CZ219297A3 - Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové - Google Patents
Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ219297A3 CZ219297A3 CZ972192A CZ219297A CZ219297A3 CZ 219297 A3 CZ219297 A3 CZ 219297A3 CZ 972192 A CZ972192 A CZ 972192A CZ 219297 A CZ219297 A CZ 219297A CZ 219297 A3 CZ219297 A3 CZ 219297A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- esters
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(57) Anotace:
Je popsán nový způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové z chlornitrobenzenu. Na chlornitrobenzen vzorce II se působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III v přítomnosti báze za vzniku alkylesterů kyseliny chlornitrofenyl octové obecného vzorce I.
II
Cl - CH2 - C - OR (III)
CZ 2192-97 A3
CH2 - COOR (I) ho2
-/-
Způsob výroby alkylesterú kyseliny' chlornitrofenylocčtové
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu přípravy alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové vzorce I clTo
NO (I)
Dosavadní stav techniky
Alkylestery kyseliny chlornitrofenyloctové jsou meziprodukty při výrobě 5-chloroxindolu, která je popsaná v české přihlášce vynálezu PV 875-93. 5-chloroxindol je důležitý meziprodukt pro výrobu farmaceutických prostředků jako například pro výrobu 1,3-disbustituovaného 2-oxoidolenu (US patentový spis 4 721 712)
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout hospodárný a jednoduchý způsob přípravy alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové, při kterém se produkt získá v dobrém výtěžku.
Tento úkol se řeší novým způsobem podle vynálezu.
Podstata způsobu výroby alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové podle vynálezu vzorce I
Cl
CH
COOR (I) no2 pádě v přítomnosti katalyzátoru.
V obzvláště výhodném provedení prvního stupně se alkalický amid vytvořený in šitu použije v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IV
R - OH (IV) kde R má uvedený význam. Jako vhodných zástupců těchto alkoholů se použije takových, ve kterých R znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciární butyl nebo terciární pentyl, výhodně terciární butyl.
Výhodně se alkohol a alkalický amid použijí ekvimolárně.
Účelně se reakce provádí při teplotě od -30 do -40 °C.
Po obvyklé reakční době od 0,1 do 2 hod. se přidáním chloridu amonného izoluje alkylester kyseliny chlornitrofenyloctové vzorce I v oboru běžným způsobem.
Příklad provedení vynálezu
Příprava ethylesteru kyseliny chlornitrofenyloctové
250 ml NH3 se zkondenzuje ve vysušené baňce vypláchnuté argonem (kryomatická teplota -40 °C ). Přidá se malý kousek sodíku -> modrý roztok. Po přidání
250 mg nonahydrátu dusičnanu železitého se roztok odbarvil .
Během 15 min. se přidá
5.75 g (250 mmol) sodíku v malých kouscích. Pak se 10 min. míchá. Pak se během 15 min. přikape
18,53 g (250 mmol) terč. butanolu, rozpuštěného v ml toluenu a 35 min.se míchá -> šedá suspenze.
Hned potom se během 15 min. přikape směs
15,76 g (100 mmol) 4-chlornitrobenzenu a
18,38 g (150 mmol) ethylesteru kyseliny chloroctové, rozpuštěné ve ml toluenu (reakční směs zmodrá). Po přidání se hodinu dále míchá, pak se opatrně přidá
26.75 g (500 mmol) pevného chloridu amonného. Pak se kde R znamená C^-Cy-alkylovou skupinu, rozvětvenou nebo neroz větvenou, spočívá v tom, že se na chlornitrobenzen vzorce II
působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III
O
II
Cl - ch2 - C - OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze.
Jako vhodných zástupců C1-C7~alkylesteru kyseliny chloroctové se použije takových, ve kterých Cj-Cy znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciální butyl nebo terciální pentyl.
Výhodně znamená ethylovou skupinu.
Cj-Cy-alkylester kyseliny chloroctové se výhodně používá v přebytku, vztaženo na chlornitrobenzen, výhodně v množství od
1,3 do 1,7 mol vztaženo na 1 mol chlornitrobenzenu.
Jako rozpouštědlo obou těchto reaktantů se mohou použít nepolární rozpouštědla jako například toluen, diethylether, tetrahydrofuran nebo terciární butylmethylether. Výhodně se používá toluen.
