CN103288754A - 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法 - Google Patents

取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103288754A
CN103288754A CN2013100738336A CN201310073833A CN103288754A CN 103288754 A CN103288754 A CN 103288754A CN 2013100738336 A CN2013100738336 A CN 2013100738336A CN 201310073833 A CN201310073833 A CN 201310073833A CN 103288754 A CN103288754 A CN 103288754A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
halo
group
alkylthio
alkoxyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013100738336A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103288754B (zh
Inventor
上原正浩
渡边政光
木村雅行
森本雅之
吉田正德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Nohyaku Co Ltd
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Nohyaku Co Ltd filed Critical Nihon Nohyaku Co Ltd
Publication of CN103288754A publication Critical patent/CN103288754A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103288754B publication Critical patent/CN103288754B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/78—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/80—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

一种含有通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐：[其中R是H，OH，甲酰基，卤代(C1-6)烷基，羟基(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基，(取代的)氨基(C1-6)烷基，(取代的)氨基羰基，(取代的)苯基(C1-3)烷基，(取代的)苯基炔基(C1-3)烷基，1，3-二氧戊环-2-基-(C1-3)烷基，邻苯二甲酰亚氨基(C1-6)烷基等；R1是具有1到3个选自O，S和N的杂原子的5或6元杂环；Y是O或S；Z是式-N＝C(R2)-或-N(R3)-CH(R2)-的基团(其中R2和R3各为氢原子，(C1-6)烷基等)；X是Br，I，OH，CN，(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基，(取代的)氨基羰基，(取代的)苯氧基等；n优选0到4的整数]作为活性组分的害虫控制剂，并且所述的取代的氨基喹唑啉酮衍生物或其盐在低剂量时对Trialeurodes vaporariorum(温室粉虱)等具有出色的杀虫效果，而具有类似化学结构的常规化合物却不具有上述杀虫作用。

Description

取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法
本分案申请是基于申请号为00136858.3，申请日为2000年11月2日，发明名称为“取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法”的原始中国专利申请的分案申请。 
本发明涉及取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐，其制备所用中间体和害虫控制剂及其使用方法。 
日本未审公开专利JP-A-8-325239公开了用作害虫控制剂的氨基喹唑啉酮衍生物。 
本发明发明者认真探索新的害虫控制剂时发现，在低剂量时，在属于喹唑啉酮环的苯基上具有取代基的本发明化合物具有与上述JP-A-8-325239公开的实施例化合物相同的或更好的杀虫效果。特别是本发明化合物对农业和园艺业涉及的粉虱类具有令人满意的杀虫效果，由此本发明发明者完成了本发明。 
通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐和通式(II)表示的制备通式(I)衍生物的中间体化合物(II)为任何在先技术文献都未公开的新化合物。另外，与常规害虫控制剂相比，在低剂量时，含有通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为活性组分的害虫控制剂对各种昆虫都具有出色的杀虫效果。 
为了开发具有更宽杀虫谱的新型害虫控制剂，本发明发明者认真研究了氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。最后本发明发明者发现在喹唑啉环上具有溴原子，碘原子，全氟烷基，全氟烷氧基等的新的氨基喹唑啉酮衍生物作为害虫控制剂具有非常出色的杀虫效果。 
本发明涉及通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐，含上述取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为活性组分的害虫控制剂，以及使用该害虫控制剂的方法： 
Figure BDA00002895926800011
[其中R是氢原子；羟基；甲酰基；(C1-12)烷基；卤代(C1-6)烷基；羟基(C1-6)烷 基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；(C1-6)烷硫基(C1-3)烷基；二(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基，其中(C1-6)烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羰基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；(C3-6)环烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-6)烷基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-6)烷基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)链烯 基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-6)炔基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)炔基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；1，3-二氧戊环-2-基(C1-3)烷基；或邻苯二甲酰亚氨基(C1-6)烷基， 
R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同，选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可以具有1-5个取代基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且杂环中的氮原子可以形成N-氧化物基团， 
Y是氧原子或硫原子， 
Z是 
-N＝C(R2)- 
(其中R2是氢原子，(C1-6)烷基或卤代(C1-6)烷基)，或 
-NR3)-CH(R2)- 
(其中R2定义如上，并且R3是氢原子，(C1-6)烷基，甲酰基，(C1-3)烷基羰基或卤代(C1-3)烷基羰基)， 
X可以相同或不同，是溴原子，碘原子；羟基；氰基；(C1-6)烷基；卤代(C1-10)烷基；(C2-6)链烯基；卤代(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷氧基卤代(C1-6)烷氧基；羧基；(C1-6)烷氧羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；羧基(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基(C1-3)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；磺酸基；未取代的氨基 磺酰基；(C1-6)烷氧基磺酰基；具有一个或两个取代基的取代氨基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基，(C1-6)烷氧基磺酰基和具有一个或两个取代基的取代氨基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基；(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的吡啶氧基；环上具有1个或多个取代基的取代吡啶氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；以及n是0到4的整数]。 
本发明还涉及由通式(II)表示的、制备上述衍生物的中间体化合物： 
[其中，X可以相同或不同，是溴原子，碘原子；羟基；氰基；(C1-6)烷基；卤代(C1-10)烷基；(C2-6)链烯基；卤代(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷氧基卤代(C1-6)烷氧基；羧基；(C1-6)烷氧羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；羧基(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基(C1-3)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；磺酸基；(C1-6) 烷氧基磺酰基；氮原子上具有氢原子、(C1-6)烷基、(C2-6)链烯基或(C2-6)炔基的氨基磺酰基；未取代的苯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的吡啶氧基；环上具有1个或多个取代基的取代吡啶氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；n是0到4的整数；以及Y是氧原子或硫原子]。 
含有通式(I)表示的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为活性组分的本发明害虫控制剂在低剂量时对温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)等具有出色的杀虫效果，而化学结构相似的常规化合物对该害虫无杀虫效果。因此，与常规化合物相比，本发明取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物为出色的害虫控制剂。 
在本发明通式(I)取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基的定义中，“卤原子”指氯原子，溴原子，碘原子或氟原子。术语“(C1-12)”指1-12个碳原子。术语“(C1-12)烷基”指1-12个碳原子的直链或支链烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基等。术语“卤代(C1-10)烷基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子作为取代基的1-10个碳原子的取代直链或支链烷基，如三氟甲基，五氟乙基，七氟丙基等。术语“(C2-6)链烯基”指具有一个或多个双键的2-6个碳原子的直链或支链链烯基，术语“卤代(C2-6)链烯基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子作为取代基的2-6个碳原子的取代直链或支链链烯基，术语“(C2-6)炔基”指具有一个或多个叁键的2-6个碳原子的直链或支链炔基，术语“卤代(C2-6)炔基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子作为取代基的2-6个碳原子的取代直链或支链炔基，术语“具有 1个或多个可以相同或不同且选自氧原子，硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-元杂环”指下列任何5-或6-元杂环，如呋喃，噻吩，吡咯，
Figure BDA00002895926800061
唑，噻唑，吡唑，咪唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，5-噻二唑，1，3，4-噻二唑，1，2，4-三唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，二硫戊环，二噻烷，哌嗪，二氧戊环，咪唑烷，四氢呋喃等。 
通式(I)表示的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基优选：R是氢原子，甲酰基，(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基，(C2-6)炔基，(C1-6)烷基羰基，(C1-6)烷氧基羰基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基，苯基羰基，取代的苯基羰基，取代的苯基(C1-6)烷基，取代的苯基(C2-6)链烯基，取代的苯基(C2-6)炔基；R1是吡啶基，特别是3-吡啶基；Y是氧原子或硫原子；Z是下式基团 
-N(R3)-CH(R2)- 
(其中R2和R3各为氢原子或(C1-6)烷基)；X是溴原子，碘原子，卤代(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷基亚磺酰基，卤代(C1-6)烷基磺酰基或苯基)；以及n优选0-2的整数。 
通式(I)表示的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的盐可为与无机酸如盐酸，硫酸，硝酸等形成的盐和与碱金属原子如钠，钾等形成的盐。 
用于制备通式(I)表示的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的中间体式(II)化合物可通过下列任何一种方法制备。 
制备方法1 
其中X和n定义如上，R4是(C1-6)烷基，Hal是卤原子。 
在惰性溶剂存在下，使上述通式(III)化合物与水合肼反应，可制备通式(II-1)化合物。 
该反应可使用任何惰性溶剂，只要其对反应进程不产生明显的抑制。溶剂的实例为醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，卤代烃，如二氯甲烷，氯仿，四 氯化碳等；芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯，单氯苯等；腈，如乙腈，苄腈等；溶纤剂，如甲基溶纤剂；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二烷，四氢呋喃等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，1-甲基-2-吡咯烷酮，等；二甲亚砜；四氢噻吩砜；水。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
适当的反应温度选自室温到所使用的惰性溶剂的沸点，优选室温到90℃。 
由于反应是等摩尔反应，所以，尽管可以过量使用反应试剂中的任一种，但使用等摩尔的通式(III)化合物和水合肼就能满足反应。优选使用过量的水合肼。 
尽管肥应时间取决于反应规模，反应温度等，但肥应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可通过常规方法从含所需化合物的反应混合物中将所需化合物分离，如果需要，可将所得化合物通过重结晶，干柱层析等纯化，得到所需化合物。 
上述通式(III)化合物可按Collect.Czech.Chem.Commn.(Vol.55)，752(1990)制备。 
Figure BDA00002895926800072
其中R4，X，Y和n定义如上。 
2-1.通式(VIII)→通式(VI) 
在惰性溶剂和催化剂的存在下，使通式(VIII)化合物与通式(VII)化合物反应可制备通式(VI)化合物。 
该反应可使用，例如，制备方法1所列举的惰性溶剂。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
可使用的催化剂为无机酸(例如盐酸和硫酸)，乙酸，对甲苯磺酸等。所使用的催化剂的量使得基于通式(VIII)化合物的重量，反应系统中催化剂的含量为0.001wt％-10wt％。 
由于反应是等摩尔反应，所以，尽管可以过量使用反应试剂中的任一种，但使用等摩尔的通式(VIII)化合物和通式(VII)化合物就能满足反应。 
适当的反应温度选自室温到所使用的惰性溶剂的沸点，优选室温到90℃。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与制备方法1相同的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需化合物。 
通式(VIII)化合物可由市场购得，或可通过硝化取代的苯甲醛制得。另外，通式(VIII)化合物也可按Journal of Chemical Society，1927，pp.2375-2378所述的方法制备。 
2-2.通式(VI)→通式(V) 
在存在或不存在惰性溶剂的情况下，通过用还原剂还原通式(VI)化合物或通过催化还原，可制备通式(V)化合物。 
可使用的还原剂的例子为金属氢化物如，NaBH3CN，LiBH3CN等以及还原剂如BH3，等。所使用的还原剂的量可适当地在每摩尔通式(VI)化合物1摩尔(以作为还原剂的氢化物的摩尔数计算)到过量摩尔数的范围内选择。 
该反应可使用任何惰性溶剂，只要其对反应进程不产生明显的抑制。溶剂的实例为醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纤剂，如甲基溶纤剂等；醚， 如乙醚，二甘醇二甲醚，二
Figure BDA00002895926800091
烷，四氢呋喃等；酯，如乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；二甲亚砜；四氢噻吩砜；和水。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
该反应可在pH范围为1-7，优选4-6的酸性或中性条件下进行。通过在反应系统中加入盐酸，氢溴酸或类似的酸，可适当地调节pH值。 
反应温度选自0℃到溶剂的沸点，优选范围为室温到70℃。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与制备方法1相同的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需化合物。 
还原反应为催化还原时，它可按例如Shin Jikken Kagaku Koza，Vol.15-11，Maruzen Co.，Ltd.所述的方法进行。 
在这种情况下，可用惰性溶剂的实例为醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纤剂，如甲基溶纤剂等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二
Figure BDA00002895926800092
烷，四氢呋喃等；烃，如己烷，环己烷等；脂肪酸或其酯，如乙酸，乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；和脲，如四甲基脲等。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
该还原反应中所使用的催化剂可为催化还原中典型的催化剂，如钯-碳，钯黑，二氧化铂，阮内镍，等。相对于通式(VI)化合物，所使用的催化剂的量适当地选自0.1％摩尔当量到5％摩尔当量，优选0.5％摩尔当量到1％摩尔当量。 
反应时氢压的范围为大气压到300大气压，优选大气压到50大气压。 
反应温度适当地选自室温到所使用的惰性溶剂的沸点，优选范围为室温到70℃。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度，等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与使用还原剂时相同的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需化合物。 
2-3.通式(V)→通式(IV) 
在惰性溶剂存在下，以及在有或无碱的存在下，使通式(V)化合物与1，1’- 羰基二-1H-咪唑(CDI)，烷氧基羰基卤化物，光气或硫光气反应，可制备通式(IV)化合物。 
该反应可使用的惰性溶剂的实例为醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二
Figure BDA00002895926800101
烷，四氢呋喃，等，以及芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯，等。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
既可使用无机碱也可使用有机碱。无机碱的例子为碱金属和碱土金属的氢氧化物和碳酸盐[例如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化镁，碳酸钠，碳酸氢钠和碳酸钾]，有机碱的例子为三乙胺和吡啶。使用CDI用作反应试剂时，该反应可在没有碱的情况下进行。 
每摩尔通式(V)化合物使用2摩尔或更多的碱。 
反应温度适当地选自室温到所使用的惰性溶剂的沸点，优选范围为室温到100℃。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度，等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与制备方法1相同的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需化合物。 
2-4.通式(IV)→通式(II) 
在惰性溶剂存在下，以及在碱性条件下水解通式(IV)化合物，可制备通式(II)化合物。 
该反应可使用的惰性溶剂的实例为醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二
Figure BDA00002895926800102
烷，四氢呋喃等；和水。这些惰性溶剂既可单独使用，也可混合使用。 
碱可使用碱金属和碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化镁，等。 
根据R4的烷基，该反应也可在酸性条件下进行，可使用有机酸或无机酸，如三氟乙酸或盐酸。 
反应温度适当地选自0℃到所使用的惰性溶剂的沸点。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度，等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与制备方法1相同的方法处理含所需化合物的反应混合 物，由此得到所需化合物。 
按制备方法1和2制备的通式(II)化合物的典型例子列于表1，但它们并不用于限制本发明的范围。表1，3到4中，“Ph”表示苯基，“Pyr”表示吡啶基。 
通式(II)
Figure BDA00002895926800111
表1 
Figure BDA00002895926800112
表1(续) 
Figure BDA00002895926800121
表1(续) 
Figure BDA00002895926800131
表1(续) 
表1(续) 
Figure BDA00002895926800151
表2显示表1化合物NMR数据。 
表2 
Figure BDA00002895926800161
本发明通式(I)表示的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐的制备方法的典型例子图解如下。 
制备方法3 
Figure BDA00002895926800171
其中R，R1，R2，R3，X，n，Y和Hal定义如上，但R和R3不能为氢原子。 
3-1.通式(II)→通式(I-1) 
在惰性溶剂和催化剂的存在下，通过使通式(II)化合物与通式(X)化合物反应，可制备通式(I-1)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。 
在该反应中，可按与制备方法2-1所述相同的方式制备目的化合物。3-2.通式(I-1)→通式(I-3) 
在有或没有惰性溶剂和碱的存在下，通过使通式(I-1)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(IX)化合物反应，可制备通式(I-3)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生 物。 
该反应使用的惰性溶剂可以为，例如，制备方法1列举的惰性溶剂。 
既可使用无机碱也可使用有机碱。除制备方法2-3列举的无机碱和有机碱外，还可使用醇化物如CH3ONa，C2H5ONa，t-C4H9ONa，CH3OK，C2H5OK，t-C4H9OK，等，和碱金属氢化物如NaH，等。每摩尔通式(I-1)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物所使用的碱的适当量为1摩尔到过量摩尔数。 
反应温度可选自0℃到所使用的惰性溶剂的沸点，优选范围为室温到70℃。 
尽管反应时间取决于反应规模，反应温度，等，但反应时间的范围为几分钟到48小时。 
反应结束后，可按与制备方法1相同的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需化合物。 
3-3.通式(I-1)→通式(I-2) 
在该反应中，可按与制备方法2-2所述相同的方式制备目的化合物。 
3-4.通式(I-2)→通式(I-4) 
在有或没有惰性溶剂和碱的存在下，通过使通式(I-2)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(IX)化合物反应，可制备通式(I-4)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。 
在该反应中，可按与制备方法3-2所述相同的方式制备目的化合物。 
3-5.通式(I-4)→通式(I-5) 
在有或没有惰性溶剂和碱的存在下，通过使通式(I-4)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(XI)化合物反应，可制备通式(I-5)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。 
在该反应中，可按与制备方法3-2所述相同的方式制备目的化合物。 
3-6.通式(I-3)→通式(I-5) 
在该反应中，可按与制备方法2-2所述相同的方式制备目的化合物。 
本发明通式(I)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐的典型例子列于表3和4，但它们并不用于限制本发明的范围。 
表3和表4中的缩写表示下列取代基： 
c：脂环族烃基， 
Ph：苯基， 
Q1：2-吡啶基， 
Q2：3-吡啶基， 
Q3：4-吡啶基， 
Q4：2-吡啶基-N-氧化物基， 
Q5：3-吡啶基-N-氧化物基， 
Q6：4-吡啶基-N-氧化物基， 
Q7：噻唑-5-基， 
Q8：呋喃-2-基， 
Q9：1，3-二氧戊环-2-基， 
Q10：邻苯二甲酰亚胺-1-基， 
Q11：噻吩-2-基， 
Q12：5-氯-1，3-二甲基吡唑-4-基， 
Figure BDA00002895926800191
表3(除特别指出的基团外，R1＝Q2，R2＝H，Y＝O。) 
Figure BDA00002895926800201
表3(续) 
Figure BDA00002895926800211
表3(续) 
Figure BDA00002895926800221
表3(续) 
Figure BDA00002895926800231
表3(续) 
Figure BDA00002895926800241
表3(续) 
Figure BDA00002895926800251
表3(续) 
Figure BDA00002895926800261
表3(续) 
Figure BDA00002895926800271
Figure BDA00002895926800272
表4(除特别指出的基团外，R2＝H，Y＝O和R3＝H。) 
Figure BDA00002895926800281
表4(续) 
Figure BDA00002895926800291
表4(续) 
Figure BDA00002895926800301
表4(续) 
Figure BDA00002895926800311
表4(续) 
Figure BDA00002895926800321
表4(续) 
Figure BDA00002895926800331
表4(续) 
Figure BDA00002895926800341
表4(续) 
Figure BDA00002895926800351
表4(续) 
Figure BDA00002895926800361
表4(续) 
Figure BDA00002895926800371
表4(续) 
Figure BDA00002895926800381
表4(续) 
表4(续) 
Figure BDA00002895926800401
表4(续) 
Figure BDA00002895926800411
实施例
本发明的典型实施例如下所述，但这些实施例并不用于限制本发明的范围。 
实施例1 
制备3-氨基-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮(化合物No.II-30) 
Figure BDA00002895926800421
将2.84克(0.01摩尔)2-氯甲基-4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯溶于20毫升甲醇，然后在该溶液中加入5克(0.1摩尔)水合肼，加热回流3小时，使反应完成。 
反应完成后，通过减压蒸馏除去含目的化合物的反应混合物中的残留水合肼和溶剂，得到粗产物。将所得粗产物用95％甲醇重结晶，得到2.22克目的化合物。 
物理性质：m.p.181.5-184℃. 
产率：90％. 
实施例2 
制备3-氨基-3，4-二氢-6-五氟乙基-2-(1H)-喹唑啉酮(化合物No.II-18) 
Figure BDA00002895926800422
将3.18克(0.01摩尔)2-氯甲基-4-五氟乙基苯基氨基甲酸甲酯溶于20毫升甲醇，然后在该溶液中加入5克(0.1摩尔)水合肼，加热回流3小时，使反应完成。 
反应完成后，通过减压蒸馏除去含目的化合物的反应混合物中的残留水合肼和溶剂，得到粗产物。将所得粗产物用95％甲醇重结晶，得到2.53克目的化合物。 
物理性质：m.p.178.4-183.5℃. 
产率：90％. 
实施例3 
制备3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮(化合物No.30) 
Figure BDA00002895926800431
将0.62克(2.5毫摩尔)3-氨基-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2(1H)-喹唑啉酮，0.27克(2.5毫摩尔)烟碱醛和1滴硫酸加入10毫升甲醇，加热回流3小时，使反应完成。 
反应完成后，过滤收集反应系统中沉淀出的结晶，干燥，得到0.76克目的化合物。 
物理性质：m.p.264.5-266.0℃. 
产率：93％. 
实施例4 
制备3-[1-(3-吡啶基亚甲基-氨基)-3，4-二氢-6-五氟乙基-2-(1H)-喹 
唑啉酮(化合物No.18) 
Figure BDA00002895926800432
将0.74克(2.5毫摩尔)3-氨基-3，4-二氢-6-五氟乙基-2(1H)-喹唑啉酮，0.27克(2.5毫摩尔)烟碱醛和1滴硫酸加入10毫升甲醇，加热回流3小时，使反应完成。 
反应完成后，过滤收集反应系统中沉淀出的结晶，干燥，得到0.78克目的化合物。 
物理性质：m.p.298.0-300.0℃. 
产率：84％. 
实施例5 
制备3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮(化合物No.208) 
Figure BDA00002895926800441
将3.36克(2.5毫摩尔)3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮和0.2克5％钯-碳加入30毫升乙酸，然后在3到4公斤/米2下氢化。 
在吸收了理论量氢气后，通过过滤除去反应混合物中的催化剂，并减压蒸馏除去溶剂。加入20％氢氧化钠水溶液中和残留物，用氯仿(20毫升×3)萃取目的化合物。将萃取液用水和氯化钠饱和水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸馏除去溶剂。将所得粗产物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯-甲醇＝10∶1)纯化，得到2.5克目的化合物。 
物理性质：nD1.5233(22.6℃). 
产率：74％. 
实施例6 
制备1-甲基-3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮(化合物No.289) 
Figure BDA00002895926800442
将0.68克(2.0毫摩尔)3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氢-6-三氟甲氧基-2-(1H)-喹唑啉酮溶于10毫升二甲基甲酰胺中。在该溶液中加入0.09克氢化钠(62.4％)，并使该反应在室温下进行30分钟，然后加入0.34克碘甲烷，并反应4小时。 
反应完成后，将反应混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯(20毫升×3)萃取目的化合物。将萃取液用水和氯化钠饱和水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸馏除去溶剂。将所得粗产物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯-甲醇＝10∶1)纯化， 得到2.5克目的化合物。 
物理性质：nD1.5467(23℃). 
产率：50％. 
实施例7 
7-1.制备2-(5-羟基-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸叔丁酯 
Figure BDA00002895926800451
将3.34克(0.02摩尔)5-羟基-2-硝基苯甲醛，2.64克(0.02摩尔)肼基甲酸叔丁酯和1滴硫酸加入20毫升甲醇，加热回流3小时，使反应完成。 
反应完成后，将反应混合物冷却至室温，过滤收集沉淀出的结晶，得到5.06克目的化合物。 
1H-NMR[CDCl3/TMS，δ(ppm)] 
1.57(9H，s)，6.84(1H，d.d)，7.66(1H，d)， 
7.94(1H，d)，8.42(1H，br.s)，8.46(1H，s)， 
10.5(1H，br.s). 
产率：90％. 
7-2.制备2-(5-甲氧羰基氧基-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸叔丁酯 
将4.22克(0.015摩尔)实施例7-1得到的2-(5-羟基-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸叔丁酯和1.67克(0.0165摩尔)三乙胺溶于15毫升四氢呋喃，然后冷却至0℃。放置15分钟后，在该溶液中滴加溶于5毫升四氢呋喃的1.56克(0.0165摩尔)氯甲酸甲酯，使该反应在室温下进行3小时。反应完成后，将反应混合物到入20毫升水中，用乙酸乙酯(20毫升×3)萃取目的化合物。将萃取液用水和氯化钠饱和水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸馏除去溶剂。将所得粗产物用己烷-乙醚重结晶纯化，得到4.6克目的化合物。 
1H-NMR[(CDCl3/TMS，δ(ppm)] 
1.54(9H，s)，3.93(3H，s)，7.33(1H，d.d)， 
8.06(1H，d)，8.14(1H，d)，8.21(1H，br.s)， 
8.45(1H，s). 
产率：90％. 
7-3.制备2-(2-氨基-5-甲氧羰基氧基苯基甲基)肼基甲酸叔丁酯 
Figure BDA00002895926800461
将4.4克(0.013摩尔)实施例7-2得到的2-(5-甲氧羰基氧基-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸叔丁酯和0.4克5％钯-碳加入50毫升甲醇，然后在3到4公斤/米2下催化还原。 
在吸收了理论量氢气后，通过过滤除去反应混合物中的催化剂，并减压蒸馏除去溶剂，得到4克目的化合物。 
1H-NMR[(CDCl3/TMS，δ(ppm)] 
1.46(9H，s)，3.87(3H，s)，3.96(2H，d)， 
4.6-5.0(3H，br.s.)，6.05(1H，br.s)， 
6.6-6.7(1H，m)，6.8-7.0(2H，m). 
产率：定量。 
7-4.制备3-叔丁氧羰基氨基-6-甲氧羰基氧基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮 
Figure BDA00002895926800462
将3.1克(0.01摩尔)实施例7-3得到的2-(2-氨基-5-甲氧羰基氧基苯基甲基)肼基甲酸叔丁酯和2.6克(0.01摩尔)1，1’-羰基-二(1H-咪唑)溶于20毫升四氢呋喃，然后使该反应在室温下进行3小时。 
反应完成后，将反应混全物到入20毫升水中，用乙酸乙酯(20毫升×3)萃取目的化合物。将萃取液用水和氯化钠饱和水溶液洗涤，用无水硫酸镁干 燥，并减压蒸馏除去溶剂。将所得粗产物用己烷-乙酸乙酯重结晶纯化，得到2.1克目的化合物。 
1H-NMR[DMSO-d6/TMS，δ(ppm)] 
1.42(9H，s)，3.80(3H，s)，4.81(2H，s)， 
6.5-6.7(3H，m)，9.01(1H，s)，9.15(1H，br.s). 
产率：60％. 
7-5.制备3-叔丁氧羰基氨基-6-羟基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮 
Figure BDA00002895926800471
将2.1克(0.0062摩尔)实施例7-4得到的3-叔丁氧羰基氨基-6-甲氧羰基氧基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮和0.64克(0.0063摩尔)碳酸钠溶于20毫升50％甲醇，然后使该反应在加热回流下进行3小时。 
反应完成后，减压蒸馏除去甲醇。将所得残留物加入10毫升水中，并过滤收集，然后用95％甲醇重结晶纯化，得到1.3克目的化合物。 
1H-NMR[DMSO-d6/TMS，δ(ppm)] 
1.42(9H，s)，4.81(2H，s)，6.5-6.7(3H，s)， 
9.01(1H，s)，9.10(1H，s)，9.15(1H，br.s). 
产率：75％. 
7-6.制备3-氨基-6-羟基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.II-2) 
Figure BDA00002895926800472
将1.3克(0.0046摩尔)实施例7-5得到的3-叔丁氧羰基氨基-6-羟基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮加入20毫升三氟乙酸，然后使该反应在室温下进行3小时。 
反应完成后，将10毫升甲醇加入反应混合物，减压蒸馏除去溶剂。将所得残留物用甲醇重结晶，得到0.74克目的化合物。 
1H-NMR[DMSO-d6/TMS，δ(ppm)] 
4.95(2H，s)，4.65(2H，s)，6.51-6.63(3H，m)，9.00(1H，s)，9.60(1H，br.s). 
产率：90％. 
含本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为有效成分的害虫控制剂适用于控制各种昆虫类害虫如农业昆虫害虫，森林昆虫害虫，园艺昆虫害虫，谷物储存昆虫害虫，环境卫生昆虫害虫，线虫，等。它们对例如如下害虫也具有杀虫作用，半翅目，包括Empoasca onukii(绿茶叶蝉)，Nephotettix cincticeps(黑尾叶蝉)，Nilaparvata lugens(稻褐飞虱)，Sogatella furcifera(白背稻虱)，Diaphorina citri(橘木虱)，Dialeurodes citri(橘黄粉虱)，Bemisia tabaci(甘薯粉虱)，Trialeurodes vaporariorum(白粉虱)，Brevicoryne brassicae(甘蓝蚜)，Aphis gossypii(棉蚜)，Rhopalosiphum padi(禾谷缢管蚜)，Myzus persicae(桃蚜)，Ceroplastes ceriferus(角蜡蚧），Pulvinaria aurantii(黄绿絮蚧)，Pseudaonidia duplex(蛇眼蚧)，Comstockaspis perniciosa(梨圆盾蚧)，Unaspis yanonensis(矢尖蚧)，Trigonotylus colelestialium，等，垫刃目，包括Pratylenchus coffeae(咖啡游离根线虫)，Globodera rostochiensis(马铃薯胞囊线虫)，Meloidogyne sp.(根瘤线虫)，Tylenchulus semipenetrans(柑橘线虫)，Aphelenchus avenae(燕麦真滑刃线虫)，Aphelenchoides ritzemabosi(菊叶滑刃线虫)，等，直翅目，包括Stenchaetothrips biformis，等。 
试验动物的名称的依据为日本应用动物学和昆虫学协会1987年出版的“List of Agricultural and Forest Injurious Animals and Insects”。 
含本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为有效成分的害虫控制剂对上文列举的昆虫类害虫，环境卫生害虫，和/或线虫具有明显的抑制作用，这些害虫对稻田，果树，蔬菜和其他作物，以及花卉和装饰植物有害。因此，通过在稻田水，水稻，果树，蔬菜，其他作物，花卉和装饰植物的种子，植物的根，茎和叶，泥土，等，或出现或可能出现对人和牲畜有害的上述环境卫生昆虫害虫的房屋内部或房屋周围的沟渠使用本发明害虫控制 剂，可取得令人满意的杀虫效果。施药季节为昆虫害虫，环境卫生害虫和线虫可能出现，出现之前或确认出现的季节。然而，本发明并不局限于这些实施方案。 
本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐用作害虫控制剂时，应当按农药常规制剂方式将其制备成便于使用的形式。 
也就是说，本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐和任意存在的辅助剂与比例合适的适当惰性载体一起混合，通过溶解，分散，悬浮，混合，浸透，吸附或粘合，制备成适当的制剂形式，如悬浮剂，乳油，可溶解浓缩剂，可湿性粉剂，颗粒剂，粉剂或片剂。 
本发明所用的惰性载体既可为固体，也可为液体。固体载体的例子为豆粉，谷粉，木粉，树皮粉，锯末，粉状烟草梗，粉状核桃壳，米糠，粉状纤维素，植物萃取残留物，粉状合成聚合物或树脂，粘土(例如，高岭土，膨润土，和酸性粘土)，滑石(例如滑石和叶蜡石)，硅石粉或硅石片(硅藻土，硅沙，云母和白碳，即合成的高分散的硅酸，也称为细粉状水合硅石或水合硅酸，某些市售品所含的主要成分为硅酸钙)，活性炭，硫粉，粉状浮石，焙烧硅藻土，碎砖，浮尘，砂子，粉状碳酸钙，粉状磷酸钙和其他无机或矿物粉末，化肥(例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素和氯化铵)，以及堆肥。这些载体既可单独使用，也可混合使用。 
液体载体是那些本身具有溶解性或尽管不具有溶解性却可借助辅助剂分散活性成分的液体。下面是一些液体载体的典型例子，它们既可单独使用也可混合使用。水；醇类如甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇和乙二醇；酮类如丙酮，甲乙酮，甲基异丁酮，二异丁基酮和环己酮；醚类如乙醚，二
Figure BDA00002895926800491
烷，溶纤剂，二丙基醚和四氢呋喃；脂族烃如煤油和矿物油；芳族烃如苯，甲苯，二甲苯，溶剂石脑油和烷基萘；卤代烃如二氯乙烷，氯仿和四氯化碳；酯类如乙酸乙酯，邻苯二甲酸二异丙基酯，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛基酯；酰胺类如二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺；腈类如乙腈；以及二甲亚砜。 
下面是辅助剂的典型例子。辅助剂的使用取决于用途，有时需单独使用，有时需合并使用，有时则不需要使用。 
为了乳化，分散，溶解和/或润湿活性组分，可使用表面活性剂。表面活性剂的例子为聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯高级脂肪酸酯， 聚氧乙烯树脂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，烷基芳基磺酸酯，萘磺酸缩合物，木素磺酸酯和高级醇硫酸酯。 
另外，为了稳定活性组分分散体，使其增粘和/或结合，可使用辅助剂，如酪蛋白，明胶，淀粉，甲基纤维素，羧甲基纤维素，阿拉伯胶，聚乙烯醇，松节油，糠油，膨润土和木素磺酸盐。 
为了提高固体产物的流动性，可使用辅助剂，如石蜡，硬脂酸盐和磷酸烷基酯。 
辅助剂如萘磺酸缩合物和磷酸酯缩聚物也可用作可分散产物的胶溶剂。 
辅助剂如硅油可用作消泡剂。 
活性组分的浓度可根据需要变化。在粉剂或颗粒剂中，合适的浓度为0.01到50％(重量)。在乳油或可流动润湿粉剂中，合适的浓度也为0.01到50％(重量)。 
含本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为有效成分的害虫控制剂可以下列方式控制各种昆虫害虫。即，以控制昆虫害虫有效浓度，将该制剂，或将该制剂在水或其他稀释剂中适当稀释或悬浮后，施用于昆虫害虫，或不希望出现或生长昆虫害虫的场所。 
含本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为有效成分的害虫控制剂的剂量取决于各种因素，如目的，被控制的昆虫的种类，植物的生长状况，昆虫害虫出现的趋势，气候，环境状况，剂型，施药方法，施药场所和施药时间。根据目的的不同，合适的剂量范围为每10公亩0.1克到5公斤(以活性组分计)。 
为了扩大可控制昆虫害虫的范围，延长施药周期或减少施药剂量，含本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐作为有效成分的害虫控制剂可与其他害虫控制剂或杀真菌剂混合使用。 
下文将描述本发明典型的制剂实施例和试验实施例，但不能用其限制本发明的范围。 
在制剂实施例中，份数均以重量计。 
制剂实施例1 
表3和4所列各化合物    50份 
二甲苯                40份 
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物          10份 
通过均匀混合上述组分使其溶解得到乳油。 
制剂实施例2 
表3和4所列各化合物                                3份 
粘土粉                                            82份 
硅藻土粉                                          15份 
通过将上述组分均匀混合并研磨，得到粉剂。 
制剂实施例3 
表3和4所列各化合物                                5份 
膨润土和粘土的混合粉末                            90份 
木素磺酸钙                                        5份 
通过将上述组分均匀混合，用适量水将所得混合物捏合，制粒及干燥，得到颗粒剂。 
制剂实施例4 
表3和4所列各化合物                                 20份 
高岭土和合成高分散硅酸的混合物                     75份 
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物           5份 
通过将上述组分均匀混合并研磨，得到可湿性粉末。 
试验实施例1 
对Myzus persicae(桃蚜)的防治效果 
将小白菜种植在直径8厘米以及高8厘米的各个塑料盆中，将桃蚜传播在小白菜上，然后计数各盆中的寄生虫。 
将表3和4列举的各种本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐分散在水中，并用水稀释，得到500ppm的液体制剂。在盆中的小白菜的茎和叶上喷洒上述液体制剂并在空气中干燥，然后将其置于温室中。喷药六天后，记录寄生在各小白菜上的桃蚜数，按下列方程式计算防治效果，然后按下文所述的标准判断杀虫效果。 
防治效果＝100-{(T×Ca)/(Ta×C)}×100 
Ta：处理组喷药前寄生虫数， 
T：处理组喷药后寄生虫数， 
Ca：未处理组喷药前寄生虫数， 
C：未处理组喷药后寄生虫数。 
判断标准： 
Figure BDA00002895926800521
试验实施例2 
对Nilaparvata lugens(稻褐飞虱)的杀虫效果 
将表3和4列举的各种本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐分散在水中，并用水稀释，得到500ppm的液体制剂。将水稻秧苗(品种：Nihonbare)在药剂中浸泡30秒并在空气中干燥，然后将各秧苗置于玻璃试管中，并在各试管中接种10只三龄稻褐飞虱若虫，将试管用棉花塞塞住。接种八天后，记录活虫和死虫数量。按下列方程式计算死亡率，然后按下文所述的标准判断控制效果。 
校正的幼虫死亡率(％)＝100-{(Ca/C-Ta/T)/Ca/C}×100 
Ta：处理组活若虫数， 
T：处理组接种若虫数， 
Ca：未处理组活若虫数， 
C：未处理组接种若虫数， 
判断标准：与试验实施例1相同。 
试验实施例3 
对Trialeurodes vaporariorum(温室粉虱)的杀虫效果 
将表3和4列举的每种本发明通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐分散在水中，并用水稀释，得到100ppm的液体制剂。使用喷雾器将试验药剂喷洒在番茄叶表面，该番茄叶置于转台上的含水20ml小瓶中。空气干燥后将用试验药剂处理过的番茄叶放在玻璃筒中，接种20只温室粉虱成虫。然后，将该番茄叶置于温室中，记录白粉虱成虫的数量。按与试验实施例2相似的方法计算成虫的死亡率，按与试验实施例1相同的方法判断各试验化合物 的杀虫效果。 
从试验实施例1，2和3得到的结果如下：试验实施例1中，编号为6，18，22，26，30，184，200，204和208的化合物对Myzus persicae(桃蚜)显示为A级的出色杀虫效果；试验实施例2中，编号为6，18，22，26，30，184，200，204和208的化合物对Nilaparvata lugens(稻褐飞虱)显示为A级的出色杀虫效果；以及试验实施例3中，编号为6，10，14，18，22，26，30，38，78，86，90，184，200，204和208的化合物对Trialeurodes vaporariorum(温室粉虱)显示为D级或更高级的出色杀虫效果；特别是，编号为6，18，22，26，30，184，200，204和208的化合物显示出A级的出色杀虫效果。 

Claims (9)

1.通式(I-5)表示的化合物或其盐的制备方法：
Figure FDA00002895926700011
其包括将通式(II)表示的化合物
Figure FDA00002895926700012
与通式(X)表示的化合物反应
Figure FDA00002895926700013
以生成通式(I-1)表示的化合物
其中R是氢原子；羟基；甲酰基；(C1-12)烷基；卤代(C1-6)烷基；羟基(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；(C1-6)烷硫基(C1-3)烷基；二(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基，其中(C1-6)烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羟基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；(C3-6)环烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-6)烷基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-6)烷基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)链烯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-6)炔基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)炔基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；1，3-二氧戊环-2-基(C1-3)烷基；或邻苯二甲酰亚氨基(C1-6)烷基，
R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同，选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可以具有1-5个取代基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且杂环中的氮原子可以形成N-氧化物基团，
R2是氢原子，(C1-6)烷基或卤代(C1-6)烷基
Y是氧原子或硫原子，
R3是氢原子，(C1-6)烷基，甲酰基，(C1-3)烷基羰基或卤代(C1-3)烷基羰基，
X可以相同或不同，是溴原子，碘原子；羟基；氰基；(C1-6)烷基；卤代(C1-10)烷基；(C2-6)链烯基；卤代(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷氧基卤代(C1-6)烷氧基；羧基；(C1-6)烷氧羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；羧基(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基(C1-3)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；磺酸基；未取代的氨基磺酰基；(C1-6)烷氧基磺酰基；具有一个或两个取代基的取代氨基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基，(C1-6)烷氧基磺酰基和具有一个或两个取代基的取代氨基磺酰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1一5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的吡啶氧基；环上具有1个或多个取代基的取代吡啶氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；以及
n是0到4的整数。
2.根据权利要求1的制备方法，进一步包括将R引入通式(I-1)表示的化合物中
Figure FDA00002895926700041
以生成通式(I-3)表示的化合物
Figure FDA00002895926700042
其中R、R1、R2、X、Y和n如权利要求1中所定义。
3.根据权利要求1的制备方法，进一步包括还原通式(I-1)表示的化合物以生成通式(I-2)表示的化合物，并将R引入通式(I-2)表示的化合物中
Figure FDA00002895926700051
以生成通式(I-4)表示的化合物
Figure FDA00002895926700052
其中R、R1、R2、X、Y和n如权利要求1中所定义。
4.根据权利要求1或2的制备方法，其中
R是氢原子；甲酰基；(C1-12)烷基；卤代(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羟基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；(C3-6)环烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)链烯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-6)炔基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基，
R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同，选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可以具有1-5个取代基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且杂环中的氮原子可以形成N-氧化物基团，
R2是氢原子，(C1-6)烷基或卤代(C1-6)烷基
R3是氢原子，(C1-6)烷基，甲酰基，(C1-3)烷基羰基或卤代(C1-3)烷基羰基，
Y是氧原子或硫原子，
X可以相同或不同，是溴原子，碘原子；羟基；(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；卤代(C1-8)烷基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷氧基卤代(C1-6)烷氧基；羧基；(C1-6)烷氧羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基；或环上具有1-5个取代基的取代苯氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；以及
n是0到4的整数。
5.根据权利要求4的制备方法，其中
R是氢原子；甲酰基；(C1-12)烷基；卤代(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)链烯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；未取代的苯基(C2-6)炔基；或环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基，
R1是吡啶基，
R2是氢原子或(C1-6)烷基，
R3是氢原子或(C1-6)烷基，
Y是氧原子或硫原子，
X可以相同或不同，是溴原子，碘原子；羟基；(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；卤代(C1-8)烷基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-6)烷基磺酰基；卤代(C1-6)烷氧基卤代(C1-6)烷氧基；羧基；(C1-6)烷氧羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同，选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的苯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基；或环上具有1-5个取代基的取代苯氧基，其中取代基可以相同或不同，选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；以及
n是0到4的整数。
6.根据权利要求5的制备方法，其中R是(C1-6)烷基羰基。
7.根据权利要求6的制备方法，其中
R1是3-吡啶基；
R2是氢基；
R3是氢基；
Y是氧原子；
X是6-CF3-I；
n是1。
8.根据权利要求7的制备方法，其中
R是-COCH3或-COC2H5。
9.根据权利要求8的制备方法，其中通过使用R-Hal，将R引入通式(I-2)表示的化合物中以生成通式(I-4)表示的化合物或者将R引入通式(I-1)表示的化合物中以生成通式(I-3)表示的化合物，
其中R如权利要求1所定义；且
Hal是卤原子。
CN201310073833.6A 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法 Expired - Lifetime CN103288754B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP312297/1999 1999-11-02
JP31229799 1999-11-02
JP094493/2000 2000-03-30
JP2000094493 2000-03-30
CN001368583A CN1302801B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN001368583A Division CN1302801B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103288754A true CN103288754A (zh) 2013-09-11
CN103288754B CN103288754B (zh) 2016-03-02

Family

ID=26567098

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005100601733A Expired - Fee Related CN1666983B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法
CN201310073833.6A Expired - Lifetime CN103288754B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法
CN001368583A Expired - Fee Related CN1302801B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005100601733A Expired - Fee Related CN1666983B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮（硫酮）衍生物或其盐，其中间体和害虫控制剂及其使用方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN001368583A Expired - Fee Related CN1302801B (zh) 1999-11-02 2000-11-02 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6455535B1 (zh)
EP (1) EP1097932B1 (zh)
KR (2) KR100767229B1 (zh)
CN (3) CN1666983B (zh)
AR (1) AR032605A1 (zh)
BR (1) BR0005220B1 (zh)
CO (1) CO5221059A1 (zh)
CZ (1) CZ301575B6 (zh)
DE (1) DE60043806D1 (zh)
EG (1) EG22880A (zh)
ES (1) ES2338629T3 (zh)
HU (1) HU229882B1 (zh)
ID (1) ID27911A (zh)
IL (1) IL139199A (zh)
MY (1) MY126059A (zh)
TW (1) TWI252850B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808075A (zh) * 2020-09-07 2020-10-23 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE490960T1 (de) * 2003-05-12 2010-12-15 Nihon Nohyaku Co Ltd Verfahren zur herstellung eines substituierten aminochinazolinonderivats, als ein schädlingsbekämpfungsmittel
JP4644254B2 (ja) 2004-09-23 2011-03-02 シェーリング−プラウ・リミテッド 新規トリフルオロメタンスルホンアニリドオキシムエーテル誘導体の使用による動物における寄生虫の制御
CA2663161C (en) 2006-09-11 2014-10-28 N.V. Organon Quinazolinone and isoquinolinone acetamide derivatives
KR20090107070A (ko) 2007-01-26 2009-10-12 바스프 에스이 동물 해충 ⅱ의 퇴치를 위한 3-아미노-1,2-벤즈이소티아졸 화합물
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
EP2008521A1 (en) * 2007-06-28 2008-12-31 Syngeta Participations AG Methods of controlling insects
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP2011510033A (ja) 2008-01-25 2011-03-31 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 化合物
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
CN104381250B (zh) 2009-01-27 2017-04-12 巴斯夫欧洲公司 拌种方法
WO2010089244A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 Basf Se Method for dressing seeds
ES2444270T3 (es) 2009-03-04 2014-02-24 Basf Se Compuestos de 3-arilquinazolin-3-ona para combatir plagas de invertebrados
EP2451804B1 (en) 2009-07-06 2014-04-30 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
JP2013500246A (ja) 2009-07-24 2013-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物系害虫防除用ピリジン誘導体化合物
MX2012001170A (es) 2009-07-30 2012-07-20 Merial Ltd Compuestos de 4-amino-tieno [2,3-d]pirimidina insecticidas y metodos para su uso.
JP2013522347A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎有害生物を防除するためのピリダジン化合物
EP2563128A1 (en) * 2010-04-27 2013-03-06 Syngenta Participations AG Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2564697A1 (en) 2011-08-29 2013-03-06 Syngenta Participations AG. Methods of controlling insects
CN103130771B (zh) * 2011-11-25 2015-02-11 中国中化股份有限公司 6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途
CN102415394A (zh) * 2011-12-06 2012-04-18 海利尔药业集团股份有限公司 含有茚虫威的高效杀虫组合物
CN104650036B (zh) * 2013-11-25 2017-07-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 6‑取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途
CN104650038B (zh) * 2013-11-25 2018-06-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 6-取代吡啶基喹唑啉酮类化合物及其用途
CN103728407B (zh) * 2014-01-20 2015-08-26 崔淑华 一种Pyrifluquinazon残留量的测定方法
AR100304A1 (es) 2014-02-05 2016-09-28 Basf Corp Formulación de recubrimiento de semillas
CN104904719B (zh) * 2014-03-11 2018-09-28 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制有害生物的方法
CN105076142B (zh) * 2014-05-08 2017-09-01 江苏龙灯化学有限公司 一种作物保护剂
CN105418590B (zh) * 2014-09-18 2018-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 6-取代吡唑基喹唑啉酮类化合物及其用途
CN105638687B (zh) * 2014-12-04 2018-02-13 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105707078B (zh) * 2014-12-04 2018-09-28 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105707111B (zh) * 2014-12-04 2018-09-28 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105707115B (zh) * 2014-12-04 2018-09-28 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105732587B (zh) * 2014-12-12 2018-08-24 沈阳中化农药化工研发有限公司 6-取代嘧啶基喹唑啉酮类化合物及其用途
CN105794814B (zh) * 2014-12-30 2019-01-08 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105794810B (zh) * 2014-12-30 2019-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105794812B (zh) * 2014-12-30 2019-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN105794811B (zh) * 2014-12-30 2019-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN104824009B (zh) * 2015-04-28 2018-08-14 广东中迅农科股份有限公司 含有吡啶喹唑啉和氟啶虫胺腈的杀虫组合物
CN107751205A (zh) * 2016-08-16 2018-03-06 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业有害生物的方法
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
CN109705094A (zh) * 2019-02-15 2019-05-03 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉的制备方法
CN110698416B (zh) * 2019-12-16 2020-03-20 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法
CN111533701B (zh) * 2020-07-02 2020-10-16 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉中间体的合成方法
CN111887255A (zh) * 2020-07-13 2020-11-06 山东康乔生物科技有限公司 一种含有螺甲螨酯和吡啶喹唑啉的农药组合物及其应用
CN111704604B (zh) * 2020-08-19 2020-11-17 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1134933A (zh) * 1995-03-31 1996-11-06 日本农药株式会社 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐，中间体，和虫害控制剂及其使用方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0840477B1 (en) * 1996-10-31 2012-07-18 Panasonic Corporation Secret key transfer method which is highly secure and can restrict the damage caused when the secret key is leaked or decoded

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1134933A (zh) * 1995-03-31 1996-11-06 日本农药株式会社 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐，中间体，和虫害控制剂及其使用方法
US5714492A (en) * 1995-03-31 1998-02-03 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Substituted aminoquinazolinone (thione) derivatives or salts thereof, intermediates thereof, and pest controllers and a method for using the same

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈昌茂 等: "禽兔抗球虫药-常山酮的合成研究", 《江苏农学院学报》 *
黄润秋 等: "4-肟醚基喹唑啉类化合物的合成及其抗植物病毒TMV活性", 《高等学校化学学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808075A (zh) * 2020-09-07 2020-10-23 湖南速博生物技术有限公司 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AR032605A1 (es) 2003-11-19
EP1097932A1 (en) 2001-05-09
HUP0004212A2 (hu) 2001-11-28
US6455535B1 (en) 2002-09-24
KR20070089108A (ko) 2007-08-30
KR100767229B1 (ko) 2007-10-16
CO5221059A1 (es) 2002-11-28
BR0005220B1 (pt) 2010-11-03
TWI252850B (en) 2006-04-11
BR0005220A (pt) 2001-06-19
CN1666983B (zh) 2010-05-05
IL139199A0 (en) 2001-11-25
ES2338629T3 (es) 2010-05-11
CZ20003953A3 (en) 2001-06-13
MY126059A (en) 2006-09-29
EP1097932B1 (en) 2010-02-10
CN103288754B (zh) 2016-03-02
HU0004212D0 (zh) 2001-01-29
CN1302801A (zh) 2001-07-11
IL139199A (en) 2006-10-31
KR20010051394A (ko) 2001-06-25
EG22880A (en) 2003-10-30
HUP0004212A3 (en) 2002-02-28
HU229882B1 (hu) 2014-11-28
CZ301575B6 (cs) 2010-04-21
DE60043806D1 (de) 2010-03-25
ID27911A (id) 2001-05-03
CN1302801B (zh) 2013-03-20
CN1666983A (zh) 2005-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1302801B (zh) 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法
CN100448850C (zh) 用手性双环基团n-取代的氨基-1,3,5-三嗪类、其制备方法、其组合物,及其用作除草剂和植物生长调节剂的用途
JP4931600B2 (ja) ２−ピリジニルエチルカルボキサミド誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用
CN1823055B (zh) 取代的氨基喹唑啉酮衍生物的制备方法、其中间体及病虫害防治剂
JP4099622B2 (ja) 置換アミノキナゾリノン（チオン）誘導体又はその塩類、その中間体化合物及び有害生物防除剤並びに防除方法
US5714492A (en) Substituted aminoquinazolinone (thione) derivatives or salts thereof, intermediates thereof, and pest controllers and a method for using the same
JP3122811B2 (ja) 置換アミノキナゾリノン（チオン）誘導体又はその塩類、その中間体及び有害生物防除剤並びにその使用方法
JPH10506102A (ja) 除草効果を有するピラジン誘導体
CN102150670B (zh) 菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐在农药上的应用
JPH02138270A (ja) 置換した２‐クロロ‐５‐シアノ‐チアゾールおよびその製造方法
JPS6272678A (ja) キノキサリン誘導体及びその用途
CA1218365A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and methods of controlling weeds by application thereof
JP4038624B2 (ja) 縮合複素環誘導体及びその中間体並びに有害生物防除剤
JPH08311026A (ja) 環状アミド誘導体及び除草剤
JPH0449279A (ja) 除草性２，４，６―トリ置換芳香族ヘテロ環類
AU2011331642B2 (en) Substituted pyrimidine ammonia compound and use thereof
US4624697A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as an active ingredient
CN101239973A (zh) 取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐,其中间体和害虫控制剂及其使用方法
IL119298A (en) Substituted aminoquinazolinone (thione) derivatives or salts thereof, and pest controllers and a method for using the same
JP2001089463A (ja) ビス−イソオキサゾール誘導体及び農園芸用植物病害防除剤
JPH039908B2 (zh)
JPH05213915A (ja) シンナミルピペラジン誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
JPS63267764A (ja) 置換された１−（２−オキシアミノスルホニルーフエニルスルホニル）−３−（４−トリフルオロメチル−ピリミジン−２−イル）−（チオ）尿素
WO2000029410A1 (fr) Derives de la thiazolone presentant un heterocycle polycyclique en position 2, et pesticides le contenant comme ingredient actif
HU226128B1 (hu) Amino-kinazolinon- és amino-kinazolintion-származékok, intermedierjeik, valamint ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények és eljárás alkalmazásukra

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20160302