CZ219297A3 - Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové - Google Patents
Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ219297A3 CZ219297A3 CZ972192A CZ219297A CZ219297A3 CZ 219297 A3 CZ219297 A3 CZ 219297A3 CZ 972192 A CZ972192 A CZ 972192A CZ 219297 A CZ219297 A CZ 219297A CZ 219297 A3 CZ219297 A3 CZ 219297A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- esters
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
- ADULCOBSFMTTIE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-nitro-2-phenylacetic acid Chemical compound ClC(C(=O)O)(C1=CC=CC=C1)[N+](=O)[O-] ADULCOBSFMTTIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- -1 alkyl chloroacetate Chemical compound 0.000 claims abstract description 9
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical group [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-dihydroindol-2-one Chemical compound ClC1=CC=C2NC(=O)CC2=C1 WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 210000000278 spinal cord Anatomy 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(57) Anotace:
Je popsán nový způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové z chlornitrobenzenu. Na chlornitrobenzen vzorce II se působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III v přítomnosti báze za vzniku alkylesterů kyseliny chlornitrofenyl octové obecného vzorce I.
II
Cl - CH2 - C - OR (III)
CZ 2192-97 A3
CH2 - COOR (I) ho2
-/-
Způsob výroby alkylesterú kyseliny' chlornitrofenylocčtové
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu přípravy alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové vzorce I clTo
NO (I)
Dosavadní stav techniky
Alkylestery kyseliny chlornitrofenyloctové jsou meziprodukty při výrobě 5-chloroxindolu, která je popsaná v české přihlášce vynálezu PV 875-93. 5-chloroxindol je důležitý meziprodukt pro výrobu farmaceutických prostředků jako například pro výrobu 1,3-disbustituovaného 2-oxoidolenu (US patentový spis 4 721 712)
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout hospodárný a jednoduchý způsob přípravy alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové, při kterém se produkt získá v dobrém výtěžku.
Tento úkol se řeší novým způsobem podle vynálezu.
Podstata způsobu výroby alkylesterú kyseliny chlornitrofenyloctové podle vynálezu vzorce I
Cl
CH
COOR (I) no2 pádě v přítomnosti katalyzátoru.
V obzvláště výhodném provedení prvního stupně se alkalický amid vytvořený in šitu použije v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IV
R - OH (IV) kde R má uvedený význam. Jako vhodných zástupců těchto alkoholů se použije takových, ve kterých R znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciární butyl nebo terciární pentyl, výhodně terciární butyl.
Výhodně se alkohol a alkalický amid použijí ekvimolárně.
Účelně se reakce provádí při teplotě od -30 do -40 °C.
Po obvyklé reakční době od 0,1 do 2 hod. se přidáním chloridu amonného izoluje alkylester kyseliny chlornitrofenyloctové vzorce I v oboru běžným způsobem.
Příklad provedení vynálezu
Příprava ethylesteru kyseliny chlornitrofenyloctové
250 ml NH3 se zkondenzuje ve vysušené baňce vypláchnuté argonem (kryomatická teplota -40 °C ). Přidá se malý kousek sodíku -> modrý roztok. Po přidání
250 mg nonahydrátu dusičnanu železitého se roztok odbarvil .
Během 15 min. se přidá
5.75 g (250 mmol) sodíku v malých kouscích. Pak se 10 min. míchá. Pak se během 15 min. přikape
18,53 g (250 mmol) terč. butanolu, rozpuštěného v ml toluenu a 35 min.se míchá -> šedá suspenze.
Hned potom se během 15 min. přikape směs
15,76 g (100 mmol) 4-chlornitrobenzenu a
18,38 g (150 mmol) ethylesteru kyseliny chloroctové, rozpuštěné ve ml toluenu (reakční směs zmodrá). Po přidání se hodinu dále míchá, pak se opatrně přidá
26.75 g (500 mmol) pevného chloridu amonného. Pak se kde R znamená C^-Cy-alkylovou skupinu, rozvětvenou nebo neroz větvenou, spočívá v tom, že se na chlornitrobenzen vzorce II
působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III
O
II
Cl - ch2 - C - OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze.
Jako vhodných zástupců C1-C7~alkylesteru kyseliny chloroctové se použije takových, ve kterých Cj-Cy znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciální butyl nebo terciální pentyl.
Výhodně znamená ethylovou skupinu.
