JPH09104676A

JPH09104676A - トリアゾロン誘導体およびその用途

Info

Publication number: JPH09104676A
Application number: JP7260063A
Authority: JP
Inventors: Taro Hirose; 太郎広瀬; Tadashi Osumi; 忠司大住; Rei Matsunaga; 礼松永
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-10-06
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1997-04-22

Abstract

(57)【要約】【課題】植物病害に対し優れた防除効力を有する化合
物を提供することを課題とする。【解決手段】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基等を表わし、Ｒ
²はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表わし、Ｒ³は水素原子等
を表わし、Ｒ⁴は置換されていてもよいアリール基等を
表わし、Ｒ⁵水素原子等を表わし、Ｒ⁶は水素原子等を
表わす。〕で示されるトリアゾロン誘導体を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はトリアゾロン誘導体
およびその用途に関する。

【発明が解決しようとする課題】本発明は植物病害に対
し優れた防除効力を有する化合物を提供することを課題
とする。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、植物病害
に対し優れた防除効力を有する化合物を開発すべく鋭意
検討した結果、後記一般式化２のトリアゾロン誘導体
が各種の植物病害に対して優れた防除効力を有すること
を見い出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式
化２

【化２】〔式中、Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄
ハロアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基またはＣ₁−
Ｃ₄ハロアルキル基を表わし、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル基を表わし、Ｒ³は水素原子またはＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル基を表わす。Ｒ⁴は置換されていてもよいアリール
基、置換されていてもよいベンジル基または置換されて
いてもよいヘテロ環を表わすか、あるいは、Ｃ₁−Ｃ₁₀
アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アル
キニル基またはＣ₁−Ｃ₁₀ハロアルキル基を表わすか、
あるいは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよ
いＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル基を表わし、Ｒ⁵は水素原
子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル基
またはＣ ₃−Ｃ₆シクロアルキル基を表わし、また、Ｒ
⁴とＲ⁵とで、各々フェニル基（該フェニル基は置換さ
れていてもよい）が縮合していてもよい、テトラメチレ
ン基またはペンタメチレン基を表わしてもよい。Ｒ⁶は
水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁
−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、ト
リフルオロメチル基、シアノ基またはニトロ基を表わ
す。〕で示されるトリアゾロン誘導体（以下、本発明化
合物と記す。）およびそれを有効成分とする植物病害防
除剤を提供する。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹で示され
る、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基等があげられ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキ
シ基としては、例えばジフルオロメトキシ基、２，２，
２−トリフルオロエトキシ基等があげられ、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等があ
げられ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル基としては、例えばト
リフルオロメチル基等があげられ、Ｒ²で示されるＣ₁
−Ｃ₄アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等があげられ、Ｒ³で示され
るＣ₁−Ｃ₆アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、tert−ブチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、ヘキシル基等があげられる。Ｒ⁴で
示される置換されていてもよいアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基）、置換されていてもよいベンジル
基および置換されていてもよいヘテロ環（例えば、ピリ
ジン、ピリミジン、チアゾール等）の置換基；Ｒ⁴とＲ
⁵とで表わされる、各々フェニル基（該フェニル基は置
換されていてもよい）が縮合していてもよい、テトラメ
チレン基またはペンタメチレン基におけるフェニル基の
置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチ
ル基等）、トリフルオロメチル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ₁−Ｃ
₄ハロアルコキシ基（例えば、トリフルオロメトキシ
基、ジフルオロメトキシ基、１，１，２，２−テトラフ
ルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ
基等）、ニトロ基、シアノ基、フェノキシ基、ハロフェ
ノキシ基、シアノフェノキシ基、トリルオキシ基、フェ
ニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、トリル
基、キシリル基等があげられる。

【０００４】Ｒ⁵で示される、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソプロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基があげ
られ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル基としては、例えば、ト
リフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基等があげられ、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル基として
は、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基があげられる。本発明化合物において、植
物病害防除効力の点から好ましい置換基として、Ｒ¹に
ついては、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、特にメトキシ基；
メチル基があげられ、Ｒ²についてはメチル基があげら
れ、Ｒ⁴については、置換されていてもよいアリール基
または置換されていてもよいヘテロ環であるか、あるい
は、Ｒ⁴とＲ⁵とで、各々フェニル基（該フェニル基は
置換されていてもよい）が縮合していてもよい、テトラ
メチレン基またはペンタメチレン基があげられ、特に、
置換されていてもよいフェニル基があげられ、Ｒ³、Ｒ
⁶については水素原子があげられる。本発明化合物には
Ｃ＝Ｎ二重結合に基づく（Ｅ），（Ｚ）の２つの異性
体が存在する場合があるが、その各々および混合物が本
発明に含まれる。（ここで用いた（Ｅ）および（Ｚ）と
いう用語は、広く幾何異性体を示すのに使用されている
カーン−インゴールド−プレログ系により定義されたも
のである。）

