JPH06220049A - オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents
オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤Info
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- JPH06220049A JPH06220049A JP5011495A JP1149593A JPH06220049A JP H06220049 A JPH06220049 A JP H06220049A JP 5011495 A JP5011495 A JP 5011495A JP 1149593 A JP1149593 A JP 1149593A JP H06220049 A JPH06220049 A JP H06220049A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】下記式〔１〕
〔式中、Ｒはアルキル、Ｗは硫黄原子、酸素原子、Ｎ−
ＮＨＲ１またはＮ−ＯＲ２、Ｒ１およびＲ２は、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、無置換もしくは置換基
を有するフェニル基、Ｚはハロゲン原子、アルキル基ま
たはハロアルキル基、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−
ＮＨ−、ｍは０または１の整数、ｎは０または１〜５の
整数、Ａは無置換もしくは置換基を有する複素環基を表
す。〕で表されるオキサゾリノン誘導体。 【効果】優れた農園芸用殺菌作用を示し、有用作物に対
する薬害も認められない。
ＮＨＲ１またはＮ−ＯＲ２、Ｒ１およびＲ２は、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、無置換もしくは置換基
を有するフェニル基、Ｚはハロゲン原子、アルキル基ま
たはハロアルキル基、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−
ＮＨ−、ｍは０または１の整数、ｎは０または１〜５の
整数、Ａは無置換もしくは置換基を有する複素環基を表
す。〕で表されるオキサゾリノン誘導体。 【効果】優れた農園芸用殺菌作用を示し、有用作物に対
する薬害も認められない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なオキサゾリノン
誘導体および該誘導体を有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤に関する。
誘導体および該誘導体を有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで種々の殺菌剤が開発されてきて
いるが、その効力や耐性菌の出現等で必ずしも満足すべ
きものとは言えない。ヨーロッパ公開第３９３９１１号
公報、国際特許公開第９１１５４８０号公報および国際
特許公開第９１１９７０３号公報には、ある種のオキサ
ゾリノン誘導体が殺菌活性を有することが記載されてい
る。
いるが、その効力や耐性菌の出現等で必ずしも満足すべ
きものとは言えない。ヨーロッパ公開第３９３９１１号
公報、国際特許公開第９１１５４８０号公報および国際
特許公開第９１１９７０３号公報には、ある種のオキサ
ゾリノン誘導体が殺菌活性を有することが記載されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記に記載されている
化合物においても、効力、残効性等の点で満足すべきも
のではなく、植物病害に対して更に有用な農園芸用殺菌
剤の開発が要望されている。
化合物においても、効力、残効性等の点で満足すべきも
のではなく、植物病害に対して更に有用な農園芸用殺菌
剤の開発が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、優れた殺菌活性を有する化合物を開発す
べく種々検討を重ねた結果、下記一般式〔１〕で示され
るオキサゾリノン誘導体が、優れた殺菌活性を有するこ
とを見出し本発明に至った。
な状況に鑑み、優れた殺菌活性を有する化合物を開発す
べく種々検討を重ねた結果、下記一般式〔１〕で示され
るオキサゾリノン誘導体が、優れた殺菌活性を有するこ
とを見出し本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、一般式〔１〕
【０００６】
【化２】
【０００７】〔上記式中、Ｒはアルキルを表し、Ｗは硫
黄原子、酸素原子、Ｎ−ＮＨＲ1 またはＮ−ＯＲ2 を表
し、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に水素原子、アル
キル基、無置換もしくは置換基を有するフェニル基を表
し、Ｚはハロゲン原子、アルキル基またはハロアルキル
基を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表
し、ｍは０または１の整数を表し、ｎは０または１〜５
の整数を表し、Ａは無置換もしくは置換基を有する複素
環基を表す。〕で表されるオキサゾリノン誘導体、およ
び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に
関するものである。
黄原子、酸素原子、Ｎ−ＮＨＲ1 またはＮ−ＯＲ2 を表
し、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に水素原子、アル
キル基、無置換もしくは置換基を有するフェニル基を表
し、Ｚはハロゲン原子、アルキル基またはハロアルキル
基を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表
し、ｍは０または１の整数を表し、ｎは０または１〜５
の整数を表し、Ａは無置換もしくは置換基を有する複素
環基を表す。〕で表されるオキサゾリノン誘導体、およ
び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に
関するものである。
【０００８】上記一般式〔１〕で表されるオキサゾリノ
ン誘導体において、望ましくは、Ｘが酸素原子で、ｍが
１を表すオキサゾリノン誘導体であり、好ましくは、Ｘ
が酸素原子で、ｍが１でＲがメチル基で、ｎが０を表す
オキサゾリノン誘導体であり、より好ましくは、Ｘが酸
素原子で、ｍが１で、Ｒがメチル基で、ｎが０で、Ａが
無置換もしくは置換基を有する５〜６員環の含窒素複素
環を表すオキサゾリノン誘導体であり、さらに好ましく
は、Ｘが酸素原子で、ｍが１で、Ｒがメチル基で、ｎが
０で、Ａが無置換のピリジル基またはアルキル基、ハロ
ゲン原子もしくはハロアルキル基で置換されたピリジル
基を表すオキサゾリノン誘導体である。
ン誘導体において、望ましくは、Ｘが酸素原子で、ｍが
