CZ287863B6 - Mixture for treating substrates containing silicon - Google Patents
Mixture for treating substrates containing silicon Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287863B6 CZ287863B6 CZ1997921A CZ92197A CZ287863B6 CZ 287863 B6 CZ287863 B6 CZ 287863B6 CZ 1997921 A CZ1997921 A CZ 1997921A CZ 92197 A CZ92197 A CZ 92197A CZ 287863 B6 CZ287863 B6 CZ 287863B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mixture
- component
- glass
- containing silicon
- heptane
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 25
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IDXCKOANSQIPGX-UHFFFAOYSA-N (acetyloxy-ethenyl-methylsilyl) acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(C=C)OC(C)=O IDXCKOANSQIPGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CNOSLBKTVBFPBB-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(diphenyl)silyl] acetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC(C)=O)(OC(=O)C)C1=CC=CC=C1 CNOSLBKTVBFPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLFKGWCMFMCFRM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(phenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 VLFKGWCMFMCFRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/495—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
- C04B41/4961—Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Description
Vynález se týká směsi k ošetřování substrátů obsahujících sloučeniny křemíku, obzvláště skla a keramiky.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že povrch substrátů obsahujících sloučeniny křemíku, především oxid křemičitý nebo silikáty, se ošetřuje směsmi, které vykazují jako hlavní součást organokřemičité sloučeniny. Účelem těchto známých ošetřovacích způsobů je snižovat korozi způsobenou například 15 alkalickými čisticími prostředky nebo korozi způsobenou atmosférickými vlivy u skleněných předmětů, zmírnit opotřebení etiket, nalepených na skleněných lahvích nebo potlačovat zašpinění skleněných nebo keramických ploch.
Z evropského patentového spisu číslo EP-PS 0 395 077 je znám prostředek k ošetřování 20 skleněných nádob, který sestává ze 100 hmotnostních dílů polyorganosiloxanu a ze 100 až 1000 hmotnostních dílů těkavého polydimethylsiloxanu. Vedle methylových skupin obsahuje polyorganosiloxan substituované nebo nesubstituované jednomocné uhlovodíkové skupiny nebo atom vodíku a hydroxylovou nebo hydrolyzovatelnou skupinu. Polydimethylsiloxan má strukturu buď řetězce nebo kruhu. Známý prostředek může kromě toho obsahovat vytvrzovací katalyzátor. 25 Jako vytvrzovacího katalyzátoru se používá aminů, kovových solí karboxylových kyselin, organocínových sloučenin, esterů kyseliny titaničité a kvartémích amoniových solí. Polyorganosiloxany se získávají částečnou hydrolýzou a kondenzací alkoxysilanů, přičemž hydrolýza a kondenzace probíhají v přítomnosti vody a kyselin. Známým prostředkem mají být chráněny skleněné nádoby, případně etikety na skleněných nádobách před korozním napadením čisticími 30 prostředky.
Z britského patentového spisu číslo GB-A 1 344 661 je známa směs k ošetřování skleněných nebo keramických ploch, která sestává z alkylpolysiloxanu, z kyseliny a z ethylalkoholu nebo izopropylalkoholu. Po nanesení směsi a odpaření rozpouštědla zbude na skleněném nebo 35 keramickém povrchu tekutý olejovitý zbytek, který však zůstává jen po krátkou dobu. Tento tekutý olejovitý zbytek má chránit povrch skla a keramiky před korozí a znečištěním.
Úkolem vynálezu je vytvořit směs, kterou by mohly být trvale chráněny substráty obsahující sloučeniny křemíku, obzvláště sklo nebo keramika před znečištěním a korozí. Směs tedy musí na 40 povrchu substrátů tvořit tenkou, jakož i těsnou vrstvu, která se na substrátech dobře vytvrzuje a má kromě toho dobrou mechanickou odolnost proti otěru. Nadto musí vrstva, vytvořená směsí, propůjčovat skleněnému a keramickému povrchu hydrofobní vlastnosti.