Cj-Cy-alkylester kyseliny chloroctové se výhodně používá v přebytku, vztaženo na chlornitrobenzen, výhodně v množství od
1,3 do 1,7 mol vztaženo na 1 mol chlornitrobenzenu.
Jako rozpouštědlo obou těchto reaktantů se mohou použít nepolární rozpouštědla jako například toluen, diethylether, tetrahydrofuran nebo terciární butylmethylether. Výhodně se používá toluen.
Reakce se provádí v přítomnosti báze. Jako báze se mohou použít například alkalické amidy nebo alkalické hydroxidy.
Jako alkalické hydroxidy se například používají hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Jako alkalické amidy se například používají amid sodný nebo amid draselný.
Účelně se jako báze používá alkalický amid v kapalném amoniaku, výhodně amid sodný, který se tvoří obzvláště in šitu z odpovídajícího elementárního kovu v kapalném amoniaku, popři-
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKYZpůsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové obecn-e-violce, IClCH - COORNO (I) kde R znamená C^-Cy-alkylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou, vyznačující se tím, že se na chlornitrobenzen vzorce IICl (II) působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce IIIIICl - CH2 - C - OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze.Způsob podle nároku 1, že se jako báze použije vyznačující se tím, alkalický amid v kapalném amoniaku.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije alkalický amid v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IVR kde R má uvedený význam.OH (IV) odstarní chlazení suchým ledem a suspenze se během ca. 30 min. ohřeje na 10 °C (odstranění NH3). Během 20 min. se pak přikape200 ml toluenu (kryomatická teplota: 10 °C). Po 30 min se reakční směs filtruje přes G3-skleněnou filtrační odsávačku (s celitem).Filtrát se zahustí na zařízení Rotavap při 3^C a při 2,5 kPa a suší se při vysokém vakuu ca.30 min.Získá se 27,14 g produktu, obsah (HPLC): 78,8 %, což odpovídá výtěžku 87,8 %, vztaženo na použitý edukt.UM-f«^ÍAnotaeel ^Náze\> vynálezu; Způoob- výroby a-lkylesterů kyseliny—chlornitro^-| ^fgnyiOCtové ýJe popsán nový způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové z chlornitrobenzenu. Na chlornitrobenzen vzorceII se působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorceIII v přítomnosti báze za vzniku alkylesterů kyseliny chlornitrofenyl octové obecného vzorce I.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako alkohol použije terciární butanol a jako alkalický amid se použije amid sodný.
- 5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě od -30 do -40 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH152892 | 1992-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ283241B6 CZ283241B6 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ219297A3 true CZ219297A3 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=4212552
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
| CZ972192A CZ219297A3 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5284960A (cs) |
| EP (1) | EP0570817B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0632777A (cs) |
| KR (1) | KR930023341A (cs) |
| CN (2) | CN1033581C (cs) |
| AT (1) | ATE152101T1 (cs) |
| AU (1) | AU658060B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301786A (cs) |
| CA (1) | CA2096043A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ283021B6 (cs) |
| DE (1) | DE59306234D1 (cs) |
| DK (1) | DK0570817T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103044T3 (cs) |
| FI (1) | FI932146A (cs) |
| GR (1) | GR3023357T3 (cs) |
| HU (1) | HU213634B (cs) |
| IL (3) | IL105657A (cs) |
| NO (1) | NO179324C (cs) |
| PL (1) | PL173037B1 (cs) |
| SK (1) | SK278473B6 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679799A (en) * | 1994-11-04 | 1997-10-21 | K-I Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing oxyindoles |
| US6469181B1 (en) | 1995-01-30 | 2002-10-22 | Catalytica, Inc. | Process for preparing 2-oxindoles and N-hydroxy-2-oxindoles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060626A (en) * | 1972-01-26 | 1977-11-29 | Boehringer Mannheim G.M.B.H. | Indole-carboxylic carbon compounds and pharmaceutical compositions containing them |
| US4160032A (en) * | 1973-11-21 | 1979-07-03 | Sandoz, Inc. | Oxindoles as sleep-inducers |