１を表すオキサゾリノン誘導体であり、好ましくは、Ｘ
が酸素原子で、ｍが１でＲがメチル基で、ｎが０を表す
オキサゾリノン誘導体であり、より好ましくは、Ｘが酸
素原子で、ｍが１で、Ｒがメチル基で、ｎが０で、Ａが
無置換もしくは置換基を有する５〜６員環の含窒素複素
環を表すオキサゾリノン誘導体であり、さらに好ましく
は、Ｘが酸素原子で、ｍが１で、Ｒがメチル基で、ｎが
０で、Ａが無置換のピリジル基またはアルキル基、ハロ
ゲン原子もしくはハロアルキル基で置換されたピリジル
基を表すオキサゾリノン誘導体である。
【０００９】また上記一般式〔１〕中の各置換基は具体
的には下記のものが挙げられる。ハロゲン原子はフッ
素、塩素、臭素およびヨウ素であり、好ましくはフッ
素、塩素、臭素である。アルキル基のアルキルの炭素数
は、１〜６であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘ
キシル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基である。
的には下記のものが挙げられる。ハロゲン原子はフッ
素、塩素、臭素およびヨウ素であり、好ましくはフッ
素、塩素、臭素である。アルキル基のアルキルの炭素数
は、１〜６であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘ
キシル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基である。
【００１０】ハロアルキル基のアルキルの炭素数は１〜
６であり、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、
トリフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ト
リフルオロエチル、トリクロロエチル、トリフルオロプ
ロピルなどが挙げられる。置換基を有するフェニル基
は、その置換基の数は１〜５であり、その置換基の種類
は、同じかまたは相異なってもよい。その置換基として
ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基等で置換さ
れたフェニル基が挙げられる。
６であり、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、
トリフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ト
リフルオロエチル、トリクロロエチル、トリフルオロプ
ロピルなどが挙げられる。置換基を有するフェニル基
は、その置換基の数は１〜５であり、その置換基の種類
は、同じかまたは相異なってもよい。その置換基として
ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基等で置換さ
れたフェニル基が挙げられる。
【００１１】複素環基の種類は、炭素の他に１個以上の
例えば窒素、酸素または硫黄のようなヘテロ原子を含有
している４〜１０の員環を意味し、好ましくは５〜６員
単環、もしくは縮合ヘテロ環が挙げられる。例えばチオ
フェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジ
ン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キ
ノキザリン、ベンゾチアゾールおよびベンゾオキサゾー
ル等が挙げられる。但し、上記の定義中のｎはノルマル
を、ｉはイソを、ｓはセカンダリーを、ｔはターシャリ
ーを表す。
例えば窒素、酸素または硫黄のようなヘテロ原子を含有
している４〜１０の員環を意味し、好ましくは５〜６員
単環、もしくは縮合ヘテロ環が挙げられる。例えばチオ
フェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジ
ン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キ
ノキザリン、ベンゾチアゾールおよびベンゾオキサゾー
ル等が挙げられる。但し、上記の定義中のｎはノルマル
を、ｉはイソを、ｓはセカンダリーを、ｔはターシャリ
ーを表す。
【００１２】次に一般式〔１〕で表される本発明化合物
を第１表に示す。但し、本発明化合物はこれらのみに限
定されるものではない。なお表中のＰｈはフェニル基
を、ｎはノルマルを、ｉはイソを、Ｐｒはプロピル基
を、Ｂｕはブチル基を示す。 第 １ 表
を第１表に示す。但し、本発明化合物はこれらのみに限
定されるものではない。なお表中のＰｈはフェニル基
を、ｎはノルマルを、ｉはイソを、Ｐｒはプロピル基
を、Ｂｕはブチル基を示す。 第 １ 表
【００１３】
【化３】
【００１４】で表される化合物において
【００１５】
【表１】 ───────────────────────────────── Ａ-(X)m Ｒ Ｗ Ｚn ───────────────────────────────── 4-Ａ１-O- CH3 S H 4-Ａ１-O- CH3 S 4-F 4-Ａ１-O- CH3 S 4-Cl 4-Ａ１-O- CH3 S 3-Cl 4-Ａ１-O- CH3 S 2-Cl 4-Ａ１-O- CH3 S 4-CH3 4-Ａ１-O- CH3 S 2,4-F2 4-Ａ１-O- CH3 S 2,4-Cl2 4-Ａ１-O- CH3 S 3,4-F2 4-Ａ１-O- CH3 S 3-F,4-CH3 4-Ａ１-O- CH3 O H 4-Ａ１-O- CH3 NOH H 4-Ａ１-O- CH3 NOH 4-F 4-Ａ１-O- CH3 NOH 4-Cl 4-Ａ１-O- CH3 NOH 4-CH3 4-Ａ１-O- CH3 NNH2 H 4-Ａ１-O- CH3 NNH2 4-F 4-Ａ１-O- CH3 NNH2 4-Cl 4-Ａ１-O- CH3 NNH2 4-CH3 4-Ａ１-O- CH3 NOCH3 H 4-Ａ１-O- CH3 NOC2H5 H 4-Ａ１-O- CH3 NOPh H 4-Ａ１-O- CH3 NNHCH3 H ────────────────────────────────
【００１６】
【表２】 第 １ 表 （続き） ───────────────────────────────── Ａ-(X)m Ｒ Ｗ Ｚn ───────────────────────────────── 4-Ａ１-O- CH3 NNHPh H 4-Ａ１-O- CH3 NNHPh-4-Cl H 4-Ａ１-O- CH3 NNHPh-4-CH3 H 4-Ａ１-S- CH3 S H 4-Ａ１-NH- CH3 S H 4-Ａ１- CH3 S H 3-Ａ１-O- CH3 S H 2-Ａ１-O- CH3 S H 4-Ａ２-O- CH3 S H 4-Ａ２-O- CH3 S 4-F 4-Ａ２-O- CH3 S 4-Cl 4-Ａ２-O- CH3 S 4-CH3 4-Ａ２-O- CH3 O H 4-Ａ２-O- CH3 O 4-F 4-Ａ２-O- CH3 NOH H 4-Ａ２-O- CH3 NOCH3 H 4-Ａ２-O- CH3 NNH2 H 4-Ａ２-O- CH3 NNHPh H 4-Ａ２-S- CH3 S H 4-Ａ２-NH- CH3 S H 4-Ａ２- CH3 S H 3-Ａ２-O- CH3 S H ─────────────────────────────────
