JPH0948767A

JPH0948767A - トリアゾロン誘導体およびその用途

Info

Publication number: JPH0948767A
Application number: JP8107473A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Osumi; 忠司大住; Taro Hirose; 太郎広瀬; Kazuya Ujihara; 一哉氏原; Rei Matsunaga; 礼松永
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-05-29
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1997-02-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】植物病害に対し優れた防除効果を示す化合物
を提供すること。【解決手段】一般式（１）〔式中、Ｒ^１，Ｒ^２は低級（ハロ）アルキル基を；Ｒ^３
はアリール基、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル基、Ｃ_３−Ｃ_８シ
クロアルキル基等、またはヘテロ環を；Ｒ^４，Ｒ^６は水
素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４（ハロ）ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ＣＦ_３またはＮＯ_２を；Ａ
は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^５）−，−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^５）−，−Ｏ
−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−等（但し、Ｒ^５は水素
原子、Ｃ_１−Ｃ_４（ハロ）アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４（ハ
ロ）アルコキシ基等）を；Ｘは酸素原子または硫黄原子
を；表す。〕で示されるトリアゾロン誘導体ならびに当
該化合物を有効成分として含有する植物病害防除剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はトリアゾロン誘導体
およびその用途に関する。

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた植物病
害防除効力を示す化合物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】本発明者らは優れた植物
病害防除効力を示す化合物を見い出すべく鋭意検討した
結果、下記一般式化２で示されるトリアゾロン誘導体
が植物病害に対し優れた防除効果を示すことを見い出し
本発明を完成した。

【０００２】即ち、本発明は、一般式化２

【化２】｛式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級
アルキル基または低級ハロアルキル基を表わす。Ｒ³は
置換されていてもよいアリール基または置換されていて
もよいヘテロ環を表わすか、あるいはＣ₁−Ｃ₁₀アルキ
ル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル
基またはＣ₁−Ｃ₁₀ハロアルキル基を表わすか、あるい
はＣ₁−Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいＣ₃−
Ｃ₈シクロアルキル基を表わし、Ａは−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）
−、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）−、−Ｙ−Ｃ（＝Ｗ）−また
は−Ｃ（＝Ｗ）−〔ここで、Ｒ⁵は水素原子、Ｃ₁−Ｃ
₄アルキル基（例えばメチル基等）、Ｃ₁−Ｃ₄ハロア
ルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ₁−Ｃ
₄アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、Ｃ₁−Ｃ₄ハ
ロアルコキシ基（例えばジフルオロメトキシ基等）、Ｃ
₁−Ｃ₄アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、シ
アノ基、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル基（例えばビニル基等）
またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキル基（例えばシクロプロ
ピル基等）を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子、ＮＨ基
またはＮＣＨ₃基を表わし、Ｗは酸素原子または硫黄原
子を表わす。〕で示される基を表わし、Ｘは酸素原子ま
たは硫黄原子を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁶は、同一または
相異なり、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン
原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはニトロ基を表わ
す。｝で示されるトリアゾロン誘導体（以下、本発明化
合物と記す。）およびそれを有効成分として含有するこ
とを特徴とする植物病害防除剤を提供する。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明化合物において、Ｒ³で示
される、置換されていてもよいアリール基におけるアリ
ール基としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環等が
あげられ、置換されていてもよいヘテロ環基におけるヘ
テロ環としては、例えばピリジン環、ピリミジン環、ピ
ラジン環、ピリダジン環、ピラゾール環、イミダゾール
環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール
環、イソオキサゾール環、チオフェン環、フラン環、ベ
ンゾチオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチア
ゾール環、キノキサリン環等があげられ、置換されてい
てもよいアリール基および置換されていてもよいヘテロ
環基における置換基としては、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子等）、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基
（例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ
基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、
フェノキシ基、ハロフェノキシ基、シアノフェノキシ
基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、フェニル基、
ハロフェニル基、シアノフェニル基、トリル基、キシリ
ル基等があげられ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基としては、例
えばメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、te
rt−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基等があげら
れ、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル基としては、例えばクロチル
基、スチリル基等があげられ、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル基
としては、例えばプロパルギル基があげられ、Ｃ₁−Ｃ
₁₀ハロアルキル基としては、例えば２，２，２−トリフ
ルオロエチル基があげられ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基（例
えばメチル基等）で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ ₈シ
クロアルキル基におけるＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル基と
しては、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等があげられる。

