JPH0995486A - トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体 - Google Patents

トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体

Info

Publication number
JPH0995486A
JPH0995486A JP8167202A JP16720296A JPH0995486A JP H0995486 A JPH0995486 A JP H0995486A JP 8167202 A JP8167202 A JP 8167202A JP 16720296 A JP16720296 A JP 16720296A JP H0995486 A JPH0995486 A JP H0995486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
optionally substituted
triazolyl
atom
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8167202A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadashi Osumi
忠司 大住
Rei Matsunaga
礼 松永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP8167202A priority Critical patent/JPH0995486A/ja
Priority to AU65311/96A priority patent/AU6531196A/en
Priority to PCT/JP1996/002090 priority patent/WO1997005120A1/ja
Publication of JPH0995486A publication Critical patent/JPH0995486A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物病害に対し優れた防除効力を有する化合
物を提供することを課題とする。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
等を表わし、Ｒ2 、Ｒ6は水素原子等を表わし、Ｒ3 は
Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル基等を表わし、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ3 ア
ルキル基を表わし、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表わ
し、−Ａ−は−Ｏ−で示される基等を表わす。〕で示さ
れるトリアゾロン誘導体を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はトリアゾロン誘導
体、その用途およびその製造中間体に関する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、特公昭４１−１６号公報にある種のトリアゾロン誘
導体が記載されているが、該トリアゾロン誘導体は植物
病害防除効力の点で必ずしも常に充分とは言いがたい。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、植物病害
に対し優れた防除効力を有する化合物を開発すべく鋭意
検討した結果、後記一般式 化６のトリアゾロン誘導体
が各種の植物病害に対して優れた防除効力を有すること
を見い出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式
化６
【化６】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
ル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、トリフルオロメチル基又はメトキシ基を表わし、
Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基等）、シクロプロピル基、Ｃ2 〜Ｃ3 アルケニル基
（例えば、ビニル基等）、トリフルオロメチル基又はシ
アノ基を表わし、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ3アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）を表わし、Ｗは酸素原子又
は硫黄原子を表わし、−Ａ−は−Ｏ−、（以下、各々の
左端の原子にＲ1 が結合するものとする）−ＯＣＨ
2 −、−ＳＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ2 ＯＣ（＝
Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−ＯＣＨ2 −（ここでＲ5 は
水素原子、メチル基又はエチル基を表わす。）または−
Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2 −で示される基を表わ
す。〕で示されるトリアゾロン誘導体（以下、本発明化
合物と記す。）およびそれを有効成分として含有するこ
とを特徴とする植物病害防除剤を提供する。
【０００３】本発明はさらに、本発明化合物の一部の製
造中間体として有用な一般式 化７
【化７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ6 および−Ａ−は前記と同じ意
味を表わし、Ｒ31はＣ1〜Ｃ3 アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、シクロプロピル基、トリフルオロ
メチル基又はシアノ基を表わす。〕で示されるトリアゾ
ロン化合物、ならびに、本発明化合物の製造中間体とし
て有用な、一般式 化８
【化８】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｗおよび−Ａ−は前
記と同じ意味を表わす。〕で示されるヒドロキシメチル
トリアゾロン化合物、一般式 化９
【化９】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｗおよび−Ａ−は前
記と同じ意味を表わす。〕で示されるホルミルトリアゾ
ロン化合物、および、一般式 化１０
【化１０】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｗおよび−Ａ−は前
記と同じ意味を表わす。〕で示されるトリアゾロンオキ
シム化合物をも提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ1 で示される
置換されていてもよい芳香族炭化水素基および置換され
ていてもよい芳香族ヘテロ環基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、tert−ブチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ
4 ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基
等）、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシ基（例え
ば、トリフルオロメトキシ基等）、フェノキシ基〔該フ
ェノキシ基はメチル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、メトキシ基、トリフル
オロメチル基またはシアノ基で置換されていてもよい〕
等があげられる。
【０００５】本発明において、Ｒ1 で示される置換され
ていてもよい芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素
基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基等があげられ、Ｒ1 で示される置換されて
いてもよい芳香族ヘテロ環基としては、例えば、２−，
３−，４−ピリジル基、２−，４−，５−ピリミジニル
基、ピラジン−２−イル基、２−，３−フリル基、２
−，３−チエニル基、２−，４−，５−チアゾリル基、
２−，４−，５−オキサゾリル基、３−，４−，５−イ
ソオキサゾリル基、３−，４−，５−イソチアゾリル
基、１−，３−，４−ピラゾリル基、１，２，３−トリ
アゾリル−１−イル基、１，２，３−トリアゾリル−４
−イル基、１，２，３−トリアゾリル−５−イル基、
１，２，４−トリアゾリル−１−イル基、１，２，４−
トリアゾリル−３−イル基、１，２，４−トリアゾリル
−４−イル基、１，２，５−チアジアゾール−３−イル
基、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル基、ベン
ゾチアゾール−２−イル基等があげられる。本発明化合
物において、植物病害防除効力の点から−Ａ−の好まし
い態様として、−ＯＣＨ2 −（ここで、酸素原子がＲ1
に結合している）で示される基があげられる。本発明化
合物にはＣ＝Ｎ 二重結合に基づく（Ｅ），（Ｚ）の２
つの異性体が存在する場合があるが、その各々および混
合物が本発明に含まれる。（ここで用いた（Ｅ）および
（Ｚ）という用語は、広く幾何異性体を示すのに使用さ
れているカーン−インゴールド−プロレグ系により定義
されたものである。）
【０００６】次に、本発明化合物の製造法について説明
する。本発明化合物のうち、Ｗが酸素原子であり、Ｒ3
がＣ1 〜Ｃ3 アルキル基、シクロプロピル基、トリフル
オロメチル基又はシアノ基である化合物は、例えば、、
下記スキーム 化１１
【化１１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ31、Ｒ4 、Ｒ6 およびＡは前記
と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、トシルオキシ基またはメシルオキシ基を表す。〕
にしたがって、一般式 化７のトリアゾロン化合物とア
ルキル化剤（Ｒ4 −Ｘ又はＲ4 2 ＳＯ4 ）とを塩基の存
在下に反応させることにより製造することが出来る。こ
の場合、用いられる塩基としては、例えば炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム等を挙げることが出来る。
【０００７】本発明化合物のうち、Ｗが硫黄原子であ
り、Ｒ3 がＣ1 〜Ｃ3 アルキル基、シクロプロピル基ま
たはトリフルオロメチル基である化合物は、例えば、下
記スキーム 化１２
【化１２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＡは前記と同じ
意味を表わし、Ｒ32はＣ 1 〜Ｃ3 アルキル基、シクロプ
ロピル基またはトリフルオロメチル基を表わす。〕にし
たがって、アシルチオセミカルバジド〔Ｖ〕を例えば水
酸化カリウム水溶液中で閉環させることにより、製造す
ることが出来る。
【０００８】また、本発明化合物のうちＲ3 がシアノ基
である化合物は、例えば、一般式化１３
【化１３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、ＷおよびＡは前記と
同じ意味を表わす。〕で示される３−クロロトリアゾロ
ン誘導体と、シアノ化剤（たとえば、シアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウム、シアン化銅等）とを反応させる
ことにより製造することもできる。反応に供される試剤
の量は、一般式 化１３で示される３−クロロトリアゾ
ロン誘導体１モルに対して、シアノ化剤は通常１〜３モ
ルの割合であり、反応温度および反応時間は通常、それ
ぞれ−２０℃〜１５０℃または溶媒の沸点および約３０
分〜２４時間である。上記反応においては、必ずしも溶
媒は必要ではないが、使用し得る溶媒としては、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等のアミド類、スルホラン、ジ
