CZ283241B6 - Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové - Google Patents
Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283241B6 CZ283241B6 CZ972192A CZ219297A CZ283241B6 CZ 283241 B6 CZ283241 B6 CZ 283241B6 CZ 972192 A CZ972192 A CZ 972192A CZ 219297 A CZ219297 A CZ 219297A CZ 283241 B6 CZ283241 B6 CZ 283241B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- formula
- alkyl esters
- chloronitrophenylacetic
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Je popsán nový způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové z chlornitrobenzenu. Na chlornitrobenzen vzorce II se působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III v přítomnosti báze za vzniku alkylesteru kyseliny chlornitrofenyl octové obecného vzorce I.ŕ
Description
Alky testery kyseliny chlornitrofenyloctové jsou meziprodukty při výrobě 5-chloroxindolu, která je popsaná v české přihlášce vynálezu PV 875-93. 5-chloroxindol je důležitý meziprodukt pro výrobu farmaceutických prostředků jako například pro výrobu 1,3-disbustituovaného 2oxoidolenu (US patentový spis 4 721 712).
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout hospodárný a jednoduchý způsob přípravy alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové, při kterém se produkt získá v dobrém výtěžku.
Tento úkol se řeší novým způsobem podle vynálezu.
Podstata způsobu výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové podle vynálezu vzorce I
0) kde R znamená Ci-C7-alkylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou, spočívá v tom, že se na chlomitrobenzen vzorce II
(II) působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce III
- 1 CZ 283241 B6
O
II
Cl-CHz-C-OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze. Jako vhodných zástupců C|-C7-alkylesteru kyseliny chloroctové se použije takových, ve kterých C]-C7 znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciální butyl nebo terciální pentyl.
Výhodně znamená C1-C7 ethylovou skupinu.
Ci-C7-alkylester kyseliny chloroctové se výhodně používá v přebytku, vztaženo na chlomitrobenzen, výhodně v množství od 1,3 do 1,7 mol vztaženo na 1 mol chlomitrobenzenu.
Jako rozpouštědlo obou těchto reaktantů se mohou použít nepolární rozpouštědla jako například toluen, diethylether, tetrahydrofuran nebo terciární butylmethylether. Výhodně se používá toluen.
Reakce se provádí v přítomnosti báze. Jako báze se mohou použít například alkalické amidy nebo alkalické hydroxidy.
Jako alkalické hydroxidy se například používají hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Jako alkalické amidy se například používají amid sodný nebo amid draselný.
Účelně se jako báze používá alkalický amid v kapalném amoniaku, výhodně amid sodný, který se tvoří obzvláště in šitu z odpovídajícího elementárního kovu v kapalném amoniaku, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru.
V obzvláště výhodném provedení prvního stupně se alkalický amid vytvořený in šitu použije v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IV
R-OH (IV) kde R má uvedený význam. Jako vhodných zástupců těchto alkoholů se použije takových, ve kterých R znamená methyl, ethyl, propyl, isopropyl, terciární butyl nebo terciární pentyl, výhodně terciární butyl.
Výhodně se alkohol a alkalický amid použijí ekvimolámě.
Účelně se reakce provádí při teplotě od -30 do -40°C.
Po obvyklé reakční době od 0,1 do 2 hod, se přidáním chloridu amonného izoluje alkylester kyseliny chlomitrofenyloctové vzorce I v oboru běžným způsobem.