【０００５】本発明化合物は、例えば、下記（製造法
１）にしたがって製造することができる。（製造法１）下記スキーム化３または化４にしたがっ
た製造法。

【化３】

【化４】〔上記、化３および化４において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は前記と同じ意味を表わす。〕上記スキーム化３または化４の縮合反応である工程３
ａ、３ｂ、４ａおよび４ｂにおいて、反応温度は通常２
０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１時間〜２
４時間の範囲であり、反応に供される原料化合物のモル
比は、通常当モルまたはそれに近い範囲である。これら
の縮合反応には必要に応じて溶媒を用いることができ、
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、１，
４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、
水、およびこれらの混合物を溶媒に用いることができ
る。これらの縮合反応には必要に応じて酸触媒を用いる
ことができ、例えば酢酸、ギ酸、リン酸、硫酸、塩酸等
を酸触媒として用いることができる。反応終了後の反応
液は、濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、さら
に再結晶、クロマトグラフィー等によりさらに精製し
て、目的の化合物を単離することができる。

【０００６】本発明化合物の製造法は、上記の方法に限
定されるものではなく、例えば「メトーデン、デル、プ
レパラティーフェン、オルガニッシェン、ヘミー」Ｂｄ
10／２巻、104-111 頁およびＥ１４ｂ巻第１部 665
-667頁に記載されているような非対称的アジンの一般的
製法を必要に応じて使い分けることにより製造すること
もできる。

【０００７】本発明化合物を製造する際の中間体である
スキーム化３および化４における一般式〔III]で表わさ
れるカルボニル化合物は、例えば、一般式化５

【化５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁶は前記と同じ意味
を表わし、Ｗは水素原子、水酸基、塩素原子または臭素
原子を表わす。〕で表わされる化合物を原料として以下
のように酸化反応を行うことにより製造することができ
る。Ｗが水素原子の場合、該反応は通常酸化剤の存在下
行われ、用いることのできる酸化剤としては、例えば、
二酸化マンガン、二酸化鉛、酸化銀（II）等の金属酸化
物類、クロム酸、塩化クロミル等のクロム酸類、酸素、
四酢酸鉛等の鉛塩類、二酸化セレン等のセレン酸化物、
臭素、塩素等のハロゲン類、クロラミン−Ｔ等のＮ−ハ
ロスルホンアミド類、硝酸セリウム（IV）アンモニウム
等のセリウム（IV）塩類、ニトロベンゼン等のニトロ化
炭化水素類等があげられる。Ｗが水酸基の場合、該反応
は通常酸化剤の存在下行われ、用いることのできる酸化
剤としては、例えば、二酸化マンガン、酸化銀（II）等
の金属酸化物類、クロム酸、クロム酸ｔ−ブチル、ピリ
ジニウムクロロクロメート等のクロム酸類、ジメチルス
ルホキシド等の有機硫黄酸化物類、臭素、塩素等のハロ
ゲン類、ヨードシルベンゼン等のヨードシル化合物類、
酸素、ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素類等があげ
られる。Ｗが塩素原子または臭素原子の場合、該反応は
通常酸化剤の存在下行われ、用いることのできる酸化剤
としては、例えば、二酸化セレン等のセレン酸化物類ジ
メチルスルホキシド等の有機硫黄酸化物類、２−ニトロ
プロパン等のニトロ化炭化水素類等、テトラメチレンヘ
キサミン等のヘキサミン類、モルホリン−Ｎ−オキシド
等のアミンオキシド類等があげられる。Ｗの如何にかか
わらず、該反応は必要に応じて溶媒を用いることがで
き、用いることのできる溶媒としては、例えばベンゼ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル等の脂肪族
炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2 −ジ
クロロエタン、四塩化炭素、テトラクロロエチレン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、アセトニトリル等のニトリル類、ニトロベンゼン等
のニトロ化合物類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の極性溶媒、水およびそれらの混合物
があげられる。上記の酸化剤については、Ｗ、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³の性質に応じて適切なものを選択する必要があ
ることは言うまでもない。また、溶媒についても、使用
する酸化剤およびＷ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の性質に応じて
適切なものを選択する必要があることは言うまでもな
い。一般式化５で表わされる化合物は、例えば、国際
特許出願公開明細書ＷＯ95／14009 号；Ｈ．Gehlenら、
Ann., 675, 180-188（1964）に記載の方法に準じて製造
することができる。

