NL7908083A

NL7908083A - Werkwijze voor het bekleden van verknoopt organopoly- siloxan.

Info

Publication number: NL7908083A
Application number: NL7908083A
Authority: NL
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1978-12-01
Filing date: 1979-11-05
Publication date: 1980-06-03
Also published as: DE2852090C2; GB2039231A; AU5339679A; SE438610B; ES486473A1; DE2852090A1; FR2442668A1; IT7950946A0; NO793902L; BE880329A; CA1142818A; FR2442668B1; CH641191A5; JPS5575430A; SE7909907L

Description

4 te - 1 - <f N.O. 28.061

Wacker-Chemie GmbH, te München,

Bondsrepubliek Duitsland

Werkwijze voor het bekleden van verknoopt organopolysiloxan.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bekleden van verknoopt organopolysiloxan.

Reeds sedert enige tijd bestaat het probleem verknoopt organopolysiloxan met middelen te bekleden die het verknoopte organopolysiloxan verven. Dit probleem werd tot dusverre opgelost 5 door toevoegen van bepaalde toevoegsels aan het organopolysiloxan voordat het organopolysiloxan wordt verknoopt (zie bijvoorbeeld het Duitse Offenlegungsschrift 2.407*290,Dow Coming Corp.) of door bepaalde silanen, daaronder ook de soort die volgens de uitvinding worden gebruikt, in de bekleding korte tijd na het 1° opbrengen daarvan te laten binnendringen (zie het Amerikaanse octrooischrift 5.561.99^, Rohm and Haas Company) of door toepassing van organosiloxaneenheden bevattende kleurstoffen als middel voor het verven (zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 4*038.295> Minnesota Mining and Manufacturing Company). 15

Vergeleken met deze, tot dusverre bekende oplossingen van het probleem verknoopt organopolysiloxan met middelen te bekleden die het verknoopte organopolysiloxan verven heeft de werkwijze volgens de uitvinding bijvoorbeeld de voordelen dat de werkwijze bij een groter aantal soorten verknoopte organopolysiloxanen en/of 20 middelen voor het verven en/of met gemakkelijker verkrijgbare organosiliciumverbindingen kan worden uitgevoerd.

De werkwijze volgens de uitvinding voor het bekleden van verknoopt organopolysiloxan met middelen die het verknoopte organopolysiloxan verven is gekenmerkt, doordat men ten minste 25 een silaan, dat per molecuul ten minste een via koolstof en silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan 7908083 ' > 2 * ft.

silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevat, en/of een gedeeltelijk gehydrolyseerd hydrolysaat van een dergelijk silaan vóór het bekleden van het verknoopte organopolysiloxan met de middelen voor het verven op het verknoopte organopoly- 5 siloxan of op het met de middelen voor het verven te bekleden gedeelte van het oppervlak van het verknoopte organopolysiloxan brengt en/of met het middel voor het verven mengt voordat daarmede het verknoopte organopolysiloxan wordt bekleed.

Silanen van de volgens de uitvinding gebruikte soort 10 V· als mengbestanddeel van. onder uitsluiting van water houdbare, bij toetreding van water bij kamertemperatuur tot elastomeren verknopende massa's op basis van diorganopolysiloxanen (zie bijvoorbeeld het Duitse "Offenlegungsschrift"1.964.502, Wacker-Chemie GmbH) verbeteren weliswaar de hechtsterkte van de uit 15 dergelijke massa's verkregen elastomeren op substraten waarop de elastomeren zijn gevormd, niet echter de hechtsterkte van bekledingen die op elastomeren zijn gevormd die uit dergelijke massa's zijn verkregen.