Příklad provedení vynálezu
Příprava ethylesteru kyseliny chlomitrofenyloctové
250 ml NH3 se zkondenzuje ve vysušené baňce vypláchnuté argonem (kryomatická teplota -40 °C). Přidá se malý kousek sodíku -> modrý roztok. Po přidání
-2CZ 283241 B6
| 250 mg | nonahydrátu dusičnanu železitého se roztok odbarvil. Během 15 min. se přidá |
| 5,75 g | (250 mmol) sodíku v malých kouscích. Pak se 10 min. míchá. Pak se během 15 min. přikape |
| 18,53 g | (250 mmol) terč, butanolu, rozpuštěného v |
| 3 ml | toluenu a 35 min. se míchá -> šedá suspenze. Hned potom se během 15 min. přikape směs |
| 15,76 g | (100 mmol) 4-chlomitrobenzenu a |
| 18,38 g | (150 mmol) ethylesteru kyseliny chloroctové, rozpuštěné ve |
| 20 ml | toluenu (reakční směs zmodrá). Po přidání se hodinu dále míchá, pak se opatrně přidá |
| 26,75 g | (500 mmol) pevného chloridu amonného. Pak se odstamí chlazení suchým ledem a suspenze se během ca. 30 min. ohřeje na 10°C (odstranění NH3). Během 20 min. se pak přikape |
| 200 ml | toluenu (kryomatická teplota: 10 °C). Po 30 min. se reakční směs filtruje přes G3skleněnou filtrační odsávačku (s celitem). Filtrát se zahustí na zařízení Rotavap při 35 °C a při 2,5 kPa a suší se při vysokém vakuu ca. 30 min. |
Získá se 27,14 g produktu, obsah (HPLC): 78,8 %, což odpovídá výtěžku 87,8 %, vztaženo na použitý edukt.
Claims (5)
1. Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlomitrofenyloctové obecného vzorce I (I) kde R znamená Ci-C7-alky lovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou, vyznačující se t í m , že se na chlomitrobenzen vzorce II (Π) působí alkylesterem kyseliny chloroctové obecného vzorce ΙΠ
O
II
Cl-CHr-C-OR (III) kde R má uvedený význam, v přítomnosti báze.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se alkalický amid v kapalném amoniaku.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se v přítomnosti alkoholu obecného vzorce IV kde R má uvedený význam.
R-OH tím, že se jako báze použije tím, že se použije alkalický amid
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, terciární butanol a jako alkalický amid se použije amid sodný.
(IV) že se jako alkohol použije
5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě od -30 do -40 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH152892 | 1992-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ219297A3 CZ219297A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ283241B6 true CZ283241B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=4212552
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
| CZ972192A CZ283241B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93875A CZ283021B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Způsob přípravy 5-chloroxindolu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5284960A (cs) |
| EP (1) | EP0570817B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0632777A (cs) |
| KR (1) | KR930023341A (cs) |
| CN (2) | CN1033581C (cs) |
| AT (1) | ATE152101T1 (cs) |
| AU (1) | AU658060B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301786A (cs) |
| CA (1) | CA2096043A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ283021B6 (cs) |
| DE (1) | DE59306234D1 (cs) |
| DK (1) | DK0570817T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103044T3 (cs) |
| FI (1) | FI932146A7 (cs) |
| GR (1) | GR3023357T3 (cs) |
| HU (1) | HU213634B (cs) |
| IL (3) | IL105657A (cs) |
| NO (1) | NO179324C (cs) |
| PL (1) | PL173037B1 (cs) |
| SK (1) | SK278473B6 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679799A (en) * | 1994-11-04 | 1997-10-21 | K-I Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing oxyindoles |
| US6469181B1 (en) | 1995-01-30 | 2002-10-22 | Catalytica, Inc. | Process for preparing 2-oxindoles and N-hydroxy-2-oxindoles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060626A (en) * | 1972-01-26 | 1977-11-29 | Boehringer Mannheim G.M.B.H. | Indole-carboxylic carbon compounds and pharmaceutical compositions containing them |
| US4160032A (en) * | 1973-11-21 | 1979-07-03 | Sandoz, Inc. | Oxindoles as sleep-inducers |
| US3882236A (en) * | 1973-12-26 | 1975-05-06 | Lilly Co Eli | Pharmaceutical compositions containing substituted 2-oxo-indolines and the use thereof to treat anxiety and tension |
| US4476315A (en) * | 1982-04-30 | 1984-10-09 | Ethyl Corporation | Nucleophilic substitution process |
| US4721712A (en) * | 1984-06-12 | 1988-01-26 | Pfizer Inc. | 1,3-disubstituted 2-oxindoles as analgesic and anti-inflammatory agents |