【０００８】本発明化合物が防除効力を有する植物病害
としては、例えば、イネのいもち病（Pyricularia oryz
ae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病
（Rhizoctonia solani）、ムギ類のうどんこ病（Erysip
he graminis, f. SP. hordei, f. sp. tritici）、赤か
び病（Gibberella zeae)、さび病（Puccinia striiform
is, P. graminis, P. recondita, P. hordei) 、雪腐病
（Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、裸黒穂病
（Ustilago tritici, U. nuda)、アイスポット（Pseudo
cercosporella herpotrichoides)、雲形病（Rhynchospo
rium secalis) 、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病
（Leptosphaeria nodorum)、カンキツの黒点病（Diapor
the citri)、そうか病（Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗
病（Penicillium digitatum, P. italicum) 、リンゴの
モニリア病（Sclerotinica mail)、腐らん病（Valsa ma
li) 、うどんこ病（Podpsphaera leucotricha)、斑点落
葉病（Alternaria mali)、黒星病（Venturia inaequali
s)、ナシの黒星病（Venturianashicola) 、黒斑病（Alt
ernaria kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium harae
anum)、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea)、黒星病
（Cladosporium carpophilum) 、フォモプシス腐敗病
（Phomopsis sp.)、ブドウの黒とう病（Elsinoeampelin
a) 、晩腐病（Glomerella cingulate) 、うどんこ病（U
ncinula necator) 、さび病（Phakopsora ampelopsidi
s)、べと病（Plasmopara viticola)、カキの炭そ病（Gl
oeosporium kaki)、落葉病（Cercospora kaki, Mycosph
aerella nawae)、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lag
enarium)、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea) 、つ
る枯病（Mycosphaerella melonis）、べと病(Pseudoper
onospora cubensis)、トマトの輪紋病（Alternaria sol
ani)、葉かび病（Cladosporium fulvum)、ナスの褐紋病
（Phomopsis vexans) 、うどんこ病（Erysiphe cichora
cearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaia japoni
ca) 、白斑病（Cercosporella brassicae)、ネギのさび
病（Puccinia allii) 、ダイズの紫斑病（Cercospora k
ikuchii)、黒とう病（Elsinoe glycines) 、黒点病（Di
aporthe phaseolorum var. sojae) 、インゲンの炭そ病
（Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの黒渋
病（Mycosphaerella personnatum) 、褐斑病（Cercospo
ra arachidicola)、エンドウのうどんこ病（Erysiphe p
isi)、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani)、疫病
（Phytophthora infestans) 、イチゴのうどんこ病（Sp
haerotheca humuli)、チュの網もち病（Exobasidium re
ticulatum)、白星病（Elsinoe leucospila) 、タバコの
赤星病（Alternaria longipes)、うどんこ病（Erysiphe
cichoracearum) 、炭そ病（Colletotrichum tabacum)
、テンサイの褐斑病（Cercospora beticola)、バラの
黒星病（Diplocarpon rosae)、うどんこ病（Sphaerothe
ca pannosa) 、キクの褐斑病（Septoria chrysanthemi-
indici) 、白さび病（Puccinia horiana) 、種々の作物
の灰色かび病（Botrytis cinerea) 、菌核病（Scleroti
nia sclerotiorum) 、疫病（Phytophthora sp.) 、べと
病（Plasmopara sp.,Pseudoperonospora sp.,Peronospo
ra sp., Bremia sp., Sclerospora sp.)等があげられ
る。