Als verknoopte organopolysiloxanen kunnen binnen het 20 raam van de werkwijze volgens de uitvinding willekeurige verknoopte organopolysiloxanen worden gebruikt. De voorkeur verdienen organopolysiloxanen^ verkregen uit onder uitsluiting van water houdbare, bij toetreding van water bij kamertemperatuur tot elastomeren verknopende of hardende massa's op basis van diorgano- 25 polysiloxan, omdat bij elastomeren uit dergelijke massa's, bijvoorbeeld bij uit dergelijke elastomeren bestaande afdichtingen van houten vensters of van voegen op scheepsdekken, bijzonder vaak is gewenst dat zij met middelen worden bekleed, die het betreffende materiaal verven. 50

Bij de bereiding van onder uitsluiting van water houdbare, bij toetreding van water bij kamertemperatuur tot elastomeren verknopende massa's op basis van diorganopolysilxan, waaruit volgens de uitvinding de voorkeur verdienende, verknoopte organopolysiloxanen kunnen worden verkregen, kunnen in dezelfde 55 7908085’ 3 - * V· hoeveelheden als tot dusverre willekeurige stoffen worden gebruikt die ook tot dusverre voor de bereiding van onder uitsluiting van water houdbare, bij toetreding van water bij kamertemperatuur tot elastomeren verknopende massa's door mengen van ten minste een siliciumverbinding met ten minste drie aan 5 silicium gebonden, hydrolyseerbare groepen met condenseerbare eindstandige groepen bevattend diorganopolysiloxan alsmede eventueel andere stoffen, zoals vulstoffen, bijvoorbeeld pyrogeen in de gasfase bereid silieiumdioxide of calciumcarbonaat, condensatiekatalysatoren, bijvoorbeeld dibutyltindilauraat, weekmakers, bijvoorbeeld bij kamertemperatuur vloeibaar dimethyl-polysiloxan, dat door trimethylsiloxygroepen eindstandig is geblokkeerd, en polyoxyalkyleenglycol, konden worden gebruikt.

Yoorbeelden van ten minste drie aan silicium gebonden, hydrolyseerbare groepen bevattende siliciumverbindingen, die bij -j^ een dergelijke bereiding kunnen worden gebruikt zijn silanen met de algemene formule R SiZ, , a 4-a waarin R gelijke of verschillende, eenwaardige, eventueel gesub-. stitueerde koolwaterstofresten en Z gelijke of verschillende hydro- 20 lyseerbare groepen en a 0 of 1 voorstellen en de 2 - 10 silicium-atomen per molecuul bevattende gedeeltelijk gehydrolyseerde hydrolysaten daarvan.

Yoorbeelden van koolwaterstofresten R zijn alkylgroepen, zoals de methyl-, ethyl-, n-propyl- en isopropylgroep, alsmede 25 octadecylgroepen; alkenylgroepen, zoals de vinyl- en allylgroep; cycloalifatische koolwaterstofresten, zoals de cyclopentyl- en de cyclohexylgroep alsmede methylcyelohexyl- en cyclohexenyl-groepen; arylgroepen, zoals de fenylgroep en de xenylgroepj aralkylgroepen, zoals de benzyl-, β-fenylethyl- en de β-fenyl- jq propylgroep; alsmede alkarylgroepen, zoals toluylgroepen.

Als gesubstitueerde koolwaterstofresten R verdienen halogeenarylgroepen, zoals chloorfenyl- en broomfenylgroepen, alsmede cyaanalkylgroepen, zoals de β-cyaanethylgroep de voorkeur.

In het bijzonder vanwege de gemakkelijke verkrijgbaarheid 55 verdient als inroep R de methylgroep de voorkeur.

» 7908083 * · 4

Voorbeelden van hydrolyseerbare groepen Z zijn acyloxy-1 groepen (-00CR ), eventueel gesubstitueerde koolwaterstof-oxy-1 1 groepen (-OR ), aminoxygroepen (-0M'), aminogroepen (bijvoorbeeld -Mg), acylaminogroepen (bijvoorbeeld -M COR ), oximegroepen (bijvoorbeeld -0N=CRp) en fosfaatgroepen [-OP(OR^)„]. c ί n ά j 0 •1

In deze formules stelt R gelijke of verschillende, eenwaardige, eventueel gesubstitueerde koolwaterstofresten voor.

