KR100349484B1 - 식물병해방제제 - Google Patents
식물병해방제제 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100349484B1 KR100349484B1 KR1019950006582A KR19950006582A KR100349484B1 KR 100349484 B1 KR100349484 B1 KR 100349484B1 KR 1019950006582 A KR1019950006582 A KR 1019950006582A KR 19950006582 A KR19950006582 A KR 19950006582A KR 100349484 B1 KR100349484 B1 KR 100349484B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- alkoxy
- substituted
- alkylthio
- Prior art date
Links
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims abstract description 28
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims abstract description 28
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 58
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 81
- -1 methylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 47
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 44
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 42
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 31
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 21
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N o-phenylene-diaceto-nitrile Natural products N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 2
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YEMJIVIPHLZREL-UHFFFAOYSA-N N1NC=CC1.[P] Chemical class N1NC=CC1.[P] YEMJIVIPHLZREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010041349 Somnolence Diseases 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 230000008676 import Effects 0.000 claims 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 11
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 8
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 5
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 4
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 4
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 3
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 3
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 2-iodobutane Chemical compound CCC(C)I IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSBDFXRDZJMBSC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetamide Chemical compound NC(=O)CC1=CC=CC=C1 LSBDFXRDZJMBSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMIBERFGECVEAK-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2-chlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=CC=CC=C1Cl YMIBERFGECVEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 235000009024 Ceanothus sanguineus Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 235000011511 Diospyros Nutrition 0.000 description 2
- 244000236655 Diospyros kaki Species 0.000 description 2
- 240000003553 Leptospermum scoparium Species 0.000 description 2
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical class CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 2
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- XSBJHFRMBNLOGP-UHFFFAOYSA-N diaziridin-3-one Chemical class O=C1NN1 XSBJHFRMBNLOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000008506 pathogenesis Effects 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- ZMYFCFLJBGAQRS-IAGOWNOFSA-N (2S,3R)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@]1(CN2N=CN=C2)[C@@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IAGOWNOFSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCHLJTGWJIJZMR-UHFFFAOYSA-N 1,2-ditert-butyldiaziridin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N(C(C)(C)C)C1=O WCHLJTGWJIJZMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)propyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(COC(F)(F)C(F)F)CN1C=NC=N1 LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006021 1-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminopyrimidin-4-yl)-4-(2-chloro-4-methoxyphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound ClC1=CC(OC)=CC=C1C1=C(C(N)=O)SC(C=2N=C(N)N=CC=2)=N1 VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRDUURPIPLIGQX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)acetonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1CC#N MRDUURPIPLIGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 3-(dibutylamino)propyl 4-aminobenzoate;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical compound COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)butanenitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC(C=1C=CC=CC=1)(C#N)CN1N=CN=C1 RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPYMTCLNRHXHNS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2,6-dichlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=C(Cl)C=CC=C1Cl RPYMTCLNRHXHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDFKWEMSMZNLAJ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(2-methylphenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1C(=O)NN(C(C)(C)C)C1N UDFKWEMSMZNLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZSJUQLYSMZTFT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-tert-butyl-4-(3-chlorophenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound NC1N(C(C)(C)C)NC(=O)C1C1=CC=CC(Cl)=C1 GZSJUQLYSMZTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBNOLRKKWOTWCF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-(3-bromophenyl)-1,2-ditert-butylpyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N(C(C)(C)C)C(N)C1C1=CC=CC(Br)=C1 ZBNOLRKKWOTWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical class O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000266416 Alternaria japonica Species 0.000 description 1
- 241000352690 Alternaria kikuchiana Species 0.000 description 1
- 241000323752 Alternaria longipes Species 0.000 description 1
- 241000205585 Aquilegia canadensis Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000895523 Blumeria graminis f. sp. hordei Species 0.000 description 1
- 241000895502 Blumeria graminis f. sp. tritici Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HVHVOXOBZKQWGG-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC=CC=C1C(C(=O)OC)OC1=CC=CC=C1C Chemical compound CON=CC1=CC=CC=C1C(C(=O)OC)OC1=CC=CC=C1C HVHVOXOBZKQWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001300198 Caperonia palustris Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 1
- 241001658057 Cercospora kikuchii Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241001529387 Colletotrichum gloeosporioides Species 0.000 description 1
- 241000152100 Colletotrichum horii Species 0.000 description 1
- 241001120669 Colletotrichum lindemuthianum Species 0.000 description 1
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- 241001645342 Diaporthe citri Species 0.000 description 1
- 241001508801 Diaporthe phaseolorum Species 0.000 description 1
- 241000663351 Diplocarpon rosae Species 0.000 description 1
- 241000125117 Elsinoe Species 0.000 description 1
- 241001568757 Elsinoe glycines Species 0.000 description 1
- 241001564064 Elsinoe theae Species 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- 241001489205 Erysiphe pisi Species 0.000 description 1
- 241001411323 Exobasidium reticulatum Species 0.000 description 1
- 239000005775 Fenbuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005780 Fluazinam Substances 0.000 description 1
- 239000005785 Fluquinconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000221557 Gymnosporangium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 206010027146 Melanoderma Diseases 0.000 description 1
- 239000005805 Mepanipyrim Substances 0.000 description 1
- 239000005868 Metconazole Substances 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000862466 Monilinia laxa Species 0.000 description 1
- 241001363493 Monilinia mali Species 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000187479 Mycobacterium tuberculosis Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- 241001433116 Mycosphaerella nawae Species 0.000 description 1
- 241000083073 Neopseudocercosporella capsellae Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241000222291 Passalora fulva Species 0.000 description 1
- 241001507673 Penicillium digitatum Species 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- 241000440444 Phakopsora Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001557902 Phomopsis sp. Species 0.000 description 1
- 241000257732 Phomopsis vexans Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241001294742 Podosphaera macularis Species 0.000 description 1
- 241000896203 Podosphaera pannosa Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 241000301598 Pseudocercospora kaki Species 0.000 description 1
- 241001246058 Puccinia allii Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241001123559 Puccinia hordei Species 0.000 description 1
- 241000312975 Puccinia horiana Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 241000520648 Pyrenophora teres Species 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 241000336765 Septoria chrysanthemella Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005840 Tetraconazole Substances 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000233791 Ustilago tritici Species 0.000 description 1
- 241001512566 Valsa mali Species 0.000 description 1
- 241001669640 Venturia carpophila Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241001669638 Venturia nashicola Species 0.000 description 1
- 235000000384 Veronica chamaedrys Nutrition 0.000 description 1
- 101100020289 Xenopus laevis koza gene Proteins 0.000 description 1
- 241001360088 Zymoseptoria tritici Species 0.000 description 1
- IOSLINNLJFQMFF-XMMPIXPASA-N [(2R)-1-[[4-[[3-[(4-fluorophenyl)methylsulfanyl]phenoxy]methyl]phenyl]methyl]pyrrolidin-2-yl]methanol Chemical compound FC1=CC=C(CSC=2C=C(OCC3=CC=C(CN4[C@H](CCC4)CO)C=C3)C=CC=2)C=C1 IOSLINNLJFQMFF-XMMPIXPASA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N azoxystrobin Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=NC=N1 WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229960003369 butacaine Drugs 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125900 compound 59 Drugs 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N diniconazole-M Chemical compound C1=NC=NN1/C([C@H](O)C(C)(C)C)=C/C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- RASKCCDHQWXWHO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(C#N)C1=CC=CC=C1Cl RASKCCDHQWXWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000030533 eye disease Diseases 0.000 description 1
- FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N fenpiclonil Chemical compound ClC1=CC=CC(C=2C(=CNC=2)C#N)=C1Cl FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N fluazinam Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1NC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJJVMEJXYNJXOJ-UHFFFAOYSA-N fluquinconazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1N1C(=O)C2=CC(F)=CC=C2N=C1N1C=NC=N1 IJJVMEJXYNJXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N kresoxim-methyl Chemical compound CO\N=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1COC1=CC=CC=C1C ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- CIFWZNRJIBNXRE-UHFFFAOYSA-N mepanipyrim Chemical compound CC#CC1=CC(C)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 CIFWZNRJIBNXRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N metconazole Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWWHCQCMVCPLEQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl methanesulfonate Chemical compound CC(C)OS(C)(=O)=O SWWHCQCMVCPLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N tert-butylhydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)NN DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical group COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
유효 성분으로써 하기 일반식으로 표시되는 피라졸린 유도체를 함유하는 식물 병해 방제 물질
[상기식 중, R1내지 R4은 수소 원자 등등을 나타내고, R5는 수소 원자 등등을 나타내고, R6및 R7은 동일하거나 상이하며 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시하며, R1내지 R5모두가 동시에 수소 원자가 아닐 때, R8및 R9는 동일하거나 상이하며 수소 원자 등등을 나타낸다.]
상기 일반식으로 표시되는 피라졸린 유도체는 식물 병해에 대한 우수한 방제 효과를 나타낸다.