【００１７】
【表３】 第 １ 表 （続き） ───────────────────────────────── Ａ-(X)m Ｒ Ｗ Ｚn ───────────────────────────────── 2-Ａ２-O- CH3 S H 4-Ａ３-O- CH3 S H 4-Ａ３-O- CH3 S 4-F 4-Ａ３-O- CH3 S 4-Cl 4-Ａ３-O- CH3 S 4-CH3 4-Ａ３-O- CH3 O H 4-Ａ３-O- CH3 O 4-F 4-Ａ３-O- CH3 NOH H 4-Ａ３-O- CH3 NOCH3 H 4-Ａ３-O- CH3 NNH2 H 4-Ａ３-O- CH3 NNHPh H 4-Ａ３-S- CH3 S H 4-Ａ３-NH- CH3 S H 4-Ａ３- CH3 S H 4-Ａ４-O- CH3 S H 4-Ａ５-O- CH3 S H 4-Ａ６-O- CH3 S H 4-Ａ７-O- CH3 S H 4-Ａ８-O- CH3 S H 4-Ａ９-O- CH3 S H 4-Ａ10-O- CH3 S H 4-Ａ11-O- CH3 S H ─────────────────────────────────
【００１８】
【表４】 第 １ 表 （続き） ───────────────────────────────── Ａ-(X)m Ｒ Ｗ Ｚn ───────────────────────────────── 4-Ａ12-O- CH3 S H 4-Ａ13-O- CH3 S H 4-Ａ14-O- CH3 S H 4-Ａ15-O- CH3 S H 4-Ａ16-O- CH3 S H 4-Ａ17-O- CH3 S H 4-Ａ18-O- CH3 S H 4-Ａ１-O- C2H5 S H 4-Ａ１-O- C2H5 S 4-F 4-Ａ１-O- C2H5 S 4-Cl 4-Ａ１-O- C2H5 S 4-CH3 4-Ａ１-O- C2H5 O H 4-Ａ１-O- C2H5 NOH H 4-Ａ１-O- C2H5 NOCH3 H 4-Ａ１-O- C2H5 NNH2 H 4-Ａ１-O- n-Pr S H 4-Ａ１-O- i-Pr S H 4-Ａ１-O- n-Bu S H ───────────────────────────────── 上記表中において、Ａ１−Ａ１８は以下の化学構造を表
す。
す。
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】次に本発明化合物の製造法について、以下
に説明する。本発明化合物は、例えば下記反応式に従っ
て製造することができる。
に説明する。本発明化合物は、例えば下記反応式に従っ
て製造することができる。
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】（１）式の反応において、用いられる溶媒
としては、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の炭化水素類、クロロホルム、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエ
ーテル類などがあげられる。上記反応に用いられる試剤
の量は、一般式〔２〕のエステル１当量に対して１〜５
当量の範囲である。
としては、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の炭化水素類、クロロホルム、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエ
ーテル類などがあげられる。上記反応に用いられる試剤
の量は、一般式〔２〕のエステル１当量に対して１〜５
当量の範囲である。
【００２８】反応温度は任意にとり得るが、通常、０℃
〜５０℃の温度が好ましい。反応終了後は通常の後処理
を行なうことにより、目的物を得ることができる。
（２）〜（４）式の反応においては、用いられる溶媒と
しては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール
類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の炭化
水素類、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類、ＤＭＳ
Ｏ，ＤＭＦ等の極性溶媒類などがあげられる。
〜５０℃の温度が好ましい。反応終了後は通常の後処理
を行なうことにより、目的物を得ることができる。
（２）〜（４）式の反応においては、用いられる溶媒と
しては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール
類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の炭化
水素類、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類、ＤＭＳ
Ｏ，ＤＭＦ等の極性溶媒類などがあげられる。
【００２９】上記反応に用いられる試剤の量は、一般式
〔３〕の化合物１当量に対して１〜５当量の範囲であ
る。反応温度は任意にとり得るが、通常０℃〜２００℃
もしくは溶媒の還流温度が好ましい。反応終了後は通常
の後処理を行なうことにより、目的物を得ることができ
る。
〔３〕の化合物１当量に対して１〜５当量の範囲であ
る。反応温度は任意にとり得るが、通常０℃〜２００℃
もしくは溶媒の還流温度が好ましい。反応終了後は通常
の後処理を行なうことにより、目的物を得ることができ
る。
【００３０】本発明化合物の原料である上記一般式
〔２〕の化合物は、例えば下記反応式に従って製造する
ことができる。
〔２〕の化合物は、例えば下記反応式に従って製造する
ことができる。
【００３１】
【化１１】
【００３２】次に具体的な製造例を示す。
【００３３】
実施例１ ２−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニル）乳酸エチ
ルの合成
ルの合成
【００３４】
【化１２】
【００３５】２−（４−ブロモフェノキシ）ピリジン
５．２２ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶
解し、−７０℃に冷却下、ｎ−ブチルリチウム（１０％
Ｗ／Ｖヘキサン溶液）１３．５ｍｌを滴下した。３０分
間−７０℃で撹拌後ピルビン酸エチル２．４ｇ（２１．
４ｍｍｏｌ）を加え、−１０℃で１時間反応させた。反
応溶液に１Ｎ−塩酸を加えｐＨ６〜７に調製し溶媒を留