Onder deskundigen is echter ook bekend dat ten minste bij enige van de tevoren aangegeven formules ten minste één van de groepen 10 R ook een waterstofatoom kan zijn.

Voorbeelden van acyloxygroepen zijn de formyloxy- en de acetoxygroep·.

Voorbeelden van koolwaterstofoxygroepen zijn de methoxy-, ethoxy- en de isopropenyloxygroep. ^

Een voorbeeld van een gesubstitueerde koolwaterstofoxy-groep is de methoxyethyleenoxygroep.

Voorbeelden van aminoxygroepen zijn de dimethylaminoxy-en de diethylaminoxygroep.

Voorbeelden van aminogroepen zijn de n-butylamino-, 20 sec.-butylamino- en de cyclohexylaminogroep.-

Een voorbeeld van een acylaminogroep 'is de benzoylamino- groep.

Voorbeelden van oximegroepen zijn de aceetaldoxime-, acetonoxime- en de 2-butanonoximegroep. 25

Een voorbeeld van een fosfaatgroep is de di-n-butyl-fosfaatgroep.

Andere voorbeelden van verknoopte organopolysiloxanen die volgens de werkwijze van de uitvinding kunnen worden bekleed zijn elastomeren of harsachtige produkten van zogenaamde "tweecomponenten-systemen", zoals die die bijvoorbeeld uit in de eindstandige eenheden telkens een aan silicium gebonden hydroxyl-groep bevattend dimethylpolysiloxan en vulstof in een pakking en een mengsel van polyethylsilicaat en dibutyltindilauraat in een andere pakking bestaan en die elastomeren opleveren. ^ 7908083- 5

Andere voorbeelden van verknoopte organopolysiloxanen die volgens de werkwijze van de uitvinding kunnen worden bekleed zijn elastomeren of harsachtige produkten die bij verhoogde temperatuur, in het algemeen bij een temperatuur hoger dan 100°C, door condensatie of vorming van radikalen, bijvoorbeeld met 5 dieumylperoxide, uit organopolysiloxan worden verkregen.

Voorbeelden van verknoopte organopolysiloxanen die volgens de werkwijze van de uitvinding kunnen worden bekleed, zijn tenslotte ook elastomeren of harsachtige produkten die door additie van aan silicium gebonden waterstofatomen van 10 organopolysiloxanen, die dergelijke waterstofatomen bevatten, aan alifatische veelvoudige bindingen van organopolysiloxanen, die dergelijke veelvoudige bindingen bevatten, bij aanwezigheid van een deze additie bevorderende katalysator, zoals een platina-verbinding, worden verkregen. 15

De silanen, die, bijvoorbeeld omdat zij de beste resultaten opleveren, de voorkeur verdienen, die per molecuul ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde kool- 20 waterstofrest bevatten, kunnen door de algemene formule worden weergegeven.

In deze formule hebben R en a de tevoren aan gegeven betekenissen, terwijl «c 2 R een waterstofatoom en/of gelijke of verschillende eenwaardige koolwaterstofresten, 3 R gelijke of verschillende eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofresten, p Y een zuurstofatoom of een groep-ÏIR , 30 b en c 1, 2 of 3» waarbij de som van b + c ten hoogste 4 is, en m gelijke of verschillende gehele getallen van 1-10 voorstellen.

De tevoren aangegeven voorbeelden van koolwaterstofresten R gelden, met uitzondering van de vinylgroep, volledig ook 2 voor koolwaterstofresten R . Andere voorbeelden van koolwaterstof- 55 79 0 SO 83 . *» 6 f 2 resten R zijn n-butyl-, tert.bntyl-, 3*5*5-'fcrimethylcyclohexyl- en de 2.3*4- triethylcyclohexylgroep. Bij voorkeur is echter ten minste 2 een groep R een waterstofatoom.