メチルスルホキシド等の硫黄系化合物、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、トルエン等の芳香族炭化水素類、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水およびそ
れらの混合物があげられる。反応終了後の反応液は、中
和，抽出等の通常の後処理を行ない、必要に応じてクロ
マトグラフィー、再結晶等の操作によってさらに精製す
ることにより、目的とする本発明化合物を単離すること
ができる。
【０００９】また、本発明化合物のうち、Ｒ3 がシアノ
基である下記化合物〔VI〕は下記スキーム 化１４
【化１４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、ＷおよびＡは前記と
同じ意味を表わす。〕に従って、ヒドロキシメチルトリ
アゾロン化合物（化８）を二酸化マンガン等の酸化剤で
酸化してホルミルトリアゾロン化合物（化９）とし、次
いで該化合物をピリジン等の塩基存在下にヒドロキシル
アミン塩酸塩等で処理してトリアゾロンオキシム化合物
（化１０）とした後、無水酢酸等で脱水させて得ること
も出来る。
【００１０】また、本発明化合物のうち、Ｒ3 がシアノ
基またはトリフルオロメチル基であり、かつ、Ａが−Ｏ
ＣＨ2 −、−ＳＣＨ2 −、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−ＯＣＨ2
−（ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチル基を表
わす。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2 −で示さ
れる化合物〔IX〕は、下記スキーム 化１５
【化１５】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＷは前記と同じ
意味を表わし、Ｚは酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（Ｒ5 ）
＝Ｎ−Ｏ−（ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチ
ル基を表わす。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）Ｓ−で示
される基を表わし、Ｒ33はシアノ基またはトリフルオロ
メチル基を表わす。〕に従って、一般式〔VII 〕で示さ
れる化合物とブロマイド〔VIII〕（例えば、後記中間体
の製造例５にしたがって製造することができる）とを塩
基の存在下に、必要に応じて溶媒中で、反応させること
によって得ることも出来る。この場合、使用し得る塩基
としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート等を挙げることができ、又、溶媒としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、
トルエン、水等を挙げることが出来る。
【００１１】また、本発明化合物のうち、Ａが−Ｏ−ま
たは−ＣＨ2 Ｏ−である化合物は、下記スキーム 化１
６
【化１６】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＷは前記
と同じ意味を表わし、Ｙはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等）を、ｎは０又は１を表わす。〕
に従って、ハライド〔X 〕とフェノール化合物〔XI〕
（例えば、後記中間体の製造例６にしたがって製造する
ことができる）とを塩基の存在下に、必要に応じて溶媒
中で、反応させることにより得ることも出来る。この場
合、使用し得る塩基としては、例えば、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート等を挙げることができ、又、
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ジ
メチルスルホキシド、トルエン、水等を挙げることが出
来る。
【００１２】また、本発明化合物のうち、Ｒ3 がＣ2 〜
Ｃ3 アルケニル基である化合物は、例えば、前記スキー
ム 化１４等に従って製造されるホルミルトリアゾロン
化合物（化９）を下記スキーム 化１７
【化１７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、ＷおよびＡは前記と
同じ意味を表わし、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表わ
し、Ｐｈはフェニル基を表わす。〕に従って、Witting
反応剤等と反応させることにより製造することが出来
る。
【００１３】また、本発明化合物のうち、Ｒ3 がＣ1 〜
Ｃ3 アルキル基、シクロプロピル基またはトロフルオロ
メチル基である化合物は、下記スキーム 化１８
【化１８】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ32、Ｒ4 、Ｒ6 、ＷおよびＡは
前記と同じ意味を表わす。〕に従って、イソ（チオ）シ
アネート〔XIII〕をヒドラジド誘導体と反応させ、アシ
ル（チオ）セミカルバジド〔XIV 〕とした後、例えば水
酸化カリウム水溶液中で閉環させることによって製造す
ることも出来る。
【００１４】次に、本発明化合物を製造する際の中間体
の製造法について説明する。一般式 化７で示されるト
リアゾロン化合物のうち、Ｒ31がＣ1 〜Ｃ3 アルキル
基、シクロプロピル基又はトリフルオロメチル基である
化合物は、例えば、以下の反応スキーム 化１９に従っ
て製造することができる。
【化１９】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ32、Ｒ4 、Ｒ6 およびＡは前記
と同じ意味を表わす。〕すなわち、式〔Ｉ〕のイソシア
ネートをヒドラジド化合物と反応させることにより式
〔II〕のアシルセミカルバジドとし、これを例えば水酸
化カリウム水溶液中で閉環させて得ることができる。一
般式 化７で示されるトリアゾロン化合物のうち、Ｒ31
がシアノ基である化合物は、例えば、以下のスキーム
化２０に従って製造することができる。
【化２０】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＡは前記と同じ
意味を表わす。〕に従って、アルコール〔XV〕を二酸化
マンガン等の酸化剤で酸化してアルデヒド〔XVI 〕と
し、次いで該アルデヒド化合物をピリジン等の塩基存在
下にヒドロキシルアミン塩酸塩等で処理してオキシム化
合物〔XVII〕とした後、無水酢酸等で脱水させて得るこ
とが出来る。
【００１５】式〔Ｖ〕で示されるアシルチオセミカルバ
ジドは、例えば、以下の反応スキーム 化２１に従って
製造することが出来る。
【化２１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ32、Ｒ4 、Ｒ6 およびＡは前記
と同じ意味を表わす。〕 すなわち、式 [III]のイソチオシアネートをアルキルヒ
ドラジンと反応させることにより式〔IV〕のチオセミカ
ルバジドとし、これを酸クロリド又は酸無水物と反応さ
せて得ることができる。
【００１６】一般式 化１３の３−クロロトリアゾロン
誘導体は、J. H. Cooleyらの J. Org. Chem. 54, 1048
-1051(1989) に記載の方法または該方法におけるホスゲ
ンにかえてクロロ蟻酸トリクロロメチル〔ジホスゲン〕
やビス（トリクロロメチル）カーボネート〔トリホスゲ
ン〕を用いる方法等により、製造することができる。
【００１７】また、式 化８で示されるヒドロキシメチ
ルトリアゾロン化合物は、例えば、以下の反応スキーム
化２２に従って製造することが出来る。
【化２２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、ＷおよびＡは前記と
同じ意味を表わす。〕 すなわち、イソ（チオ）シアネート〔XIII〕を２−ヒド
ロキシアセトヒドラジド誘導体と反応させることによ
り、２−ヒドロキシアセチル（チオ）セミカルバジド
〔XVIII 〕とし、これを例えば水酸化カリウム水溶液中
で閉環させて得ることが出来る。
【００１８】式 化８で示されるヒドロキシメチルトリ
アゾロン化合物のうちＷが酸素原子である化合物、およ
び、式〔ＸＶ〕で示されるアルコールは、以下の反応ス
キーム 化２３に従って製造することができる。
【化２３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ6 、ＸおよびＡは前記と
同じ意味を表わす。〕 すなわち、イソシアネート〔Ｉ〕と２−ヒドロキシアセ
トヒドラジド化合物とを反応させることにより、２−ヒ
ドロキシアセチルセミカルバジド〔XIX 〕とし、これを
例えば水酸化カリウム水溶液中で閉環させてアルコール
〔XV〕とし、次いで、塩基存在下アルキル化剤（Ｒ4 −
Ｘ又はＲ4 2 ＳＯ4 ）と反応させることによって得るこ
とができる。この場合、用いられる塩基としては、例え
ば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム等を挙げることができ、又、溶媒
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、
テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ジメチ
ルスルホキシド、水等より必要に応じ適宜選択すること
ができる。
【００１９】本発明化合物が防除効力を有する植物病害
としては、例えば、イネのいもち病（Pyricularia oryz
ae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病
(Rhizoctonia solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Erysip
he graminis, f. sp. hordei, f. sp. tritici) 、赤か
び病 (Gibberella zeae)、さび病 (Puccinia striiform
is, P. graminis, P. recondita, P. hordei) 、雪腐病
(Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、裸黒穂病
(Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂病(Tillet
ia caries)、眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrich
oides)、雲形病(Rhynchosporium secalis) 、葉枯病 (S
eptoria tritici) 、ふ枯病 (Leptosphaeria nodoru
m)、カンキツの黒点病 (Diaporthe citri)、そうか病
(Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病 (Penicillium digit
atum, P. italicum) 、リンゴのモニリア病 (Sclerotin
ia mali) 、腐らん病 (Valsa mali) 、うどんこ病 (Pod
osphaera leucotricha)、斑点落葉病 (Alternaria mal
i)、黒星病 (Venturia inaequalis)、ナシの黒星病 (Ve
nturia nashicola) 、黒斑病 (Alternaria kikuchian
a)、赤星病 (Gymnosporangium haraeanum)、モモの灰星
病 (Sclerotinia cinerea)、黒星病 (Cladosporium car
pophilum) 、フォモプシス腐敗病 (Phomopsis sp.)、ブ
ドウの黒とう病 (Elsinoe ampelina) 、晩腐病 (Glomer
ella cingulate) 、うどんこ病 (Uncinula necator) 、
さび病 (Phakopsora ampelopsidis)、べと病(Plasmopar
a viticola)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki)、落
