル）ニトロベンゼンの物性¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.95(6H,d,J=6.
6),1.47-1.56(2H,m),1.65(1H,sept,J=6.6),2.84-2.90(2
H,m),7.29-7.36(2H,m),7.50(1H,t,J=8.1),7.87(1H,t,J=
8.1)

【００７５】（２）２−（３−メチルブチル）アニリ
ンメタノール１０ｍｌに上記の２−（３−メチルブチル）
ニトロベンゼン１．３ｇ（６．４ｍｍｏｌ）、濃塩酸
６．４ｍｌを装入し、還元鉄１．４ｇ（２５．１ｍｍｏ
ｌ）を少量ずつ加え、６０℃で１時間加熱撹拌した。反
応液を水に排出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中
和した後、析出する水酸化鉄を濾過した。濾液を酢酸エ
チルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、目的物０．９５ｇ
（収率８５％）をオイルとして得た。 ¹ ＮＭＲ（270MHz、CDCl3,δppm,J:Hz）：0.96(6H,d,J=6.
6),1.45-1.54(2H,m),1.63(1H,sept,J=6.6),2.45-2.51(2
H,m),3.59(2H,brs),6.66-6.76(2H,m),6.99-7.06(2H,m)

【００７６】次に本発明に関わる植物病害防除剤の製剤
例および試験例を示す。［製剤例］製剤例１（粉剤）化合物番号１の化合物２部およびクレー９８部を均一に
混合粉砕し、有効成分２％を含有する粉剤を得た。

【００７７】製剤例２（水和剤）化合物番号２の化合物１０部、カオリン７０部、ホワイ
トカーボン１８部およびアルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム２部を均一に混合粉砕して均一組成の微粉末状
の、有効成分１０％を含有した水和剤を得た。

【００７８】製剤例３（水和剤）化合物番号３の化合物２０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル５部および白土７２部を均一に混合粉砕し
て、均一組成の微粉末状の、有効成分２０％を含有した
水和剤を得た。

【００７９】製剤例４（水和剤）化合物番号５の化合物５０部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ホワイトカーボン５部および珪藻土４４部
を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和剤を得
た。

【００８０】製剤例５（フロワブル剤）化合物番号６の化合物５部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水８２部を
サンドグラインダーで湿式粉砕し有効成分５％を含有す
るフロワブル剤を得た。

【００８１】製剤例６（フロワブル剤）化合物番号７の化合物１０部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水７９部を
サンドグラインダーで湿式粉砕し、有効成分１０％を含
有するフロワブル剤を得た。

【００８２】製剤例７（フロワブル剤）化合物番号２の化合物２５部、プロピレングリコール５
部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、ポリ
オキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５部、シ
リコン系消泡剤０．２部、および水５９．８部をサンド
グラインダーで湿式粉砕し、有効成分２５％のフロワブ
ル剤を得た。

【００８３】［試験例］試験例１イネいもち病防除試験温室内でポットに２葉期まで４０〜５０本ずつ生育させ
たイネ（品種：マンゲツモチ）に、製剤例３に準じて調
製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度５０ｐｐｍ）に
希釈して、３ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液
が乾いた後、オートミール培地上で培養したイネいもち
病菌から調製した分生胞子懸濁液（４×１０⁵個／ｍ
ｌ）をイネ全体に噴霧接種し、温度２５℃、湿度９５％
以上の人工気象室に８日間保った。接種８日後、イネ５
本当たりのイネいもち病の病斑数を次の指標に従って調
査し、下記の式に従って防除価を求めた。結果を第１表
（表１）に示す。発病度０：発病なし１：病斑数１〜２個２：病斑数３〜５個３：病斑数６〜１０個４：病斑数１１個以上各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００８４】試験例２インゲン灰色かび病防除試験温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度５０ｐｐｍ）に希釈して、３
ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後Ｐ
ＤＡ培地上で培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐性、ＲＳ
菌）から調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍ
ｌ）を子葉上に噴霧接種し、温度２０〜２３℃、湿度９
５％以上の温室に７日間保った。接種７日後、インゲン
１葉当たりに灰色かび病の病斑が占める面積を次の指標
に従って調査して発病度を求め、下記の式に従って防除
価を算出した。結果を第１表（表１）に示す。発病度０：発病なし１：病斑の面積が５％以下２：病斑の面積が５〜２５％３：病斑の面積が２５〜５０％４：病斑の面積が５０％以上各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００８５】試験例３キュウリうどんこ病防除試験温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに１．５
葉期まで２本ずつ生育させたキュウリ（品種：相模半
白）に、製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２５ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当た
り５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、少量の展着
剤を加えた水にキュウリうどんこ病分生胞子を懸濁して
調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍｌ）を噴霧
接種し温室内に７日間保った。接種７日後、キュウリ１
葉当たりにうどんこ病の病斑が占める面積を試験例２に
記載の指標に従って調査して発病度を求め、下記の式に
従って防除価を算出した。結果を第１表（表１，２）に
示す。防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】尚、対照化合物については以下のようであ
る。対照化合物１〜３は市販剤であり、対照化合物５，
７，１３は特開平６−１９９８０３号公報の実施例に記
載の化合物であり、対照化合物４、６，８は前記公報の
表に例示された化合物であり、対照化合物９〜１２は例
示されてはいないが、前記公報の下位概念として含まれ
る化合物であり、対照化合物１４は特開平５−２２１９
９４号公報の実施例に記載の化合物である。