Podstata vynálezu
Směs k ošetřování substrátů, obsahujících křemík, obzvláště skla nebo keramiky, spočívá podle vynálezu v tom, že sestává hmotnostně
a) ze 22,2 až 35,3 % složky A, tvořené alespoň jedním polysiloxanem, obsahujícím vazby Si-H obecného vzorce F I nebo FII
-1 CZ 287863 B6 nebo
(F I)
(F II) kde znamená R skupinu alkylovou s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou skupinu fenylovou, a/nebo atom vodíku, a n ve vzorci F I číslo 2 až 50 a ve vzorci F II číslo 4 až 50,
b) ze 60,3 až 71,1 % složky B, tvořené alespoň jedním bifunkčním, trifunkčním nebo tetrafunkčním sílaném obecného vzorce FIII
R'2 Si R4z (F III) kde znamená R' popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, skupinu cykloalkylovou s 5 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinu a/nebo vinylovou skupinu a R alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu CH3COO- a z číslo 0 až 2 a
c) ze 4,4 až 8,0 % složky C, tvořené alespoň jednou silnou bezvodou organickou nebo anorganickou kyselinou.
Směs se připravuje s výhodou z tekutých složek A, B a C mícháním při teplotách do 80 °C. S výhodou se má směs skladovat za nízkých teplot, neboť tím se zvyšuje její dlouhodobá stálost. S výhodou lze směs nanášet na substrát po zředění rozpouštědlem; může však být na substrát nanášena bez rozpouštědla například rozprašováním nebo nástřikem pod tlakem.
Podle dalšího provedení vynálezu směs jakožto bifiinkční silan obsahuje dialkyldialkoxysilan, dicykloalkyldialkoxysilan, difenyldialkoxysilan, dialkyldiacetoxysilan, dicykloalkyldiacetoxysilan, difenyldiacetoxysilan, vinylmethyldialkoxysilan nebo vinylmethyldiacetoxysilan.
Podle vynálezu se jako obzvlášť výhodné osvědčilo, je-li při směšování jeden díl bifunkčního silanu nahražen disiloxanem obecného vzorce
Rl 1 1 RUI 1 1 |
1 1 Si -O - Si - 1 I |
1 1 RUI RUI |
kde znamená RUI alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a RIV alkoxyskupinu s 1 až 12 atomů uhlíku.
Podle dalšího provedení vynálezu směs jakožto trifunkční silan obsahuje monoalkyltrialkoxysilan, monocykloalkyltrialkoxysilan, monofenyltrialkoxysilan, monoalkyltriacetoxysilan, mono
-2CZ 287863 B6 cykloalkyltriacetoxysilan, monofenyltriacetoxysilan, vinyltrialkoxysilan, vinyltriacetoxysilan nebo fluoralkyltrialkoxysilan.
Podle ještě dalšího provedení vynálezu směs jakožto tetrafunkční sílán obsahuje ester kyseliny křemičité obecného vzorce F V
Si(ORv)4, (FV) kde znamená Rv alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku.
Bifunkční silany působí jako prodlužovače řetězců, případně řetězce spojují, zatímco trifunkční a tetrafunkční silany přinášejí prostorové zesítění řetězců. Silany umožňují, že ze směsi podle vynálezu vnikne po nanesení na substrát vytvrzená pryskyřice. Reakce, probíhající při vytvrzování, jsou vysvětleny dále.
Podle vynálezu je obzvláště výhodné, obsahuje-li směs jako polysiloxan lineární polysiloxan s molekulovou hmotností 350 až 15000. Takový siloxan propůjčuje vrstvám, vytvořeným ze směsi podle vynálezu, dobrou pružnost a vysokou odolnost vůči otěru.
Podle ještě dalšího provedení vynálezu směs obsahuje jako kyselinu chlorsulfonovou, benzensulfonovou, p-toluensulfonovou nebo trichloroctovou kyselinu. S kyselinami se dá dosáhnout velmi rovnoměrného vytvoření pryskyřice.