Reakce se provádí v přítomnosti báze. Jako báze se mohou použít například alkalické amidy nebo alkalické hydroxidy.
Jako alkalické hydroxidy se například používají hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Jako alkalické amidy se například používají amid sodný nebo amid draselný.
Účelně se jako báze používá alkalický amid v kapalném amoniaku, výhodně amid sodný, který se tvoří obzvláště in šitu z odpovídajícího elementárního kovu v kapalném amoniaku, popři-
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKYZpůsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové obecn-e-violce, IClCH - COORNO (I) kde R znamená C^-Cy-alkylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou, vyznačující se tím, že se na chlornitrobenzen vzorce IICl (II) působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce IIIIICl - CH2 - C - OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze.Způsob podle nároku 1, že se jako báze použije vyznačující se tím, alkalický amid v kapalném amoniaku.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije alkalický amid v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IVR kde R má uvedený význam.OH (IV) odstarní chlazení suchým ledem a suspenze se během ca. 30 min. ohřeje na 10 °C (odstranění NH3). Během 20 min. se pak přikape200 ml toluenu (kryomatická teplota: 10 °C). Po 30 min se reakční směs filtruje přes G3-skleněnou filtrační odsávačku (s celitem).Filtrát se zahustí na zařízení Rotavap při 3^C a při 2,5 kPa a suší se při vysokém vakuu ca.30 min.Získá se 27,14 g produktu, obsah (HPLC): 78,8 %, což odpovídá výtěžku 87,8 %, vztaženo na použitý edukt.UM-f«^ÍAnotaeel ^Náze\> vynálezu; Způoob- výroby a-lkylesterů kyseliny—chlornitro^-| ^fgnyiOCtové ýJe popsán nový způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové z chlornitrobenzenu. Na chlornitrobenzen vzorceII se působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorceIII v přítomnosti báze za vzniku alkylesterů kyseliny chlornitrofenyl octové obecného vzorce I.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako alkohol použije terciární butanol a jako alkalický amid se použije amid sodný.
- 5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě od -30 do -40 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH152892 | 1992-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ219297A3 true CZ219297A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ283241B6 CZ283241B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=4212552
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ972192A CZ283241B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové |
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5284960A (cs) |
| EP (1) | EP0570817B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0632777A (cs) |
| KR (1) | KR930023341A (cs) |
| CN (2) | CN1033581C (cs) |
| AT (1) | ATE152101T1 (cs) |
| AU (1) | AU658060B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301786A (cs) |
| CA (1) | CA2096043A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ283241B6 (cs) |
| DE (1) | DE59306234D1 (cs) |
| DK (1) | DK0570817T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103044T3 (cs) |
| FI (1) | FI932146A7 (cs) |
| GR (1) | GR3023357T3 (cs) |
| HU (1) | HU213634B (cs) |
| IL (3) | IL105657A (cs) |
| NO (1) | NO179324C (cs) |
| PL (1) | PL173037B1 (cs) |
| SK (1) | SK278473B6 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2174887T3 (es) * | 1994-11-04 | 2002-11-16 | Ki Chemical Industry Co Ltd | Procedimiento para la produccion de oxiindoles. |
| US6469181B1 (en) | 1995-01-30 | 2002-10-22 | Catalytica, Inc. | Process for preparing 2-oxindoles and N-hydroxy-2-oxindoles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060626A (en) * | 1972-01-26 | 1977-11-29 | Boehringer Mannheim G.M.B.H. | Indole-carboxylic carbon compounds and pharmaceutical compositions containing them |
| US4160032A (en) * | 1973-11-21 | 1979-07-03 | Sandoz, Inc. | Oxindoles as sleep-inducers |
| US3882236A (en) * | 1973-12-26 | 1975-05-06 | Lilly Co Eli | Pharmaceutical compositions containing substituted 2-oxo-indolines and the use thereof to treat anxiety and tension |
| US4476315A (en) * | 1982-04-30 | 1984-10-09 | Ethyl Corporation | Nucleophilic substitution process |