【００８９】具体的には以下のとおりである。対照化合物１：トリシクラゾール、商品名＝ビーム、化
学名＝５−メチル−１，２，４−トリアゾロ[３，４−
ｂ]ベンチアゾール対照化合物２：プロシミドン、商品名＝スミレックス、
化学名＝Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−
ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド対照化合物３：トリアジメホン、商品名＝バイレトン、
化学名＝１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメ
チル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタノン対照化合物４〜１２は以下の一般式（１５）（化２１）
で示され、Ｒが以下である化合物である。

【００９０】

【化２１】対照化合物４：一般式（１５）のＲが１−メチルエチル
であり、融点：１１５〜１１７℃ 対照化合物５：一般式（１５）のＲが１−メチルプロピ
ルであり、融点：１３７〜１３８℃ 対照化合物６：一般式（１５）のＲがｔｅｒｔ−ブチル
であり、オイル対照化合物７：一般式（１５）のＲが２−エチルブチル
であり、融点：８４〜８７℃ 対照化合物８：一般式（１５）のＲが１−メチルヘキシ
ルであり、融点：１１９．５〜１２０．５℃ 対照化合物９：一般式（１５）のＲが１、４−ジメチル
ペンチルであり、融点：１０９〜１１０℃ 対照化合物１０：一般式（１５）のＲが１−エチル−３
−メチルブチルであり、融点：１２１〜１２３℃ 対照化合物１１：一般式（１５）のＲが１、３−ジメチ
ルヘキシルであり、融点：８４〜８６℃ 対照化合物１２：一般式（１５）のＲが２、６−ジメチ
ルヘプタン−４−イルであり、融点：７０〜７２℃ 一方、対照化合物１３，１４は以下の化合物である。対照化合物１３：Ｎ−{２−（１−メチルプロピル）フ
ェニル}−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン
酸アミド（融点：１５４〜１５６℃）対照化合物１４：Ｎ−{２−（１−メチルエチル）フェ
ニル}−２−メチル−４−トリフルオロメチルチアゾー
ル−５−カルボン酸アミド（融点：１１４〜１１５℃）

【００９１】試験例４コムギ赤さび病防除試験温室内で直径６ｃｍのプラスチックポットに１．５葉期
まで１５〜２０本ずつ生育させたコムギ（品種：農林６
１号）に、本発明化合物を製剤例３に準じて調製した水
和剤を所定濃度（有効成分濃度２５ｐｐｍ）に希釈し
て、３ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾い
た後、コムギ赤さび病の夏胞子を散布し加湿状態に２日
間置いた後、温度１８℃の部屋に移した。接種１０日
後、コムギ１葉目に赤さび病の病斑が占める面積を調査
した。結果を第２表（表３）に示す。尚、発病度の判定
及び防除価の算出方法は試験例２と同様に行った。

【００９２】

【表３】

【００９３】試験例５イネ紋枯れ病防除試験温室内で１／１０，０００ａのカラーポットに２本／１
箇所植えで５株／ポットを分けつ期まで生育させたイネ
（品種：ツキミモチ）に、本発明化合物を製剤例３に準
じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度２００ｐ
ｐｍ）に希釈して、３ポット当たり１００ｍｌずつ散布
した。薬液が乾いた後、ＰＤＡ培地上で培養したイネ紋
枯れ病菌をコルクボーラーで打ち抜いた菌体を葉鞘にポ
ット当たり５箇所接種した。温度２５℃、湿度９５％以
上の人工気象室に移動し、発病を促した。無処理区の発
病を確認し、病斑長を測定し、葉の全長に対する病斑の
長さを調査し、以下の指標に従って発病度を決め、これ
に基づいて試験例１の計算式に従って防除価を算出し
た。結果を第３表（表４）に示す。発病度０：発病なし１：病斑の長さが５％以下２：病斑の長さが５〜２５％３：病斑の長さが２５〜５０％４：病斑の長さが５０％以上各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。