V případě, že směs podle vynálezu obsahuje silan s jednou nebo s několika vinylovými skupinami, je obzvlášť výhodné, je-li do směsi přidán chlorid železitý, chlorid zinečnatý, chlorid platinový (PtCl6) nebo chlorid cíničitý ve hmotnostním množství 0,0005 až 0,1 %. Tyto vody prosté látky působí jako katalyzátory polymerace a ovlivňují příznivě tvorbu pryskyřičné struktury.
V jednotlivých případech se jako výhodné osvědčilo, obsahuje-li směs podle vynálezu hmotnostně 2 až 4 % nižšího alkoholu, s výhodou izopropanolu. Tím se zlepší manipulovatelnost se směsí (snížení viskozity), aniž dojde k předčasné alkoholýze vazeb Si-H. Nižší alkoholy obsahují 1 až 4 atomy uhlíku.
Konečně podle dalšího provedení vynálezu směs obsahuje rozpouštědlo, tvořené alespoň jedním nepolárním uhlovodíkem a/nebo alespoň jedním esterem. Přidáním rozpouštědla je usnadněno nanášení tenkých vrstev na substrát. Zředěná směs podle vynálezu, obsahující ředidlo, je při několikaměsíčním skladování při teplotě místnosti dokonale stálá. Dá se jí použít k nanášení tenkých vrstev známými způsoby (například nástřikem nebo máčením). Před nanesením směsi rozpuštěné v rozpouštědle, musí být povrch substrátu očištěn.
Jako rozpouštědla se hodí obzvláště methylacetát, ethylacetát nebo butylacetát, n-heptan, izooktan, cyklohexan, pentan, toluen a xylen a směsi těchto látek, jelikož se vůči vlastním reakčním partnerům chovají inertně.
Podle vynálezu je obzvlášť výhodné, obsahuje-li směs 1 až 60 hmotnostních dílů rozpouštědla.
V tomto zředění mohou být ze směsi vytvářeny na substrátu tenké vrstvy natíráním nebo máčením. Dále je podle vynálezu obzvlášť výhodné, obsahuje-li směs 90 až 100 hmotnostních dílů rozpouštědla. Při tomto zředění mohou být ze směsi vytvářeny na substrátu tenké vrstvy naprašováním.
Při výrobě a zpracování směsi probíhají následující reakce. V průběhu směšování složek A, B a C dochází působením složky C obzvláště ke štěpení cyklických polysiloxanů a vedle toho v nepatrném rozsahu khydrolýze vazeb Si-H polysiloxanů za vzniku skupin Si-OH. Hydrolýza je ovlivňována vodou, která je v mísících aparaturách, případně v chemikáliích přítomna ve
-3CZ 287863 B6 stopách. Po zředění směsí rozpouštědlem a po nanesení zředěné směsi na substrát se rozpouštědlo odpaří a současně se tvoří pryskyřice ze složek A a B, které se s pokračující polymeraci a zesíťováním složek vytvrzuje a kromě toho je ukotvována na substrátu vytvářením vazeb Si-OSi. Vlivem složky C se vazby Si-H složky A hydrolyzují vodou přítomnou v ovzduší a 5 povrchově absorbovanou, případně vázanou za vzniku vodíku a skupin Si-ΌΗ, které reagují vlivem působením složky C s funkčními alkoxylovými nebo CH3COO-zbytky složky B za vzniku alkoholů nebo kyseliny octové, přičemž jsou složky A a B přes vazby Si—O—Si navzájem spojeny a jsou plošně případně prostorově vzájemně zesítěny. Není nutno přivádět do reakčního systému přídavně vodu, jelikož voda, přítomná v ovzduší a na povrchu substrátu, postačí 10 k dostatečné hydrolýze vazeb Si-H. K vytváření vazeb Si-O-Si mezi pryskyřicí a substrátem dochází vlivem složky C ke kondenzaci mezi hydrolyzovanými vazbami Si-H a skupinami SiOH substrátu za vzniku vody, která je k dispozici pro hydrolýzu. Složka C, vzniklé alkoholy i vzniklá kyselina octová a reakční partneři, nezačleněné do pryskyřice a vedlejší produkty, mohou být po vyschnutí a vytvrzení pryskyřice z vrstvy opláchnuty vodou, do které je případně přidáno 15 zesíťovací činidlo a/nebo hydroxid alkalického kovu.