| US4721712A (en) * | 1984-06-12 | 1988-01-26 | Pfizer Inc. | 1,3-disubstituted 2-oxindoles as analgesic and anti-inflammatory agents |
| US4659862A (en) * | 1984-05-03 | 1987-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of preparing nitrodihydroaryl carbonyl compounds |
| US4730004A (en) * | 1986-01-22 | 1988-03-08 | Pfizer Inc. | Analgesic and anti-inflammatory 1-acyl-2-oxindole-3-carboxamides |
| US4761485A (en) * | 1987-03-11 | 1988-08-02 | Pfizer Inc. | Synthetic method for indol-2(3H)-ones |
-
1993
- 1993-05-05 AU AU38399/93A patent/AU658060B2/en not_active Ceased
- 1993-05-07 BR BR9301786A patent/BR9301786A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-07 US US08/057,639 patent/US5284960A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-10 IL IL105657A patent/IL105657A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 DK DK93107672.3T patent/DK0570817T3/da not_active Application Discontinuation
- 1993-05-11 DE DE59306234T patent/DE59306234D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 JP JP5109342A patent/JPH0632777A/ja active Pending
- 1993-05-11 ES ES93107672T patent/ES2103044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 AT AT93107672T patent/ATE152101T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 EP EP93107672A patent/EP0570817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-12 NO NO931732A patent/NO179324C/no unknown
- 1993-05-12 CA CA002096043A patent/CA2096043A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-12 PL PL93298918A patent/PL173037B1/pl unknown
- 1993-05-12 FI FI932146A patent/FI932146A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-05-12 KR KR1019930008081A patent/KR930023341A/ko not_active Ceased
- 1993-05-12 CZ CZ972192A patent/CZ283241B6/cs unknown
- 1993-05-12 CZ CZ93875A patent/CZ283021B6/cs unknown
- 1993-05-12 SK SK473-93A patent/SK278473B6/sk unknown
- 1993-05-13 HU HU9301396A patent/HU213634B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 CN CN93105765A patent/CN1033581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 US US08/118,325 patent/US5395963A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-10 IL IL11925895A patent/IL119258A/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-09 CN CN96101533A patent/CN1144795A/zh active Pending
- 1996-09-17 IL IL11925896A patent/IL119258A0/xx unknown
-
1997
- 1997-05-09 GR GR970401009T patent/GR3023357T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6323834A (ja) | マロン酸誘導体 | |
| JP3845806B2 (ja) | α−置換アクリル酸の合成方法と、その利用 | |
| JP4108751B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| AU685477B2 (en) | Process for preparing gamma-mercaptocarboxylic acid derivatives | |
| US4163109A (en) | Process for the preparation of cyclic ketones | |
| WO2012052829A1 (en) | Synthesis of aliskiren | |
| US4772711A (en) | Method for the preparation of 3-aminoacrylic acid esters | |
| CZ219297A3 (cs) | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové | |
| US4379928A (en) | Synthesis of amides | |
| CN1071312C (zh) | 2-氰基-3,3-二芳基丙烯酸酯的制备 | |
| US4943679A (en) | Process for the N-ω-trifluoroacetylation of saturated aliphatic monocarboxylic α,ω-diamino acids | |
| JP4012569B2 (ja) | ヨウ素化造影剤の製造方法 | |
| US5177247A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates | |
| KR100249593B1 (ko) | 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트 | |
| EP0839800B1 (en) | Process for preparing halogenoacetamide derivatives | |
| US4284782A (en) | Process for the manufacture of 6-hydroxypyrid-2-ones | |
| EP0423282A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-PHENYL-N-METHOXYACETYL-DL-ALANINE-ESTER METHYL DERIVATIVES. | |
| JPH021827B2 (cs) | ||
| US4197410A (en) | N-[(N-Nitrosoalkylamino)methyl]carbamic acid esters for generating diazoalkanes | |
| JPH0753483A (ja) | アミノプロピオン酸エステル誘導体の製法 | |
| RU2051899C1 (ru) | Способ получения бисчетвертичных солей бис(2-диметиламиноэтилового эфира) янтарной кислоты | |
| US4246200A (en) | Perfluoro intermediates and processes for their preparation | |
| JP2991791B2 (ja) | ３−カルボキシアミド−５−ビニル−２−ピロリドンの製造方法 | |
| KR840000945B1 (ko) | 페닐 에탄올 아민의 제조방법 | |
| US20040006225A1 (en) | Preparation of enantiomerically enriched amine-functionalized compounds |