去した後で酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液クロロホルム）で精製し２−
（４−（２−ピリジルオキシ）フェニル）乳酸エチル
３．３６ｇ（収率５３％）を油状物質として得た。
５．２２ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶
解し、−７０℃に冷却下、ｎ−ブチルリチウム（１０％
Ｗ／Ｖヘキサン溶液）１３．５ｍｌを滴下した。３０分
間−７０℃で撹拌後ピルビン酸エチル２．４ｇ（２１．
４ｍｍｏｌ）を加え、−１０℃で１時間反応させた。反
応溶液に１Ｎ−塩酸を加えｐＨ６〜７に調製し溶媒を留
去した後で酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液クロロホルム）で精製し２−
（４−（２−ピリジルオキシ）フェニル）乳酸エチル
３．３６ｇ（収率５３％）を油状物質として得た。
【００３６】実施例２ ５−メチル−５−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニ
ル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オ
キサゾリジノンの合成（本発明化合物Ｎｏ．１）
ル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オ
キサゾリジノンの合成（本発明化合物Ｎｏ．１）
【００３７】
【化１３】
【００３８】２−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニ
ル）乳酸エチル３．３７ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をＴＨ
Ｆ４０ｍｌに溶解し、その溶液にカルウムｔ−ブトキシ
ド１．３３ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を氷冷下加え、室温
で２０分間撹拌した。その後、二硫化炭素０．９０ｇ
（１１．８ｍｍｏｌ）を滴下し、氷冷後クロロギ酸エチ
ル１．２８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を滴下し、１０分後
フェニルヒドラジン１．２８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を
滴下し室温で１時間撹拌した。反応溶液を濃縮後、酢酸
エチルで抽出し、重曹水で洗浄した。得られた有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液クロロホルム）で精製
して５−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニル）−３
−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリ
ジノン１．８６ｇ（収率４０．５％）を白色結晶として
得た。（融点１４２〜１４３℃）
ル）乳酸エチル３．３７ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をＴＨ
Ｆ４０ｍｌに溶解し、その溶液にカルウムｔ−ブトキシ
ド１．３３ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を氷冷下加え、室温
で２０分間撹拌した。その後、二硫化炭素０．９０ｇ
（１１．８ｍｍｏｌ）を滴下し、氷冷後クロロギ酸エチ
ル１．２８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を滴下し、１０分後
フェニルヒドラジン１．２８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を
滴下し室温で１時間撹拌した。反応溶液を濃縮後、酢酸
エチルで抽出し、重曹水で洗浄した。得られた有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液クロロホルム）で精製
して５−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニル）−３
−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリ
ジノン１．８６ｇ（収率４０．５％）を白色結晶として
得た。（融点１４２〜１４３℃）
【００３９】実施例３ ５−メチル−５−（４−（２−ピリジルオキシ）フェニ
ル）−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキサゾリン
ジオン−２−オキシムの合成（本発明化合物Ｎｏ．２）
ル）−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキサゾリン
ジオン−２−オキシムの合成（本発明化合物Ｎｏ．２）
【００４０】
【化１４】
【００４１】５−メチル−５−（４−（２−ピリジルオ
キシ）フェニル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオ
キソ−４−オキサゾリジノン０．８ｇ（２．０ｍｍｏ
ｌ）を塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、ヒドロキシアミ
ン塩酸塩０．３２ｇ（４．６ｍｍｏｌ）とトリエチルア
ミン０．４７ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５
時間さらに還流下２４時間反応させた。反応溶液に水を
加え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ク
ロロホルム）で精製し、５−メチル−５−（４−（２−
ピリジルオキシ）フェニル）−３−（フェニルアミノ）
−２，４−オキサゾリンジオン−２−オキシム０．２ｇ
（収率２５％）を泡状物質として得た。
キシ）フェニル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオ
キソ−４−オキサゾリジノン０．８ｇ（２．０ｍｍｏ
ｌ）を塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、ヒドロキシアミ
ン塩酸塩０．３２ｇ（４．６ｍｍｏｌ）とトリエチルア
ミン０．４７ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５
時間さらに還流下２４時間反応させた。反応溶液に水を
加え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ク
ロロホルム）で精製し、５−メチル−５−（４−（２−
ピリジルオキシ）フェニル）−３−（フェニルアミノ）
−２，４−オキサゾリンジオン−２−オキシム０．２ｇ
（収率２５％）を泡状物質として得た。