葉病 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ウリ
類の炭そ病 (Colletorichum lagenarium) 、うどんこ病
(Sphaerotheca fuliginea) 、つる枯病 (Mycosphaerel
la melonis) 、べと病(Pseudoperonospora cubensis)、
トマトの輪紋病 (Alternaria solani)、葉かび病 (Clad
osporium fulvum)、疫病 (Phytophthora infestans) 、
ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans) 、うどんこ病 (Erys
iphe cichoracearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病 (Alte
rnaria japonica)、白斑病 (Cercosporella brassica
e)、ネギのさび病 (Puccinia allii) 、ダイズの紫斑病
(Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Elsinoe glycine
s) 、黒点病 (Diaporthe phaseolorum var. sojae) 、
インゲンの炭そ病 (Colletotrichum lindemuthianum)、
ラッカセイの黒渋病 (Mycosphaerella personnatum) 、
褐紋病 (Cercospora arachidicola)、エンドウのうどん
こ病 (Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫病 (Alternar
ia solani)、疫病 (Phytophthora infestans) 、イチゴ
のうどんこ病 (Sphaerotheca humuli)、チャの網もち病
(Exobasidium reticulatum)、白星病 (Elsinoe leucos
pila) 、タバコの赤星病 (Alternaria longipes)、うど
んこ病（Erysiphe cichoracearum) 、炭そ病 (Colletot
richum tabacum) 、テンサイの褐紋病 (Cercosporabeti
cola)、バラの黒点病 (Diplocarpon rosae)、うどんこ
病 (Sphaerotheca pannosa) 、キクの褐斑病 (Septoria
chrysanthemi-indici) 、白さび病 (Puccinia horian
a) 、種々の作物の灰色かび病 (Botrytis cinerea) 、
菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum) 、疫病 (Phytopht
hora sp.) 、べと病 (Plasmopara sp.,Pseudoperonospo
ra sp.,Peronospora sp., Bremia sp., Sclerospora s
p.)等が挙げられる。
【００２０】本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま
でもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁
剤、粒剤、粉剤、液剤等に製剤する。これらの製剤には
有効成分として本発明化合物を、重量比で、通常0.１〜
９９％、好ましくは１〜９０％含有する。固体担体とし
ては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトク
レー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タ
ルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニ
ウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙
げられ、液体担体としては、例えば、キシレン、メチル
ナフタレン等の芳香族炭化水素、イソプロパノール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等が挙げられ、乳化、分散、湿展等のため
に用いられる界面活性剤としては、例えば、アルキル硫
酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられ
る。製剤用補助剤としては、例えば、リグニンスルホン
酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビア
ガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。
【００２１】これらの製剤は、そのままであるいは水で
希釈して茎葉散布するか、または、土壌に散粉、散粒し
て混和するかあるいは土壌施用等の種々の形態で使用す
る。また、種子粉衣処理、種子浸漬処理、種子吹きつけ
処理等により種子処理剤として施用することもできる。
また、他の植物病害防除剤と混合して用いることによ
り、防除効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土
壌改良剤と混合して用いることもできる。なお、本発明
化合物は、水田、畑地、果樹園、茶園、牧草地、芝生地
等の植物病害防除剤の有効成分として用いることができ
る。本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用
いる場合、その施用量は、１アールあたり、通常0.１ｇ
〜１００ｇ、好ましくは0.２ｇ〜２０ｇであり、乳剤、
水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用する場合、
その施用濃度は、0.000001％〜５０％、好ましくは 0.0
0001％〜１０％であり、粒剤、粉剤等はなんら希釈する
ことなくそのまま施用する。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例のみに限定されるものではない。まず、本発明化合物
の製造例を示す。 製造例１（スキーム化１１による製造の例） ４−｛２−〔〔α−メチル（３−トリフルオロメチル）
ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−３−
メチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン
〔後記中間体の製造例１にて製造〕0.60ｇ（1.54mmol）
およびヨウ化メチル0.26ｇ（1.85mmol）をＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド５mlに溶解し、１０℃以下で６０％油
性水素化ナトリウム７４mg（1.85mmol）を添加した。同
一温度でしばらく攪拌後、徐々に室温に上げ、１晩攪拌
した。反応液に氷水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗した後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝２：１（ｖ／ｖ））に付し、４−｛２−〔〔α−メチ
ル−（３−トリフルオロメチル）ベンジリデン〕アミノ
オキシメチル〕フェニル｝−１，３−ジメチル−△2 −
１，２，４−トリアゾリン−５−オン（本発明化合物
（22））0.49ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 2.00 (3H,s) 、2.20(3H,s)、3.47(3H,s)、5.18(2H,s)、
7.0-8.0(8H,m)
【００２３】製造例２（スキーム化１２による製造の
例） ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−２−メチル−１−アセチルチオセミカルバジド
〔後記中間体の製造例２にて製造〕0.23ｇ（0.64mmol）
を２％水酸化カリウム水溶液２mlに加え、９０℃にて３
時間攪拌した。反応液を冷却後、水を加え、酢酸エチル
で抽出した。抽出液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（ｖ
／ｖ））に付し、４−〔２−（２，５−ジメチルフェノ
キシメチル）フェニル〕−１，３−ジメチル−△2 −
１，２，４−トリアゾリン−５−チオン（本発明化合物
（15））0.21ｇを得た。 m.p. 105.4 ℃
【００２４】製造例３（スキーム化１３による製造の
例） ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−１−メチル−３−クロロ−△2 −１，２，４−
トリアゾリン−５−オン〔後記中間体の製造例３にて製
造〕0.30ｇ（0.87mmol）およびシアン化ナトリウム４７
mg（0.96mmol）をジメチルホルムアミド３ml中７０−８
０℃にて８時間反応させた。生じた反応液に氷水を加
え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン＝１：１（ｖ／ｖ））に付し、４−
〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−シアノ−△2 −１，２，４−ト
リアゾリン−５−オン（本発明化合物（13））0.25ｇを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 2.12(3H,s)、2.28(3H,s)、3.50(3H,s)、4.98(2H,s)、6.
5-7.8(7H,m)
【００２５】製造例４（スキーム化１４の最終工程によ
る製造の例） ４−（２−ベンジルオキシ）フェニル−１−メチル−３
−ヒドロキシイミノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン
−５−オン〔後記中間体の製造例４にて製造〕1.73ｇ
（5.34mmol）無水酢酸１０mlに溶かし、１３０〜１４０
℃にて８時間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸
エチル：ｎ−ヘキサン＝３：２（ｖ／ｖ））に付し、４
−（２−ベンジルオキシ）フェニル−１−メチル−３−
シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン
（本発明化合物（44））1.37ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 3.59(3H,s)、5.14(2H,s)、7.05-7.15(2H,m) 、7.30-7.5
0(7H,m)
【００２６】製造例５（スキーム化１５による製造の
例） ６０％油性水素化ナトリウム５６mg（1.４mmol）にジメ
チルホルムアミド２mlを加え、ここに攪拌下２，５−ジ
メチルフェノール0.17ｇ（1.４mmol）を加えて１時間攪
拌した。生じた液に、氷冷下、攪拌しながら、４−〔４
−クロロ−２−（ブロモメチル）〕フェニル−１−メチ
ル−３−シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５
−オン〔後記中間体の製造例５にて製造〕0.40ｇ（1.22
mmol）をジメチルホルムアミド２mlに溶かした液を滴下
した。完了後、室温に上げ一晩攪拌を続行した。反応液
に氷水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（ｖ／
ｖ））に付し、４−〔４−クロロ−２−（２，５−ジメ
チルフェノキシ）メチル〕フェニル−１−メチル−３−
シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン
（本発明化合物（51））３２５mgを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 2.14(3H,s)、2.29(3H,s)、3.55(3H,s)、4.95(1H,d,J=1
2.6Hz) 、5.08(1H,d,J=12.6Hz) 、6.58(1H,s)、6.71(1
H,d,J=8Hz)、7.01(1H,d,J=8Hz)、7.26(1H,d,J=8Hz)、7.