【０００９】本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま
でもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁
剤、粒剤、粉剤、液剤等に製剤する。これらの製剤には
有効成分として本発明化合物を、重量比で、通常 0.1〜
９９％、好ましくは１〜９０％含有する。固体担体とし
ては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトク
レー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タ
ルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニ
ウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙
げられ、液体担体としては、例えば、キシレン、メチル
ナフタレン等の芳香族炭化水素、イソプロパノール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等が挙げられ、乳化、分散、湿展等のため
に用いられる界面活性剤としては、例えば、アルキル硫
酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられ
る。製剤用補助剤としては、例えば、リグニンスルホン
酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビア
ガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

【００１０】これらの製剤は、そのままであるいは水で
希釈して茎葉散布するか、または、土壌に散粉、散粒し
て混和するかあるいは土壌施用等の種々の形態で使用す
る。また、他の植物病害防除剤と混和して用いることに
より、防除効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、
土壌改良剤と混合して用いることもできる。なお、本発
明化合物は、水田、畑地、果樹園、茶園、牧草地、芝生
地等の植物病害防除剤の有効成分として用いることがで
きる。本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として
用いる場合、その施用量は、１アールあたり、通常 0.1
ｇ〜１００ｇ、好ましくは 0.2ｇ〜２０ｇであり、乳
剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用する場
合、その施用濃度は、0.000001％〜５０％、好ましくは
0.00001％〜１０％であり、粒剤、粉剤等はなんら希釈
することなくそのまま施用する。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例のみに限定されるものではない。まず、製造例を示
す。製造例１１−メチル−３−メトキシ−４−（２−ホルミルフェニ
ル）−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（該
化合物は後記参考製造例１にて製造） 0.5ｇ（2.15mmo
l) 、３′−トリフルオロメチルアセトフェノンヒドラ
ゾン0.48ｇ（2.37mmol) およびメタノール３mlの混合物
を３時間加熱還流した。室温に放冷した後、減圧下にメ
タノールを除去し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、目的とする１−メチル−１−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−４−〔２−（１
−メチル−３−メトキシ−Δ²−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン−３−イル）−フェニル〕−２，３−ジ
アザブタジエン（本発明化合物１） 0.7ｇを得た。黄白色固体 m.p. 121.2℃

【００１２】次に、本発明化合物の例を化合物番号と共
に表１〜表６示す。（本発明化合物１〜３９および４６
〜６１については一般式化２の各置換基の定義で示
す。）尚、表１〜表６において、Ｍｅはメチル基を、Ｅ
ｔはエチル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を、ｃＰｒは
シクロプロピル基を各々表す。

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】

【表５】

【００１７】

【表６】次に、本発明化合物の例のうちのいくつかの物性値を示
す。本発明化合物１： m.p. 121.2℃ 本発明化合物２： m.p. 125.0℃ 本発明化合物13：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）：８．５７（２Ｈ，ｄ）、８．４２（１
Ｈ，ｓ）、７．２〜７．７（４Ｈ，ｍ）、６．７２（２
Ｈ，ｄ）、４．５１（２Ｈ，ｑ）、３．９０（３Ｈ，
ｓ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、２．５２（３Ｈ，ｓ）、
１．４５（３Ｈ，ｔ）本発明化合物40； m.p. 209℃

【００１８】次に、本発明化合物を製造する際の中間体
である前記一般式〔III 〕で示されるカルボニル化合物
の製造例を示す。参考製造例１１−メチル−３−メトキシ−４−〔２−（ブロモメチ
ル）フェニル〕−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５
−オン（該化合物は参考製造例２にて製造） 5.0ｇ（1
6.8mmol) 、ヘキサメチレンテトラミン 3.5ｇ（25.2mmo
l) およびクロロホルム５０mlの混合物を４時間加熱還
流した。減圧下にクロロホルムを留去し、得られた残渣
に酢酸２０mlおよび水２０mlを加え、５時間加熱還流し
た。更に加熱還流しつつ５mlの濃塩酸を加え、５分間加
熱還流を続けた後、反応混液を氷中に注ぎ込んだ。この
混合物を重曹水と酢酸エチルで分液し、有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に濃縮して得られる残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、目的と
する１−メチル−３−メトキシ−４−（２−ホルミルフ
ェニル）−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５−オン
2.0ｇを得た。無色透明固体 m.p. 109.3℃