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
S 25 g kyseliny trichloroctové se smísí směs 200 g methylpolysiloxanu o molekulové hmotnosti 2000, 150 g fenyltrimethoxysilanu, 50 g dimethyldiethoxysilanu a 200 g oktyltriethoxysilanu. Za stálého míchání se směs zahříváním udržuje na teplotě 60 až 65 °C po dobu 15 minut. Při ohřevu se použije zpětného chladiče, na němž kondenzují těkavé součásti. Po ochlazení směsi na teplotu 30 přibližně 30 °C se postupně přidá 50 ml izopropanolu a 500 ml heptanu. Roztok se zředí heptanem nebo cyklohexanem až do obsahu sušiny 4 až 8 %. Roztok se nastříká na skleněnou destičku. Po odpaření rozpouštědla je na skleněné destičce tenký film, sestávající z vytvrzené pryskyřice, je hydrofobní a na skleněné destičce pevně ulpívá.
Příklad 2
V reaktoru je 60 g polysiloxanu s molekulovou hmotností 950, sestávajícího z jednotek methylsiloxanu a z dimethylsiloxanu. Tento kopolymerový polysiloxan se smísí se 60 g druhého 40 polymemího polysiloxanu sestávajícího zjednotek methylsiloxanu a methyloktylsiloxanu majícího molekulovou hmotnost 4250. Přidá se 25 g difenyldimethoxysilanu a 180 g oktyltrimethoxysilanu. Pak se přidá 15 g kyseliny chlorsulfonové. Směs se připraví smísením při teplotě 20 až 25 °C a za stálého míchání se zahřeje na teplotu 40 °C. Těkavé součásti, uvolněné při ohřevu, se z reaktoru odvedou. Po ochlazení směsi na teplotu přibližně 30 °C se přidá postupně 45 50 ml izopropanolu a 500 ml heptanu. Následuje další zředění heptanem nebo cyklohexanem až do obsahu sušiny 4 až 8%. Zředěným roztokem se postříká skleněná destička a vytvoří se otěruvzdomý hydrofobní film pryskyřice. Směs, obsahující pouze 50 ml izopropanolu a 500 ml heptanu, se natře na skleněnou destičku. Také takto získaný film dobře na destičce ulpívá.
Příklad 3
Smísí se 200 g methylpolysiloxanu o molekulové hmotnosti 2000 se 300 g fenyltrimethoxysilanu, 30 g dimethyldiethoxysilanu a 25 g difenyldimethoxysilanu a 200 g oktyltrimethoxy55 sílánu. Pak se přidá 56 g kyseliny trichloroctové. Směs se za stálého míchání zahříváním udržuje
-4CZ 287863 B6 na teplotě 50 °C po dobu 10 minut. Těkavé součásti zkondenzují na zpětném chladiči. Po ochlazení směsi na 30 °C se přidá postupně 50 ml izopropanolu a 500 ml heptanu. Nato se směs zředí heptanem nebo cyklohexanem až na obsah sušiny 4 až 8 %.
Směs, obsahující pouze 50 ml izopropanolu a 500 ml heptanu, se natře na skleněnou destičku. Vytvoří se film, který je po vysušení hydrofobní a vykazuje dobrou přilnavost. Směs s obsahem sušiny 4 až 8 % se nastříkne na skleněnou destičku. Po vysušení vykazuje vytvrzený hydrofobní film velmi dobrou přilnavost.