【０００４】本発明化合物において、Ｒ¹、Ｒ²で示さ
れる、低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基等のＣ₁−Ｃ₄アルキル基があげられ、低級ハロア
ルキル基としては、例えばジフルオロメチル基、２，
２，２−トリフルオロエチル基等のＣ₁−Ｃ₄ハロアル
キル基があげられる。本発明化合物において、Ｒ⁴、Ｒ
⁶で示される、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基としては、例えば
メチル基等があげられ、ハロゲン原子としては、例えば
塩素原子等があげられ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基等があげられ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロア
ルコキシ基としては、例えばジフルオロメトキシ基、ト
リフルオロメトキシ基等があげられる。本発明化合物に
は、Ｃ＝Ｎ２重結合に由来する幾何異性体（Ｅおよび
Ｚ）が存在する場合があるが、そのいずれもおよびその
任意の割合の混合物が、本発明に含まれる。

【０００５】本発明化合物において、その好ましい態様
として、Ｒ¹およびＲ²が、同一または相異なり、Ｃ₁
−Ｃ₄アルキル基である化合物；Ｒ¹がメチル基である
化合物；Ｒ²がメチル基である化合物；ならびに、中で
も特に、Ｒ¹およびＲ²が共にメチル基である化合物が
あげられる。本発明化合物において、Ｒ³の好ましい態
様として、置換されていてもよいアリール基または置換
されていてもよいヘテロ環；置換されていてもよいフェ
ニル基があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁶の好ましい態様として、
水素原子があげられ、Ａ−Ｘの好ましい態様として、Ｎ
＝Ｃ（ＳＣＨ₃）Ｓ、ＯＮ＝Ｃ（ＳＣＨ₃）Ｓで示され
る基があげられる。

【０００６】次に、本発明化合物の製造法について説明
する。本発明化合物のうち、Ａが−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）−、
−Ｙ−Ｃ（＝Ｗ）−または−Ｃ（＝Ｗ）−である化合物
は、例えば、一般式化３

【化３】〔式中、Ｚは臭素原子または塩素原子を表わし、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ⁴およびＲ⁶は前記と同じ意味を表わす。〕で
示されるトリアゾロン類と、それに対し通常0.５〜５当
量の、Ａに応じ各々、一般式化４

【化４】Ｒ³−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）ＸＨまたはＲ³−ＮＨ−
Ｃ（＝Ｘ）Ｒ⁵ 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁵およびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される化合物、一般式化５

【化５】Ｒ³−Ｙ−Ｃ（＝Ｗ）−ＸＨ〔式中、Ｒ³、Ｙ、ＷおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される化合物、または一般式化６

【化６】Ｒ³−Ｃ（＝Ｗ）−ＸＨ〔式中、Ｒ³、ＷおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕とを、塩基存在下、通常溶媒中、通常−２０℃〜
２００℃で、通常0.５時間〜４８時間反応させることに
よって製造することができる。使用し得る溶媒として
は、用いる原料や塩基の種類等によっても異なるが、例
えばヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチ
レングリコール、グリセリン等のアルコール類、蟻酸エ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエス
テル類、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化
物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル
類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルホルモリン等の
第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトアミド
等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等
の硫黄化合物、水等あるいはそれらの混合物が挙げられ
る。使用し得る塩基としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシ
ド等が挙げられる。本製造法において、必要に応じ、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド等の相関移動触
媒を用いることもできる。反応終了後の反応液は、有機
溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならばク
ロマトグラフィー、再結晶等によってさらに精製するこ
とにより、本発明化合物を単離することができる。一般
式化３のトリアゾロン類は、例えば、後記参考製造例
に記載の方法に準じて製造することができる。

【０００７】本発明化合物のうち、Ａが−Ｏ−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ⁵）−である化合物は、例えば、本発明化合物のう
ち、Ａが−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）−である化合物と、一般式
化７