50(1H,dd,J=8Hz,2Hz) 、7.68(1H,d,J=2Hz)
【００２７】製造例６（スキーム化１６による製造の
例） ６０％油性水素化ナトリウム６４mg（1.６mmol）にジメ
チルホルムアミド２mlを加え、ここに室温にて攪拌しな
がら４−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジメチ
ル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン〔後記
中間体の製造例６にて製造〕0.30ｇ（1.46mmol）を加
え、１時間攪拌した。ここに、２，３−ジクロロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジン0.35ｇ（1.６mmol）を
加えて６０℃にて６時間攪拌下に反応させた。反応液に
氷水を加えて酢酸エチルで抽出し、水洗後、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１（ｖ／ｖ））に付
し、４−｛２−〔３−クロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジル−２−オキシ〕フェニル｝−１，３−ジメ
チル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン（本
発明化合物（67））0.56ｇを得た。 m.p. 150.5℃
【００２８】製造例７（スキーム化１７による製造の
例） エーテル１０mlに窒素雰囲気下でｎ−BuLi 1.6Ｎヘキサ
ン溶液1.７mlを加え、ここに室温にてメチルトリフェニ
ルホスホニウムブロマイド0.96ｇ（2.７mmol）を少しず
つ加えた。４時間攪拌した後、４−｛２−〔（２，５−
ジメチルフェノキシ）メチル〕フェニル｝−１−メチル
−３−ホルミル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５
−オン〔後記中間体の製造例４の（２）に準じて製造〕
0.45ｇ（1.34mmol）を加えて一晩反応させた。反応液に
氷水を加えて酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗後、濃
縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１（ｖ／
ｖ））に付し、４−｛２−〔（２，５−ジメチルフェノ
キシ）メチル〕フェニル｝−１−メチル−３−ビニル−
△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン（本発明化
合物（45））１１２mgを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 2.14(3H,s)、2.27(3H,s)、3.54(3H,s)、5.00(2H,s)、5.
36(1H,d,J=12Hz) 、5.69(1H,d,J=18Hz) 、6.11(1H,dd,J
=12Hz,18Hz) 、6.60(1H,s)、6.67(1H,d,J=7Hz)、6.99(1
H,d,J=7Hz)、7.23(1H,t,J=7Hz)、7.4-7.6(2H,m) 、7.71
(1H,d,J=7Hz)
【００２９】次に、本発明化合物の例を表１〜８に示す
（一般式 化６の各置換基の定義で示す。）。尚、表１
〜８において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、
ｎ−Ｐｒはプロピル基を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基
を、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル基を各々表し、各々のＡ
の左端の原子がＲ1 に結合している。
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【００３４】
【表６】
【００３５】
【表７】
【００３６】
【表８】
【００３７】次に、本発明化合物の例のうちのいくつか
の物性値〔 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ 3 ／ＴＭＳ，δ(pp
m））データ、融点（m.p.）または屈折率（ｎD 値）〕
を示す。 （１） m.p. 99.7℃ （４） m.p. 73.4℃ （７） ｎD 23.0 1.5610 （11） 1.30(3H,t,J ＝7Hz)、2.10(3H,s)、2.26(3H,
s)、3.82(2H,q,J ＝7Hz)、4.95(2H,s)、6.5-7.8(7H,m) （14） 2.15(3H,s)、2.26(3H,s)、3.87(3H,s)、4.99(2
H,s)、6.5-7.8(7H,m) （16） 2.13(3H,s)、3.38(3H,s)、6.8-7.6(9H,m) （18) m.p. 108.1 ℃ （36） 2.00(3H,s)、2.26(3H,s)、2.30(3H,s)、3.56(3
H,s)、5.11(2H,s)、6.95(2H,s)、7.0-7.3(1H,m) 、7.4-
7.7(2H,m) 、7.9-8.3(1H,m) （41） 2.10(3H,s)、3.41(3H,s)、6.60(1H,s)、7.2-7.
5(5H,m) 、7.5-7.7(3H,m) 、8.32(1H,s) （46） 2.19(3H,s)、2.23(3H,s)、3.55(3H,s)、5.03(1
H,d,J=13Hz) 、5.16(1H,d,J=13Hz) 、7.35-7.55(3H,m)
、7.63(1H,d,J=8Hz)、7.77(1H,d,J=8Hz)、7.83(1H,s) （47） 2.22(3H,s)、2.29(3H,s)、3.57(3H,s)、4.81(1
H,d,J=12Hz) 、4.97(1H,d,J=12Hz) 、6.57(1H,s)、6.72
(1H,d,J=7Hz)、7.02(1H,d,J=8Hz)、7.40(1H,d,J=2Hz)、
7.48(1H,d,J=2Hz) （48） 2.25(3H,s)、3.57(3H,s)、5.14(1H,d,J=13Hz)
、5.26(1H,d,J=13Hz) 、7.1-7.4(3H,m) 、7.50(1H,t,J
=9Hz)、7.62(1H,d,J=9Hz)、7.78(1H,d,J=9Hz)、7.84(1
H,s) （49） 2.16(3H,s)、2.29(3H,s)、3.57(3H,s)、4.97(1
H,d,J=13Hz) 、5.07(1H,d,J=13Hz) 、6.58(1H,s)、6.72
(1H,d,J=8Hz)、7.03(1H,d,J=8Hz)、7.15-7.5(3H,m) （50） 2.21(3H,s)、3.54(3H,s)、5.13(1H,d,J=13Hz)
、5.28(1H,d,J=13Hz) 、7.25(1H,d,J=10Hz) 、7.4-7.5
5(2H,m)、7.6-7.7(2H,m) 、7.76(1H,d,J=9Hz)、7.81(1
H,s) （52） 2.23(3H,s)、3.56(3H,s)、5.13(1H,d,J=13Hz)
、5.27(1H,d,J=13Hz) 、7.4-7.7(5H,m) 、7.74(1H,d,J
=8Hz)、7.82(1H,s) （53） m.p. 107.5℃ （54） 2.16(3H,s)、2.24(3H,s)、2.29(3H,s)、3.57(3
H,s)、4.85(1H,d,J=12Hz) 、5.03(1H,d,J=12Hz) 、6.61
(1H,s)、6.70(1H,d,J=8Hz)、7.03(1H,d,J=8Hz)、7.35-
7.55(3H,m) （55） 0.87(3H,t,J=7Hz)、1.4-1.7(2H,m) 、2.16(3H,
s)、2.28(3H,s)、2.2-2.4(2H,m) 、3.49(3H,s)、4.43(1
H,d,J=12Hz) 、5.02(1H,d,J=12Hz) 、6.64(1H,s)、6.68
(1H,d,J=8Hz)、7.00(1H,d,J=8Hz)、7.19(1H,d,J=8Hz)、
7.45(1H,t,J=8Hz)、7.53(1H,t,J=8Hz)、7.71(1H,d,J=8H
z) （56） m.p. 105.5℃ （57） 0.7-1.0(3H,m) 、1.0-1.1(1H,m) 、1.3-1.45(1
H,m)、2.17(3H,s)、2.28(3H,s)、3.44(3H,s)、5.04(2H,
s)、6.63(1H,s)、6.68(1H,d,J=8Hz)、7.00(1H,d,J=7H
z)、7.25-7.35(1H,m) 、7.4-7.55(2H,m)、7.73(1H,d,J=
8Hz) （58） 1.13(3H,t,J=8Hz)、2.15(3H,s)、2.16(3H,s)、
2.30(3H,s)、2.15-2.40(2H,m) 、3.53(3H,m)、4.77-4.9
(2H,m)、6.62(1H,s)、6.68(1H,d,J=8Hz)、7.00(1H,d,J=
7Hz)、7.33(1H,d,J=8Hz)、7.42(1H,t,J=7Hz)、7.51(1H,
d,J=8Hz) （59） 1.07(3H,t,J=7Hz)、2.20(3H,s)、2.22(3H,s)、
2.29(3H,s)、3.50(3H,s)、4.98(2H,s)、6.9-7.1(5H,m)
、7.31(1H,t,J=8Hz) （60） m.p. 95.1℃ （61） m.p. 94.8℃ （62） m.p. 130.0℃ （63） m.p. 115.5℃ （64） m.p. 131.7℃ （65） m.p. 114.8℃ （66） 2.08(3H,s)、3.34(3H,s)、7.02(1H,d,J=8Hz)、
7.32(1H,d,J=9Hz)、7.35-7.45(2H,m) 、7.5-7.6(1H,m)
、7.88(1H,d,J=8Hz)、8.38(1H,s) （68） 2.20(3H,s)、3.54(3H,s)、5.18(1H,d,J=13Hz)
、5.34(1H,d,J=13Hz) 、7.30(1H,d,J=8Hz)、7.4-7.65
(5H,m)、7.75(1H,d,J=8Hz)、7.82(1H,s) （70） m.p. 146.9℃
【００３８】次に、一般式 化７で示されるトリアゾロ
ン化合物の製造例を示す。 中間体の製造例１ １−アセチル−４−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリ
フルオロメチル）ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕
フェニル｝セミカルバジド1.20ｇ（2.94mmol）に２％Ｋ
ＯＨ水溶液２０mlを加え、４時間加熱還流下に反応させ
た。反応液を塩酸酸性とした後、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を濃縮後、ｎ−ヘキサンとジエチルエーテル
の混合液を加えて生じた結晶をろ別することにより、４
−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチル）
ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−３−
メチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン0.