Příklad 4
Smísí se 20 g methylpolysiloxanu o molekulové hmotnosti 2000, 80 g cyklopentasiloxanu sestávajícího z 5 dimethylsiloxanových jednotek o molekulové hmotnosti 300, se 100 g fenyltriacetoxysilanu a 200 g oktyltrimethoxysilanu. Přidá se 30 g kyseliny trichloroctové. Směs se za stálého míchání zahříváním udržuje na teplotě 65 °C po dobu 10 minut. Těkavé součásti zkondenzují na zpětném chladiči. Po ochlazení směsi na 35 °C se přidá postupně 20 g 1,1,3,3tetramethyl-l,3-diethoxysiloxanu, 20 ml izopropanolu a 500 ml heptanu. Následuje další zředění heptanem nebo cyklohexanem až do obsahu sušiny 4 až 8 %. Jak směs se 20 ml izopropanolu a 500 ml heptanu, tak směs zředěná heptanem nebo cyklohexanem až do obsahu sušiny 4 až 8 %, se dají nanést na skleněnou destičku nátěrem nebo nástřikem, načež po vyschnutí vznikne film s dobrou přilnavostí ke skleněné destičce, který je hydrofobní a nemění se ani po několikanásobném zpracování alkalickým čisticím prostředkem.
Při použití heptanu a cyklohexanu jako rozpouštědla mají v každém případě povrstvení povrchu stejné vlastnosti.
Obsah sušiny zředěného roztoku se zjišťuje odpařením rozpouštědla při teplotě 100°C až do konstantní hmotnosti zbytku.
Průmyslová využitelnost
Směs vhodná k ošetřování substrátů, obsahujících křemík, obzvláště skla nebo keramiky k ochraně proti znečištění a korozi.
Claims (1)
1. Směs k ošetřování substrátů, obsahujících křemík, obzvláště skla nebo keramiky, vyznačující se tím, že sestává hmotnostně
a) ze 22,2 až 35,3 % složky A, tvořené alespoň jedním polysiloxanem, obsahujícím vazby Si-H, obecného vzorce FI nebo FII
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9400871A BE1008724A3 (nl) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Samenstelling voor het beschermen en waterafstotend maken van een siliciumhoudend substraat. |
PCT/EP1995/003785 WO1996009993A1 (de) | 1994-09-27 | 1995-09-25 | Mischung zum behandeln von siliciumhaltigen substraten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ92197A3 CZ92197A3 (en) | 1997-08-13 |
CZ287863B6 true CZ287863B6 (en) | 2001-02-14 |
Family
ID=3888379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1997921A CZ287863B6 (en) | 1994-09-27 | 1995-09-25 | Mixture for treating substrates containing silicon |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6030444A (cs) |
EP (1) | EP0783464B1 (cs) |
JP (1) | JPH10506144A (cs) |
CN (1) | CN1096433C (cs) |
AT (1) | ATE164148T1 (cs) |
BE (1) | BE1008724A3 (cs) |
BR (1) | BR9509027A (cs) |
CZ (1) | CZ287863B6 (cs) |
DE (1) | DE59501664D1 (cs) |
DK (1) | DK0783464T3 (cs) |
ES (1) | ES2113755T3 (cs) |
PL (1) | PL181615B1 (cs) |
WO (1) | WO1996009993A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1059676A3 (de) * | 1999-06-11 | 2004-06-16 | Fabrisolar AG | Verfahren zum Reinigen, Schutzbehandeln und Feinbeschichten von Solarpanels, Verwendung einer Behandlungssubstanz hierfür, sowie schutzbehandelte und feinbeschichtete Solarpanels. |
US6270897B1 (en) * | 1999-07-29 | 2001-08-07 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Coupling-agent system for composite fibers |
US6403163B1 (en) | 2000-06-27 | 2002-06-11 | Chemrex, Inc. | Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions |
US6323268B1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-11-27 | Dow Corning Corporation | Organosilicon water repellent compositions |