Description
본 발명은 식물 병해 방제제에 관련된 것이다.
본 발명가들은 우수한 식물 병해 방제제를 개발하기 위하여 방대한 연구를 수행하여, 그 결과로 하기 일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체, 특히 하기 일반식 II 로 표시되는 피라졸린 유도체가 식물 병해에 대하여 우수한 방제 효과를 가진다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명은 유효성분으로서 일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체 및 일반식 II 로 표시되는 피라졸린 유도체를 함유하는 식물 병해 방제제를 제공한다.
[상기 식중, R1내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하고, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기 또는 선택적으로 하나의 산소 원자를 함유하고 선택적으로 알킬기로 치환된 알킬렌기를 표시한다. R6및 R7은 동일하거나 상이하며, 각각은 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시하고, R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자 또는 알킬기를 표시하며, 또는 R8및 R9는 각끝에 결합하여 알킬렌기를 표시한다. 단, R1내지 R5모두는 동시에 수소 원자를 표시하지 않는다.]
[상기 식중, R1은 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R2내지 R4각각은 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기 할로알킬기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며,R5은 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, R6및 R7은 동일하거나 상이하며 각각은 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시하고, R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자 또는 알킬기를 표시하며, R8및 R9는 각 끝에서 결합하여 알킬렌기를 표시한다.]
더욱이, 본 발명은 상기 일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체의 제조에서 유용한 중간산물로서 일반식 III 으로 표시되는 피라졸린 화합물을 제공한다.
[상기 식중, R1내지 R4각각은 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기 또는 선택적으로 하나의 산소 원자를 함유하고 선택적으로 알킬기로 치환된 알킬렌기를 표시하고, R7은 총 3 내지 17의 탄소 원자를 가지는 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시한다. 단, R1내지 R5모두는 동시에 수소 원자를 표시하지 않는다.]
일반식 III 으로 표시되는 피라졸린 화합물의 한 양태로서 일반식 IV 로 표시되는 피라졸린 화합물이 언급될 수 있다.
[상기 식중, R1은 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며 R2내지 R4은 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R5은 수소 원자, 플루오르 원자 또는 알콕시기를 표시하며, R7은 총 3 내지 17 의 탄소 원자를 가지는 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시한다.]
일반식 I 로 표시되는 화합물은 R8및/또는 R9가 수소 원자일때 하기 식으로표시되는 다양한 호변 이성질 구조의 상태로 존재할 수 있으며, 본 발명은 모든 가능한 호변 이성질체를 포함한다.
[상기식중, W 는 R8또는 R9을 표시한다.]
일반식 I 및 II 의 피라졸린 유도체 및 일반식 III 및 IV 의 피라졸린 화합물의 R1내지 R4의 치환체에서
할로겐 원자는 플루오르 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 포함하고,
알킬기는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기 등등) 를 포함하며 할로알킬기는 동일하거나 상이한 1 내지 11의 할로겐 원자 로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기 (예컨대, 트리플루오로메틸기, 테트라플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 등등) 를 포함하고,
알콕시기는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알콕시기 (예컨대, 메톡시기, 에톡시기, n-프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 등등)을 포함하며, 알콕시알콕시기는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 (C1- C3) 알콕시 (C1- C3) 알콕시기 (예컨대, MeOCH2O 등등) 를 포함하고,
할로알콕시기는 동일하거나 상이한 1 내지 11의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알콕시기 (예컨대, 트리플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기, 테트라플루오로에톡시기, 등등) 를 포함하고, 알킬티오기는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬티오기 (예컨대, 메틸티오기, 에틸티오기, 등등) 을 포함하고,
할로알키티오기는 동일하거나 서로 상이한 1 내지 11의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬티오기 (예컨대, 트리플루오로메틸티오기, 등등) 을 포함하고,
선택적으로 치환된 페닐기는 동일하거나 상이한 1 내지 5 의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐기를 의미하며, 선택적으로 치환된 페녹시기는 동일하거나 상이한 1 내지 5 의 치환체로 선택적으로 치환된 페녹시기를 의미하고,
그리고, 선택적으로 치환된 페닐기 및 선택적으로 치환된 페녹시기에서 치환체는 예를들면, 할로겐 원자 (플루오르 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자), C1∼C5알킬기 (메틸기, 에틸기, 등등), C1∼C5알콕시기 (예컨대, 메톡시기, 에톡시기, 등등), C1∼C5알킬티오기 (예컨대, 메틸티오기, 에틸티오기, 등등), C1∼C5할로알킬기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬기 (예컨대, 트리플루오로메틸기, 등등), C1∼C5할로알콕시기, 바람직하게는 C1∼C2할로알콕시기 (예컨대, 트리플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기, 등등), C1∼C5할로알킬티오기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬티오기 (트리플루오로메틸티오기, 등등), 시아노기, 등등 을 포함하고, R5에 대한 알콕시기는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알콕시기 (예컨대, 메톡시기, 에톡시기, n-프로필옥시기, 이소프로필옥시기)를 포함한다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체 및 일반식 III 의 피라졸린 화합물의 R1내지 R5의 치환체에서 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기는, 예를들면 메틸렌디옥시기 및 디플루오로메틸렌디옥시기를 포함하고, 선택적으로 하나의 산소 원자를 포함하고 선택적으로 알킬기 (예컨대, 메틸기와 같은 C1∼C4알킬기) 로 치환된 알킬렌기 (예컨대, C2∼C6알킬렌기) 는 예를 들면, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, OCH2CH2로 표시되는 기, OCH2CH(CH3) 로 표시되는 기 등을 포함한다.
식 I 및 II 의 피라졸린 유도체에서 바람직한 치환체는 식물 병원성 곰팡이에 대한 방제 효과의 관점에서 할로겐 원자 (예컨대, 염소, 브롬) 및 알킬기 (예컨대, 메틸기) 이다.
일반식 I 및 II 의 피라졸린 유도체에서 R1내지 R4의 바람직한 치환 위치는 회색 곰팡이에 대한 방제 효과의 관점에서 2- 위치 및 2- 와 6- 위치이고, 흰가루병에 대한 방제 효과의 관점에서 볼때, 3-위치 및 2-위치이다.
일반식 I 및 II 의 피라졸린 유도체의 R6및 R7과 일반식 III 및 IV 의 피라졸린 화합물의 R7에 대하여 선택적으로 치환된 탄화수소기는
곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C10알킬기 (예컨대, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec- 부틸기, 2 - 메틸부틸기, 2 - 에틸프로필기, tert - 부틸기, 등등),
곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C2∼C10알케닐기 (예컨대, 1 - 메틸 - 2 - 프로페닐기, 등등),
곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C2∼C10알키닐기 (예컨대, 1 - 메틸 - 2 - 프로피닐기, 등등),
동일하거나 상이한 1 내지 21 의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C10알킬기,
동일하거나 상이한 1 내지 19 의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C2∼C10알케닐기,
동일하거나 상이한 1 내지 17 의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C2∼C10알키닐기,
C1∼C5알콕시 (곧은 사슬 또는 가지난 사슬) C1∼C5알킬기 (예컨대, 메톡시메틸기, 1 - 메톡시에틸기, 등등),
C1∼C5알킬티오 (곧은 사슬 또는 가지난 사슬) C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸티오메틸기, 1 - 메틸티오에틸기, 등등),
동일하거나 상이한 1 내지 11 의 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알콕시기를 가지는, 동일 또는 상이한 1 내지 11 의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기,
동일하거나 상이한 1 내지 11 의 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알킬티오기를 가지는, 동일하거나 상이한 1 내지 11 의 할로겐 원자로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기,
시아노기로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기 (예컨대, 1 - 시아노 에틸기),
C1∼C5알콕시카르보닐기로 치환된 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C1∼C5알킬기 [예컨대, 1 - (메톡시카르보닐) 에틸기, 등등],
선택적으로 할로겐 원자로 치환되고, 선택적으로 불포화 결합을 함유하는 C3∼C6시클로알킬기 (예컨대, 시클로헥실기 및 시클로펜틸기),
동일하거나 상이한 1 내지 5 의 치환체 [치환체는, 예를들면 할로겐 원자 (플루오르 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자), C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸기, 에틸기, 등등), C1∼C5알콕시기 (예컨대, 메톡시기, 에톡시기 등등), C1∼C5알킬티오기 (예컨대, 메틸티오기, 에틸티오기, 등등), C1∼C5할로알킬기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬기 (예컨대, 트리플루오르메틸기, 등등), C1∼C5할로알콕시기, 바람직하게는 C1∼C2할로알콕시기(예컨대, 트리플루오르메톡시기, 디플루오르메톡시기, 등등), C1∼C5할로알킬티오기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬티오기 (예컨대, 트리플루오르메틸티오기, 등등), 시아노기등등을 포함한다.] 로 선택적으로 치환된 페닐기,
동일하거나 상이한 1 내지 5 의 치환체 [치환체는, 예를들면 할로겐 원자 (플루오르 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자), C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸기, 에틸기, 등등), C1∼C5알콕시기 (예컨대 메톡시기, 에톡시기 등등), C1∼C5알킬티오기 (예컨대, 메틸티오기, 에틸티오기, 등등), C1∼C5할로알킬기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬기 (예컨대, 트리플루오로메틸기 등등), C1∼C5할로알콕시기,바람직하게는 C1∼C2할로알콕시기 (예컨대, 트리플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기, 등등), C1∼C5할로알킬티오기, 바람직하게는 C1∼C2할로알킬티오기 (예컨대, 트리플루오로메틸티오기, 등등), 시아노기 등등을 포함한다.] 로 선택적으로 치환된 C7∼C17아르알킬기 (예컨대, 벤질기, α - 메틸벤질기, α, α - 디메틸벤질기, 등등) 을 포함한다.