【００４２】1Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣ
ｌ3 ，内標ＴＭＳ） ２．０１（ｓ，３Ｈ），６．５５〜７．５０（ｍ，１０
Ｈ），７．５０〜８．００（ｍ，３Ｈ），８．０５〜
８．１８（ｍ，２Ｈ）
ｌ3 ，内標ＴＭＳ） ２．０１（ｓ，３Ｈ），６．５５〜７．５０（ｍ，１０
Ｈ），７．５０〜８．００（ｍ，３Ｈ），８．０５〜
８．１８（ｍ，２Ｈ）
【００４３】本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用
するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレ
ー、タルク、ベントナント、珪藻土等の固体担体あるい
は水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、芳
香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、
塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類
（酢酸エチル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド
等）などの液体担体と混用して適用することができ、所
望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安
定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、
フロアブル剤等任意の剤型にて実用に供することができ
る。
するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレ
ー、タルク、ベントナント、珪藻土等の固体担体あるい
は水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、芳
香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、
塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類
（酢酸エチル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド
等）などの液体担体と混用して適用することができ、所
望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安
定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、
フロアブル剤等任意の剤型にて実用に供することができ
る。
【００４４】また、必要に応じて製剤または散布時に他
種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共
力剤などと混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬
量は適用場面、施用時期、施用方法、対象病害、栽培作
物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘク
タール当たり0.005 〜50kg程度が適当である。次に、本
発明化合物を有効成分とする殺菌剤の製剤例を示すがこ
れらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤
例において「部」は重量部を意味する。
種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共
力剤などと混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬
量は適用場面、施用時期、施用方法、対象病害、栽培作
物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘク
タール当たり0.005 〜50kg程度が適当である。次に、本
発明化合物を有効成分とする殺菌剤の製剤例を示すがこ
れらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤
例において「部」は重量部を意味する。
【００４５】製剤例１ 乳 剤 本発明化合物 -------- 20 部 キシレン -------- 55 部 シクロヘキサノン ------- 20 部 ソルポール２６８０ --------- 5 部 (非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤 との
混合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を50〜 20000倍に希釈して有効成分量がヘクタール
当たり 0.005〜50kgになるように散布する。
混合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を50〜 20000倍に希釈して有効成分量がヘクタール
当たり 0.005〜50kgになるように散布する。
【００４６】製剤例２ 水和剤 本発明化合物 -------- 25 部 ジークライトＰＦＰ -------- 66 部 （カオリナイトとセリサイトの混合物；ジークライト工
業（株）商品名） ソルポール５０３９ ------- 4 部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０ ------- 3 部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） リグニンスルホン酸カルシウム------- 2 部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を50〜 20000倍に希釈して有効成分量がヘ
クタール当たり 0.005〜50kgになるように散布する。
業（株）商品名） ソルポール５０３９ ------- 4 部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０ ------- 3 部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） リグニンスルホン酸カルシウム------- 2 部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を50〜 20000倍に希釈して有効成分量がヘ
クタール当たり 0.005〜50kgになるように散布する。
【００４７】製剤例３ 粉 剤 本発明化合物 ------- 3.0部 カープレックス＃８０ ------- 0.5部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） クレー ------- 95 部 リン酸ジイソプロピル ------- 1.5部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上