【化７】Ｒ³−Ｏ−ＮＨ₂ 〔式中、Ｒ³は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
化合物またはそのプロトン酸（例えば、塩酸等）との塩
とを、通常溶媒中で反応させることにより製造すること
ができる。反応温度は、０℃から１５０℃または使用す
る溶媒の沸点以下が可能であるが、通常２０℃から１０
０℃である。反応時間は通常２時間から５０時間であ
る。一般式化７で示される化合物またはそのプロトン
酸の塩の使用量は、本発明化合物のうちＡが−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ⁵）−である化合物１モルに対して、１モルの割合
から大過剰が可能であるが、通常１モルから２モルの割
合である。使用し得る溶媒としては、用いる原料の種類
等によっても異なるが、例えばヘキサン、ヘプタン、リ
グロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｔ−ブタノール、オクタノール、シクロヘキサノ
ール、メチルセロソルブ、ジエチレングリコール、グリ
セリン等のアルコール類、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ア
セトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物、水等あるいはそれらの混合物
が挙げられる。反応後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮
等の通常の後処理を行い、必要ならば再結晶、クロマト
グラフィー等によりさらに精製することにより、本発明
化合物を単離することができる。

【０００８】本発明化合物が効力を有する植物病害とし
ては、イネのいもち病（Pyricularia oryzae) 、ごま葉
枯病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病 (Rhizoctoni
a solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Erysiphe graminis
f.sp. hordei, f.sp. tritici)、赤かび病 (Gibberella
zeae)、さび病 (Puccinia striiformis, P.graminis,
P.recondita, P.hordei)、雪腐病 (Typhula sp.,Micron
ectriella nivalis)、裸黒穂病 (Ustilago tritici, U.
nuda)、眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoide
s)、雲形病 (Rhynchosporium secalis) 、葉枯病 (Sept
oria tritici)、ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum)、カ
ンキツの黒点病 (Diaporthe citri)、そうか病 (Elsino
e fawcetti) 、果実腐敗病 (Penicillium degitatum,
P, italicum) 、リンゴのモニリア病 (Sclerotinia mal
i) 、腐らん病 (Valsa mali) 、うどんこ病 (Podosphae
ra leucotricha)、斑点落葉病 (Alternaria mali)、黒
星病(Venturia inaequalis)、ナシの黒星病 (Venturia
nashicola) 、黒斑病 (Alternaria kikuchiana)、赤星
病 (Gymnosporangium haraeanum)、モモの灰星病 (Scle
rotinia cinerea)、黒星病 (Cladosporium carpophilu
m) 、フォモプシス腐敗病 (Phomopsis sp. ) 、ブドウ
の黒とう病 (Elsinoe ampelina) 、晩腐病 (Glomerella
cingulate) 、うどんこ病 (Uncinula necator) 、さび
病 (Phakopsora ampelopsidis)、べと病 (Plasmopara v
iticola)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki)、落葉病
(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ウリ類の
炭そ病 (Colletotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sp
haerotheca fuliginea) 、つる枯病(Mycosphacrella me
lonis) 、べと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、ト
マトの輪紋病 (Alternaria solani)、葉かび病 (Clados
porium fulvum)、疫病 (Phytophthora infestans) 、ナ
スの褐紋病 (Phomopsis vexans) 、うどんこ病 (Erysip
he cichoracearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病 (Altern
aria japonica)、白斑病 (Cercosporella brassicae)、
ネギのさび病 (Puccicia allii) 、ダイズの紫斑病 (Ce
rcospora kikuchii)、黒とう病 (Elsinoe glycines) 、
黒点病 (Diaporthe phaseolorum var. sajae) 、インゲ
ンの炭そ病 (Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカ
セイの黒渋病（Cercosporidium personatum)、褐斑病
（Cercospora arachidicola)、エンドウのうどんこ病
(Erysiphe pisi ) 、ジャガイモの夏疫病 (Alternaria
solani)、疫病 (Phytophthora infenstas) 、イチゴの
うどんこ病 (Sphaerotheca humuli)、チャの網もち病
(Exobasidium reticulatum)、白星病 (Elsinoe leucosp
ila) 、タバコの赤星病 (Alternaria longipes)、うど
んこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、炭そ病 (Colletot
richum tabacum) 、テンサイの褐斑病 (Cercospora bet
icola)、バラの黒星病 (Diplocarpon rosae)、うどんこ
病 (Sphaerotheca pannosa) 、キクの褐斑病 (Septoria
chrysanthemi-indici) 、白さび病 (Puccinia horian
a) 、種々の作物の灰色かび病 (Botrytis cinerea) 、
菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum) 、等が挙げられ
る。

【０００９】本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま
でもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁
剤、粒剤、粉剤、液剤等に製剤する。これらの製剤には
有効成分として本発明化合物を、重量比で、通常0.１〜
９５％、好ましくは１〜９０％含有する。固体担体とし
ては、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベ
ントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪
藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、合
成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、
液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳
香族炭化水素、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植
物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水等が
挙げられ、乳化、分散、湿展等のために用いられる界面
活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン
酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イ
オン界面活性剤等が挙げられる。製剤用補助剤として
は、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニル
アルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチル
セルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等が
挙げられる。

【００１０】これらの製剤は、このままであるいは水で
希釈して茎葉散布するか、または、土壌に散粉、散粒し
て混和するかあるいは土壌施用する等の種々の形態で使
用する。また、他の植物病害防除剤と混合して用いるこ
とにより、防除効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥
料、土壌改良剤と混合して用いることもできる。なお、
本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、茶園、牧草地、
芝生地等の植物病害防除剤の有効成分として用いること
ができる。本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分と
して用いる場合、その施用量は、１アールあたり、通常
0.０１ｇ〜５０ｇ、好ましくは0.０５ｇ〜２０ｇであ
り、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用
する場合、その施用濃度は0.0001％〜0.５％、好ましく
は0.0005％〜0.２％であり、粒剤、粉剤等はなんら希釈
することなくそのまま施用する。

【００１１】

【実施例】次に製造例、製剤例、試験例等にて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。先ず、本発明化合物の製造例を示す。
尚、本発明化合物番号は後記表１〜表３に記載のもので
ある。製造例１（本発明化合物（８）の製造）メチルＮ−（６−エトキシピリジン−３−イル）ジチ
オカーバメート1.６２ｇ（7.１１mmol）および１−メチ
ル−３−メトキシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェニ
ル〕−１，２，４−トリアゾロン2.１２ｇ（7.１１mmo
l）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlに溶解さ
せ、氷冷下、攪拌しながら、６０％油性水素化ナトリウ
ム0.２８ｇ（7.１１mmol）を添加した。完了後、一晩室
温にて攪拌した後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗後、濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１：１）に付し、１−メチル−３−メトキシ−
４−｛２−〔〔１−メチルチオ−１−（６−エトキシピ
リジン−３−イル）イミノ〕メチルチオメチル〕フェニ
ル｝−１，２，４−トリアゾロン2.５９ｇ（収率８２
％）を得た。製造例２（本発明化合物（12）の製造）Ｎ−（４−メトキシフェニル）シクロプロピルチオアミ
ド1.７５ｇ（8.４７mmol）および１−メチル−３−メト
キシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕−１，
２，４−トリアゾロン2.５２ｇ（8.47mmol）をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド３０mlに溶解させ、氷冷下、攪拌
しながら、６０％油性水素化ナトリウム0.３４ｇ（8.４
７mmol）を添加した。完了後、一晩室温にて攪拌した
後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：
１）に付し、１−メチル−３−メトキシ−４−｛２−
〔１−シクロプロピル−１−（４−メトキシフェニル）
イミノ）〕−メチルチオメチル〕フェニル｝−１，２，
４−トリアゾロン2.７３ｇ（収率７６％）を得た。製造例３（本発明化合物（14）の製造）Ｎ−（４−エチルフェニル）ジチオカルバミン酸トリエ
チルアンモニウム2.００ｇ（6.７１mmol）および１−メ
チル−３−メトキシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェ
ニル〕−１，２，４−トリアゾロン2.００ｇ（6.７１mm
ol）をクロロホルム４０mlに溶解させ、室温にて一晩攪
拌した後、反応液に水を加え分液した。有機層を水洗
後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付
し、２−（１−メチル−３−メトキシ−１，２，４−ト
リアゾロン−４−イル）ベンジルＮ−（４−エチルフ
ェニル）ジチオカーバメート1.７５ｇ（収率６３％）を
得た。製造例４（本発明化合物（20）の製造）４−クロロ安息香酸1.５７ｇ（１0.０mmol）、水酸化ナ
トリウム0.４０ｇ（１０mmol）および１−メチル−３−
メトキシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕−
１，２，４−トリアゾロン2.９８ｇ（１0.０mmol）に５
％ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド水溶液１０
mlおよびトルエン２０mlを加え、８０℃にて６時間攪拌
した。反応液に水およびトルエンを加え分液した。有機
層を水洗後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：
１）に付し、２−（１−メチル−３−メトキシ−１，
２，４−トリアゾロン−４−イル）ベンジル４−クロ
ロベンゾエート3.３６ｇ（収率９０％）を得た。

【００１２】次に本発明化合物の具体例のいくつかを化
合物番号と共に表１〜表３に示す。尚、表１〜表３にお
いて、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を各々表わ
す。

【００１３】

【表１】で示される化合物

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】次に、上記本発明化合物の例の内のいくつ
かについて、その¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ，
δ（ppm)）データを示す。（１）¹Ｈ−ＮＭＲ：2.15（３Ｈ，ｓ）、2.46（３Ｈ,
s）、3.44（３Ｈ,s）、3.84（３Ｈ，ｓ）、4.27（２Ｈ,
s）、6.92（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ）、7.22-7.38(６
Ｈ,m）、7.55（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ）（２）¹Ｈ−ＮＭＲ：2.46（３Ｈ，ｓ）、3.44（３Ｈ,
s）、3.82（３Ｈ，ｓ）、4.23（２Ｈ,m）、6.88（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ）、7.13( １Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.４Ｈ
ｚ）、7.35（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝8.6 Ｈｚ，2.3 Ｈｚ）、
7.54-7.57(３Ｈ,m）（３）¹Ｈ−ＮＭＲ：2.13（３Ｈ，ｓ）、2.47（３Ｈ,
s）、3.43（３Ｈ,s）、3.84（３Ｈ，ｓ）、4.21（２Ｈ,
s）、6.92（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ）、7.25( １Ｈ,
s）、7.39（１Ｈ，ｓ）、7.57（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈ
ｚ）（５）¹Ｈ−ＮＭＲ：1.21（３Ｈ，ｔ）、3.41（３Ｈ,
s）、3.64（２Ｈ，ｑ）、3.41および3.46（合わせて３
Ｈ，各々ｓ）、3.83および3.93（合わせて３Ｈ，各々
ｓ）、4.34（２Ｈ,s）、6.6-7.7 （６Ｈ）（８）¹Ｈ−ＮＭＲ：1.32（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
2.38（３Ｈ，ｓ）、3.33（３Ｈ，ｓ）、3.77（３Ｈ，
ｓ）、4.22 (２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）、4.23（２Ｈ，s
）、6.55（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、6.9-7.6 （６
Ｈ，ｍ）（１２）¹Ｈ−ＮＭＲ：0.5-1.5 （４Ｈ）、3.44（３
Ｈ，brｓ）、3.76および3.86（合わせて３Ｈ，各々
ｓ）、3.94（３Ｈ，brｓ）、3.9-4.4 （２Ｈ）、6.6-7.
7 （８Ｈ）（１３）¹Ｈ−ＮＭＲ：2.21および2.30（合わせて３
Ｈ，各々ｓ）、3.48（３Ｈ，ｓ）、3.95（３Ｈ，ｓ）、
3.6-4.4 （５Ｈ）、6.4-7.6 （８Ｈ）（１４）¹Ｈ−ＮＭＲ：1.19（３Ｈ，ｔ）、2.59（２
Ｈ，ｑ）、3.37および3.40（合わせて３Ｈ，各々ｓ）、
3.81および3.87（合わせて３Ｈ，各々ｓ）、4.49（２
Ｈ,s）、6.8-7.6 （８Ｈ）、9.87（１Ｈ，brｓ）（１５）¹Ｈ−ＮＭＲ：3.37（３Ｈ，ｓ）、3.81（３
Ｈ，ｓ）、5.32（２Ｈ，s）、7.0-7.6 （６Ｈ，ｍ）、
7.9 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）