그러나 여기서 일반 식 III 및 IV 의 화합물의 R7에 선택적으로 치환된 탄화수소기는 총 3 내지 17 탄소 원자를 갖는 것을 포함한다.
일반식 I 및 II 의 피라졸린 유도체에서 R8및 R9의 알킬기는 C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec- 부틸기, 등등)을 포함하고, 각 끝의 R8및 R9사이의 결합에 의하여 형성된 알킬렌기는 C2∼C5알킬렌기 (예컨대, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 에틸렌기 등등) 을 포함한다.
식물 병해 방제 효과의 관점에서, 일반식 I 및 II 의 피라졸린 유도체의 R6및 R7의 하나의 바람직한 양태는 곧은 사슬 또는 가지난 사슬 C3∼C10알킬기 특히, 2차의 (2차는 질소 원자의 α 위치에 하나의 가지난 사슬이 있음을 의미한다.) C3∼C10알킬기 또는 3차의 (3차는 질소 원자의 α-위치에 두 개의 가지난 사슬이 있다는 것을 의미한다.) C3∼C10알킬기 및 2차 또는 3차의 C4∼C10알키닐기를 포함하고, R6및 R7의 특별히 바람직한 양태는, tert - 부틸기, 이소프로필기, 1-메틸부틸기 및 sec - 부틸기 및 1 - 에틸 - 2 - 프로피닐기를 포함하고, R8및 R9의 바람직한 양태 하나는 수소 원자 (R8및 R9모두) 및 C1∼C5알킬기 (예컨대, 메틸기 및 에틸기)를 포함하는 것이다.
일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체의 제조방법은 아래에 기술하였다.
R6및 R7이 선택적으로 3차 알킬기로 치환되고, R8및 R9양자가 수소 원자인 일반식 I 의 피라졸린 유도체는 일반식 V 로 표시되는 페닐아세토니트릴 화합물을 일반식 VI 으로 표시되는 일반적으로 1 ∼ 1.5 당량인 디아지리디논 유도체와 일반적으로 1 ∼ 2 당량의 염기가 존재하는 용매에서 일반적으로 -78℃ ∼ 50℃ 로 반응시켜 제조할 수 있다.
[상기 식중, R1내지 R5는 상기 일반식 I 에서의 정의와 동일한 의미를 가진다.]
[상기식중 R61및 R71은 동일하거나 상이하며, 각각은 일반식 I 의 R6및 R7의 경우 정의된 것처럼 선택적으로 치환된 3차 알킬기를 표시한다. ]
용매는, 예를들면, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르, 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴과 같은 니트릴, N, N - 디메틸포름아미드 및 N, N - 디메틸아세트아미드와 같은 산성 아미드, 디메틸술폭사이드와 같은 황 화합물 및 그것들의 혼합물을 의미한다.
염기는 예를들면, 수소화 나트륨과 같은 무기 염기, 리튬 디이소프로필아미드와 같은 유기 염기 등을 포함한다.
반응이 완료된 후, 필요하다면, 반응 혼합액을 묽은 염산과 같은 묽은 산을 가지고 중화시킬 수 있으며, 유기용매 추출 및/또는 농축과 같은 일반적인 처리를 수행하고, 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정법 등으로 더 정제하여 원하는 화합물을 얻을 수 있다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체를 제조하기 위한 재료물질인 일반식 V 로 표시되는 페닐아세토니트릴 화합물은 상업적으로 구입하거나 Beilstein 9, 441, Shin-Jikken kagaku koza (New Experimental Chemical Course) (Maruzen Co., Ltd.) 14,[ III ], 1434 (1985), 등에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
일반식 VI 으로 표시되는 디아지리디논 유도체는 The Journal of Organic Chemistry 34, 2254 (1969) 에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
R8및 R9가 수소 원자인 일반식 I 의 피라졸린 유도체는 일반식 III 으로 표시되는 피라졸린 화합물을 일반식 VIIa, VIIb, VIIc 로 표시되는 통상 1 내지 5 당량의 화합물과 반응시킴으로 제조할 수 있다.
[상기 식중, R1내지 R5및 R7은 상기 일반식 I 에서의 정의와 동일한 의미를 가진다.]
[상기 식중, R66은 선택적으로 치환된 1차 또는 2차의 탄화수소기이고 (예컨대, 선택적으로 치환된 1차 또는 2차의 알킬, 알케닐, 또는 알키닐기), X 는 할로겐 원자 (예컨대, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자)를 나타내며, Z 은 저급 알킬기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 메틸기, 트리플루오로메틸기 또는 페닐기를 표시한다.]
그 반응은 일반적으로 1 내지 10 당량의 산 결합제 존재하의 용매에서 통상30 ℃ ∼ 100 ℃ 에서 수행된다.
용매는, 예를들면, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논 과 같은 케톤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올 및 디에틸렌 글리콜과 같은 알콜, 아세토니트릴과 같은 니트릴, N, N - 디메틸포름아미드 및 N, N - 디메틸아세트아미드 와 같은 산성 아미드, 디메틸 술폭사이드 및 술폴란과 같은 황 화합물 및 그것들의 혼합물을 포함한다.
산성 결합제는, 예를들면, 피리딘 및 트리에틸아민과 같은 유기 염기, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 수소화나트륨 등과 같은 무기 염기를 포함한다.
반응의 종료 후, 반응 혼합액을 유기 용매 추출 및/또는 농축과 같은 일반적인 후-처리를 수행하거나, 필요하다면 크로마토그래피, 재결정법 등에 의해 더 정제하여 원하는 화합물을 얻을 수 있다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체는 또한 일본국 특개평 1 - 160,968 에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 I 에서 R1내지 R9는 상기 정의된 것과 같으나 R8및 R9양자가 동시에 수소 원자가 아닌 피라졸린 유도체는 일반식 I 에서 R8및 R9양자가 수소 원자인 피라졸린 유도체를 일반식 X, XI 또는 XII 로 표시되는 통상 1 내지 4 당량의 화합물과 통상 3 ∼ 5 배 양의 염기 및 통상 0.1 ∼ 1 당량의 상 - 전이 촉매(phase - transfer catalyst) 가 존재하는 용매에서 통상 20 ℃ ∼ 120 ℃ 로 반응 시킴으로서 제조될 수 있다.
[상기 식중, R88은 1차 또는 2차 알킬기를 표시하며, R99은 알킬렌기를 표시하고, X 는 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 표시한다.]
이러한 방법에 있어서, 두 동일한 알킬기는 일반적으로 X 또는 XI 와 같은 2 내지 4 당량의 시약 (reagent) 을 사용하여 R8및 R9가 수소 원자인 일반식 I 의 피라졸린 유도체에 도입될 수 있다. 두 상이한 알킬기는 일반적으로 거의 같은 당량의 시약 X 또는 XI 를 각 단계에서 단계적으로 사용하는 반응 단계로 도입될 수 있으며, 반응 단계의 첫 단계에서 일반적으로 모노알킬화 피라졸린 유도체가 만들어진다.
사용될 수 있는 용매는, 예를들면, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트로히드로푸란 및 에틸렌 글리콜디메틸 에테르와 같은 에테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤, 아세토니트릴 및 이소부틸니트릴과 같은 니트릴, N, N - 디메틸포름아미드 및 N, N - 디메틸아세트아미드와 같은 산성 아미드, 물 등 및 그것들의 혼합물을 포함한다.
염기는 예를들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 탄산 칼륨과 같은 무기 염기를 포함한다.
상 - 전이 촉매 (phase - transfer catalyst) 는 예를들면, 테트라 - n - 부틸암모늄 브로미드, 테트라 - n - 부틸암모늄 클로리드 및 벤질 트리에틸암모늄 클로리드 등과 같은 4차 암모늄 염류를 의미한다.
반응의 완료 후, 반응 혼합액을 유기 용매 추출 및/또는 농축과 같은 일반적인 후-처리를 수행하고, 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 더 정제하여 원하는 화합물을 얻을 수 있다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체의 구체적 예들은 하기 화학식에서 나타난다.
여기서, "Me" 는 메틸을 의미하고, "Et" 는 에틸을, "nPr 또는 Pr" 은 n-프로필을, "Ph" 는 페닐을 의미하며, "HC2F4" 는 HCF2CF2를 의미한다.
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 1 내지 표 15 에서 나타난 것을 표시한다]
표 - 1
표 - 2
표 - 3
표 - 4
표 - 5
표 - 6
표 - 7
표 - 8
표 - 9
표 - 10
표 - 11
표 - 12
표 - 13
표 - 14
표 - 15
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 16 및 표 17 에서 나타난 것을 표시하고, R5는 플루오르 원자, 메톡시기 또는 에톡시기를 표시한다.]
표 - 16
표 - 17
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 18 및 표 19 에 나타난 것을 표시한다.]
표 - 18
표 - 19
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R5는 플루오르원자, 메톡시기 또는 에톡시기를 표시한다]
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 20 에 나타난 것을 표시한다]
표 - 20
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 21 에 나타난 것을 표시하고 R5 는 플루오르원자, 메톡시기 또는 에톡시기를 표시한다.]
표 - 21
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 22 및 표 23 에 나타난 것을 표시한다.]
표 - 22
표 - 23
일반식 I 의 피라졸린 유도체의 제조에 사용되는 일반식 III 의 재료 화합물은 일반식 VIII 의 페닐시아노아세트산 에스테르를 일반적으로 1 내지 1.2 당량의 일반식 IX 의 화합물과 통상 40℃ ∼ 100℃ 에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
[상기식중, R1내지 R5및 R7은 상기 일반식 I 의 정의에서와 동일한 의미를 가지며, R8은 알킬기 (예컨대, 메틸기 및 에틸기와 같은 C1∼C4알킬기) 를 표시한다.]
반응은 항상 용매가 필요한 것은 아니나, 용매에서 수행될 수 있으며 유용한 용매는 메탄올 및 에탄올과 같은 알콜을 포함한다.
반응의 종료 후, 그 반응 혼합액을 유기 용매 추출 및/또는 농축과 같은 일반적인 후 - 처리를 수행하고, 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정법 등으로 더 정제하여 원하는 화합물을 얻을 수 있다.
일반식 VIII 로 표시되는 페닐시아노아세트산 에스테르 화합물은 Chemistry Letters 193 (1983 ), J. O. C. 58, 7606 (1993 및 일본국 특개소 1 - 160,968 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.
일반식 III 의 피라졸린 화합물의 구체적 예들은 하기에 나타난다.
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 1 내지 표 15 에 나타난 것을 표시한다]
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 18 및 표 19 에 나타난 것을 표시한다.]
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R1내지 R4의 치환체는 표 16 및 표 17 에 나타난 것을 표시하고, R5는 플루오르원자, 메톡시기, 또는 에톡시기를 표시한다.]
하기 일반식으로 표시되는 화합물
[상기식중, R5는 플루오르원자, 메톡시기 또는 에톡시기를 표시한다.]
일반식 I 의 피라졸린 유도체가 효용성이 있는 식물 병해는 하기를 포함한다. 도열병 (Pyricularia oryzae), 깨씨무늬병 (Cochliobolus miyabeanus), 잎집무늬마름병 (Rhizoctonia solani), 흰가루병 (Erysiphe graminis f. sp. hordei, f. sp. tritici), 붓은 곰팡이병 (Gibberella zeae.), 녹병 (Puccinia striiformis, Puccinia graminis, Puccinia recondita, Puccinia hordei), 스노우 블리트 (snow blight) (Typhulasp., Micronectriella nivalis), 겉깜부기병 (Ustilago tritici, Ustilagonuda), 눈무늬병 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 구름무늬병 (Rhynchosporium secalis), 잎마름병 (Septoria tritici), 껍질마름병(Leptosphaeria nodorum), 그물무늬병 (Pyrenophora teres), 감귤나무 수지병 (Diaporthe citri), 더뎅이병 (Elsinoe fawcetti), 녹색곰팡이병 (Penicillium digitatum, P. italicum), 사과나무 꽃썩음병 (Sclerotinia mali, Monilinia mali), 사과나무 부란병 (Valsa mali), 사과나무 잿빛무늬병 (Menilinia fructigene), 사과나무 흰가루병 (Podosphaera leucotricha), 반점낙엽병 (Alternaria mali), 사과나무 검은별무늬병 (Venturia inaequalis), 배나무 검은별무늬병 (Venturia nashicola), 배나무 검은무늬병 (Alternaria kikuchiana), 배나무 붉은별무늬병 (Gymnosporangium haraenum), 복숭아나무 잿빛무늬병 (Sclerotinia cinerea, Menilinia fructicola), 복숭아나무 검은점무늬병 (Cladosporium carpophilum), 복숭아 갈색무늬병 (Phomopsis sp.), 포도 새눈무늬병 (Elsino ampelina), 포도 탄저병 (Glomerella cingulate), 포도 흰가루병 (Uncinula nacator), 포도 녹병 (Phakopsora ampelopsidis), 감나무 탄저병 (Gloeosporium kaki), 감나무 모무늬낙엽병 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae), 박과의 탄저병 (Colletotrichum lagenarium), 박과의 흰가루병 (Sphaerotheca fuliginea), 박과의 덩굴마름병 (Mycosphaerella melonis), 토마토 겹둥근무늬병 (Alternaria solani), 토마토 잎곰팡이병 (Cladosporium fulvum), 가지 갈색무늬병 (Phomopsis vexans), 가지 흰가루병 (Erysiphe cichoracearum), 십자화과 채소의 검은무늬병 (Alternaria japonica), 십자화과 채소의 흰무늬병 (Cercosporella brassicae), 웨일즈 양파의 녹병 (Puccinia allii), 콩의 자주빛무늬병 (Cercospora kikuchii), 콩의 더뎅이병 (Elsinoe glycines), 콩의 미이라병(Diaporthe phaseolorum var. sajae), 강남콩의 탄저병 (Colletotrichum lindemuthianum), 땅콩의 검은무늬병 (Mycosphaerella personnatum), 땅콩의 갈색무늬병 (Cercospora arachidicola), 완두의 흰가루병 (Erysiphe pisi), 감자의 겹둥근무늬병 (Alternaria solani), 딸기의 흰가루병 (Sphaerotheca humuli), 차나무의 떡병 (Exobasidium reticulatum), 차나무의 더뎅이병 (Elsinoe leucospila), 담배의 붉은 별무늬병 (Alternaria longipes), 담배의 흰가루병 (Erysiphe cichoracearum), 담배의 탄저병 (Colletotrichum tabacum), 사탕무우의 갈색무늬병 (Cercospora beticola), 장미의 검은무늬병 (Diplocarpon rosae), 장미의 흰가루병 (Sphaerotheca pannosa), 갈색무늬병 (Septoria chrysanthemi-indici), 흰 녹병 (Puccinia horiana), 다양한 작물의 회색곰팡이병 (Botrytis cinerea), 다양한 작물의 보트리티스 (Botrytis) 병해 (Botrytis spp.), 다양한 곡류의 균핵 병 (Sclerotinia sclerotiorum), 등등.
일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체가 식물 병해 방제제의 유효성분으로 사용될때, 어떤 다른 성분의 첨가없이 사용될 수 있으나, 일반적으로 그러한 화합물은 고체 담체, 액체 담체, 계면 활성제 및 다른 제제 보조제를 혼합하여, 유화가능한 농축물, 습윤가능한 분말, 현탁액, 과립, 분제 및 액제형의 제제로 제조되어 사용된다.
그러한 제제는 유효 성분으로서 피라졸린 유도체를 0.1 - 99 중량 %, 바람직하게는 1 - 80 중량 % 를 함유한다.
고체 담체는 고령토, 애터펄자이트 점토 (attapulgite clay), 벤토나이트(bentonite), 산성 점토, 피로필라이트 (pyrophillite), 활석, 규조토, 방해석, 호두가루, 우레아, 황산암모늄, 합성 수화된 산화 규소 등등의 미세분말 또는 과립을 포함하고, 액체 담체는 크실렌 및 메틸 나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 및 셀로솔브와 같은 알콜, 아세톤, 시클로헥사논 및 이소포론과 같은 케톤, 콩 기름 및 면실유와 같은 식물성 기름, 디메틸 술폭시드, 아세토니트릴, 물 등등을 포함하며, 유화, 분산, 습윤화 등등에 사용되는 계면 활성제는 알킬 술페이트 에스테르 염, 알킬 (아릴) 술포네이트 염, 디알킬술포 숙시네이트염 및 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 포스페이트 에스테르 염과 같은 음이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블럭 공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르와 같은 비이온성 계면 활성제를 포함한다.
제제용 부가제는 리그노술포네이트 염, 알기네이트 염, 폴리비닐 알콜, 아라비아 고무, CMC (카르복시메틸셀룰로스), PAP (이소프로필 인산) 등등을 포함한다.