記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり 0.005〜50kgに
なるように散布する。
記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり 0.005〜50kgに
なるように散布する。
【００４８】製剤例４ 粒 剤 本発明化合物 ------- 5 部 ベントナイト ------- 54 部 タルク ------- 40 部 リグニンスルホン酸カルシウム------- 1 部 以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用
に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり 0.0
05〜50kgになるように散布する。
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用
に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり 0.0
05〜50kgになるように散布する。
【００４９】製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物 ------- 25 部 ソルポール３３５３ ------- 10 部 （非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ------- 0.5 部 ( 陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ザンサンガム水溶液 ------- 20 部 （天然高分子） 水 ------- 44.5部 有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶
解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後，サン
ドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際
しては、上記フロアブル剤を50〜 20000倍に希釈して有
効成分量がヘクタール当たり 0.005〜50kgになるように
散布する。
解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後，サン
ドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際
しては、上記フロアブル剤を50〜 20000倍に希釈して有
効成分量がヘクタール当たり 0.005〜50kgになるように
散布する。
【００５０】次に、本発明化合物による防除の対象とな
る植物病害としては、イネのいもち病（Pyricularia or
yzae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯
病 (Rhizoctonia solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Ery
siphe graminis f.sp.hordei,f. sp.tritici) 、 斑葉
病 (Pyrenophora graminea) 、網斑病(Pyrenophora ter
es) 、赤かび病(Gibberella zeae）、さび病 (Puccinia
striiformis, P.graminis, P.recondita, P.hordei)、
雪腐病(Typhula sp.,Micronectriella nivais)、裸黒穂
病 (Ustilago tritici,U.nuda)、アイスポット(Pseudoc
ercosporella herpotrichoides) 、雲形病 (Rhynchospo
rium secalis) 、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病
(Leptosphaeria nodorum)、カンキツの黒点病 (Diaport
he citri)、そうか病(Elsinoe fawcetti)、果実腐敗病
(Penicillium digitatum,P.italicum) 、リンゴのモニ
リア病 (Sclerotinia mali)、腐らん病 (Valsa mali)
、うどんこ病 (Podosphaera leucotricha)、斑点落葉
病 (Alternaria mali)、黒星病(Venturia inaequalis)
、ナシの黒星病(Venturia nashicola)、黒斑病 (Alter
naria Kikuchiana) 、赤星病(Gymnosporangium haraea
num) 、モモの灰星病(Sclerotinia cinerea) 、黒星病
(Cladosporium carpophilum)、
る植物病害としては、イネのいもち病（Pyricularia or
yzae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯
病 (Rhizoctonia solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Ery
siphe graminis f.sp.hordei,f. sp.tritici) 、 斑葉
病 (Pyrenophora graminea) 、網斑病(Pyrenophora ter
es) 、赤かび病(Gibberella zeae）、さび病 (Puccinia
striiformis, P.graminis, P.recondita, P.hordei)、
雪腐病(Typhula sp.,Micronectriella nivais)、裸黒穂
病 (Ustilago tritici,U.nuda)、アイスポット(Pseudoc
ercosporella herpotrichoides) 、雲形病 (Rhynchospo
rium secalis) 、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病
(Leptosphaeria nodorum)、カンキツの黒点病 (Diaport
he citri)、そうか病(Elsinoe fawcetti)、果実腐敗病
(Penicillium digitatum,P.italicum) 、リンゴのモニ
リア病 (Sclerotinia mali)、腐らん病 (Valsa mali)
、うどんこ病 (Podosphaera leucotricha)、斑点落葉
病 (Alternaria mali)、黒星病(Venturia inaequalis)