Voorbeelden van groepen R^ zijn alkylgroepen met 1-6 5 koolstofatomen, zoals de methyl-, ethyl- en de n-butylgroep, alsmede de sec.- en de tert.butylgroep; aminoalkylgroepen, zoals de β-aminoethylgroep; alkoxyalkylgroepen, zoals de β-methoxyethylgroep; cycloalkylgroepen, zoals de cyclohexylgroep; arylgroepen, zoals de fenylgroep en aralkylgroepen zoals de 10 benzylgroep.

Enkele voorbeelden van silanen met de bovengenoemde laatste formule zijn silanen met de volgende formules: CH3Si(0CH2CH2M2)2(CH2)30(CH2)2M2 , (CH50)3Si(CH2)5M(CH2)2M2 , 15 H2E(0H2)20(CH2>3Si(0CH2CH2M2)3 en n2R(CH2)20(CH2)3Si(0C2H5)3 alsmede de verbindingen: Ε-β-aminoethyl-^-aminopropyltriethoxysilaan, β-aminoethyltriethoxysilaan, 20 ΕΓ-β-aminoethyl- ^-aminobutyltr ie thoxysilaan, ^aminopropyltriethoxysilaan, aminomethyltrimethoxysilaan, ïr^-aminoethyl-^aminopropyl-tris-(methoxyethyleenoxy)-silaan ei <£-aminobutyltriethoxysilaan. 25

Het gebruik van een silaan dat per molecuul ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevat, verdient boven het gebruik van een gedeeltelijk gehydro- 30 lyseerd hydrolysaat van een dergelijk silaan de voorkeur.

Indien echter een gedeeltelijk gehydrolyseerd hydrolysaat van een silaan dat per molecuul ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of 35 alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevat, wordt gebruikt 7908083 verdient het de voorkeur dat een dergelijk gedeeltelijk gehydro- lyseerd hydrolysaat ten hoogste 10 siliciumatomen per molecuul bevat.

7

Indien gewenst kunnen mengsels van verschillende silanen die in elk molecuul ten minste een via koolstof aan silicium 5 gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel gesubstitueerde koolwaterstofrest bevatten, worden gebruikt.

Omdat op deze wijze kleinere hoeveelheden van een volgens de uitvinding ter verbetering van de hechting van de bekleding 10 op verknoopt organopolysiloxan gebruikte, ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep bevattende organo-siliciumverbinding zijn vereist, verdient het de voorkeur een dergelijke organosiliciumverbinding vcfcfr het bekleden van het verknoopte organopolysiloxan met het vervende middel op het ver- 15 knoopte organopolysiloxan of het met het vervende middel te bekleden gedeelte van het oppervlak van het verknoopte organopolysiloxan op te brengen en niet een dergelijke organosilicium-verbinding met het vervende middel te mengen. Bij dit opbrengen kan het doelmatig zijn het silaan dat per molecuul ten minste een 20 via koolstof aan silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevat en/of het gedeeltelijk gehydrolyseerde hydrolysaat verkregen uit een dergelijk silaan in een met een oplosmiddel verdunde vorm 25 te gebruiken, foor dit verdunnen kunnen bijvoorbeeld worden gebruikt alifatische koolwaterstoffen zoals alkanen met een kookpunt onder een druk van 1 bar in het gebied van 120 - 180°C, aromatische koolwaterstoffen, zoals tolueen en xyleen; ketonen zoals hutanon-2; alcoholen zoals methanol of isopropanol; en/of jq gechloreerde koolwaterstoffen zoals trichlooretheen. De hoeveelheid van de volgens de uitvinding gebruikte, ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep bevattende organosilicium-verbinding betrokken op het totale gewicht van de organosilicium-verbinding en het oplosmiddel kan bijvoorbeeld 1-90 gew.% zijn. ^5 7 9 0 8 0 83, 8