83ｇを得た。 m.p. 124.4℃ 次に、一般式 化７で示されるトリアゾロン化合物のそ
の他の例のうちのいくつかをその物性値と共に示す。 ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−３−メチル−△ 2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 189.4℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−３−エチル−△ 2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 198.2℃ ４−（２−フェノキシ）フェニル−３−メチル−△2 −１，２，４−トリアゾリ ン−５−オン m.p. 148.1℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルベンジルオキシ）フェニル〕−３−メチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 155.3℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−３−プロピル− △2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 119.2℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−３−イソプロピ ル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 143.6℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−３−シクロプロ ピル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 141.9℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−６−メチルフェニル〕−３ −エチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ，δ(ppm）） 1.13(3H,t,J=7.5Hz)、2.17(3H,s)、2.18(3H,s)、2.29(3H,s)、4.80-4.93(2H,m) 、6.64(1H,s)、6.69(1H,d,J=7.5Hz)、7.00(1H,d,J=7.5Hz)、7.35(1H,d,J=7.5Hz) 、7.44(1H,t,J=7.5Hz)、7.57(1H,d,J=7.5Hz) ４−（２−ベンジルオキシ−６−メチル）フェニル−３−エチル−△2 −１，２ ，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 163.6℃ ４−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチル）ベンジリデン〕アミノ オキシメチル〕｝フェニル−３−エチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５ −オン m.p. 174.0℃ ４−（２−ベンジルオキシ−６−メチル）フェニル−３−メチル−△2 −１，２ ，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 177.6℃
【００３９】次に、一般式〔Ｖ〕で示されるアシルチオ
セミカルバジドの製造例を示す。 中間体の製造例２ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−２−メチルチオセミカルバジド0.32ｇ（0.10mm
ol）をテトラヒドロフラン２mlに溶解し、ここに５℃以
下でアセチルクロリド８０mg（0.10mmol）をテトラヒド
ロフラン１mlに溶かした液を滴下した。完了後、室温に
て１晩反応させ、氷水を加えて酢酸エチルで抽出した。
抽出液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝２：１
（ｖ／ｖ））に付し、４−〔２−（２，５−ジメチルフ
ェノキシメチル）フェニル〕−２−メチル−１−アセチ
ルチオセミカルバジド0.23ｇを得た。 m.p. 141.6 ℃
【００４０】次に、一般式 化１３で示される３−クロ
ロトリアゾロン誘導体の製造例を示す。 中間体の製造例３ トリクロロメチルクロロカーボネート1.０ｇを塩化メチ
レン４０mlに溶かし、ここに１０℃以下で１，１−ジメ
チル−４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチ
ル）フェニル〕セミカルバジド1.02ｇ（3.26mmol）を塩
化メチレン１０mlに溶かした液を滴下した。完了後、２
時間同一温度で攪拌した後、加熱還流下に５時間反応さ
せた。反応液を重曹水で洗浄した後、濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン＝１：１（ｖ／ｖ））に付し、４−
〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−クロロ−△2 −１，２，４−ト
リアゾリン−５−オン0.65ｇを得た。 m.p. 86.8℃
【００４１】次に、一般式 化８で示されるヒドロキシ
メチルトリアゾロン化合物、一般式化９で示されるホル
ミルトリアゾロン化合物および一般式 化１０で示され
るトリアゾロンオキシム化合物の製造例を示す。 中間体の製造例４ （１） ２−（ベンジルオキシ）フェニルイソシアネー
ト7.25ｇ(0.032mmol) をテトラヒドロフラン３０mlに溶
かした液を、室温にて２−ヒドロキシエタノヒドラジド
2.90ｇをテトラヒドロフラン６０mlに溶かした液に攪拌
下滴下した。完了後、一晩攪拌を続行した後、生じた結
晶をろ別し、乾燥することにより、１−（ヒドロキシア
セチル）−４−〔（２−ベンジルオキシ）フェニル〕セ
ミカルバジド10.1ｇを得た。 m.p. 145.9 ℃ １−（ヒドロキシアセチル）−４−〔（２−ベンジルオ
キシ）フェニル〕セミカルバジミド8.91ｇ(0.030mmol)
に、２％水酸化カリウム水溶液１８０mlを加え、１００
℃にて攪拌下６時間反応させた。反応液を冷却後、油状
物をデカント分離し、水層を塩酸酸性とした。析出した
結晶をろ別、水洗、乾燥させることにより、４−〔（２
−ベンジルオキシ）フェニル〕−３−ヒドロキシメチル
−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン5.50ｇを
得た。 m.p. 207.9℃ ４−〔（２−ベンジルオキシ）フェニル〕−３−ヒドロ
キシメチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オ
ン5.50ｇ(18.5mmol)、ヨウ化メチル3.16ｇ(22.2 mmol)
および炭酸カリウム3.06ｇ(22.2 mmol) をジメチルホル
ムアミド３０ml中で６０℃にて４時間攪拌した。反応液
に氷水を加えて酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗後、
濃縮した。残渣にエーテル−ｎ−ヘキサン混合液を加え
て結晶を析出させた。結晶をろ別、乾燥させることによ
り、４−〔（２−ベンジルオキシ）フェニル〕−１−メ
チル−３−ヒドロキシメチル−△2 −１，２，４−トリ
アゾリン−５−オン4.77ｇを得た。 m.p. 137.4 ℃ （２） ４−〔（２−ベンジルオキシ）フェニル〕−１
−メチル−３−ヒドロキシメチル−△2 −１，２，４−
トリアゾリン−５−オン4.77ｇ(15.3mmol)および活性二
酸化マンガン１０ｇをクロロホルム４０ml中、窒素雰囲
気下にて加熱還流下６時間攪拌した。反応液をセライト
ろ過し、ろ液を濃縮後、エーテル−ｎ−ヘキサン混合液
を加えて冷却し、結晶を析出させた。結晶をろ別、乾燥
させることにより、４−〔（２−ベンジルオキシ）フェ
ニル〕−１−メチル−３−ホルミル−△2 −１，２，４
−トリアゾリン−５−オン2.80ｇを得た。 m.p. 79.8 ℃ （３） ４−〔（２−ベンジルオキシ）フェニル〕−１
−メチル−３−ホルミル−△2 −１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン1.80ｇ(5.83mmol)をピリジン６ｇに溶か
し、攪拌下、室温にてヒドロキシルアミン塩酸塩0.49ｇ
（6.99mmol）を加え、一晩攪拌を続行した。反応液に氷
水に加え、塩酸酸性として、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗後、濃縮し、残渣にエーテルを加えて、析出
した結晶をろ取することにより、４−〔（２−ベンジル
オキシ）フェニル〕−１−メチル−３−ヒドロキシイミ
ノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.73ｇ
を得た。 m.p. 177.7 ℃ 次に、一般式 化８で示されるヒドロキシメチルトリア
ゾロン化合物のその他の例のうちのいくつかをあるもの
はその物性値と共に示す。 ４−〔（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−ヒドロキシメチル−△2 −１，
２，４−トリアゾリン−５−オン m.p. 129.7 ℃４−
〔（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル〕−
１−メチル−３−ヒドロキシメチル−△2 −１，２，４
−トリアゾリン−５−チオン ４−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチ
ル）ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−
１−メチル−３−ヒドロキシメチル−△2 −１，２，４
−トリアゾリン−５−オン 次に、一般式 化９で示されるホルミルトリアゾロン化
合物のその他の例のうちのいくつかをあるものはその物
性値と共に示す。 ４−〔（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−ホルミル−△2 −１，２，４−
トリアゾリン−５−オン m.p. 141.9 ℃ ４−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチ
ル）ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−
１−メチル−３−ホルミル−△2 −１，２，４−トリア
ゾリン−５−オン 次に、一般式 化１０で示されるトリアゾロンオキシム
化合物のその他の例のうちのいくつかをあるものはその
物性値と共に示す。 ４−〔（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−ヒドロキシイミノ−△2 −１，
２，４−トリアゾリン−５−オン ４−〔（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−３−ヒドロキシイミノ−△2 −１，
２，４−トリアゾリン−５−チオン m.p. 150.9 ℃ ４−｛２−〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチ
ル）ベンジリデン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−
１−メチル−３−ヒドロキシイミノ−△2 −１，２，４
−トリアゾリン−５−オン
【００４２】次に、一般式〔VIII〕で示されるブロマイ
ドの製造例を示す。 中間体の製造例５ ４−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−１−メチル
−３−シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−
オン1.84ｇ(7.4mmol）およびＮ−ブロモコハク酸イミド
1.45ｇ（8.14mmol）を四塩化炭素３０mlに加え、触媒量
のアゾビスイソブチロニトリルを添加して加熱還流下５
時間反応させた。反応液をろ過し、ろ液を濃縮後、残渣
をカラムクロマトグラフィー（溶出液；トルエン：酢酸
エチル＝２：１（ｖ／ｖ））に付し、４−〔４−クロロ
−２−（ブロモメチル）フェニル〕−１−メチル−３−
シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.
30ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 3.65(3H,s)、4.27(1H,d,J=11Hz) 、4.57(1H,d,J=11Hz)
、7.1-7.3(2H,m) 、7.4-7.6(1H,m) 次に、一般式〔VIII〕で示されるブロマイドのその他の