【００９４】

【表４】

【００９５】試験例６リンゴ斑点落葉病のポット試験試験は３連で行った。リンゴ（品種スターキング）の徒
長枝（展開後間もなく、まだ葉が硬化していないもの）
に本発明化合物を製剤例３に準じて調製した水和剤を所
定濃度（有効成分濃度５０ｐｐｍ）に希釈した薬液を、
自動散布装置で５０ｍｌ散布し、風乾した。展着剤はネ
オステリン３０００倍を加用した。ＰＤＡ培地上で２８
℃、１０日間培養して得たリンゴの斑点落葉病菌（Alte
rnaria mali）の分生胞子を、Ｔｗｅｅｎ２０を５００
０倍添加した蒸留水に懸濁して、１回遠沈処理して洗浄
後、再びＴｗｅｅｎ２０添加蒸留水に、胞子濃度が１×
１０⁵個／ｍｌとなるように懸濁し、これを１徒長枝
あたり約２ｍｌ噴霧接種した。２８℃の接種箱内に７
日間保持した後、徒長枝あたり完全展開葉６〜９枚の発
病面積率を調査した。発病度及び防除価は試験例２に準
じて決定した。結果を第４表（表５）に示す。

【００９６】

【表５】

【００９７】試験例７ナシ赤星病防除試験試験は３連で行った。４月２４日、２〜５年生（直植
え）のナシの幼木（品種:幸水）に本発明化合物を製剤
例３に準じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度
５０ｐｐｍ）に希釈した薬液を、展着剤としてネオステ
リンを５０００倍となるよう添加し、肩掛け噴霧器で十
分量散布した。ナシ赤星病菌(Gymnosporangium haraea
num)を自然発病させ、２週間後に病斑数を調査した。ま
た、病斑はオレンジ色の病斑のみを数え、治療病斑は除
いた。ナシの展葉と病斑の形成度合いの関係は以下のよ
うであった。・４月１５日：展葉期（早く展葉した葉には僅かに病斑
がみえる）・４月２５日：展葉終り（小さな病斑がみえる）発病度及び防除価は試験例１に準じて決定した。結果を
第５表（表６）に示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】試験例８リンゴ黒星病防除試験試験は３連で行った。スミリンコンパルを充填した径６
ｃｍのプラスチックポットに移植した３〜４葉期のリン
ゴ実生苗（品種：紅玉）に本発明化合物を製剤例３に準
じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度５０ｐｐ
ｍ）に希釈した薬液を、自動散布装置で３ポット当たり
３０ｍｌ散布し、風乾した。展着剤はネオステリン３０
００倍を加用した。リンゴの罹病葉上に形成した黒星病
菌（Venturia inaequalis)の分生胞子を滅菌水に懸濁
し、凍結保存した。使用時に解凍し、５×１０⁵個／ｍ
ｌになるように調製し、薬剤散布１日後にクロマトスプ
レーヤーで噴霧接種した。１８℃の接種箱内に２日間保
持した後、１１日間温室内の２２℃に設定したセル内で
保持した。接種１３日後、上位２葉について下記の基準
により調査した。結果を第６表（表７）に示す。発病指数０：発病なし１：微（発病が極僅かに認められる）２：軽（発病が認められる）３：中（発病が目立つ）４：重（発病による葉の変形が認められる）５：甚（発病により一部枯死）各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。発病度＝Σ（指数×当該葉数）×１００／（５×全調査
葉数）防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【０１００】

【表７】

【０１０１】試験例９インゲン灰色かび病残効性試験温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで３本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度６２．５ｐｐｍ）に希釈し
て、３ポット当たり８０ｍｌずつ散布した。所定日数後
に各ポットから１葉ずつ子葉を切り取った。ＰＤＡ培地
上で培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐性、ＲＳ菌）から調
製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍｌ）をφ８ｍ
ｍのペーパーディスクに吸収させて先の子葉上に置き接
種した。温度２０℃、湿度９５％以上にして４日間保
ち、インゲン一葉に対して灰色かび病の病斑の占める面
積を測定した。発病度は試験例２の指標に基づいて評価
した。得られた結果を基に試験例２に記載の式に従って
防除価を算出した。結果を第７表（表８）に示す。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】試験例１０菌糸伸長阻害試験寒天平板希釈法でＰＤＡ培地を用いて、化合物濃度５０
ｐｐｍで、３連で試験を行い、最終のアセトン濃度を２
％とした。菌叢円盤接種法を用いて、２５℃で４日間培
養し、無処理の菌叢の直径をＲ₀，各化合物処理の菌叢
の直径をＲ₁として測定し、測定値をもとに下記の式に
より菌糸伸長阻害率（％）を求めた。結果を第８表（表
９）に示す。尚、表中の病害菌の略称は以下のものを表
す。Ｃ．Ａ．：ラッカセイ褐斑病菌（Cercospora arachidi
cola）Ｒ．Ｓ．：キュウリ苗立枯病菌（Rhizoctonia solan
i）Ｓ．Ｓ．：豆類菌核病菌（Sclerotinia sclerotioru
m）Ａ．Ｋ．：ナシ黒斑病菌（Alternaria kikuchiana）菌糸伸長阻害率（％）＝（Ｒ₀−Ｒ₁）／Ｒ₀×１００

【０１０４】

【表９】

【０１０５】試験例１１胞子発芽阻害試験（セロハン
法）シャーレに８重にしたガーゼを置き、これに薬液２０ｍ
ｌをしみこませる。化合物濃度は５０ｐｐｍで、最終の
アセトン濃度を２％とした。この上にセロハンを置き、
グルコース５％を含んだ胞子懸濁液（胞子密度：５×１
０⁵個／ｍｌ）を１０μｌずつのせ、これらを２０℃で
２４時間培養し、顕微鏡で観察した。調査は３連で行
い、発芽程度を０，１，２と評価した。発芽程度が２の
ものを発芽したとみなし、発芽阻害率は無処理の発芽率
をＲ₀，各化合物の発芽率をＲ₁として、以下の式により
算出した。結果を第９表（表１０）に示す。尚、表中の
病害菌の略称は以下のものを表す。Ｍ．Ｎ．：ナスすすかび病菌（Mycocellosiella nattra
ssii）Ｆ．Ｇ．：コムギ赤かび病菌（Fusarium graminearum）Ｓ．Ｈ．：イチゴうどんこ病菌（Sphaerotheca humul
i）Ｖ．Ｎ．：ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）＊発芽程度０：発芽せず１：発芽管の伸長が胞子の等倍未満のもの２：発芽管の伸長が胞子の等倍以上のもの発芽阻害率（％）＝（Ｒ₀−Ｒ₁）／Ｒ₀×１００

【０１０６】

【表１０】

【０１０７】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で表される置換カ
ルボン酸アニリド誘導体は、単独でイネいもち病、灰色
かび病、ウリ類のうどんこ病に対し優れた効果を示すだ
けでなく、コムギ赤さび病、イネ紋枯病を初めとする、
種々の病害に対しても効果を示す殺菌スペクトラムが非
常に広い化合物であり、優れた残効性を有している。ま
た、更に、従来技術と比較して灰色かび病に対して低薬
量で防除効果を示し、作物に対しても安全であるため、
植物病害防除剤として有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者勝田裕之千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者高橋完千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者稲見俊一千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者柳瀬勇次千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者貴志淳郎千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者川島秀雄千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）（化１）【化１】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは以下のＨ１または
Ｈ２（化２）【化２】（式中、Ｒ１はトリフルオロメチル基またはジフルオ
ロメチル基であり、Ｒ２はトリフルオロメチル基、ジフ
ルオロメチル基またはメチル基である）で表される複素
環式基である（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場
合を除く）］で表される置換カルボン酸アニリド誘導
体。
【請求項２】ＨｅｔがＨ１である請求項１記載の置換
カルボン酸アニリド誘導体。
【請求項３】ＡおよびＢが共にメチル基であり、Ｒ１
がトリフルオロメチル基である請求項２記載の置換カル
ボン酸アニリド誘導体。
【請求項４】ＨｅｔがＨ２である請求項１記載の置
換カルボン酸アニリド誘導体。
【請求項５】ＡおよびＢが共にメチル基であり、Ｒ２
がメチル基である請求項４記載の置換カルボン酸アニリ
ド誘導体。
【請求項６】請求項１〜５記載の置換カルボン酸アニ
リド誘導体を有効成分として含有する植物病害防除剤。
【請求項７】請求項１〜５記載の置換カルボン酸アニ
リド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【請求項８】一般式（２）（化３）【化３】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｘは水素原子またはハロゲ
ン原子である（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場
合を除く）］で表される置換アニリン誘導体。
【請求項９】ＡおよびＢが共にメチル基であり、Ｘが
水素原子である請求項８記載の置換アニリン誘導体。
【請求項１０】一般式（３）（化４）【化４】［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｘは水素原子またはハロゲ
ン原子であり、点線はどちらか一方が二重結合であるこ
とを示す（但し、Ａがメチル基でＢがエチル基の場合を
除く）］で表される置換アニリン誘導体。
【請求項１１】ＡおよびＢが共にメチル基であり、Ｘ
が水素原子である請求項１０記載の置換アニリン誘導
体。