이러한 제제는 그대로 사용되거나, 예를들면, 물로 희석하여 엽면 시용으로 희석액을 사용하거나, 토양에 분진 또는 과립 시용에 의한 적용 및 토양속에 혼합시킴으로, 또는 단순히 토양에 부가하는 등등의 다양한 형태로 사용될 수 있다. 그것은 또한 종자에 처리함으로 사용될 수 있다. 이러한 제제가 다른 식물 병해 방제제와 혼합되어 사용될때, 상승작용의 방제 효과가 기대될 수 있다. 더욱이 이러한 제제를 살충제, 진드기구제제, 살선충제, 제초제, 식물 성장조절 물질, 비료 및/또는 토양 조성물질들과 배합하여 사용하는 것이 가능하다. 혼합되어 사용될 수 있는다른 식물 보호물질은 예를들면, 프로피코나졸, 트리아지메놀, 프로클로라즈, 펜코나졸, 테부코나졸, 플루실아졸, 디니콘아졸, 브로모콘아졸, 에폭시콘아졸, 디페노콘아졸, 키프로콘아졸, 메트콘아졸, 트리플루미졸, 테트라콘아졸, 미클로부타닐, 펜부콘아졸, 헥사콘아졸, 플루퀸콘아졸, 트리티콘아졸 (RPA400717), 비테르탄올, 이미잘릴 및 플루트리아폴과 같은 아졸 형 살균제 화합물;
펜프로피모르프, 트리데모르프 및 펜프로피딘과 같은 고리화 아민형 살균제 화합물;
카르벤다짐, 베노밀, 티아벤다졸 및 티오파네이트메틸과 같은 벤지미다졸형의 살균제 화합물; 및
프로키미돈, 키프로디닐, 피리메타닐, 디에토펜카르브, 티우람, 플루아지남, 만로젭, 이프로디온, 빈클로졸린, 클로로탈로닐, 캅탄, 메파니피림, 펜피클로닐, 프루디옥소닐, 디클로플루아니드, 폴펫, 메틸메톡시이미노 - α (o - 톨릴옥시) - o - 톨릴아세테이트 (BAS 490 F), (E) - [2 - [6 - (2 - 시아노페녹시) 피리미딘 - 4 - 일옥시] - 페닐] - 3 - 메톡시아크릴레이트 (ICIA 5504) 및 N - 메틸 - α - 메톡시이미노 - 2 - [(2, 5 - 디메틸페녹시) 메틸] 페닐아세트아미드와 같은 다른 화합물등을 포함한다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체는 논, 밭, 과수원, 차 재배지, 목초지, 잔디 등의 식물 병해 방제제 유효성분으로서 사용될 수 있다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체가 식물 병해 방제제의 유효성분으로서 사용될 때, 그 사용량은 일반적으로 아르당 0.001 - 100 g, 바람직하게는 0.01 - 10 g 이고, 유화가능한 농축물, 습윤가능한 분말, 현탁액, 액제 등이 물에 희석된 후 사용될 때 피라졸린 유도체의 적용 농도는 0.0001 - 1 %, 바람직하게는 0.001 - 0.1 % 이며, 과립, 분제, 등등이 희석없이 사용될 수도 있다. 종자에 대한 처리용으로 본 화합물이 사용될 때 사용량은 활성성분의 관점에서, 처리되는 종자 1 kg 당 일반적으로 0.001 - 100 g, 바람직하게는 0.01 - 10 g 이다.
본 발명은 하기 제조예, 제형예 및 시험예에 따라 더욱 상세히 설명된다. 그러나, 본 발명은 그러한 실시예에 제한되지 않는다.
먼저, 일반식 I 의 피라졸린 유도체의 제조예를 설명한다.
제조예 1
560 mg 의 수소화나트륨 (60 % 기름 분산) 을 10 ml 의 테트라히드로푸란에 현탁하고, 테트라히드로푸란 10 ml 중의 2 - 클로로페닐아세토니트릴 1.5 g 의 용액을 빙냉하의 현탁액에 적가한다. 그 혼합액을 빙냉하에서 한 시간 동안 교반한 후, 테트라히드로푸란 10 ml 중의 N, N' - 디 - tert - 부틸디아지리디논 1.7 g 의 용액을 그 혼합액에 적가한다. 적가 후, 그 혼합액을 상온에서 5시간동안 교반하였다. 그리고, 1 N 염산 14 ml 을 빙냉 하에서 첨가하였고, 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 그 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 용매는 감압하에서 증발시킨다. 그 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여, 500 mg 의 화합물 3 을 얻는다.
제조예 2
1.3 g 의 1 - tert - 부틸 - 4 - (2 - 클로로페닐) - 5 - 아미노피라졸린 -3 - 온, 1.3 g 의 2 - 요오도프로판, 1.6 g 의 탄산칼륨 및 20 ml 의 에탄올 혼합액을 10시간 동안 열을 가하면서 환류시켰다. 용매는 감압하에서 증발시키고 물을 가한다. 그리고, 그 혼합액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조 시키고,
용매는 감압하에서 증발시키며, 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여 400 mg 의 화합물 2 를 얻었다.
제조예 3
550 mg 의 1, 2 - 디 (tert - 부틸) - 4 - (3 - 브로모페닐) - 5 - 아미노 - 피라졸린 - 3 - 온 (화합물 6), 75 mg 의 테트라부틸암모늄 브로미드, 190 mg 의 디메틸술페이트, 0.45 ml 의 45 % 수산화나트륨 수용액 및 1.5 ml 의 디클로로메탄의 혼합액을 40 시간 동안 25℃ 에서 교반하였다.
반응이 완료된 후, 물 및 디클로로메탄 각각 10 ml 을 첨가하여 두 층이 형성되었고, 유기 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 용매는 감압하에서 증발시켰으며, 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여 310 mg 의 화합물 77 및 180 mg 의 화합물 78을 얻었다.
제조예 4
160 mg 의 수소화나트륨 (60 % 기름 분산) 에 30 ml 의 톨루엔 및 1.00 g 의 1 - tert - 부틸 - 4 - (2, 6 - 디클로로페닐) - 5 - 아미노 - 피라졸린 - 3 - 온을 가하고, 그 혼합액을 2 시간 동안 100 ℃ 로 열을 가하였다. 반응 혼합물에 550 mg 의 이소프로필 메탄술포네이트를 첨가하고, 3 시간동안 100℃ 로 가열하였다.반응이 완료된후 , 물을 반응 혼합액에 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다.
유기 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조 시키고, 용매는 감압하에서 증발시키며, 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여 355 mg 의 화합물 28 을 얻었다.
제조예 5
1.3 g 의 1 - tert - 부틸 - 4 - (3 - 클로로페닐) - 5 - 아미노 - 피라졸린 - 3 - 온, 1.8 g 의 2 - 요오도부탄, 2.1 g 의 탄산칼륨 및 20 ml 의 에탄올 혼합액을 10시간 동안 열을 가하면서 환류시켰다. 용매는 감압하에서 증발시키고 물을 가하고, 그 혼합액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 용매는 감압하에서 증발시키며, 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여 450 mg 의 화합물 59 를 얻었다.
제조예 6
1.23 g 의 1 - tert - 부틸 - 4 - (2 - 메틸페닐) - 5 - 아미노 - 피라졸린 - 3 - 온, 1.84 g 의 2 - 요오도부탄, 2.1 g 의 탄산칼륨 및 20 ml 의 에탄올 혼합액을 10 시간 동안 열을 가하면서 환류시켰다. 용매는 감압하에서 증발시키고 물을 가하고, 그 혼합액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 용매는 감압하에서 증발시키며, 잔류물은 칼럼 크로마토그래피를 수행하여 250 mg 의 화합물 33 을 얻었다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체의 예가 표 24 내지 표 28 (일반식 I 의 피라졸린 유도체의 치환체 정의로 표시) 및 표 29 에 그 화합물의 번호 및 물성이 함께 나타난다.
표 - 24
표 - 25
표 - 26
표 - 27
표 - 28
상기 표 24 내지 28 에서, tBu 는 tert - 부틸기를 표시하고, iPr 은 이소프로필기, Ph 는 페닐기, sBu 는 sec - 부틸기, nPr 은 n - 프로필기, 1 - EtPr 은 1 - 에틸프로필기, c - Hex 는 시클로헥실기, c - Pent 는 시클로펜틸기, Propy 는 2 - 프로피닐기, Butyn 은 3 - 부티닐기를 각각 표시한다.
표 - 29
일반식 VII 로 표시되는 피라졸린 화합물의 제조 실시예는 아래에 기술하였다.
중간 산물의 제조예
3.1 g 의 tert - 부틸히드라진 염산염에 4.8 g 의 28 % 나트륨 메틸레아트 메탄올 용액을 첨가한 후, 30분 동안 실온에서 교반한다.
침전된 염을 감압 여과로 거르고, 여액에 5.6 g 의 에틸 2 - 클로로페닐시아노아세테이트를 첨가하고, 그 혼합액을 2 시간 동안 열을 가하면서 환류시킨다. 용매는 증발시키고, 잔류물을 디에틸 에테르로 세척하여 4 g 의 1 - tert - 부틸 - 4 - (2 - 클로로페닐) - 5 - 아미노피라졸린 - 3 - 온을 얻는다.
일반식 VII 로 표시되는 피라졸린 화합물의 몇가지 예는 표 30 및 표 31 (일반식 VII 로 표시되는 피라졸린 화합물의 치환체의 정의로 표시) 에서 1H -NMR 자료와 함께 나타난다.
표 - 30
표 - 31
표 30 및 표 31 에서, tBu 는 tert - 부틸기를, iPr 은 이소프로필기를, 그리고 Ph 는 페닐기를 나타낸다.
제형예는 아래에 나타난다. 화합물들은 표 24 내지 29 의 화합물 번호로 나타난다. 부는 중량 부를 의미한다.
제형예 1
화합물 1 내지 109 각각 50 부, 칼슘 리그노술포네이트 3 부, 나트륨 라우릴 술페이트 2 부 및 합성 수화 산화규소 45 부 각각을 잘 분쇄하고 혼합하여 각각의 습윤가능한 분말을 얻는다.
제형예 2
화합물 1 내지 109 각각 10 부, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14 부, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 부 및 크실렌 70 부 각각을 잘 혼합하여 각각의 유화가능한 농축물을 얻는다.
제형예 3
화합물 1 내지 109 각각 2 부, 합성 수화된 산화규소 1 부, 칼슘 리그노술포네이트 2 부, 벤토나이트 30 부 및 고령토 65 부 각각을 잘 분쇄하고 혼합하여, 물을 첨가하여 잘 반죽하고, 과립화하고, 건조시켜 각각의 과립을 얻는다.
제형예 4
화합물 1 내지 109 각각 25 부, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트 3 부, CMC 3 부 및 물 69 부를 혼합하고, 각각의 유효성분의 입자 크기가 5 ㎛ 이하가 될때까지 습식분쇄하여 각각의 현탁액을 얻는다.
제형예 5
화합물 1 내지 109 각각 10 부, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 1 부, 물 89 부 각각을 혼합하여 각각의 액제를 얻는다.
일반식 I 의 피라졸린 유도체가 식물 병해 방제제의 유효성분으로 유용하다는 것이 시험예에 나타난다. 피라졸린 유도체는 표 24 내지 표 29에서의 화합물 번호로 특정된다.
살균 활성은 조사시 검사 식물의 병인 상태 즉, 잎 및 줄기등에 균사망 및 병변의 정도를 육안으로 관찰하고 병변 부위 비율로부터 병인 정도를 결정하여 판단하였다.
시험예 1
오이 회색 곰팡이 방제 검사 (예방 효과)
사양토 부분을 90 ml 플라스틱 단지들에 각각 채우고, 오이 (Sagami hamjiro) 를 파종하고 온실에서 10 일 동안 각각 재배하였다. 500 ppm 의 화합물 1, 3, 5, 13, 14, 17, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 41, 54, 58, 63, 65, 68, 70, 71, 72, 79, 80, 96, 99, 102 및 105 각각의 물 현탁액을 제형예 4 와 동일한 방법으로 제제를 만들어, 떡잎이 발생한 오이 유묘의 잎 표면에 엽면 시용으로 각각 적용함으로써, 물 현탁액이 거기에 충분히 침적되었다. 화학액을 공기중에서 건조시킨 후, Botrytis cinerea 의 균사를 포함하는 PDA 배양액의 부분을 오이 유묘의 떡잎 표면에 각각 접종하고, 캄캄하고 매우 습한 곳에서 4일 동안 15 ℃ 로 유지한 후, 병인 정도를 조사하였다. 그 결과로, 처리하지 않은 부분의 병인 정도가 100 % 일때, 상기 화합물들을 처리한 모든 부분의 병인 정도는 10 % 미만이었다.
시험예 2
밀 흰가루병 방제 검사 (치료 효과)
사양토 부분을 90 ml 플라스틱 단지들에 각각 채우고 밀 (Norin No. 73) 을 파종하고 온실에서 10 일 동안 각각 재배하였다. Erysiphe graminis f. sp. tritici 의 포자를 2 차잎이 발생한 밀 유묘 각각에 분무함으로써 접종 하였다. 접종 후, 15 ℃ 의 생장실에서 2 일 동안 유묘를 재배하였고, 500 ppm 의 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 21, 23, 25, 29, 30, 32, 33, 43, 49, 53, 55, 59, 66, 73, 77, 78, 81, 85, 86, 89, 90, 91, 92, 95, 96, 98, 101 및 102 각각의 수용액을 제형예 2 와 동일한 방법으로 제제를 만들고 밀 유묘의 잎 표면에 엽면 시용으로 각각 적용함으로써, 수용액이 거기에 충분히 침적되었다. 적용후, 유묘를 15 ℃ 의 생장실에서 10일 동안 재배하고 병인 정도를 조사하였다. 그 결과로, 처리하지 않은 부분의 병인 정도가 100 % 일때, 상기 화합물들을 처리한 모든 부분의 병인 정도는 10 % 미만이었다.
시험예 3
밀 흰가루병 방제 검사 (계통 효과)
사양토 부분을 90 ml 플라스틱 단지들에 각각 채우고 밀 (Norin No. 73) 을 파종하고 온실에서 10일 동안 각각 재배하였다. 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 21, 22, 23, 25, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 41, 43, 46, 52, 53, 55, 57, 59, 60, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 76, 79, 80, 81, 85, 86, 96, 98, 100, 101, 102, 104, 105 및 106 각각의 물 현탁액을 제형예 4 와 동일한 방법으로 제제를 만들고, 2차잎이 발생한 각각의 밀 유묘의 식물 기부에 흠뻑 적셔 유효성분의 양이 단지당 각각 2.5 mg 이 되도록 하였다. 처리 후, 밀 유묘를 24 ℃ 의 온실에서 5일간 유지한 다음, Erysiphe graminis f. sp. tritici 의 포자를 분무함으로써 접종하고, 15 ℃ 의 생장실에서 10 일 동안 유지하고, 병인 정도를 조사하였다. 그 결과로, 처리하지 않은 부분의 병인 정도가 100 % 일때, 상기 화합물들을 처리한 모든 부분의 병인 정도는 10 % 미만이었다.
시험예 4
강낭콩의 균핵병 방제 검사 (예방 효과)
사양토 부분을 130 ml 플라스틱 단지들에 각각 채우고 강낭콩 (Nagauzura natane) 을 파종하고 온실에서 14 일 동안 각각 재배하였다. 500 ppm 의 화합물 1, 3, 5, 13, 14, 17, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 41, 54, 58, 63, 65, 68, 70, 71, 72, 79, 80, 96, 99, 102 및 105 의 물 현탁액에 각각을 제형예 1 과 동일한 방법으로 제제를 만들고, 1 차잎이 발생한 각각의 강낭콩 유묘의 잎 표면에 엽면 시용으로 각각 적용함으로써, 물 현탁액이 거기에 충분히 침적되도록 하였다. 화학액을 공기중에서 건조시킨 후, PDA 배양액에서 배양된 Sclerotinia sclerotiorum 의 균사망 절편을 각각 잎들에 둠으로써 접종하고 그것을 매우 습한 조건에 24 ℃ 로 4일 동안 유지하고, 병인 정도를 조사하였다. 그 결과로, 처리하지 않은 부분의 병인 정도가 70 % 일때, 상기 화합물들을 처리한 모든 부분의 병인 정도는 5 % 미만이었다.
전술한 증거로부터, 일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체는 식물병해에 대하여 우수한 방제 효과를 나타낸다.
밀의 흰가루병에 대한 생물학적 검사 (종자 처리 효과)
제형예 4 에 따라 제형된 화합물 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 21, 22, 23, 25, 29, 30, 32, 33, 43, 49, 53, 55, 59, 66, 73, 77, 78, 79, 81, 85, 86, 89, 90, 91, 92, 96, 98, 101 및 102 를 종자 100 kg 당 화합물 400 g 의 양으로 적용되도록 분의(seed-dressor)를 사용하여 밀 종자 (Norin No. 73) 에 각각 분무한다. 그런 후 130 ml 의 플라스틱 컵을 사양토로 채우고 처리된 종자를 파종하여 온실에서 20 일 동안 유지한다. 4차잎 시기의 밀 묘목에 밀의 흰가루병 (Erysiphe graminis f. sp. tritici) 포자 현탁액을 분무함으로써 묘목에 병원체를 접종하고, 접종후, 감염된 묘목을 15℃ 의 생장실에서 10 일 동안 유지하고, 병인 정도를 조사하였다. 그 결과는 처리하지 않은 부분의 병인 정도가 100 % 일때, 상기 언급된 화합물들을 사용하여 처리한 모든 부분의 병인 정도는 10 % 이하였음을 보여준다.
Claims (23)
- 유효성분으로서 일반식 I 로 표시되는 피라졸린 유도체를 함유하는 식물 병해 방제제:[상기 식중, R1내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하고, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, 또는 R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기 또는 선택적으로 하나의 산소 원자를 함유하고 선택적으로 알킬기로 치환된 알킬렌기를 표시하고, R6및 R7은 동일하거나 상이하며 각각은 2차 또는 3차의 C3∼C10알킬기 또는 2차의 C4∼C10알키닐기 또는 3차의 C5∼C10알키닐기를 표시하고, R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자나알킬기를 표시하거나 또는 R8및 R9는 각 끝에 결합하여 알킬렌기를 표시한다. 단, R1내지 R5모두는 동시에 수소 원자를 표시하지 않는다.]
- 제 1 항에 있어서, R1내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, (C1- C3) 알콕시 (C1- C3) 알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 니트로기 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알릴기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.)이고, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 C1∼C5알콕시기를 표시하며, 또는 R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, OCH2CH2로 표시되는 기, 또는 OCH2CH(CH3) 로 표시되는 기를 표시하며,R6및 R7은 동일하거나 상이하며 각각은 2차 또는 3차의 C3∼C10알킬기 또는 2차의 C4∼C10알키닐기 또는 3차의 C5∼C10알키닐기를 표시하고,R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자 또는 C1∼C5알킬기이며, 또는 R8및 R9가 각 끝에서 결합하여 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내는 식물 병해 방제제.
- 제 1 항에 정의된 일반식으로 표시되는 피라졸린 유도체에 있어서, R6및 R7은 동일하거나 상이하며, 각각은 tert - 부틸기, 이소프로필기, 1 - 메틸부틸기 또는 sec - 부틸기인 피라졸린 유도체.
- 일반식 II 로 표시되는 피라졸린 유도체:[상기식 중, R1은 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R2내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R5은 수소 원자, 플루오르 원자 또는 알콕시기를 표시하며, R6및 R7은 동일하거나 상이하며 각각은 2차 또는 3차의 C3∼C10알킬기 또는 2차의 C4∼C10알키닐기 또는 3차의 C5∼C10알키닐기를 표시하고, R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자 또는 알킬기를 표시하거나 또는 R8및 R9는 각 끝에 결합하여 알킬렌기를 표시한다.]
- 제 4 항에 있어서, R1은 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, (C1- C3) 알콕시 (C1- C3) 알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킨기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 이며,R2내지 R4각각은 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 이며, R5는 수소 원자, 플루오르 원자 또는 C1∼C5알콕시기이고,R8및 R9는 동일하거나 상이하며 각각은 수소 원자 또는 C1∼C5알킬기이거나 또는 R8및 R9가 각 끝에서 결합하여 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내는 피라졸린 유도체.
- 제 5 항에 있어서, R3내지 R5모두 수소 원자이고, R2는 6- 위치 치환체이며 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 인 피라졸린 유도체.
- 유효성분으로서, 제 3 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에서 정의된 피라졸린 유도체를 함유하는 식물 병해 방제제.
- 일반식 III 으로 표시되는 피라졸린 유도체:[상기식중, R1내지 R4각각은 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, 또는 R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기 또는 선택적으로 하나의 산소 원자를 함유하고 선택적으로 알킬기로 치환된 알킬렌기를 표시하고, R7은 총 3 내지 17의 탄소 원자를 가지는 선택적으로 치환된 탄화수소기를 표시한다. 단, R1내지 R5모두는 동시에 수소 원자를 표시하지 않는다.]
- 제 8 항에 있어서, R1내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, (C1- C3) 알콕시 (C1- C3) 알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기,C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 이고, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 C1∼C5알콕시기이며, 또는 R1내지 R5의 인접한 둘은 각 끝에 결합하여 CH=CH-CH=CH 로 표시되는 기, 선택적으로 할로겐 원자로 치환된 메틸렌디옥시기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, OCH2CH2로 표시되는 기, 또는 OCH2CH(CH3) 로 표시되는 기를 나타내며,R7은 C3∼C10알킬기, C3∼C10알케닐기, C3∼C10알키닐기, 동일하거나 상이한 1 내지 21 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 19 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알케닐기, 동일하거나 상이한 1 내지 17 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알키닐기, C1∼C5알콕시 C2∼C5알킬기, C1∼C5알킬티오 C2∼C5알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환되고 동일 또는 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알콕시기를 가지는 C2∼C5알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환되고 동일하거나 상이한 1 내지 11의 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알킬티오기를 가지는 C2∼C5알킬기, 시아노기로 치환된 C2∼C5알킬기, C1∼C5알콕시카르보닐기로 치환된 C2∼C5알킬기, C3∼C8시클로알킬기 (시클로알킬기는 할로겐 원자로 치환되거나 또는 불포화 결합을 함유할 수 있다.), 페닐기(페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 C7∼C17아르알킬기 (아르알킬기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기, 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 인 피라졸린 유도체.
- 제 8 항에 있어서, R7이 tert - 부틸기, 이소프로필기, 1 - 메틸부틸기 또는 sec - 부틸기인 피라졸린 유도체.
- 일반식 IV 로 표시되는 피라졸린 유도체:[상기 식중, R1은 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R2내지 R4은 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 할로알킬기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알킬티오기, 할로알킬티오기, 시아노기, 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 선택적으로 치환된 페녹시기를 표시하며, R5은 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 알콕시기를 표시하며, R7은 총 3 내지 17 의 탄소 원자를 가지는 선택적으로 치환된 탄화 수소기를 표시한다.]
- 제 11 항에 있어서, R1은 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, (C1- C3) 알콕시 (C1- C3) 알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수 있다.), 니트로기 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.)이고, R2내지 R4는 각각 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.)이고, R5는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 C1∼C5알콕시기이며,R7은 C3∼C10알킬기, C3∼C10알케닐기, C3∼C10알키닐기, 동일하거나 상이한 1 내지 21 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 19 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알케닐기, 동일하거나 상이한 1 내지 17 할로겐 원자로 치환된 C3∼C10알키닐기, C1∼C5알콕시 C2∼C5알킬기, C1∼C5알킬티오 C2∼C5알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환되고 동일하거나 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알콕시기를 가지는 C2∼C5알킬기, 동일하거나 상이한 1 내지 11 할로겐 원자로 치환되고 동일하거나 상이한 1 내지 11의 할로겐 원자로 치환된 C1∼C5알킬티오기를 가지는 C2∼C5알킬기, 시아노기로 치환된 C2∼C5알킬기, C1∼C5알콕시카르보닐기로 치환된 C2∼C5알킬기, C3∼C8시클로알킬기 (시클로알킬기는 할로겐 원자로 치환되거나 또는 불포화 결합을 함유할 수 있다.), 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.), 또는 C7∼C17아르알킬기 (아르알킬기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기, 또는 시아노기로 치환될 수 있다.) 인 피라졸린 유도체.
- 제 12 항에 있어서, R3내지 R5모두 수소 원자이고, R2는 6-위치 치환체이며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬티오기, 시아노기, 페닐기 (페닐기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.) 또는 페녹시기 (페녹시기는 할로겐 원자, C1∼C5알킬기, C1∼C5알콕시기, C1∼C5알킬티오기, C1∼C5할로알킬기, C1∼C5할로알콕시기, C1∼C5할로알킬티오기 또는 시아노기로 치환될 수도 있다.)인 피라졸린 유도체.
- 하기 구조식의 피라졸린 유도체 :또는
- 일반식 VIII 의 페닐시아노아세트산 에스테르를 일반식 IX 의 히드라진 화합물과 반응시키는 것을 포함하는 제 8 항에 따른 피라졸린 유도체 III 의 제조 방법:[상기식 중, R1내지 R5, 및 R7은 제 8 항에서의 정의와 동일하고, R8은 알킬기 이다.]
- 일반식 VIIa 의 화합물을 염기의 존재하에서 R1내지 R5및 R7이 제 1 항에서 정의된 것과 동일한 의미를 가지는 피라졸린 유도체 III 과 반응시키는 것을 포함하는, R8및 R9가 둘다 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린 유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R66은 선택적으로 치환된 1차 또는 2차의 탄화수소기이고, X 는 할로겐 원자를 나타낸다.]
- R8및 R9가 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린 유도체를염기의 존재하에서 일반식 X 의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, R1내지 R9는 제 1 항에서 정의된 것과 동일하나 R8및 R9양자가 동시에 수소 원자가 아닌 피라졸린 유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R88은 1차 또는 2차 탄화수소기를 표시하며, X 는 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 표시한다.]
- 일반식 V 의 페닐아세토니트릴 화합물을 일반식 VI 의 디아지리디논 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, R6및 R7양자가 3차 알킬기인 제 1 항에서 청구된 피라졸린 유도체 I 의 제조 방법 :[상기 식중, R1내지 R5은 제 1 항에서의 정의와 동일하고, R61및 R71양자는 선택적으로 치환된 3차 알킬기이다.]
- 제 1 항 또는 제 7 항에 따른 방제 물질의 살균상 유효량을 적용하는 것을 포함하는 식물 병원성 균류 방제 방법.
- 일반식 VIIb 의 화합물을 염기의 존재하에서 R1내지 R5및 R7이 제 1 항에서 정의된 것과 동일한 의미를 가지는 피라졸린 유도체 III 과 반응시키는 것을 포함하는, R8및 R9가 둘다 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린 유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R66은 선택적으로 치환된 1차 또는 2차의 탄화수소기이고, Z 는 저급 알킬기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 메틸기, 트리플루오로메틸기 또는 페닐기를 표시한다.]
- 일반식 VIIc 의 화합물을 염기의 존재하에서 R1내지 R5및 R7이 제 1 항에서 정의된 것과 동일한 의미를 가지는 피라졸린 유도체 III 과 반응시키는 것을 포함하는, R8및 R9가 둘다 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R66은 선택적으로 치환된 1차 또는 2차의 탄화수소기이다.]
- R8및 R9가 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린 유도체를 염기의 존재하에서 일반식 XI 의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, R1내지 R9는 제 1 항에서 정의된 것과 동일하나 R5및 R9양자가 동시에 수소 원자가 아닌 피라졸린 유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R88은 1차 또는 2차 탄화수소기를 표시한다.]
- R8및 R9가 수소 원자인 제 1 항에서 청구된 일반식 I 의 피라졸린 유도체를 염기의 존재하에서 일반식 XII 의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, R1내지 R9는 제 1 항에서 정의된 것과 동일하나 R8및 R9양자가 동시에 수소 원자가 아닌 피라졸린 유도체의 제조 방법 :[상기 식중, R99은 알킬렌기를 표시하고, X 는 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 표시한다.]
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6101894 | 1994-03-30 | ||
| JP94-61018 | 1994-03-30 | ||
| JP29833794 | 1994-12-01 | ||
| JP94-298337 | 1994-12-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR950032132A KR950032132A (ko) | 1995-12-20 |
| KR100349484B1 true KR100349484B1 (ko) | 2004-12-23 |
Family
ID=26402066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019950006582A KR100349484B1 (ko) | 1994-03-30 | 1995-03-27 | 식물병해방제제 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5763475A (ko) |
| EP (1) | EP0679643B1 (ko) |
| KR (1) | KR100349484B1 (ko) |
| CN (1) | CN1115204A (ko) |
| AU (1) | AU694166B2 (ko) |
| BG (1) | BG61811B1 (ko) |
| BR (1) | BR9501290A (ko) |
| CZ (1) | CZ80795A3 (ko) |
| DE (1) | DE69528855T2 (ko) |
| ES (1) | ES2187537T3 (ko) |
| HU (1) | HUT71630A (ko) |
| PL (1) | PL307928A1 (ko) |
| RO (1) | RO117531B1 (ko) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU677448B2 (en) * | 1993-11-19 | 1997-04-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
| JP4123542B2 (ja) * | 1997-07-07 | 2008-07-23 | 住友化学株式会社 | ピラゾリノン誘導体の製造法 |
| US6022870A (en) * | 1998-01-14 | 2000-02-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
| TW536387B (en) | 1998-04-23 | 2003-06-11 | Sumitomo Chemical Co | Pyrazolinone compound |
| ES2213609T3 (es) * | 1999-10-21 | 2004-09-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composicion para el control de enfermedades vegetales y procedimiento de control de las enfermedades vegetales. |
| US6367193B1 (en) * | 2000-03-17 | 2002-04-09 | North Carolina State University | Method of protecting plants from cold injury |
| JP5375288B2 (ja) * | 2009-04-08 | 2013-12-25 | 住友化学株式会社 | ピラゾリン誘導体の製造方法 |
| CN104996445A (zh) * | 2012-12-24 | 2015-10-28 | 陕西汤普森生物科技有限公司 | 一种含胺苯吡菌酮的杀菌组合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4973726A (en) * | 1987-11-17 | 1990-11-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal 3-aminopyrazolin-5-ones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663327A (en) * | 1984-05-23 | 1987-05-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones |
| DE3527157A1 (de) * | 1985-07-30 | 1987-02-12 | Bayer Ag | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazol-derivate |
| DE4109208A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Bayer Ag | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate |
| US5358924A (en) * | 1991-03-21 | 1994-10-25 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use |
| ES2130431T3 (es) * | 1993-07-05 | 1999-07-01 | Bayer Ag | Aril-cetoenolheterociclos substituidos. |
| DE4405428A1 (de) * | 1993-07-05 | 1995-03-30 | Bayer Ag | 2-Oximino-2-thienyl-essigsäurederivate |
-
1995
- 1995-03-23 BG BG99519A patent/BG61811B1/xx unknown
- 1995-03-27 AU AU15090/95A patent/AU694166B2/en not_active Expired
- 1995-03-27 KR KR1019950006582A patent/KR100349484B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-29 ES ES95104658T patent/ES2187537T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 DE DE69528855T patent/DE69528855T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 RO RO95-00622A patent/RO117531B1/ro unknown
- 1995-03-29 HU HU9500910A patent/HUT71630A/hu unknown
- 1995-03-29 EP EP95104658A patent/EP0679643B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-29 CZ CZ95807A patent/CZ80795A3/cs unknown
- 1995-03-30 BR BR9501290A patent/BR9501290A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-03-30 PL PL95307928A patent/PL307928A1/xx unknown
- 1995-03-30 CN CN95104353A patent/CN1115204A/zh active Pending
-
1996
- 1996-11-04 US US08/743,625 patent/US5763475A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-25 US US09/047,461 patent/US5869687A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4973726A (en) * | 1987-11-17 | 1990-11-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal 3-aminopyrazolin-5-ones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL307928A1 (en) | 1995-10-02 |
| KR950032132A (ko) | 1995-12-20 |
| US5763475A (en) | 1998-06-09 |
| BR9501290A (pt) | 1995-10-31 |
| CN1115204A (zh) | 1996-01-24 |
| DE69528855D1 (de) | 2003-01-02 |
| EP0679643B1 (en) | 2002-11-20 |
| RO117531B1 (ro) | 2002-04-30 |
| EP0679643A2 (en) | 1995-11-02 |
| ES2187537T3 (es) | 2003-06-16 |
| AU694166B2 (en) | 1998-07-16 |
| AU1509095A (en) | 1995-10-19 |
| EP0679643A3 (en) | 1996-02-21 |
| BG99519A (en) | 1995-09-29 |
| CZ80795A3 (en) | 1995-10-18 |
| HU9500910D0 (en) | 1995-05-29 |
| DE69528855T2 (de) | 2003-08-28 |
| BG61811B1 (en) | 1998-06-30 |
| US5869687A (en) | 1999-02-09 |
| HUT71630A (en) | 1996-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100744987B1 (ko) | 살진균제 | |
| JPH10130268A (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| EP0707000A1 (en) | Aldoxime derivative and agrohorticultural bactericide | |
| US6294567B1 (en) | Pyrazolinone derivatives | |
| JP2006527172A (ja) | イソインドリノン誘導体の殺虫剤としての使用 | |
| EP0757987B1 (en) | Pyrazole-carboxylic acid derivatives as plant disease control agents | |
| KR100349484B1 (ko) | 식물병해방제제 | |
| US4769376A (en) | Certain tri- or tetra-substituted pyridyl-1,2,4-triazoles useful as fungicides | |
| JP3780541B2 (ja) | 植物病害防除剤 | |
| EP0791593B1 (en) | Triazole derivatives, herbicide composition containing the same, and method for using the same | |
| EP0390498A1 (en) | A heterocyclic compound, production of same and use | |
| EP0967212A1 (en) | Pyrazoline compounds and use as plant disease control agent | |
| JPH0948766A (ja) | トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体 | |
| JP3498372B2 (ja) | セミカルバゾン化合物 | |
| US4610997A (en) | Fungicidal N-acylimidazoles | |
| JPH11335364A (ja) | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JPH08301867A (ja) | ピラゾリン誘導体、その用途およびその製造中間体 | |
| US5236924A (en) | Pyrimidine derivatives and fungicides and/or acaricides containing them as active ingredient | |
| JP2905919B2 (ja) | 畑作地雑草防除剤組成物 | |
| JP2760044B2 (ja) | フェニルカーバゼート誘導体及びそれを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH11228567A (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JPH08269021A (ja) | ４−アミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH09104676A (ja) | トリアゾロン誘導体およびその用途 | |
| JPH09143143A (ja) | カーバメート誘導体およびその用途 | |
| JPH0873424A (ja) | ジチオカルボンイミド誘導体およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120727 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130723 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140722 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Expiration of term |