| US3882236A (en) * | 1973-12-26 | 1975-05-06 | Lilly Co Eli | Pharmaceutical compositions containing substituted 2-oxo-indolines and the use thereof to treat anxiety and tension |
| US4476315A (en) * | 1982-04-30 | 1984-10-09 | Ethyl Corporation | Nucleophilic substitution process |
| US4721712A (en) * | 1984-06-12 | 1988-01-26 | Pfizer Inc. | 1,3-disubstituted 2-oxindoles as analgesic and anti-inflammatory agents |
| US4659862A (en) * | 1984-05-03 | 1987-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of preparing nitrodihydroaryl carbonyl compounds |
| US4730004A (en) * | 1986-01-22 | 1988-03-08 | Pfizer Inc. | Analgesic and anti-inflammatory 1-acyl-2-oxindole-3-carboxamides |
| US4761485A (en) * | 1987-03-11 | 1988-08-02 | Pfizer Inc. | Synthetic method for indol-2(3H)-ones |
-
1993
- 1993-05-05 AU AU38399/93A patent/AU658060B2/en not_active Ceased
- 1993-05-07 US US08/057,639 patent/US5284960A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 BR BR9301786A patent/BR9301786A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-10 IL IL105657A patent/IL105657A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 ES ES93107672T patent/ES2103044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 DE DE59306234T patent/DE59306234D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 AT AT93107672T patent/ATE152101T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 JP JP5109342A patent/JPH0632777A/ja active Pending
- 1993-05-11 DK DK93107672.3T patent/DK0570817T3/da not_active Application Discontinuation
- 1993-05-11 EP EP93107672A patent/EP0570817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-12 KR KR1019930008081A patent/KR930023341A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-05-12 SK SK473-93A patent/SK278473B6/sk unknown
- 1993-05-12 CZ CZ93875A patent/CZ283021B6/cs unknown
- 1993-05-12 FI FI932146A patent/FI932146A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-05-12 CA CA002096043A patent/CA2096043A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-12 NO NO931732A patent/NO179324C/no unknown
- 1993-05-12 CZ CZ972192A patent/CZ219297A3/cs unknown
- 1993-05-12 PL PL93298918A patent/PL173037B1/pl unknown
- 1993-05-13 HU HU9301396A patent/HU213634B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 CN CN93105765A patent/CN1033581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 US US08/118,325 patent/US5395963A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-10 IL IL11925895A patent/IL119258A/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-09 CN CN96101533A patent/CN1144795A/zh active Pending
- 1996-09-17 IL IL11925896A patent/IL119258A0/xx unknown
-
1997
- 1997-05-09 GR GR970401009T patent/GR3023357T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6323834A (ja) | マロン酸誘導体 | |
| JP3845806B2 (ja) | α−置換アクリル酸の合成方法と、その利用 | |
| JP4108751B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| AU685477B2 (en) | Process for preparing gamma-mercaptocarboxylic acid derivatives | |
| EP2630118A1 (en) | Synthesis of aliskiren | |
| US4772711A (en) | Method for the preparation of 3-aminoacrylic acid esters | |
| CZ219297A3 (cs) | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové | |
| US4379928A (en) | Synthesis of amides | |
| US4163109A (en) | Process for the preparation of cyclic ketones | |
| US4943679A (en) | Process for the N-ω-trifluoroacetylation of saturated aliphatic monocarboxylic α,ω-diamino acids | |
| JP4012569B2 (ja) | ヨウ素化造影剤の製造方法 | |
| JPH039897B2 (cs) | ||
| EP0839800B1 (en) | Process for preparing halogenoacetamide derivatives | |
| US5177247A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates | |
| KR100249593B1 (ko) | 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트 | |
| US4284782A (en) | Process for the manufacture of 6-hydroxypyrid-2-ones | |
| JPH021827B2 (cs) | ||
| US4197410A (en) | N-[(N-Nitrosoalkylamino)methyl]carbamic acid esters for generating diazoalkanes | |
| JPH0753483A (ja) | アミノプロピオン酸エステル誘導体の製法 | |
| EP0423282A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-PHENYL-N-METHOXYACETYL-DL-ALANINE-ESTER METHYL DERIVATIVES. | |
| US4246200A (en) | Perfluoro intermediates and processes for their preparation | |
| KR840000945B1 (ko) | 페닐 에탄올 아민의 제조방법 | |
| JP2991791B2 (ja) | ３−カルボキシアミド−５−ビニル−２−ピロリドンの製造方法 | |
| US20040006225A1 (en) | Preparation of enantiomerically enriched amine-functionalized compounds | |
| EP0357428A1 (en) | Process for preparing Beta-hydroxy fatty acid |