US6743516B2 (en) | 2000-09-29 | 2004-06-01 | Guardian Industries Corporation | Highly durable hydrophobic coatings and methods |
JP2005504698A (ja) * | 2001-09-07 | 2005-02-17 | ボーデン ケミカル インコーポレイテッド | 接着促進剤を用いた被覆光ファイバと、その製造方法及び使用方法 |
EP1555249A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-20 | Nanogate Coating Systems GmbH | Hydrophobic and/or oleophobic coating on microstructured glass surfaces providing an anti-fingerprint effect |
CN101148325B (zh) * | 2007-09-06 | 2010-10-06 | 北京首创纳米科技有限公司 | 一种用于玻璃的纳米防护液及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3579540A (en) * | 1968-11-01 | 1971-05-18 | Howard G Ohlhausen | Method for protecting nonporous substrates and for rendering them water repellent |
JPS5378098A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-11 | Hitachi Maxell | Magnetic recording medium |
JPS61250032A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Hitachi Chem Co Ltd | シラノ−ルオリゴマ−液の製造法 |
JPS6256756A (ja) * | 1985-09-02 | 1987-03-12 | 松下冷機株式会社 | 冷蔵庫 |
US4753977A (en) * | 1986-12-10 | 1988-06-28 | General Electric Company | Water repellent for masonry |
JP2814259B2 (ja) * | 1989-03-06 | 1998-10-22 | 株式会社スリーボンド | 車両ガラス用表面処理剤 |
SU1625838A1 (ru) * | 1989-03-21 | 1991-02-07 | Кубанский государственный университет | Защитное покрытие дл стекла |
JPH0745332B2 (ja) * | 1989-04-27 | 1995-05-17 | アサヒビール株式会社 | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤、擦り傷が遮蔽されたガラス容器およびガラス容器の擦り傷遮蔽方法 |
US5034061A (en) * | 1990-03-15 | 1991-07-23 | General Electric Company | Transparent shatter-resistant silicone coating |
JPH0791462B2 (ja) * | 1990-06-11 | 1995-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 保護膜形成型シリコーンエマルジョン組成物 |
JP2864674B2 (ja) * | 1990-06-21 | 1999-03-03 | 信越化学工業株式会社 | ガラス容器用すり傷遮蔽剤 |
JPH0455491A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Goyo Paper Working Co Ltd | 防汚機能付与剤 |
JP2841113B2 (ja) * | 1990-08-24 | 1998-12-24 | 神東塗料株式会社 | 塗料組成物 |
DE4029640A1 (de) * | 1990-09-19 | 1992-03-26 | Goldschmidt Ag Th | Zubereitung zur wasserabweisenden impraegnierung poroeser mineralischer baustoffe |
JPH04144940A (ja) * | 1990-10-05 | 1992-05-19 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油剤組成物 |
US5283307A (en) * | 1992-08-31 | 1994-02-01 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions exhibiting improved bonding to substrates during curing |
JP2774235B2 (ja) * | 1992-10-06 | 1998-07-09 | 有限会社ナトー研究所 | オルガノシロキサン液組成物とその用途 |
JP2776190B2 (ja) * | 1993-03-08 | 1998-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 撥水処理剤組成物 |
CA2127679A1 (en) * | 1993-07-27 | 1995-01-28 | Ewald Vorberg | Set of reagents for determining the fructosamine content |
JPH07207231A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-08-08 | Toshiba Silicone Co Ltd | 射出成形用プライマー組成物 |
JPH07238259A (ja) * | 1994-03-01 | 1995-09-12 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | コンフォーマルコーティング剤 |
DE4419257A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips |
JP3393713B2 (ja) * | 1994-08-31 | 2003-04-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 繊維糸状物用ストレート油剤組成物 |
JP2916667B2 (ja) * | 1994-09-01 | 1999-07-05 | 大阪市 | 陶器製便器の防汚剤及び防汚方法 |
JP3083457B2 (ja) * | 1994-09-16 | 2000-09-04 | タカタ株式会社 | エアバッグ用基布及びその製造方法 |
US5728203A (en) * | 1995-10-26 | 1998-03-17 | Lord Corporation | Aqueous protective and adhesion promoting composition |
US5807430A (en) * | 1995-11-06 | 1998-09-15 | Chemat Technology, Inc. | Method and composition useful treating metal surfaces |