【００１９】次に、前記一般式化５で示される化合物
の製造例を示す。参考製造例２１，１−ジメチル−４−（２−メチルフェニル）セミカ
ルバジド1.93ｇ（10.0mmol) の塩化メチレン溶液をビス
（トリクロロメチル）カーボネート〔トリホスゲン〕6.
00ｇ（20.0mmol) の塩化メチレン溶液に氷冷下滴下し
た。完了後、１時間同一温度で攪拌した後、５時間加熱
還流させ、生じた反応液を炭酸水素ナトリウム水に注加
し分液した。有機層を水で洗浄した後、濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エ
チル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−メチル−３
−クロロ−４−（２−メチルフェニル）−Δ²−１，
２，４−トリアゾリン−５−オン1.67ｇ（収率７５％）
を得た。 m.p. ９９℃ １−メチル−３−クロロ−４−（２−メチルフェニル）
−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５−オン2.00ｇ
（8.95mmol) をメタノール１５mlに溶かし、２８％ナト
リウムメチラートのメタノール溶液 6.9ｇ（35.8mmol)
を加え、加熱還流下８時間反応させた。反応液に水を加
え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗後、濃縮し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−メチ
ル−３−メトキシ−４−（２−メチルフェニル）−Δ²
−１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.76ｇ（収率９
０％）を得た。 m.p. 134.5℃ １−メチル−３−メトキシ−４−（２−メチルフェニ
ル）−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.50
ｇ（6.85mmol) を四塩化炭素３０mlに溶解させ、Ｎ−ブ
ロモコハク酸イミド1.46ｇ（8.22mmol) および触媒量の
アゾビスイソブチロニトリルを加えて、加熱還流下５時
間反応させた。反応液をろ過し、ろ液を濃縮した後、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−メチル
−３−メトキシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェニ
ル〕−Δ²−１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.53
ｇ（収率７５％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ(ppm) ：3.39(3
H,s)、3.85(3H,s)、4.42(2H,q)、7.0-7.5(4H,m)

【００２０】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は
表１〜表６の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。製剤例１本発明化合物１〜６１の各々５０部、リグニンスルホン
酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および
合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々の水和
剤を得る。製剤例２本発明化合物１〜６１の各々１０部、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく
混合して各々の乳剤を得る。製剤例３本発明化合物１〜６１の各々２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、
水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して各々の粒
剤を得る。製剤例４本発明化合物１〜６１の各々２５部、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部および水
６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下にな
るまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。製剤例５本発明化合物１〜６１の各々１０部、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１部および水８９部を混合
し、各々の液剤を得る。

【００２１】次に、本発明化合物が植物病害防除剤の有
効成分として有用であることを試験例で示す。なお、本
発明化合物は表１〜表６の化合物番号で示す。防除効力
は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎等の菌
叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑が全く認めら
れなければ「５」、１０％程度認められれば「４」、３
０％程度認められれば「３」、５０％程度認められれば
「２」、７０％程度認められれば「１」、それ以上で化
合物を供試していない場合の発病状態と差が認められな
ければ「０」として、６段階に評価し、それぞれ５，
４，３，２，１，０で示す。

【００２２】試験例１イネいもち病防除試験（予防効
果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。その後、製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのイネ葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、いもち病
菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、多
湿下で６日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：１、２、４０試験例２イネ紋枯病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それをそのイネの葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、紋枯病菌のフス
マ培養菌糸を根元において接種した。接種後、２８℃、
多湿下で４日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：１、２、４０

【００２３】試験例３コムギうどんこ病防除試験（治
療効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。第２葉が展
開したそのコムギの幼苗にコムギうどんこ病菌をふりか
け、接種した。接種後、２３℃の温室で３日間育成し、
製剤例４に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して
所定濃度（５００ppm)にし、それをそのコムギの葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、さらに照明
下で７日間育成し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２試験例４コムギさび病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それを第２〜３本葉が展開したそのコム
ギの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。風
乾後、コムギさび病菌の胞子を接種し、２３℃、暗黒多
湿下で１日置いた後、さらに照明下で６日間育成し、防
除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化合
物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２試験例５コムギ葉枯病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後、コムギ葉枯病菌の
胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５℃、暗黒多
湿下で３日置いた後、さらに照明下で１８日間生育し、
防除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化
合物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２試験例６コムギ眼紋病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度に
し、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付着するよう
に茎葉散布した。散布後、コムギ眼紋病菌の胞子懸濁液
をコムギの株元に接種し、１５℃多湿下で１４日間保っ
た後、防除効力を調査した。その結果、以下の化合物番
号の化合物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２