Het opbrengen van de volgens de uitvinding ter verbetering van de hechting van de bekleding pp het verknoopte organopolysiloxan gebruikte, ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep bevattende organósiliciumverbinding op het verknoopte organopolysiloxan of op het met het vervende middel te bekleden gedeelte van het oppervlak van het verknoopte organopolysiloxan kan bijvoorbeeld floor sproeien, strijken, walsen of dompelen worden uitgevoerd. Yoór dit opbrengen, gelijktijdig met dit opbrengen en daarbij gescheiden of gemengd met een volgens de uitvinding gebruikte, ten minste een aminogroep bevattende 10 organósiliciumverbinding en/of na dit opbrengen kan op het verknoopte organopolysiloxan of op het met het vervende middel te bekleden gedeelte van het oppervlak van het verknoopte organopolysiloxan ten minste een condensatiekatalysator of een hydrolyse-katalysator worden opgebracht. 15

Voorbeelden van condensatiekatalysatoren of hydrolyse-katalysatoren zijn metaal-carbonzuur-zouten of organometaal-carbonzuur-zouten van metalen van de elektromotorisehe spannings-reeks van lood tot mangaan (zie Handbook of Chemistry and Physics, 31ste druk, Cleveland, Ohio, 1949» biz. 1465)» in het bijzonder 20 van tin, zoals dibutyltindilauraat, dibutyltindiacetaat, een mengsel van dibutyltindiacylaten, waarbij de acylaatgroepen zijn afgeleid van 9-11 koolstofatomen per molecuul bevattende carbon-zuren, waarin de carboxylgroep bij ten minste 90 gew.% van de zuren aan een tertiair koolstofatoom is gebonden, dibutyltin- 25 dioctoaat, distannoxanen, bijvoorbeeld diacetoxytetrabutyldistan-noxaan en dioleyltetramethyldistannoxaan; voorts ijzeroctoaat, loodoctoaat, loodlauraat en kobaltnaftenaat; titaanesters zoals tetrabutyltitanaat; aminen, zoals n-hexylamine; alsmede amine-zouten, zoals n-hexylaminehydrochloride en n-butylamineacetaat. 30

De volgens de uitvinding gebruikte middelen voor het verven kunnen lakken, water bevattende dispersies of lazuren zijn, bijvoorbeeld die op basis van alkydhars, polyurethan of uitgangsprodukten voor polyurethan, nitrocellulose, epoxide, polyester of polyvinylchloride of copolymeren van polyvinyl- ^ chloride>die gewoonlijk in een organisch oplosmiddel zijn opgelost 7908083 9 .

die op "basis van acrylhars, polyvinylacetaat of copolymeren van polyvinylacetaat en/of styreen, zoals polystyreenacrylaat, die gewoonlijk als water "bevattende dispersies worden gebruikt.

Indien een volgens de uitvinding ter verbetering van de hechting van de bekleding op het verknoopte organopolysiloxan 5 gebruikte, ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep bevattende organosiliciumverbinding aan het middel voor het verven wordt toegevoegd, is de hoeveelheid van de organosiliciumverbinding bij voorkeur 0,1 - 10 gew.%, betrokken op de totale hoeveelheid van het middel voor het verven en de 10 organosiliciumverbinding.

De in de volgende voorbeelden gebruikte verknoopte organopolysiloxanen, namelijk organopolysiloxanelastomeren, werden op de volgende wijze bereid:

Elastomeer A

- 15

Een mengsel van 120 gew.dln van een in elk van de eind- standige eenheden een aan silicium gebonden hydroxylgroep bevattend dimethylpolysiloxan met een viscositeit hij 25°C van 80.000 mPa.s, 80 gew.dln van een door trimethylsiloxygroepen eindstandig geblokkeerd dimethylpolysiloxan met een viscositeit 20 bij 25°C van 55 mPa.s en 8 gew.dln van een polyoxyalkyleenglycol} verkregen uit 40 gew.% epoxyethaan en 60 gew.% epoxypropaan^met een gemiddeld molecuulgewicht van 5400 werden met 28 gew.dln van een mengsel van 2 mol methyl-tris-(butanon-2-oxime)-silaan en 1 mol methyl-tris-(cyclohexylamino)-silaan alsmede met 2,4 gew.dln 25 van het silaan met de formule ( ch3o ) ^si ( ch2 ) 3m( ch2 ) 2m2 gemengd. Aan het verkregen mengsel werden eerst 180 gew.dln calciumcarbonaat, waarvan de deeltjes met 5 gew.% stearinezuur waren bekleed of overtrokken, en 16 gew.dln pyrogeen in de gas- 30 fase bereid silieiumdioxide met een oppervlak van 150 m /g en ten slotte 0,4 gew.dl dibutyltindilauraat toegevoegd.

De op deze wijze verkregen, onder uitsluiting van water houdbare massa werd in een ongeveer 5 ma dikke laag op een vlakke ondergrond bij kamertemperatuur aan de in de lucht aanwezige ^5 waterdamp blootgesteld en daardoor tot een elastomeer verknoopt, 7908083 . - 10 λ op dat 7 dagen na het uitspreiden van de massy de ondergrond werd gebruikt.

Elastomeer B

100 gew.dln van een door trimethylsiloxygroepen eind- standig geblokkeerd diorganopolysiloxan bestaande uit 99»93 ^ol % 5 dimethylsiloxaneenheden en 0,07 mol % vinylmethylsiloxaneenheden o 6 met een viscositeit bij 25 C van. ongeveer 5 · 10 mPa.s werden eerst met 7 gew.dln van een in elk van de eindstandige eenheden een aan silicium gebonden hydroxylgroep bevattend dimethylpoly- siloxan met een. viscositeit bij 25°C van ongeveer 40 mPa.s en 10 40 gew.dln pyrogeen in de gasfase bereid siliciumdioxide met 2 een oppervlak van 200 m /g en daarna met 1 gew.dl 95-gew.procents dicumylperoxide gemengd.

Het verkregen mengsel werd in de vorm van een plaat 15 minuten op 1ó5°C en 4 uren op 200°C verhit en op deze wijze 15 tot een elastomeer verknoopt.

Voorbeeld I

Op gedeelten van het oppervlak van het elastomeer A werd een oplossing van 50 gew.dln van het silaan met de formule (CH30)3Si(CH2)3M(CH2)2M2 , · 20 50 gew.dln tolueen en 5 gew.dln tetra-n-butyltitanaat gestreken.

Het strijksel liet men 1 uur bij kamertemperatuur drogen. Vervolgens werd op de gedeelten van het oppervlak van het elastomeer A waarop het silaan was opgebracht als vervend middel 1 een in de handel gebruikelijke lak op basis van een alkydhars [Ducolux 25 (merknaam) Glanzcolor grijs HG 704» een produkt van de firma Hermann Wiederhold Lackfabrik, 4010 Hilden] of als vervend middel 2 een in de handel gebruikelijke houtlazuur op. basis van een alkydhars (Tixoton-houtlazuur, notebruin, "Meisterpreis" - _ ______ de namen "Tixoton" en "Meisterpreis” zijn waarschijnlijk gedepo- 30 neerde merknamen van de firma Spangenberg, 4010 Hilden) of als vervend middel 3 een een in de handel gebruikelijke twee-componenten-polyurethanlak (Efdedur KR0-423 + Efdedur HU 7 in een mengverhouding van 4 : 1 - de naam "Efdedur” is waarschijnlijk een gedeponeerde merknaam van de firma Emil Prei, 7715 Braun- 35 lingen-Uöggingen) of als vervend middel 4 een in de handel gebrui 7908083 *1» 11 kelijk wit vervend middel op basis van een water bevattende dispersie van een copolymeer van styreen en vinylacetaat (Ea. Vacker-Chemie GmbH, 8000 München) door strijken opgebracht.