-
1994
- 1994-09-27 BE BE9400871A patent/BE1008724A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-09-25 BR BR9509027A patent/BR9509027A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-09-25 ES ES95933426T patent/ES2113755T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-25 EP EP95933426A patent/EP0783464B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-25 DE DE59501664T patent/DE59501664D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-25 AT AT95933426T patent/ATE164148T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-25 PL PL95319386A patent/PL181615B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-09-25 CN CN95195308A patent/CN1096433C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-25 CZ CZ1997921A patent/CZ287863B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-25 US US08/817,221 patent/US6030444A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-25 DK DK95933426.9T patent/DK0783464T3/da active
- 1995-09-25 WO PCT/EP1995/003785 patent/WO1996009993A1/de active IP Right Grant
- 1995-09-25 JP JP8511364A patent/JPH10506144A/ja not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK0783464T3 (da) | 1998-04-27 |
CN1096433C (zh) | 2002-12-18 |
PL319386A1 (en) | 1997-08-04 |
EP0783464A1 (de) | 1997-07-16 |
JPH10506144A (ja) | 1998-06-16 |
BR9509027A (pt) | 1998-06-23 |
CZ92197A3 (en) | 1997-08-13 |
ES2113755T3 (es) | 1998-05-01 |
WO1996009993A1 (de) | 1996-04-04 |
ATE164148T1 (de) | 1998-04-15 |
PL181615B1 (pl) | 2001-08-31 |
EP0783464B1 (de) | 1998-03-18 |
CN1158596A (zh) | 1997-09-03 |
US6030444A (en) | 2000-02-29 |
BE1008724A3 (nl) | 1996-07-02 |
DE59501664D1 (de) | 1998-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4652618A (en) | Polyorganosiloxane compositions for surface treatment | |
US7005475B2 (en) | Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films | |
JP4570781B2 (ja) | 硬化性シリコーン汚れ剥離コーティングおよび物品 | |
KR910000060B1 (ko) | 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 | |
US6245387B1 (en) | Capped silicone film and method of manufacture thereof | |
JP2614462B2 (ja) | ゴム用表面処理剤組成物 | |
US5567764A (en) | Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes | |
JP2846446B2 (ja) | シリコーンプライマー組成物 | |
EP0239049B1 (en) | Improved bakeware release coating | |
EP0731143B1 (en) | Solventless two component primer composition for improved adhesion of RTV silicone elastomers to substrates | |
EP0273705B1 (en) | Curable silicone composition for corrosion protection | |
JPH02284958A (ja) | 液体シリコーン樹脂組成物およびその製造方法 | |
CZ287863B6 (en) | Mixture for treating substrates containing silicon | |
US5612400A (en) | Silicone pressure sensitive adhesive compositions and method for making | |
JP3164603B2 (ja) | 表面処理剤および表面処理されたepdm物品 | |
JPH066680B2 (ja) | プライマ−組成物 | |
US5045360A (en) | Silicone primer compositions | |
JP3022101B2 (ja) | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 | |
JPH04144940A (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
NL7908083A (nl) | Werkwijze voor het bekleden van verknoopt organopoly- siloxan. | |
JPH0524181B2 (cs) | ||
US4448814A (en) | Method of forming film | |
JP2000319514A (ja) | シリコーン組成物及びコーティング材 | |
CA2200359C (en) | Mixture for treating silicon-containing substrates | |
JPH04231353A (ja) | ガラス物品のスカフィング−マスク用改良コ―ティング |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080925 |