| US4659862A (en) * | 1984-05-03 | 1987-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of preparing nitrodihydroaryl carbonyl compounds |
| US4730004A (en) * | 1986-01-22 | 1988-03-08 | Pfizer Inc. | Analgesic and anti-inflammatory 1-acyl-2-oxindole-3-carboxamides |
| US4761485A (en) * | 1987-03-11 | 1988-08-02 | Pfizer Inc. | Synthetic method for indol-2(3H)-ones |
-
1993
- 1993-05-05 AU AU38399/93A patent/AU658060B2/en not_active Ceased
- 1993-05-07 US US08/057,639 patent/US5284960A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 BR BR9301786A patent/BR9301786A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-10 IL IL105657A patent/IL105657A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 EP EP93107672A patent/EP0570817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 DE DE59306234T patent/DE59306234D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 AT AT93107672T patent/ATE152101T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 JP JP5109342A patent/JPH0632777A/ja active Pending
- 1993-05-11 DK DK93107672.3T patent/DK0570817T3/da not_active Application Discontinuation
- 1993-05-11 ES ES93107672T patent/ES2103044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-12 CZ CZ93875A patent/CZ283021B6/cs unknown
- 1993-05-12 KR KR1019930008081A patent/KR930023341A/ko not_active Ceased
- 1993-05-12 NO NO931732A patent/NO179324C/no unknown
- 1993-05-12 CA CA002096043A patent/CA2096043A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-12 SK SK473-93A patent/SK278473B6/sk unknown
- 1993-05-12 PL PL93298918A patent/PL173037B1/pl unknown
- 1993-05-12 CZ CZ972192A patent/CZ283241B6/cs unknown
- 1993-05-12 FI FI932146A patent/FI932146A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-05-13 HU HU9301396A patent/HU213634B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 CN CN93105765A patent/CN1033581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 US US08/118,325 patent/US5395963A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-10 IL IL11925895A patent/IL119258A/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-09 CN CN96101533A patent/CN1144795A/zh active Pending
- 1996-09-17 IL IL11925896A patent/IL119258A0/xx unknown
-
1997
- 1997-05-09 GR GR970401009T patent/GR3023357T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7420718B2 (ja) | アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の製造方法及びアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩 | |
| JP2024023340A (ja) | グルホシネートアンモニウムの調製方法 | |
| JP3272070B2 (ja) | Ｎ，ｎ′−二酢酸−ｎ′−シアノメチル、それの塩類、およびそれらの製造 | |
| JP3182464B2 (ja) | １−シアノメチル−４−カルボキシメチル−２−ケトピペラジン、それの塩類、およびそれらの製造 | |
| SU797570A3 (ru) | Способ получени производныхциКлОгЕКСАКАРбОНОВОй КиСлОТы | |
| CZ283241B6 (cs) | Způsob výroby alkylesterů kyseliny chlornitrofenyloctové | |
| US4772711A (en) | Method for the preparation of 3-aminoacrylic acid esters | |
| IL95949A (en) | Process for the preparation of L-) - 3 pyroglutamil (- L-thiolidine-4-carboxylic acid and its history | |
| EP0641775A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Mercaptocarbonsäurederivaten | |
| RU2411234C2 (ru) | Способ получения n-замещенных салициламидов | |
| JPH039897B2 (cs) | ||
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| EP0423282B1 (en) | Process for preparing n-phenyl-n-methoxyacetyl-dl-alanine-methylester derivatives | |
| RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
| JP3031279B2 (ja) | ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法 | |
| CA1175424A (en) | Method for preparing n-¬4-¬¬(2,4-diamino-6- pteridinyl)- methyl|methylamino|benzoyl|glutamic acid and analogues thereto | |
| US4197410A (en) | N-[(N-Nitrosoalkylamino)methyl]carbamic acid esters for generating diazoalkanes | |
| US6291710B1 (en) | Process for preparing sulfonyl halides | |
| US20210078949A1 (en) | Methods for preparation of jasmonate compounds | |
| SK285271B6 (sk) | Spôsob výroby 4-[(2',5'-diamino-6'-halogénpyrimidin-4'- yl)amino]cyklopent-2-enylmetanolov | |
| CS209055B1 (cs) | Způsob výroby iminů 4-pentenalu | |
| JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド | |
| US5677463A (en) | Process for the preparation of 2-imino-5-phenyl-4 oxazolidinone and its intermediates | |
| US5908863A (en) | Geminal carboxylic acids and esters thereof pharmaceutical formulations containing them useful in the treatment of bone dysmetabolism | |
| US2894010A (en) | Organic acid and process therefor |