例のうちのいくつかをその物性値と共に示す。 ４−〔４−クロロ−６−メチル−２−（ブロモメチル）
フェニル〕−１−メチル−３−シアノ−△2 −１，２，
４−トリアゾリン−５−オン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 2.19(3H,s)、3.67(3H,s)、4.22(1H,d,J=11Hz) 、4.34(1
H,d,J=11Hz) 、7.1-7.4(1H,m) 、7.38(1H,s) ４−〔４−フルオロ−２−（ブロモメチル）フェニル〕
−１−メチル−３−シアノ−△2 −１，２，４−トリア
ゾリン−５−オン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 3.65(3H,s)、4.27(1H,d,J=11Hz) 、4.55(1H,d,J=11Hz)
、7.1-7.4(3H,m) ４−〔６−クロロ−２−（ブロモメチル）フェニル〕−
１−メチル−３−シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン m.p. 150.5 ℃ ４−〔６−メチル−２−（ブロモメチル）フェニル〕−
１−メチル−３−シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン m.p. 143.2 ℃ ４−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕−１−メチル−
３−シアノ−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オ
ン m.p. 107.1 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）δ（ppm) 3.68(3H,s)、4.34(1H,d,J=11Hz) 、4.64(1H,d,J=11Hz)
、7.1-7.6(4H,m)
【００４３】次に、一般式〔XI〕で示されるフェノール
化合物の製造例を示す。 中間体の製造例６ ４−〔２−（４−メチルベンジルオキシ）フェニル〕−
１，３−ジメチル−△ 2 −１，２，４−トリアゾリン−
５−オン2.75ｇ(8.9mmol) をエタノール２０mlに溶か
し、これに１０％Ｐｄ／ｃ触媒量を加えて、水素雰囲気
下で３時間攪拌した。反応液をセライトろ過し、ろ液を
濃縮し、ｎ−ヘキサンを加えて、結晶をろ別することに
より、４−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジメ
チル−△2−１，２，４−トリアゾリン−５−オン1.81
ｇを得た。 m.p. 201.2 ℃ 次に、一般式〔XI〕で示されるフェノール化合物のその
他の例のうちのいくつかをその物性値と共に示す。 ４−（２−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）−１，３
−ジメチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−オ
ン m.p. 176.9 ℃ ４−（２−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）−１−メ
チル−３−エチル−△ 2 −１，２，４−トリアゾリン−
５−オン m.p. 167.8 ℃
【００４４】次に、一般式〔XIV 〕で示されるアシル
（チオ）セミカルバジドの製造例を示す。 中間体の製造例７ ２−｛〔α−メチル−（３−トリフルオロメチル）ベン
ジリデン〕アミノオキシメチル｝フェニルイソシアネー
ト0.60ｇ(1.8mmol) をテトラヒドロフラン５mlに溶かし
た液を、プロパノヒドラジド0.16ｇ(1.8mmol) をテトラ
ヒドロフラン３０mlに溶かした液に、室温にて攪拌下滴
下した。８時間攪拌後、反応液を濃縮し、残渣にエーテ
ル、ｎ−ヘキサン混合液を加えることにより結晶を析出
させた。結晶をろ別、乾燥することにより、４−｛２−
〔〔α−メチル−（３−トリフルオロメチル）ベンジリ
デン〕アミノオキシメチル〕フェニル｝−１−プロパノ
イルセミカルバジド0.68ｇを得た。 m.p. 162.0 ℃ 次に、一般式〔XIV 〕で示されるアシル（チオ）セミカ
ルバジドのその他の例のうちのいくつかをその物性値と
共に示す。 ４−〔６−メチル−２−（ベンジルオキシ）フェニル〕
−１−プロパノイルセミカルバジド m.p. 161.0 ℃ ４−〔６−メチル−２−（２，５−ジメチルフェノキシ
メチル）フェニル〕−１−プロパノイルセミカルバジド m.p. 190.2 ℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−１−シクロプロパノイルセミカルバジド m.p. 89.4 ℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−１−イソブチリルセミカルバジド m.p. 182.3 ℃ ４−〔２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェ
ニル〕−１−ブチリルセミカルバジド m.p. 160.5 ℃
【００４５】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は
表１〜８の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。 製剤例１ 本発明化合物（１）〜（70）の各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々
の水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物（１）〜（70）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部
をよく混合して各々の乳剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物（１）〜（70）の各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合わせた後、造立乾燥して各
々の粒剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物（１）〜（70）の各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。 製剤例５ 本発明化合物（１）〜（70）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１部および水８９部
を混合して、各々の液剤を得る。
【００４６】次に、本発明化合物が植物病害防除剤の有
効成分として有用であることを試験例で示す。なお、本
発明化合物は表１〜表８の化合物番号で示し、比較対照
に用いた化合物は下記の化合物記号で示す。 化合物Ａ：４−（２−メトキシ）フェニル−１−メチル
−３−エチル−△2 −１，２，４−トリアゾリン−５−
オン〔特公昭４１−１６号公報の実施例３０に記載され
た化合物〕 尚、防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ば「４」、３０％程度認められれば「３」、５０％程度
認められれば「２」、７０％程度認められれば「１」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、６段階に評価し、そ
れぞれ５，４，３，２，１，０で示す。 試験例１ イネいもち病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。その後、製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのイネ葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、いもち病
菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、多
湿下で６日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：（１）、（４）、（７）、（11）、（1
3）、（16）、（22）、（45) 、（47) 、（48) 、（50)
、（54）、（55) 、（56) 、（57) 、（58) 、（61)
、（68) それに対し、化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例２ イネ紋枯病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それをそのイネの葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、紋枯病菌のフス
マ培養菌糸を根元において接種した。接種後、２８℃、
多湿下で４日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：（７）、（16）、（45) 、（46) 、（47)
、（48) 、（54) 、（57) 、（58) 、（60) 、（61)
、（65)
【００４７】試験例３ コムギうどんこ病防除試験（治
療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。第２葉が展
開したそのコムギの幼苗にコムギうどんこ病菌をふりか
け、接種した。接種後、２３℃の温室で３日間育成し、
製剤例４に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して
所定濃度（５００ppm)にし、それをそのコムギの葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、さらに照明
下で７日間育成し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：（１）、（４）、（７）、（13）、（1
4）、（16）、（22）、（45) 、（47) 、（54) 、（5
7）、（58) 、（59）、（61）、（68） それに対し、化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例４ コムギさび病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それを第２〜３本葉が展開したそのコム
ギの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。風
乾後、コムギさび病菌の胞子を接種し、２３℃、暗黒多
湿下で１日置いた後、さらに照明下で６日間育成し、防
除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化合
物は防除価「５」を示した。 化合物番号：（４）、（７）、（13）、（16）、（2
2）、（45）、（50）、（61）、（62）、（68） 試験例５ コムギ葉枯病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を接種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後、コムギ葉枯病菌の
胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５℃、暗黒多
湿下で３日置いた後、さらに照明下で１８日間生育し、
防除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化
合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：（１）、（７）、（13）、(22)、（45) 、
（54）、（68） 試験例６ コムギ眼紋病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後、コムギ眼紋病菌の
胞子懸濁液をコムギの株元に接種し、１５℃多湿下で１
４日間保った後、防除効力を調査した。その結果、以下
の化合物番号の化合物は、防除価「５」を示した。 化合物番号：（１）、（４）、（７）、（11）、（1
3）、（15）、（22）、（45）、（54）、（57）、（6
1）、（68） それに対し、化合物Ａは防除価「０」を示した。
【００４８】試験例７ キュウリ灰色かび病防除試験
（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で１２日間育成した。製剤例１に
準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのキュウリの幼苗の葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、灰色かび病
菌の胞子懸濁液を接種した。接種後、１０℃、多湿、暗
黒下で４日間生育し、防除効力を調査した。その結果、
以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：（７）、（22）、（45）、（54）、（6
1）、（68）
【００４９】試験例８ リンゴ黒星病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、リンゴ（ふじ）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例４に準じて
懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それを第４〜５本葉が展開したリンゴの幼苗
の葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、リ
ンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、
１５℃、多湿、暗黒下で４日間置いた後、さらに照明下
で１５日間生育し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：（１）、（４）、（７）、（13）、（22）
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/78 Ａ０１Ｎ 43/78 Ｃ Ｄ １０１ １０１ 43/80 １０１ 43/80 １０１ １０２ １０２ 43/832 47/42 Ｚ 47/42 Ｃ０７Ｄ 401/12 ２４９ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２４９ 403/12 ２３１ 403/12 ２３１ ２３９ ２３９ ２４１ ２４１ 405/12 ２４９ 405/12 ２４９ 409/12 ２４９ 409/12 ２４９ 413/12 ２４９ 413/12 ２４９ 417/12 ２４９ 417/12 ２４９ Ａ０１Ｎ 43/82 １０３

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
    又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
    Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
    ル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はメトキ
    シ基を表わし、Ｒ 3 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基、シクロプ
    ロピル基、Ｃ2 〜Ｃ3 アルケニル基、トリフルオロメチ
    ル基又はシアノ基を表わし、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル
    基を表わし、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表わし、−Ａ
    −は−Ｏ−、（以下、各々の左端の原子にＲ1 が結合す
    るものとする）−ＯＣＨ2 −、−ＳＣＨ2 −、−ＣＨ2
    Ｏ−、−ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−Ｏ
    ＣＨ2 −（ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチル
    基を表わす。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2−
    で示される基を表わす。〕で示されるトリアゾロン誘導
    体。
  2. 【請求項２】芳香族炭化水素基が、フェニル基、α−ナ
    フチル基またはβ−ナフチル基であり、芳香族ヘテロ環
    基が、２−，３−，４−ピリジル基、２−，４−，５−
    ピリミジニル基、ピラジン−２−イル基、２−，３−フ
    リル基、２−，３−チエニル基、２−，４−，５−チア
    ゾリル基、２−，４−，５−オキサゾリル基、３−，４
    −，５−イソオキサゾリル基、３−，４−，５−イソチ
    アゾリル基、１−，３−，４−ピラゾリル基、１，２，
    ３−トリアゾリル−１−イル基、１，２，３−トリアゾ
    リル−４−イル基、１，２，３−トリアゾリル−５−イ
    ル基、１，２，４−トリアゾリル−１−イル基、１，
    ２，４−トリアゾリル−３−イル基、１，２，４−トリ
    アゾリル−４−イル基、１，２，５−チアジアゾール−
    ３−イル基、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル
    基またはベンゾチアゾール−２−イル基である請求項１
    記載のトリアゾロン誘導体。
  3. 【請求項３】Ｒ1 が置換されていてもよいフェニル基で
    ある請求項１記載のトリアゾロン誘導体。
  4. 【請求項４】置換されていてもよい芳香族炭化水素基、
    置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基および／または
    置換されていてもよいフェニル基の置換基が、ハロゲン
    原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル
    基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキ
    シ基およびフェノキシ基〔該フェノキシ基はメチル基、
    ハロゲン原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基また
    はシアノ基で置換されていてもよい〕から選ばれる１種
    〜３種である、請求項１、２または３記載のトリアゾロ
    ン誘導体。
  5. 【請求項５】請求項１、２、３または４記載のトリアゾ
    ロン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする
    植物病害防除剤。
  6. 【請求項６】一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
    又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
    Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
    ル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はメトキ
    シ基を表わし、Ｒ 31はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基、シクロプ
    ロピル基、トリフルオロメチル基又はシアノ基を表わ
    し、−Ａ−は−Ｏ−、（以下、各々の左端の原子にＲ1
    が結合するものとする）−ＯＣＨ2 −、−ＳＣＨ2 −、
    −ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）
    ＝Ｎ−ＯＣＨ2 −（ここでＲ5 は水素原子、メチル基又
    はエチル基を表わす。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）Ｓ
    ＣＨ2 −で示される基を表わす。〕で示されるトリアゾ
    ロン化合物。
  7. 【請求項７】芳香族炭化水素基が、フェニル基、α−ナ
    フチル基またはβ−ナフチル基であり、芳香族ヘテロ環
    基が、２−，３−，４−ピリジル基、２−，４−，５−
    ピリミジニル基、ピラジン−２−イル基、２−，３−フ
    リル基、２−，３−チエニル基、２−，４−，５−チア
    ゾリル基、２−，４−，５−オキサゾリル基、３−，４
    −，５−イソオキサゾリル基、３−，４−，５−イソチ
    アゾリル基、１−，３−，４−ピラゾリル基、１，２，
    ３−トリアゾリル−１−イル基、１，２，３−トリアゾ
    リル−４−イル基、１，２，３−トリアゾリル−５−イ
    ル基、１，２，４−トリアゾリル−１−イル基、１，
    ２，４−トリアゾリル−３−イル基、１，２，４−トリ
    アゾリル−４−イル基、１，２，５−チアジアゾール−
    ３−イル基、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル
    基またはベンゾチアゾール−２−イル基である請求項６
    記載のトリアゾロン化合物。
  8. 【請求項８】Ｒ1 が置換されていてもよいフェニル基で
    ある請求項６記載のトリアゾロン化合物。
  9. 【請求項９】置換されていてもよい芳香族炭化水素基、
    置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基の置換基および
    ／または置換されていてもよいフェニル基の置換基が、
    ハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロ
    アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロ
    アルコキシ基およびフェノキシ基〔該フェノキシ基はメ
    チル基、ハロゲン原子、メトキシ基、トリフルオロメチ
    ル基またはシアノ基で置換されていてもよい〕から選ば
    れる１種〜３種である、請求項６、７または８記載のト
    リアゾロン化合物。
  10. 【請求項１０】一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
    又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
    Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
    ル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はメトキ
    シ基を表わし、Ｒ 4 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基を表わし、
    Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表わし、−Ａ−は−Ｏ−、
    （以下、各々の左端の原子にＲ1 が結合するものとす
    る）−ＯＣＨ 2 −、−ＳＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｃ
    Ｈ2 ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−ＯＣＨ2 −
    （ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチル基を表わ
    す。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2 −で示され
    る基を表わす。〕で示されるヒドロキシメチルトリアゾ
    ロン化合物。
  11. 【請求項１１】一般式 化４ 【化４】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
    又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
    Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
    ル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はメトキ
    シ基を表わし、Ｒ 4 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基を表わし、
    Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表わし、−Ａ−は−Ｏ−、
    （以下、各々の左端の原子にＲ1 が結合するものとす
    る）−ＯＣＨ 2 −、−ＳＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｃ
    Ｈ2 ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−ＯＣＨ2 −
    （ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチル基を表わ
    す。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2 −で示され
    る基を表わす。〕で示されるホルミルトリアゾロン化合
    物。
  12. 【請求項１２】一般式 化５ 【化５】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
    又は置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基を表わし、
    Ｒ2 およびＲ6 は同一または相異なり、水素原子、メチ
    ル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はメトキ
    シ基を表わし、Ｒ 4 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル基を表わし、
    Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表わし、−Ａ−は−Ｏ−、
    （以下、各々の左端の原子にＲ1 が結合するものとす
    る）−ＯＣＨ 2 −、−ＳＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｃ
    Ｈ2 ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ5 ）＝Ｎ−ＯＣＨ2 −
    （ここでＲ5 は水素原子、メチル基又はエチル基を表わ
    す。）または−Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ3 ）ＳＣＨ2 −で示され
    る基を表わす。〕で示されるトリアゾロンオキシム化合
    物。
  13. 【請求項１３】芳香族炭化水素基が、フェニル基、α−
    ナフチル基またはβ−ナフチル基であり、芳香族ヘテロ
    環基が、２−，３−，４−ピリジル基、２−，４−，５
    −ピリミジニル基、ピラジン−２−イル基、２−，３−
    フリル基、２−，３−チエニル基、２−，４−，５−チ
    アゾリル基、２−，４−，５−オキサゾリル基、３−，
    ４−，５−イソオキサゾリル基、３−，４−，５−イソ
    チアゾリル基、１−，３−，４−ピラゾリル基、１，
    ２，３−トリアゾリル−１−イル基、１，２，３−トリ
    アゾリル−４−イル基、１，２，３−トリアゾリル−５
    −イル基、１，２，４−トリアゾリル−１−イル基、
    １，２，４−トリアゾリル−３−イル基、１，２，４−
    トリアゾリル−４−イル基、１，２，５−チアジアゾー
    ル−３−イル基、１，２，５−オキサジアゾール−３−
    イル基またはベンゾチアゾール−２−イル基である請求
    項１０、１１または１２記載の化合物。
  14. 【請求項１４】Ｒ1 が置換されていてもよいフェニル基
    である請求項１０、１１または１２記載の化合物。
  15. 【請求項１５】置換されていてもよい芳香族炭化水素
    基、置換されていてもよい芳香族ヘテロ環基および／ま
    たは置換されていてもよいフェニル基の置換基が、ハロ
    ゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアル
    キル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアル
    コキシ基およびフェノキシ基〔該フェノキシ基はメチル
    基、ハロゲン原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基
    またはシアノ基で置換されていてもよい〕から選ばれる
    １種〜３種である、請求項１０、１１、１２、１３また
    は１４記載の化合物。
JP8167202A 1995-07-26 1996-06-27 トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体 Pending JPH0995486A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8167202A JPH0995486A (ja) 1995-07-26 1996-06-27 トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
AU65311/96A AU6531196A (en) 1995-07-26 1996-07-25 Triazolone derivatives, use of the same and intermediates in the production of the same
PCT/JP1996/002090 WO1997005120A1 (fr) 1995-07-26 1996-07-25 Derives de triazolone, utilisation de ces derives et d'intermediaires dans leur production

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19013095 1995-07-26
JP7-190130 1995-07-26
JP8167202A JPH0995486A (ja) 1995-07-26 1996-06-27 トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0995486A true JPH0995486A (ja) 1997-04-08

Family

ID=26491318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8167202A Pending JPH0995486A (ja) 1995-07-26 1996-06-27 トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPH0995486A (ja)
AU (1) AU6531196A (ja)
WO (1) WO1997005120A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6489487B1 (en) 1998-08-03 2002-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolone derivatives, use thereof, and intermediates therefor

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3889097A (en) * 1996-08-01 1998-02-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
WO1998023156A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Methyl substituted fungicides and arthropodicides
DE19708928A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Bayer Ag Substituierte aromatische Aminoverbindungen
DE19731153A1 (de) * 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
GT199900107A (es) * 1998-07-23 2001-01-02 Derivados de dihidrotriazolona como pesticidas.
GB201812692D0 (en) * 2018-08-03 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2782463B2 (ja) * 1989-09-19 1998-07-30 日本農薬株式会社 ４―置換フェニル―１，２，４―トリアゾリン―５―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤
US5108486A (en) * 1990-02-09 1992-04-28 Kanagawa Chemical Laboratory, Ltd. Herbicidal substituted-phenyl-1,2,4-triazol-5(1H)-thiones and -ones

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6489487B1 (en) 1998-08-03 2002-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolone derivatives, use thereof, and intermediates therefor

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997005120A1 (fr) 1997-02-13
AU6531196A (en) 1997-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH09208565A (ja) テトラゾリノン誘導体、その用途およびその製造中間体
JP2002316902A (ja) 植物病害防除剤組成物
JPH0532662A (ja) 置換ピラゾール誘導体および農園芸用殺菌剤
EP1072598B9 (en) Pyrazolinone derivatives
JPH0995486A (ja) トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
EP0217552B1 (en) Novel pyridine derivatives, method for production thereof and a plant disease protectant containing them as the active ingredient
EP0679643B1 (en) Pyrazoline derivatives for controlling plant diseases
US5189040A (en) Pyrazole derivatives, method for producing the same and agricultural and/or horticultural fungicides containing the same as active ingredient
US4868178A (en) Pyridinyl-s-triazine derivatives
JPH0948766A (ja) トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
JP3780541B2 (ja) 植物病害防除剤
EP0535980B1 (en) 2-Pyridone derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
WO2000018727A1 (fr) Intermediaires dans la production de composes d'oxime-ether
EP0967212A1 (en) Pyrazoline compounds and use as plant disease control agent
JP4039707B2 (ja) 置換ピラゾール誘導体、その製造方法およびその誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH07309825A (ja) オキシムエーテル誘導体、その用途およびその製造中間体
US4610997A (en) Fungicidal N-acylimidazoles
JPH0948767A (ja) トリアゾロン誘導体およびその用途
JPH0827133A (ja) 双環式化合物、その用途およびその製造中間体
JPH09104676A (ja) トリアゾロン誘導体およびその用途
WO1994005626A1 (en) Amide compound and plant disease control agent containing the same as active ingredient
JPH05194398A (ja) アクリル酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する植物病害防除剤
JPH08301867A (ja) ピラゾリン誘導体、その用途およびその製造中間体
JP3704732B2 (ja) ジチオカルボンイミド誘導体およびその用途
JPH0725840A (ja) アミド化合物およびそれを有効成分とする植物病害防除剤