【００１７】次に、前記一般式化３で示されるトリア
ゾロン類の製造例を示す。参考製造例１，１−ジメチル−４−（２−メチルフェニル）セミカ
ルバジド1.９３ｇ（１0.０mmol）の塩化メチレン溶液を
ビス（トリクロロメチル）カーボネート〔トリホスゲ
ン〕6.００ｇ（２0.０mmol）の塩化メチレン溶液に氷冷
下滴下した。完了後、１時間同一温度で攪拌した後、５
時間加熱還流させ、生じた反応液を炭酸水素ナトリウム
水に注加し分液した。有機層を水で洗浄した後、濃縮
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−
メチル−３−クロロ−４−（２−メチルフェニル）−
１，２，４−トリアゾロン1.６７ｇ（収率７５％）を得
た。ｍ．ｐ．９９℃ １−メチル−３−クロロ−４−（２−メチルフェニル）
−１，２，４−トリアゾロン2.００ｇ（8.９５mmol）を
メタノール１５mlに溶かし、２８％ナトリウムメチラー
トのメタノール溶液6.９ｇ（３5.８mmol）を加え、加熱
還流下８時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を水洗後、濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−メチル−３−メト
キシ−４−（２−メチルフェニル）−１，２，４−トリ
アゾロン1.７６ｇ（収率９０％）を得た。ｍ．ｐ．１３4.５℃ １−メチル−３−メトキシ−４−（２−メチルフェニ
ル）−１，２，４−トリアゾロン1.５０ｇ（6.８５mmo
l）を四塩化炭素３０mlに溶解させ、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド1.４６ｇ（8.２２mmol）及び触媒量のアゾビス
イソブチロニトリルを加えて、加熱還流下５時間反応さ
せた。反応液をろ過し、ろ液を濃縮した後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン＝２：１）に付し、１−メチル−３−
メトキシ−４−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕−
１，２，４−トリアゾロン1.５３ｇ（収率７５％）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ（ppm)：3.３
９（３Ｈ，ｓ）、3.８５（３Ｈ，ｓ）、4.４２（２Ｈ，
ｑ）、7.０−7.５（４Ｈ，ｍ）

【００１８】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は
表１〜表３の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。製剤例１本発明化合物（１）〜（23）の各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々
の水和剤を得る。製剤例２本発明化合物（１）〜（23）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部
をよく混合して各々の乳剤を得る。製剤例３本発明化合物（１）〜（23）の各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して各
々の粒剤を得る。製剤例４本発明化合物（１）〜（23）の各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。製剤例５本発明化合物（１）〜（23）１０部、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１部および水８９部を混合
して、各々の液剤を得る。

【００１９】次に、本発明化合物が植物病害防除剤の有
効成分として有用であることを試験例で示す。なお、本
発明化合物は表１〜表３の化合物番号で示す。防除効力
は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎等の菌
叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑が全く認めら
れなければ「５」、１０％程度認められれば「４」、３
０％程度認められれば「３」、５０％程度認められれば
「２」、７０％程度認められれば「１」、それ以上で化
合物を供試していない場合の発病状態と差が認められな
ければ「０」として、６段階に評価し、それぞれ５，
４，３，２，１，０で示す。試験例１イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。その後、製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのイネ葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、いもち病
菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、多
湿下で６日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：（１）、（２）、（５）、（８）、（1
2）、（13) 、（14）試験例２イネ紋枯病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それをそのイネの葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、紋枯病菌のフス
マ培養菌糸を根元において接種した。接種後、２８℃、
多湿下で４日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：（１）、（２）、（５）、（８）、（1
2）、（13）、（14）