【００２４】試験例７キュウリうどんこ病防除試験
（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相樸半
白）を播種し、温室内で１２日間育成した。製剤例１に
準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのキュウリの幼苗の葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、キュウリう
どんこ病菌の胞子懸濁液を接種した。接種後、２５℃、
照明下で７日間生育し、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：１、２、４０試験例８トマト疫病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間栽培した。製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それを第２〜３本葉が展開したその
トマトの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、トマト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種し
た。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、さらに照
明下で５日間生育し、防除効力を調査した。その結果、
以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２試験例９リンゴ黒星病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、リンゴ（ふじ）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例４に準じて
懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それを第４〜５本葉が展開したリンゴの幼苗
の葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、リ
ンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、
１５℃、多湿、暗黒下で４日間置いた後、さらに照明下
で１５日間生育し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。化合物番号：１、２試験例１０ブドウべと病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウを播種し、
温室内で５０日育成した。第３〜４本葉が展開したブド
ウの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を
水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、ブドウべと病菌の胞子懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２５℃、多湿下で１日
置いた後、さらに照明下で７日間生育し、防除効力を調
査した。その結果、以下の化合物番号の化合物は防除価
「５」を示した。化合物番号：１、２

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 213:16 249:12） (Ｃ０７Ｄ 403/12 239:26 249:12） (Ｃ０７Ｄ 403/12 239:34 249:12）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハ
ロアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基またはＣ₁−Ｃ
₄ハロアルキル基を表わし、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表わし、Ｒ³は水素原子またはＣ₁−Ｃ₆アルキル基を表わす。
Ｒ⁴は置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいベンジル基または置換されていてもよいヘテロ
環を表わすか、あるいは、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₂
−Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル基またはＣ
₁−Ｃ₁₀ハロアルキル基を表わすか、あるいは、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₈シク
ロアルキル基を表わし、Ｒ⁵は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ハ
ロアルキル基またはＣ ₃−Ｃ₆シクロアルキル基を表わ
し、また、Ｒ⁴とＲ⁵とで、各々フェニル基（該フェニル基
は置換されていてもよい）が縮合していてもよい、テト
ラメチレン基またはペンタメチレン基を表わしてもよ
い。Ｒ⁶は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン
原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコ
キシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基またはニトロ
基を表わす。〕で示されるトリアゾロン誘導体。
【請求項２】Ｒ¹がＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基である請求
項１記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項３】Ｒ¹がメトキシ基である請求項１記載のト
リアゾロン誘導体。
【請求項４】Ｒ²がメチル基である請求項１、２または
３記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項５】Ｒ⁴が置換されていてもよいアリール基ま
たは置換されていてもよいヘテロ環であるか、あるい
は、Ｒ⁴とＲ⁵とで、各々フェニル基（該フェニル基は
置換されていてもよい）が縮合していてもよい、テトラ
メチレン基またはペンタメチレン基である、請求項１、
２、３または４記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項６】Ｒ⁴が置換されていてもよいフェニル基で
ある、請求項１、２、３または４記載のトリアゾロン誘
導体。
【請求項７】置換されていてもよいアリール基の置換
基；置換されていてもよいベンジル基の置換基；置換さ
れていてもよいヘテロ環の置換基；各々フェニル基（該
フェニル基は置換されていてもよい）が縮合していても
よい、テトラメチレン基またはペンタメチレン基におけ
る置換基が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ
₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、フェノキ
シ基、ハロフェノキシ基、シアノフェノキシ基、トリル
オキシ基、キシリルオキシ基、フェニル基、ハロフェニ
ル基、シアノフェニル基、トリル基またはキシリル基で
ある請求項１または５記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項８】置換されていてもよいヘテロ環におけるヘ
テロ環がピリジン、ピリミジンまたはチアゾールであ
る、請求項１または５記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項９】置換されていてもよいフェニル基の置換基
が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基、シアノ基、フェノキシ基、ハ
ロフェノキシ基、シアノフェノキシ基、トリルオキシ
基、キシリルオキシ基、フェニル基、ハロフェニル基、
シアノフェニル基、トリル基またはキシリル基である請
求項７記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項１０】Ｒ³が水素原子である請求項１記載のト
リアゾロン誘導体。
【請求項１１】Ｒ⁶が水素原子である請求項１記載のト
リアゾロン誘導体。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載のトリ
アゾロン誘導体を有効成分として含有することを特徴と
する植物病害防除剤。