、ナシの黒星病(Venturia nashicola)、黒斑病 (Alter
naria Kikuchiana) 、赤星病(Gymnosporangium haraea
num) 、モモの灰星病(Sclerotinia cinerea) 、黒星病
(Cladosporium carpophilum)、
【００５１】フォモプシス腐敗病(Phomopsis sp.) 、ブ
ドウのべと病(Plasmopara viticola)、黒とう病 (Elsin
oe ampelina) 、晩腐病 (Glomerella cingulata) 、う
どんこ病(Uncinula necator)、さび病 (Phakopsora amp
elopsidis)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki) 、落
葉病(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae) 、ウリ
類のべと病(Pseudoperenospora cubensis)、炭そ病 (Co
lletotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sphaerotheca
fuliginea) 、つる枯病(Mycosphaerella melonis) 、
トマトの疫病(Phytophthora infestans) 、輪紋病 (Al
ternaria solani)、葉かび病(Cladosporium fulvam) 、
ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans)、うどんこ病 (Erys
iphe cichoracoarum) 、アブラナ科野菜の黒斑病 (Alte
rnaria japonica)、白斑病(Cerocosporella brassica
e)、ネギのさび病(Puccinia allii)、ダイズの紫斑病
(Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Elsinoe glycines)
、黒点病 (Diaporthe phaseololum)、インゲンの炭そ
病 (Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの黒
渋病 (Mycosphaerella personatum)、
ドウのべと病(Plasmopara viticola)、黒とう病 (Elsin
oe ampelina) 、晩腐病 (Glomerella cingulata) 、う
どんこ病(Uncinula necator)、さび病 (Phakopsora amp
elopsidis)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki) 、落
葉病(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae) 、ウリ
類のべと病(Pseudoperenospora cubensis)、炭そ病 (Co
lletotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sphaerotheca
fuliginea) 、つる枯病(Mycosphaerella melonis) 、
トマトの疫病(Phytophthora infestans) 、輪紋病 (Al
ternaria solani)、葉かび病(Cladosporium fulvam) 、
ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans)、うどんこ病 (Erys
iphe cichoracoarum) 、アブラナ科野菜の黒斑病 (Alte
rnaria japonica)、白斑病(Cerocosporella brassica
e)、ネギのさび病(Puccinia allii)、ダイズの紫斑病
(Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Elsinoe glycines)
、黒点病 (Diaporthe phaseololum)、インゲンの炭そ
病 (Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの黒
渋病 (Mycosphaerella personatum)、
【００５２】褐斑病(Cercospora arachidicola) 、エン
ドウのうどんこ病 (Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫
病 (Alternaria solani)、イチゴのうどんこ病(Sphaero
thecahumuli) 、チャの網もち病 (Exobasidium reticul
atum)、白星病(Elsinoe leucospila)、タバコの赤星病
(Alternaria longipes)、うどんこ病 (Erysiphe cichor
acearum) 、炭そ病 (Colletotrichum tabacum) 、テン
サイの褐斑病 (Cercospora beticola)、バラの黒星病
(Diplocarpon rosae) 、うどんこ病(Sphaerotheca pann
osa)、キクの褐斑病 (Septoria chrysanthemiindici)、
白さび病 (Puccinia horiana) 、種々の作物の灰色かび
病 (Botrytis cinerea) 、菌核病 (Sclerotinia sclero
tiorum) 等が挙げられる。本発明化合物の有用性につい
て、以下の試験例において具体的に説明する。但し、こ
れらのみに限定されるものではない。
ドウのうどんこ病 (Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫
病 (Alternaria solani)、イチゴのうどんこ病(Sphaero
thecahumuli) 、チャの網もち病 (Exobasidium reticul
atum)、白星病(Elsinoe leucospila)、タバコの赤星病
(Alternaria longipes)、うどんこ病 (Erysiphe cichor
acearum) 、炭そ病 (Colletotrichum tabacum) 、テン
サイの褐斑病 (Cercospora beticola)、バラの黒星病
(Diplocarpon rosae) 、うどんこ病(Sphaerotheca pann
osa)、キクの褐斑病 (Septoria chrysanthemiindici)、
白さび病 (Puccinia horiana) 、種々の作物の灰色かび
病 (Botrytis cinerea) 、菌核病 (Sclerotinia sclero
tiorum) 等が挙げられる。本発明化合物の有用性につい