Alle 4 strijksels waren dekkend en zonder storingen in het verlopen. 5

Voorbeeld II

De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald, waarbij echter in plaats van het elastomeer A het elastomeer B werd gebruikt. Alle 4 strijksels waren dekkend en zonder storingen in het verlopen. 10

Vergelijkende proef a

De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald, waarbij echter vcfdr het opbrengen van de vervende middelen geen voorbehandeling van het oppervlak van het elastomeer werd uitgevoerd.

Er werden storingen in het verlopen waargenomen. ^

Vergelijkende -proef b

De werkwijze van voorbeeld II werd herhaald, waarbij echter vódr het opbrengen van de vervende middelen geen voorbehandeling van het oppervlak van het elastomeer werd uitgevoerd.

Er werden storingen in het verlopen waargenomen. 20

Ba één maand werd bij elke bekleding een kwadraat met een z§de van 2,54 cm door middel van een scheermes in 100 gelijk grote kwadraten met elk een oppervlak van 6,45 mm gesneden.

Op de op deze wijze verkregen rooster werd een drukgevoelige plakband gedrukt, die daarna onder een hoek van ongeveer 30° 25 langzaam werd afgetrokken. Het aantal van de daarbij op het elastomeer achterblijvende kleine kwadraten gaf de procentuele waarde van de retentie van de bekleding aan. Retentiewaarden van ten minste 95% betekenen een uitstekende hechting, retentiewaarden van ten hoogste 65% betekenen een slechte hechting. De ‘ resultaten van de verschillende metingep. aangegeven in gemiddelden, zijn in de tabel samengevat.

7908083

Voorbeeld, resp. % retentie van de bekleding van het vervende vergelijkende proef middel 12 3 4 12 TABEL· I 95 100 99 99 II 100 100 100 100 a 2 2 0 0 b 4 0 5 0 7908085

Claims

13 . ' V CQICLÏÏSIES

1. Werkwijze voor het bekleden van verknoopt organopolysiloxan met middelen die het verknoopte organopolysiloxan verven, met het kenmerk, dat men ten minste een silaan dat per molecuul ten minste een via koolstof aan silicium 5 gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevat, en/of een gedeeltelijk gehydrolyseerd hydrolysaat van een dergelijk silaan vóór het bekleden van het verknoopte organopolysiloxan met het middel 10 dat het organopolysiloxan verft op het verknoopte organopoly-of siloxan op het met het middel voor het verven te bekleden gedeelte van het oppervlak van het verknoopte organopolysiloxan opbrengt en/of met het middel voor het verven mengt, voordat daarmede het verknoopte organopolysiloxan wordt bekleed. Ί5

2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men als silanen die per molecuul ten minste een via koolstof aan silicium gebonden aminogroep en ten minste een via zuurstof aan silicium gebonden, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofrest bevatten 20 silanen met de algemene formule [H^(CH2)mïa(0H2)m]liSi(0E5)oa^1)_o waarin R gelijke of verschillende, eenwaardige, eventueel gesubstitueerde koolwaterstofresten, 2 R waterstofatomen en/of gelijke of verschillende, eenwaardige, 25 eventueel gesubstitueerde koolwaterstofresten, 3 R gelijke of verschillende, eenwaardige, eventueel door een amino- of alkoxygroep gesubstitueerde koolwaterstofresten, 2 Y een een zuurstofatoom of een groep met de formule -NR , a 0 of 1, 30 b en c de gehele getallen 1, 2 of 5> waarbij de som van b + c ten hoogste 4 is en m gelijke of verschillende gehele getallen van 1-10 voorstellen, gebruikt.

5· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het 55 kenmerk, dat men een condensatiekatalysator of hydrolyse-katalysator toevoegt. /908083