【００２０】試験例３コムギ葉枯病防除試験（予防効
果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後、コムギ葉枯病菌の
胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５℃、暗黒多
湿下で３日置いた後、さらに照明下で１８日間生育し、
防除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化
合物は防除価「５」を示した。化合物番号：（１）、（２）、（８）試験例４キュウリうどんこ病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で１２日間育成した。製剤例１に
準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのキュウリの幼苗の葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、キュウリう
どんこ病菌の胞子懸濁液を接種した。接種後、２５℃、
照明下で７日間生育し、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。化合物番号：（５）、（12）、（13）、（14）試験例５リンゴ黒星病防除試験（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、リンゴ（ふじ）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例４に準じて
懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それを第４〜５本葉が展開したリンゴの幼苗
の葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、リ
ンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、
１５℃、多湿、暗黒下で４日間置いた後、さらに照明下
で１５日間生育し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。化合物番号：（１）、（２）、（５）、（８）、（1
2）、（13）、（14）

【００２１】

【発明の効果】本発明化合物は植物病害に対し優れた防
除効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０７Ｄ 401/12 213:64 249:12） (Ｃ０７Ｄ 405/12 249:12 307:36） (Ｃ０７Ｄ 409/12 249:12 333:10） (72)発明者松永礼兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級
アルキル基または低級ハロアルキル基を表わす。Ｒ³は
置換されていてもよいアリール基または置換されていて
もよいヘテロ環を表わすか、あるいはＣ₁−Ｃ₁₀アルキ
ル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル
基またはＣ₁−Ｃ₁₀ハロアルキル基を表わすか、あるい
はＣ₁−Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいＣ₃−
Ｃ₈シクロアルキル基を表わし、Ａは−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）−、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）−、−
Ｙ−Ｃ（＝Ｗ）−または−Ｃ（＝Ｗ）−（ここで、Ｒ⁵
は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロア
ルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロア
ルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ
₂−Ｃ₄アルケニル基またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキル
基を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子、ＮＨ基またはＮＣＨ₃基を表
わし、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表わす。）で示される基
を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁶は、同一または相異なり、水素原子、Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ
キシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、トリフルオロメ
チル基またはニトロ基を表わす。〕で示されるトリアゾ
ロン誘導体。
【請求項２】Ｒ¹およびＲ²が、同一または相異なり、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基である請求項１記載のトリアゾロ
ン誘導体。
【請求項３】Ｒ²がメチル基である請求項１記載のトリ
アゾロン誘導体。
【請求項４】Ｒ¹がメチル基である請求項１または３記
載のトリアゾロン誘導体。
【請求項５】Ｒ³が置換されていてもよいアリール基ま
たは置換されていてもよいヘテロ環である請求項１、
２、３または４記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項６】Ｒ³が置換されていてもよいフェニル基で
ある請求項１、２、３または４記載のトリアゾロン誘導
体。
【請求項７】置換されていてもよいアリール基または置
換されていてもよいヘテロ環の置換基が、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ
₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、トリフルオロメチル基、ニ
トロ基、シアノ基、フェノキシ基、ハロフェノキシ基、
シアノフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ
基、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、
トリル基またはキシリル基である請求項１、２、３また
は４記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項８】置換されていてもよいアリール基または置
換されていてもよいヘテロ環の置換基が、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ
₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、トリフルオロメチル基、ニ
トロ基、シアノ基、フェノキシ基、ハロフェノキシ基、
シアノフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ
基、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、
トリル基またはキシリル基である請求項５記載のトリア
ゾロン誘導体。
【請求項９】置換されていてもよいフェニル基の置換基
が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基、シアノ基、フェノキシ基、ハ
ロフェノキシ基、シアノフェノキシ基、トリルオキシ
基、キシリルオキシ基、フェニル基、ハロフェニル基、
シアノフェニル基、トリル基またはキシリル基である請
求項６記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項１０】Ａ−ＸがＮ＝Ｃ（ＳＣＨ₃）ＳまたはＯ
Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ₃）Ｓで示される基である請求項１〜９
のいずれかに記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項１１】Ｒ⁴およびＲ⁶が各々水素原子である請
求項１〜１０のいずれかに記載のトリアゾロン誘導体。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載のトリ
アゾロン誘導体を有効成分として含有することを特徴と
する植物病害防除剤。