て、以下の試験例において具体的に説明する。但し、こ
れらのみに限定されるものではない。
【００５３】試験例１ キュウリべと病防除効果試験 直径７cmのポットで育成した１．５葉期のキュウリ（品
種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５
００ppm に調製した薬液をスプレーガンを用いてポット
当たり20 ml 散布した。散布翌日キュウリべと病菌(Pse
udoperenospora cubensis)の胞子懸濁液（２×１０5 個
／ml）を噴霧し、温度２５℃、湿度９５％以上の接種箱
に一昼夜いれた。その後、温室におき、接種７日後に形
成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記
の式に従い、防除価を算出した。
種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５
００ppm に調製した薬液をスプレーガンを用いてポット
当たり20 ml 散布した。散布翌日キュウリべと病菌(Pse
udoperenospora cubensis)の胞子懸濁液（２×１０5 個
／ml）を噴霧し、温度２５℃、湿度９５％以上の接種箱
に一昼夜いれた。その後、温室におき、接種７日後に形
成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記
の式に従い、防除価を算出した。
【００５４】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×100 その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発
明化合物No.1
理区病斑面積率）〕×100 その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発
明化合物No.1
【００５５】
【発明の効果】これらの化合物は、新規な化合物であ
り、優れた農園芸用殺菌作用を示し、有用作物に対する
薬害も認められないため、農園芸用殺菌剤として有用で
ある。
り、優れた農園芸用殺菌作用を示し、有用作物に対する
薬害も認められないため、農園芸用殺菌剤として有用で
ある。
フロントページの続き (72)発明者 大宅 博司 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 中山 雅人 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 笹部 繁 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式〔１〕： 【化１】 〔上記式中、Ｒはアルキルを表し、Ｗは硫黄原子、酸素
原子、Ｎ−ＮＨＲ1 またはＮ−ＯＲ2 を表し、 Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル
基、無置換もしくは置換基を有するフェニル基を表し、 Ｚはハロゲン原子、アルキル基またはハロアルキル基を
表し、 Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表し、 ｍは０または１の整数を表し、 ｎは０または１〜５の整数を表し、 Ａは無置換もしくは置換基を有する複素環基を表す。〕
で表されるオキサゾリノン誘導体。 - 【請求項２】 Ｘが酸素原子で、ｍが１である請求項１
記載のオキサゾリノン誘導体。 - 【請求項３】 Ｒがメチル基で、ｎが０である請求項２
記載のオキサゾリノン誘導体。 - 【請求項４】 Ａが無置換もしくは置換基を有する５〜
６員環基の含窒素複素環である請求項３記載のオキサゾ
リノン誘導体。 - 【請求項５】 Ａが無置換のピリジル基またはアルキル
基、ハロゲン原子もしくはハロアルキル基で置換された
ピリジル基である請求項４記載のオキサゾリノン誘導
体。 - 【請求項６】 請求項１記載のオキサゾリノン誘導体の
１種もしくは２種以上を有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5011495A JPH06220049A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5011495A JPH06220049A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220049A true JPH06220049A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=11779619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5011495A Pending JPH06220049A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | オキサゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220049A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997038995A1 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-23 | Zeneca Limited | Fungicidal oxazolidinedione derivatives |
| WO1997038997A1 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-23 | Zeneca Limited | Substituted oxazolidinediones and their use as fungicides |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP5011495A patent/JPH06220049A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997038995A1 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-23 | Zeneca Limited | Fungicidal oxazolidinedione derivatives |
| WO1997038997A1 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-23 | Zeneca Limited | Substituted oxazolidinediones and their use as fungicides |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |