CZ216292A3 - Multilayer foil with enhanced barrier effect for gases and process for producing such foil - Google Patents
Multilayer foil with enhanced barrier effect for gases and process for producing such foil Download PDFInfo
- Publication number
- CZ216292A3 CZ216292A3 CS922162A CS216292A CZ216292A3 CZ 216292 A3 CZ216292 A3 CZ 216292A3 CS 922162 A CS922162 A CS 922162A CS 216292 A CS216292 A CS 216292A CZ 216292 A3 CZ216292 A3 CZ 216292A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- impermeable
- film
- pval
- gas barrier
- Prior art date
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 57
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 72
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 4
- -1 aliphatic polyols Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 5
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 3
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 claims description 2
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 claims description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 claims description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 claims description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 3
- 239000004821 Contact adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 77
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 54
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000013039 cover film Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQQRXZOPZBKCNF-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-enamide Chemical compound C\C=C\C(N)=O NQQRXZOPZBKCNF-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- TYIUEFYPIHUHTD-UHFFFAOYSA-N 4-ethylhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(CC)CCCOC(=O)C=C TYIUEFYPIHUHTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013332 fish product Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7246—Water vapor barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/02—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
- B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
- B32B2309/105—Thickness
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
Vynález se týká termoplasticky formovatelných folií vzniklých spojením několika vrstev, se zlepšeným bariérovým účinkem pro plyny. Tyto folie sestávají z alespoň jedné bariérové folie pro plyny na bázi polyvinylalkoholu (PVAL) s nejméně jednostrannou, s výhodou oboustrannou krycí folií z plastické hmoty, která je nerozpustná ve vodě a popřípadě nerozpustná v organických rozpuštědlech, přičemž tato krycí folie je celoplošně pomocí zvlášní adhezní vrstvy alespoň jednostranně, s výhodou oboustranně kašírována na bariérové folii pro plyny. Bariérové folie pro plyny obsahují vysokovroucí PVAL a vícevrstvé folie mají, ve srovnání s dosavadním stavem techniky, zlepšený bariérový účinek pro plyny, zvláště účinek proti kyslíku a proti aromatickým látkám, stejně jako výhodné mechanické vlastnosti.
Dosavadní stav techniky
Vícevrstvé folie s dobrými bariérovými vlastnostmi pro plyny jsou již známé a mnohostranně se používají jako balící folie. Takové folie obsahují jako bariery pro plyny s výhodou folie na bázi kopolymeru ethylenu s vinylalkoholem s krycími foliemi, které jsou nerozpustné ve vodě (srovnej evropský patentový spis č. 0 118 060). Bariérový účinek těchto folií pro plyny, například proti kyslíku, je většinou horší než 5 cmJ/m . d«bar, stanoveno podle normy DIN 53 380, při relativní vlahkosti vzduchu 93 %, co pro řadu použití nepostačuje.
Výroba vícevrstvých folií se obecně provádí koextrudačními způsoby za kašírování koextrudovaných jednotlivých folií na požadovanou spojenou folii za použití prostřed ku umožňujícího spo janí,například ionomeru nebo modifikovaného polyolefinu.
Použití běžného polyvinylalkoholu (PVAL) jako bariérové folie pro plyny je rovněž již známo a může vést ke zlepšeným bariérovým účinkům pro plyny, ve srovnání například s použitím svrchu uvedených a relativně drahých kopolymerů ethylenu s vinylalkoholem. Tyto folie se dají však bez přísady změkčovadla snadno, extrudovat a koextrudovat, v protikladu k obvyklým polyvinylalkoholům, které se dají formovat a extrudovat pouze obtížně a za značného přídavku změkčovadla při termoplastických podmínkách. Kromě toho se PVAL folie nemohou termoplasticky spojovat nebo kašírovat s obvyklými krycími foliemi nerozpustnými ve vodě, které tvoří nepolární polymery, například polyolefiny, jako je polyethylen nebo polypropylen, nebo polyvinylchloridem nebo polyvinylidenchloridem bez použití vázacích můstků, takže spojená folie s PVAL foliemi až dosud se používaly pouze ojediněle. Z evropského patentového spisu č. 0 080 664 je znám zvláštní způsob exteudace pro výrobu plochých předmětů, a prvků z většího poč.jako fotopďlymernicrf, tiskových desek, tu vrstev/ na bázi částečně zmydelněnybh polyvinylalkoholu s polymeračním stupněm od 250 do 3000. Přitom se jak pro fotopolymerní tiskové desky, tak také pro jiné účely používá částečně zmýdelněného polyvinylacetátu se stupněm zmýdelnění od 80 do 82 % molárních a polymeračním stupněm od 200 až
- 3 do 500. Jejich termoplastické zpracování se provádí bez předcházející separační předplastifikace přímo v dvoušnekovém extrudačním stroji a výsledné PVAL folie mají být vhodné také pro výrobu laminátů nebo spojených desek. K tomu se mají pólyvinylalkoholové folie buď na jedné nebo na obou stranách nakašírovat na válcovací stolici daLší folií, například z jiné plastické hmoty nebo kovové plechové vrstvy a to bez použití mezivrstvy» Přitom se však ukazuje, že tímto způsobem se nemůže dosáhnout uspokojivého vnitřního spojení mezi PVAL folií a nakašírovanou folií z jiné plastické hmoty a kromě toho částečným zmýdelněním PVAL se také prakticky nemůže dosáhnout podstatného zlepšení bariérových vlastností pro plyny, ve srovnání s dosavadním stavem techniky. Částečně zmýdelněné pólyvinylalkoholy jsou jako materiály bariérových folií pro plyny méně vhodné a bariérový účinek pro plyny se u těchto folií zhoršuje značným příjmem vody.
Tento vynález se klade za úkol získat použitelné . vícevrstvé folie se zlepšeným bariérovým účinkem pro plyny za použití cenově příznivě dostupného PVAL jako bariérové folie pro plyny, které nemají uvedené nedostatky a dají se vyrobit jednoduše a za příznivých cenových relací.
Podstatavynálezu
S překvapením bylo nyní nalezeno, že použitím vysokovroucích pólyvinylalkoholů v bariérových foliích pro plyny se může dosáhnout značného ^výšení bariérového účinku pro plyny a s tím se může docílit vnitřního spojení PVAL bariérových folií pro plyny a krycích folií z plastické hmoty ne- 4 rozpustné ve vodě a že tyto krycí flolie z plastické hmoty nerozpustné ve vodě se mohou nakašírovat za použití zvláštní lepící adhezní vrstvy na PVAL folie. Zvláště výhodně se přitom používá extrudovaných vyfukovaných folií obsahujících změkčovadlo, které Jgou z vysoce zmýdelněných polyvinylalkoholů, které mají nrůměrný oolymerační stupeň pp vyšší než
W
1500.
Předmětem vynálezu jsou tudíž vícevrstvé folie, které jsou termoplasticky formovatelné, se zlepšeným bariérovým účinkem pro plyny, sestávající z alespoň jedné bariérové folie pro plyny na bázi PVAL, která je z jedné strany nebo z obou stran kašírovány s polymerní folií nerozpustnou ve vodě a popřípadě nerozpustnou v organických rozpouštědlech, jako vrstvou zabraňující pronikání vody a vodní páry, přičemž vícevrstvé folie mohou také obsahovat větší počet stejných nebo různých bariérových folií pro plyny, s polymerními foliemi uloženými mezi nimi k zabránění pronikání vody a vodní páry, které se vyznačují tím, že bariérové folie pro plyny obsahují vysoce zmýdelněný PVAL a jsou kašírovány jednostranně nebo oboustranně, s výhodou oboustranně, s polymerní folií nebo polymerními foliemi, které je nebo které jsou nerozpustné ve vodě, nepropustné pro vodu nebo vodní páru a popřípadě nerozpustné v organických rozpouštědlech, přičemž mají přes adhezní vrstvu lepící vlastnosti a jsou pro vodu nebo vodní páry neprostupné.
Bariérové folie pro plyny mají s výhodou tlouštku vrstvy v rozmezí od 10 do 100 jxm, zvláště od 40 do 60 obzvláště výhodně od 45 do 55/um. Tyto folie s výhodou obsahují vysoce zmýdelněný PVAL, jehož esterové číslo činí méně než
10 mg KOH/g, stupeň zmýdelnění je větší než 98 1° molárních, zbytkový obsah acetylových skupin je menší než 1 % hmotnostní a s výhodou střední DPW je lěiší než 1500, vztaženo vždy na PVAL. Bariérové folie pro plyny obsahují dále s výhodou až 50 % hmotnostních, zvláště 12 až 20 % hmotnostních, alifatického polyolu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo oligomerního polyalkylenglykoletherpolyolu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylenové části, s výhodou glycerinu jako změkčovadla PVAL, přičemž zraěkčovadlo má s výhodou odpovídat předpisu pro balení potravin, popřípadě až 5 % hmotnostních vody, popřípadě až 12 % hmotnostních prostředku usnadňujícího tečení a popřípadě s výhodou až 1 % hmotnostní antiblokovacího prostředku, přičemž všechny údaje jsou vztaženy na PVAL.
Bariérové folie pro plyny jsou s výhodou PVAL extrudované vyfukované folie obsahující změkčovadlo, termoplasticky formované o sobě známým způsobem, které obsahují od 5 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 12 do 20 % hmotnostních, alifatických polyolů se 2 až 6 atomy uhlíku nebo oligomerních polyalkylenglykoletherpolyolů se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylenové části, s výhodou glycerinu jako změkčovadla a až 5 % hmotnostních vody, vztaženo vždy na PVAL, jakož i popřípadě další pomocné zpracovatelské prostředky, jako jsou prostředky usnadňující tečení a antiblokovací prostředky. Je žádoucí, aby PVAL extrudované vyfukované folie se po výrobě a před svým dalším zpracováním na spojené folie nechaly tvarově ustálit obvyklým způsobem temperováním na teplotu 80 °C a při zvýšeném obsahu vody nechaly vysušit na obsah vody nižší než 5 % hmotnostních,, vztaženo na PVAL.
Jako výchozí PVAL přicházející v úvahu pro výrobu
- 6 bariérových folií pro plyny, použitelných podle tohoto vynálezu, jsou vysoko molekulární typy PVAL s číslem zmýdelnění s výhodou vyšším než 98 % molárních, až do 100 % molárních, jako jsou například PVAL získatelné hydrolýzou nebo alkoholýzou vysoko molekulárních esterů kyselin pólyvinylkarboxylových, s výhodou polyvinylacetátu nebo polyvinylpropionátu, zvláště výhodně polyvinylacetátu. Vhodnými obchodně dostupnými typy PVAL jsou například (^Mowiol typů 20-98, 28-99,
56-96 a 66-100 firmy Hoechst AG. Zvláště výhodné jsou Mowiol 28-99 a Mowiol 66-100.Pólyvinylalkoholy se s výhodou termoplasticky zpracovávají ve formě obsahující změkčovadlo a v externě předplastifikovaných tak zvaných suchých směsích. Výrazem suchá směs se rozumí . směsi z
PVAL, změkčovadla, vody, prostředku usnadňujícího tečení a antiblokovacího prostředku, předgranulované a předplastifikované v zařízení s nuceným mícháním v odděleném pracovním stupni za teploty až do 120 °C. Tyto suché směsi se bez problémů extrudují a nechají formovat na extrudované vyfukované folie; přitom podíl změkčovadla a vody se stanoví tak, že teplota tavení suché směsi je pod teplotou rozkladu pólyviny1alkoholů, takže při extrudovánýhemůže nastat termický rozklad polyvinylalkoholů (srovnej evropský patentový spis č.
004 587). Jako prostředek usnadňující tečení obsahují suché směsi s výhodou 2 až 20 % hmotnostních, zvláště 7 až 12 % hmotnostních práškového polymeru, který s výhodou tvoří polymer nerozpustný ve vodě, zvláště rozstřikováním vysušeného disperzního práškového polyvinylacetátu (například prášku (^Mowilith DS,práškového polyvinylacetátu znovu dispergovatelného ve vodě, firmy Hoechst AG.). Suché směsi jako antiblokovací prostředek s výhodou obsahují 0,1 až 1 % hmotnostní
- 7 zvláště 0,3 až 0,9 % hmotnostního, vztaženo vždy na PVAL, vysoce disperzní kyseliny křemičité (například ^Aerosil firmy Degussa) nebo kyseliny stearové. S výhodou se PVAL folie obsahující změkčovadlo, získatelné ze suchých směsí vyfukovací extrudací, po své výrobě a před dalším zpracováním způsobem podle tohoto vynálezu na bariérové folie pro plyny vysuší na obsah vody menší než 5 % hmotnostních, vztaženo na PVAL, a kromě toho nechají tvarově ustálit, například temperováním za teploty 80 °C.
Jako změkčovadlo se pro PVAL používá zvláště glycerin, stejně jako kombinace glycerinu a vody. Vhodnými změkčovadly jsou dále sloučeniny, jejich směsi nebo jejich kombinace s vodou, popřípadě jejich kombinace s glycerinem a vodou, přičemž se mohou použít látky ze souboru zahrnujícího termostabilní alifatické oligomerní ethery diolů se 2 až 6 atomy uhlíku, s výhodou až s 10 alkylenoxidovými základními jednotkami v molekule, zvláště alkylenglykoly se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylenu nebo alkandioly se 2 až 6 atomy uhlíku, s výhodou oligomerní ethery ethylenglykolu, propy lenglykolu, butylenglykolu, smíšené ethery těchto glykolů, zvláště diethylsnglykol, triethy&glykol, tetraethylenglykol a pentaethylenglykol. Také jednoduše etherifikované alkylenglýkoly se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkandioly se 2 až 6 atomy uhlíku se mohou používat, zvláště pak ethyfiiglykol, propyfiiglykol a butyl englykol.
Místo použití suchých směsí PVAL se také mohou používat práškové a granulované formy PVAL v příslušném extruderu, například v extruderu s dvojitým šnekem, nebo v extru- 8 deru opatřeném vhodným zařízením pro míšení a plastifikaci, a zde přímo mísit a plastifikovat s potřebným množstvím změkčovadla, vody a popřípadě prostředku usnadňujícího tečení a popřípadě antiblokovacího prostředku a teplota tavení směsi se tím upraví pod teplotu rozkladu PVAL. S výhodou se však u vysoce zmýdelněných a vysoko molekulárních polyvinylaUtoholů používá externě plastifikovaných suchých směsí PVAL obsahujících změkčovadlo.
Výroba folií se s výhodou provádí pomocí jednošnekového vyfukovacího extruderu se zařízením pro dávkování suché směsi PVAL obsahující změkčovadlo a výsledná folie ve tvaru vyfouknuté hadice se po ochlazení na teplotu místnosti a naříznutí v podélném směru vede přes zařízení k ukládání ploché folie a poté na nanášecích válcích oboustraně opatřuje lepící adhezní vrstvou. Po vysušení lepící adhezní vrstvy v sušícísařizení kanálového tvaru, kde při zvýšené teplotě se současně nechá vysušit bariérová folie pro plyny a Jepici adhezní vrstva, se folie nechá tvarově ustálit. Potom se takto získaná samolepící bariérová folie pro plyny kašíruje pomocí kašírovacíóh válců nebo na kalandru za teploty místnosti z obou stran krycí folií z plastické hmoty, která je nerozpustná ve vodě a nepropustná pro vodu, stejně jako pro vodní páry, na folii spojenou z více vrstev, která je neprostupná pro vodu a pro plyny a která při použití krycí folie z plastické hmoty, která je nerozpustná v organických rozpouštědlech, je také neprostupná pro rozpustědla.Bariérová folie pro plyny se popřípadě kašíruje pouze z jedné strany krycí folií z plastické hmoty, která je nerozpustná ve vodě a nepropustná pro vodu, stejně jako pro vodní páry a popřípadě nerozpustná v rozpouštědlech a lepící adhezní vrstva
- 9 na druhé straně bariérové folie pro plyny se pokryje odstranitelným pruhem silikonováného papíru, aby se spojené folie později, po odstranění krycího papíru, mohly použít pro výrobu laminátů a spojených desák jednostranným nakašírováním na odpovídající podklad. Také časově omezené oboustranné pokrytí oboustranných lepících adhezních vrstev, nacházejících se na bariérové folii pro plyny, silikonovým oddělovacím papírem nebo krycím papírem je možné až do pozdějšího použití ke kašírování vícevrstvé folie.
Adhezní vrstva s lepícími vlastnostmi, označovaná zkráceně jako lepící adhéňí vrstva v předcházejícím i v následujícím textu, sestává s výhodou z kopolymeru, jehož teplota tuhnutí Τ& je v rozmezí od -50 do -10 °0, měřeno pomocí diferenciální teplotní analýzy $DTA) a ve spojitosti s formou vrstvy je nepropustný pro vodu,atejně jako takřka nepropustný pro vodní páry a nerozpustný ve vodě. Lepící adhezní vrstva je s výhodou nanesena na bariérové folii pro plynu obsahující PVAL na jedné nebo na obou stranách a sice nastříkáním, nanesením válci nebo stíráním z roztoku kopolymeru v organickém rozpouštědle nebo z vodné disperze kopolymeru nebo z taveniny kopolymeru při způeftbu v tavenině za horka, stejně jako popřípadě v následujícím vysušení za odpařování rozpouštědla nebo vody, přičemž sušení se může současně spojit s tvarovým ustálením temperací PVAL vyfukované folie obsahující změkčovadlo, například za teploty 80 °C. Tlouštka lepíoí adhezní vrstvy je s výhodou v rozmezí od 20 do 50/Uni, zvláště od 30 do 40^101.
Jako lepící adhezní vrstva se podle tohoto vynýle- 10 zu s výhodou používají čisté akrylové kopolymery, které jako podstatnou složku obsahují monomerní skupiny odvozené od aapt seliny akrylové nebožců esterů kyseliny methakrylové, dále s výhodou až 10 % hmotnostních monomerních skupin odvozených oo ethylenicky nenasycených amidů monokarboxylových kyselin se 3 až 5 atomy uhlíku a s výhodou až 5 % hmotnostních monomerních skupin odvozených od ethylenicky nenasycených monokarboxylových kyselin se 3 až 5 atomy uhlíku, přičemž procenta jSou vždy vztažena na kopolymer, nebo popřípadě se použij^v; kopolymerní vinylesteru a akrylátu, který jako podstatnou složku s výhodou obsahuje monomerní skupiny odvozené od vinylesterú, jakož i esterů kyseliny akrylové nebo/a esterů kyseliny methakrylové a s výhodou až 5 % hmotnostníchethylenicky nenasycených kyselin monokarboxylových se 3 až 5 atomy uhlíku, vztaženo vždy na kopolymer, přičemž ve sršech případech teplota tuhnutintopolymerů je v rozmezí od -50 do -10 °C.
Čisté akrylátové kopolymery obsahují jako monomerní skupiny, s výhodou až 85 % hmotnostních, zvláště 75 až 83 % hmotnostních alkylesteru kyseliny akrylové se 4 až 10 atomy uhlíku v alkylové části, až 20 % hmotnostních, zvláště 8 až 17 % hmotnostních alkylesteru kyseliny methakrylové s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, až 10 % hmotnostních, zvláště 4 až 8 % hmotnostních ethylenicky nenasyceného amidu monokarboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku a
- 11 O až 5 % hmotnostních, zvláště 0,1 až 3 % hmotnostních ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku.
Viskozita čistého akrylátoyého kopolymeru je v rozmezí od 20 do 80 Pa.s, výhodně od 35 do 50 Pa.s, měřeno v tavenině kopolymeru za teploty 180 °G a teplota skelného přechodu Tq v rozmezí od -50 do -10 °C.
Jako alkylestery kyseliny akrylové se 4 až 10 atomy uhlíku v alkylové části se používají sloučeniny s přímým nebo roz větveným alkylov^zbytkem, s výhodou butylester, pentylester, hexylester, oktylester, terč.-oktylester, amylester, terc.-amylester, 2,2-dimethylbutylester, 3,3-dimethylbutylester a 4-ethylhexylester kyseliny akrylové. Jako alkylestery kyseliny methakrylové se s výhodou používá methylester, ethylester a propylester kyseliny methakrylové, tedy estery s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části.
Jako ethylenicky nenasycené amidy monokarboxylových kyselin se 3 až 5 atomy uhlíku se s výhodou používají amid kyseliny akrylové, amid kyseliny methakrylové, amid kyseliny krotonové nebo amid kyseliny vinyD.ctové.
Jako ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku se s výhodou používají kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová nebo kyselina vinylactová.
Výroba čistých akrylátových kopolymeru se může provádět radikálově iniciovanou kopolymerací monomerů, s výhodou
- 12 v organickém rozpouštědle, způsobem o sobě známým. Kopolymery se mohou získat bezprostředně jako roztoky nebo po odstranění rozpouštědla jako pevné pryskyřice.
Kopolymery vinylesteru a akrylátu obsahují jako monomerní skupiny s výhodou až 3θ $ hmotnostních, zvláště 9,5 až 15 % hmotnostních vinylinanokarboxylátu se 2 až 4 atomy uhlíku v části monokarboxylové kyseliny, až 91 % hmotnostních, zvláště 80 až 90 % hmotnostních alkylesteru kyseliny akrylové s 4 až 10 atomy uhlíku v alkylové části, až 10 % hmptnostních, zvláště 0,1 až 5 % hmotnostních ethylenicky nenasycené monkarboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku.
Jako vinylmonokarboxyláty se 2 až 4 atomy uhlíku v části monokarboxylové kyseliny se s výhodou používají vinylester kyseliny octové, vinylester kyseliny propionové a vinylester kyseliny máselné.
Jako alkylestery akrylové kyseliny se 4 až 10 atomy uhlíku v alkylové části se s výhodou používají 2,2-dimethylbutylester, 3,3-dimethylbutylester, 2-ethylhexylester nebo zvláště butylester kyseliny akrylové.
Jako ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku se s výhodou používají kyselina
- 13 akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová nebo kyselina vinyloctová.
Výroba kopolymerů vinylesteru a akrylátu se může provádět radikálově iniciovanou kopolymerací monomerů, s výhodou ve vodné disperzi, podle způsobů, který jsou známy jako takové, přičemž vodné disperze kopolymerů mají obsah sušiny s výhodou od 35 do 60 fy hmotnostních, zvláště od 40 do 55 % hmotnostních, vztaženo na vodnou disperzi. Viskozita vodných disperzí kopolymerů vinylesteru a akrylátu je v rozmezí od 0,1 do 3 Pa.s, s výhodou od 0,2 do 1,5 Pa.s, měřeno za teploty 23 °C v reometru (Contraves-Rheometer STV) podle normy DIN 53 019. Teplota skelného přechodu Tg kopolymerů vinylesteru a akrylátu je v rozmezí od -50 do -10 °C.
Podle vynálezu jsou k výrobě lepících adhezních vrstev s výhodou vhodné komerčně dostupné čisté akrylátové kopolymery, například ^^Synthacryl typu VSC 2291 (pevný kopolymer) a VSC 1292 (60% hmotnostní roztok kopolymerů v isobutanolu) firmy Hoeohst AG. Oba. produkty obsahují kopolymer z esterů kyseliny akrylové s teplotou skelného přechodu Tg -45 °C. Jako rozpouštědla pro pevné kopolymery se hodí zvláště estery, alkoholy, ketony, ethery a uhlovodíky, například ethylacetát, ppopylacetát, butylacetát, aceton, methylethylketon, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, amylalkohol, dioxan, tetrahydrof uran, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, trichlorethylen, perchlorethylen, chlorid uhličitý, uhlovodíky, jako pentan, heian, cyklohexan, toluen nebo xylen.
Obzvláště výhodný komerčně dostupný kopolymer vi- 14 nylesteru a akrylátů ve formě vodné disperze je například Mowilith LDM 5650 (přibližně 55% hmotnostní) firmy Hoechst AG, tvořený disperzí kopolymeru vinylacetátu a esteru kyseliny akrylové, obsahujícího karboxyskupiny. Teplota skelného přechodu Tq kopolymeru činí -32 °C.
Jako krycí folie z plastické hmoty nerozpustné ve vodě a nepropustné pro vodu a pro vodní páýy se s výhodou používají běžné polyolefinové folie, které jsou za teploty místnosti nerozpustné také v organických rozpouštědlech, jako jsou například folie zhotovené z polyethylenu, polypropylenu nebo polyamidu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polykarbonátu, polyethylentereftalátu a zvláště biaxiálně dloužené polypropylenové folie. Tlouštka krycí folie z plastické hmoty je s výhodou v rozmezí od 10 do 50^^^ obzvláště od 25 do 35 2^®· Zvláště výhodné jsou biaxiálně dloužené polypropylenové folie o tlouštce 30 jmu, zvláště pokud jejich povrch na adhezně kontaktní straně naoxidován elektrickým ošetřeními kororDvým výbojem a tím jsou mu dodány v určitém rozsahu hydrofóbní vlastnosti. Jako zvlášt vhodný biaxiálně dloužený komerčně dostupný materiál polypropylenových folií se může například jmenovat Trespaphan firmy Hoechst AG. V mnoha případech může být výhodné, když se lepící adhezní vrstva namísto bariérovou folii pro plyny z obou stran nanese jednostranně na krycí folii z plastické hmoty nerozpustné ve vodě a vrstvy folie se analogickým způsobem ke spojení kašírují. Přitom může být zvláště výhodné a důležité koronevé ošetření adhezní strany krycí folie před nanesením lepící adhezní vrstvy, s výhodou při použití polyolefinové folie.
Kašírování krycí folie z plastické hmoty s bariero- 15 vou folií pro plyny, na které je nanesena Jepici adhezní vrst va, se ' může provádět pomocí kašírovacích válců nebo kalandrů za teploty místnosti, přičemž lisovací tlak válců s výhodou činí 0,3 až 1,2 MPa, zvláště 0,5 až 1,0 MPa.
Vícevrstvé folie podle tohoto vynálezu sestávají s výhodou z alespoň áedné bariérové vrstvy pro plyny obsahující vysoko vroucí PVAL, na které je oboustranně nanesena lepící adhezní vrstva a z obou stran jsou nakašírovány krycí folie z plastické hmoty, přičemž krycí folie mohou být stejné nebo rozdílné. V mnoha případech může být výhodné, folie spojené z více vrstev kašírovat s další bariérovou folií pro plyny, která je oboustranně opatřena lepící adhezní vrstvou, na jednu stranu krycí folie z plastické hmoty a tím získat vícevrstvé folie se dvěma, třemi nebo popřípadě větším počtem bariérových folií pro plyny.
Celková tlouštka folií spojených z několika vrstev podle tohoto vynálezu je s výhodou v rozmezí do 100 do 500 2*m, zvláště od 170 do 220^/ím.
Propustnost vícevrstvých folií podle tohoto vynálezu pro kyslík je s výhodou menší než 2 cmVra^-á.bar při 93$ relativní vlhkosti, stanoveno podle normy DIN 53 3δ0 a menší než 0,3 cra^/ra^.d. bar při relativní vlhkosti 53 $, stanoveno podle téže normy. Vícevrstvé folie podle vynálezu mohou být transparentní až opakní, průsvitné nebo neprůhledně pigmentované nebo vybarvené, když se například do bariérové folie pro plyny popřípadě vnesou pigmenty, které se mohou vybarvit, nebo barvila. Vícevrstvé folie podle tohoto vynálezu se mohou termoplasticky formovat, s výhodou zpracovávat, svářet nebo uzavírat na obaly, zvláště na foliové pytle a kromě toho stejně tak nepoškoditelně chránit při potisku na vnitřní ploše vrstvy.
- 16 Vícevrstvé folie podle tohoto vynálezu je možné s výhodou používat k balení nebo potahování většího počtu produktů zabraňujícímu pronikání yody a plynu, obzvláště kyslíku, vodních par, aromatických látek a popžípadě rozpouštědel. Takovými produkty jsou například potraviny, zejména například produkty citlivé na kyslík, jako jsou ryby a uzeniny, rybí produkty, káva, majonéza, jedlé oleje, vitaminy, hluboko mražená strava, nápoje, koření, aromatické látky, kosmetické prostředky, léčiva, chemikálie, popřípadě organická rozpouštědla, jako je benzín, benzen, ethery, estery, ketony, minerální oleje, tuky, stejně jako vyložení zracích komor pro čerstvé ovoce a plody.
Příklady provedeni vynálezu
Vynález je objasněn příklady, které jsou uvedeny dále.
Příklad 1
A) Výroba bariérové folie pro plyny z PVAL obsahující změkČovadlo s oboustrannou lepící adhezní vrstvou
V zařízení s nuceným mícháním, které je analogické jako v příkladě 5 evropského patentu č. 0 040 587, se vyrobí plastifikovaný granulát suché směsi s PVAL, obsahující změkČovadlo, z těchto složek:
1000 dílů hmotnostních Mowiol 28-99^
180 dílů hmotnostních glycerin
- 17 100
100 dílů hmotnostních dílů hmotnostních dílů hmotnostních voda
Prášek Mowilith DS^ Aerosil3)
Mowiol 28-99 je obchodně dostupný, granulovaný, vysoko vroucí PVAL s polymeračním stupněm DP^ 2000, jehož stupeň zmýdelnění odpovídá 99,4 % molárním, jehož esterové číslo je 8 mg KOH/g, který obsahuje 0,5 % hmotnostního zbytkových acetylových skupin a jehož viskozita v hmotnostně 4% Vodném roztoku za teploty 20 °0 odpovídá 28 mPa.s, měřeno pod le normy DIN 53 015«
Prášek Mowilith DS je práškový homopolymemí a ve vodě znovu dispergovatelný polymer pólyvinylacetátu, vyrobený rozstřikovacím sušením vodné disperze polyvinylacetátu.
Aerosil je vysoce disperzní, synteticky vyrobená kyselina křemičitá v práškové formě s vysokým specifickým povrchem.
Výsledný granulát PVAL suché směsi, obsahující H SG změkčovadlo v plastifikovaném stavu, zpracuje v jednošnekovém vyfukovacím extruderu opatřeném zařízením pro odvádění plynů za obvyklých teplot běžným způsobem na jakostní vyfukovanou folii o tlouštce 45 a obvodu přibližně 160 cm, hadice se po ochlazení na teplotu místnosti rozřízne v podélném směru a výsledná folie o šířce přibližně 160 cm ae zavádí přes zařízení k ukládání folie do povrstvovacího přístroje pro oboustranné nanesení lepící adhezní vrstvy. V povrstvovacím
- 18 přístroji folie prochází párem nanášecích válců a přitom dochází k oboustrannému rovnoměrnému nanášení adhezní vrstvy ve formě vodné disperze plastické hmoty. Jako disperze plastické hmoty se používá nezředěný Mowilith LDM 5650, přibližně hmotnostně 55% disperze kopolymerů vinylacetátu a esteru kyseliny akrylové obsahujícího karboxyskupiny, kde podíl kopolymerů má teplotu skelného přechodu odpovídající -32 °C. V dále zařazeném sušícím kanále proběhne vysušení disperzní vrstvy a snížení obsahu vody ve folii na méně než 5 % hmotnostních, vztaženo na PVAL, jakož i současně rozměrovému vyrovnání folie jejím tepelným zpracováním při teplotě 80 °C.
B) Výroba vícevrstvé folie s bariérovými vlastnostmi pro plyny
PVAL bariérová folie pro plyny obsahující změkčovadlo a oboustranně povrstvená samolepícími adhezními vrstvami o tlouštce vždy přibližně 35 ^xra, která se neqhala tvarově ustálit v sušícím kanále pocDe příkladu IA, se ochladí na teplotu místnosti a na kalandru oboustranně kašíruje s obchodně dostupnou trespaphanovou folií, ve vodě nerozpustnou, biaxiálně dlouženou a na ka§írovací straně dodatečně koronově zpracovanou polypropylenovou folií o tlouštce 30 ^un, která je nerozpustná v organických rozpouštědlech za teploty místnosti, přičemž se použije lisovací tlak na válcích 600 kPa.Výsledná vícevrstvá folie má tláštku přibližně 170a je průhledná, měkká, průměrně flexibilní, termoplasticky formovatelná a schopná opocení, je jí možné uzavřít a je potisknutelná. Prostupnost vícevrstvé folie pro kyslík činí 0,2 cmJ/m .d.bar při relativní vlhkosti 53 % a 1,4
- 19 3,2 I cm /m .d.bar při relativní vlhkosti 93 měřeno vždy podle normy DIN 53 380«
Ve výše uvedeném rozměru jednotky prostupnost pro kyslík znamená cra^ a vyjadřuje prošlé množství kyslíku, m označuje pLoohu folie v metrech čtverečních, d označuje sledovanou dobu vyjádřenou ve dnech a bar označuje parciální tlak kyslíku, podle citované normy vyjádřený v této jednotce.
Claims (10)
1. Vícevrstvá folie, která je termoplasticky fox^raovatelná, se zlepšeným bariérovým účinkem pro plyny, sestávající z alespoň jedné bariérové folie pro plyny na bázi polyvinylalkoholu (PVAL), která je jednostranně nebo oboustranně kašírována s folií z polymeru nerozpustného ve vodě a popřípadě nerozpustného v organických rozpouštědlech, jako vrstvy zabraňující pronikání vody a vodní páry, přičemž tato vícevrstvá folie může také obsahovat více stejných nebo rozdílných bariérových folií pro plyny s mezivlaženou folií z polymeru neprostupného pro vodu a pro vodní páry, vyznačující se t í m, že bariérová folie pro plyny obsahuje vysokovroucí PVAL a je jednostranně nebo oboustranně, s výhodou oboustranněj kašírována s polymerní folií nebo polymemími foliemi neprostupnými pro vodu nebo pro vodní páry, nerozpustnými ve vodě a popřípadě nerozpustnými v organických rozpouštědlech, přes adhezní vrstvu, která má lepící vlastnosti a je pro vodu a vodní páry neprostupné.
2. Vícevrstvá folie podle nároku 1, vyznačující Ée tím, že bariérová folie pro plyny má tlouštku vrstvy v rozmezí od 10 do 100 ^tun a obsahuje PVAL, vykazuje esterové číslo menší než 10 mg KOH/g, stupen zmýdelnění je větší než 98 % molárních, zbytkový obsah acetylových skupin je menší než 1 % hmotnostní a střední polymerační stupeň DP^ je větší než 1500, vztaženo vždy na PVAL.
3. Vícevrstvá folie podle nároku 1 nebo 2, vyznažující se tím, že jako bariérovou folii pro
21 plyny obsahuje PVAL extrudovanou vyfukovanou folii obsahující změkčovadlo, která byla vyrobena extrudováním nlastifikované PVAL· such směsi obsahující změkčovadlo a obsahuje 5 až 50 % hmotnostních, s výhodou 12 az 20 % hmotnostních, alifatických polyolů se 2 až 6 atomy uhlíku,, nebo oligomernách polyalkylenglykoliCtUierpolyolú se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylenové části, s výhodou glycerinu jako změkčovadla a až 5 1° hmotnostních vody, stejně jako popřípadě až 12 % hmotnostních prostředku usnadňujícího tečení a popřípadě až 1 % hmotnostní antiblokovacího prostředku, vztaženo vždy na PVAL.
4. Vícevrstvá folie podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že lepící adhezní vrstvy se před výrobou spojené folie nanesou jednostranně nebo oboustranně, s výhodou oboustranně, jako roztok v organickém rozpouštědle nebo jako vodná disperze postřikem, válcováním nebo stíráním nebo jako substance při způsobu v tavenině za horka na bariérovou folii pro plyny, vysuší a bariérová folie pro plyny se tvarově ustálí tepelným zpracováním při teplotě alespoň 80 °C.
5. Vícevrstvá folie podle alespoň jednoho z nárokii 1 až 4, vyznačující se tím, že jako lepící adhezní vrstvy obsahují čisté kopolymery akrylátové nebo kopolymery vinylesteru a akrylátů, jejichž teplota tuhnutí je vždy v rozmezí od -50 do -10 °C.
6. Vícevrstvá, folie podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako polymerní folie neprostupné pro vodu a pro vodní páru a ne22 rozpustné. . ve vodě použije polypropylenové folie, která je s výhodou biaxiálně dloužena a je nerozpustná v organických rozpuštědlech, polyvinylidenchloridové folie nebo polyamidové folie.
7. Vícevrstvá folie podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že její celková tlouštka je v rozmezí od 100 do 500/um a může být transparentní až opakní, průsvitná nebo neprůhledně pigmentovanána a/nebo vybarvena a/nebo potisknuta.
8. Vícevrstvá folie podle alespoň jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že její prostupnost pro kyslík je menší než 2 cm3/m2.d.bar při relativní vlhkosti vzduchu 93 %» měřeno podle normy DIN 53 3θ0.
9. Způsob výroby vícevrstvé folie podle alespoň jednoho z nároků 1 až 8, kašírováním různých vrstev folií, vyznačující se tím, že se v jednošnekovém vyfukovacím extruderu se zařízením pro odstraňování plynů extrudací ..plástifikovaného granulátu PVAL suché směsi obsahující změkčovadlo vyrobí PVAL folie ve tvaru vyfukované hadice, která se ochladí na teplotu místnosti, rozřízne v podélném směru, poté oboustranně na nanášecích válcích, stíráním nebo nastříkáním opatří lepící adhezní vrstvou, která se vysuší v sušícím kanále a současně tvarově ustálí temperováním PVAL folie za teploty 80 °C a podle potřeby se její obsah vody sníží na méně než 5 % hmotnostních, vztaženo na PVAL, jjotom se získaná samolepící PVAL bariérová folie pro plyny
- 23 kašíruje pomocí kašírovacích válců nebo na kalandru jednostranně nebo s výhodou oboustranně za teploty místnosti s krycí folií z plastické hmoty, která je nerozpustná ve vodě a nepropustná pro vodu a vodní páry, za lisovacího tlaku válců v rozmezí od 0,3 do 1,2 MPa na vícevrstvou folii, která se získá jako pás folie.
10. Použití vícevrstvé folie podle alespoň jednoho z nároků 1 až 8 nebo vyrobené podle nároku 9 k balení nebo potahování potravin, zabraňujícímu pronikání vody a plynů, zvláště kyslíku, vodních par, aromatických látek a popřípadě rozpouštědel, s výhodou rybých a uzenářských produktů, ryb, kávy, majonézy, jedlých olejů, vitaminů, hluboce mražených jídel, nápojů, koření, aromatických látek, kosmetiky, léčiv, chemikálií, popřípadě organických rozpouštědel, s výhodou ve formě termoplasticky formovatelných a tepelně svařáteůných nebo svařených nebo uzavíratelných nebo uzavřených, stejně jako potisknutelných obalů, s výhodou pytlů z folie, nádob vyložených folií podle tohoto vynálezu a zvláště zracích komor pro čerstvé ovoce a plody.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4123127A DE4123127C2 (de) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Mehrschichtenverbundfolie mit verbesserter Gasbarrierewirkung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ216292A3 true CZ216292A3 (en) | 1993-01-13 |
Family
ID=6436012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS922162A CZ216292A3 (en) | 1991-07-12 | 1992-07-10 | Multilayer foil with enhanced barrier effect for gases and process for producing such foil |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5324572A (cs) |
| EP (1) | EP0524486A1 (cs) |
| JP (1) | JPH0679833A (cs) |
| CA (1) | CA2073653A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ216292A3 (cs) |
| DE (1) | DE4123127C2 (cs) |
| SK (1) | SK216292A3 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ296846B6 (cs) * | 1997-05-21 | 2006-07-12 | Kalle Nalo Gmbh & Co. Kg | Biaxiálne dlouzená obalová fólie na potraviny a zpusob její výroby |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT408631B (de) * | 1999-09-22 | 2002-01-25 | Teich Ag | Aromadicht wiederverschliessbare packung für trockene packungsgüter |
| US20030143380A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-07-31 | Paul Jonathan P. | Visible light energy emitting laminate for use in food packaging and method of producing |
| DE10227580A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
| ITMI20022156A1 (it) * | 2002-10-11 | 2004-04-12 | Polifilms Srl | Film multistrato termoretraibile con proprieta' di barriera ai gas. |
| DE10254172B4 (de) * | 2002-11-20 | 2005-07-21 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige, flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
| EP1634697B1 (en) * | 2003-05-16 | 2014-08-27 | Toppan Printing Co., Ltd. | Transparent gas barrier multilayer film, electroluminescent light-emitting device using same, electroluminescent display, and electrophoretic display panel |
| US20070040501A1 (en) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Aitken Bruce G | Method for inhibiting oxygen and moisture degradation of a device and the resulting device |
| US7722929B2 (en) * | 2005-08-18 | 2010-05-25 | Corning Incorporated | Sealing technique for decreasing the time it takes to hermetically seal a device and the resulting hermetically sealed device |
| US7829147B2 (en) * | 2005-08-18 | 2010-11-09 | Corning Incorporated | Hermetically sealing a device without a heat treating step and the resulting hermetically sealed device |
| DE102005051370A1 (de) * | 2005-10-25 | 2007-04-26 | Wipak Walsrode Gmbh & Co.Kg | Thermoformbare Hochbarrierefolien für Kühlanwendungen |
| JP2008008486A (ja) * | 2006-05-31 | 2008-01-17 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| US20080044635A1 (en) * | 2006-06-08 | 2008-02-21 | O'neill Michael | Barrier film for flexible articles |
| JP2008105395A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-05-08 | Denso Corp | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 |
| US8115326B2 (en) * | 2006-11-30 | 2012-02-14 | Corning Incorporated | Flexible substrates having a thin-film barrier |
| KR100855783B1 (ko) * | 2007-03-13 | 2008-09-01 | 엘에스엠트론 주식회사 | 금속층과의 접착력 향상을 위한 폴리이미드 필름의 건조처리 방법 |
| US7887238B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-02-15 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Flow channels for a pouch |
| US7967509B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-06-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Pouch with a valve |
| US7874731B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-01-25 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Valve for a recloseable container |
| US7857515B2 (en) | 2007-06-15 | 2010-12-28 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Airtight closure mechanism for a reclosable pouch |
| US7946766B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-05-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Offset closure mechanism for a reclosable pouch |
| ITVA20090027A1 (it) * | 2009-04-17 | 2010-10-18 | Masterpack S P A | Accoppiato di carta ed almeno due pellicole di plastica degradabile con barriera all'umidita' e all'ossigeno e sacchetti termosaldati di confezionamento |
| CN103167954B (zh) * | 2010-08-10 | 2015-07-29 | 爱索尔包装有限公司 | 多层片及其方法 |
| CA2748936C (en) * | 2010-08-16 | 2016-10-11 | George M. Orlych | Self-adhered single-sided slip-resistant material |
| CN107953623A (zh) * | 2011-11-04 | 2018-04-24 | 琳得科株式会社 | 阻气膜及其制造方法、阻气膜层叠体、电子装置用构件、以及电子装置 |
| US20150037915A1 (en) * | 2013-07-31 | 2015-02-05 | Wei-Sheng Lei | Method and system for laser focus plane determination in a laser scribing process |
| CN111016118B (zh) * | 2019-12-25 | 2021-08-24 | 山东亚新塑料包装有限公司 | 一种抗菌高氧阻隔pe复合膜及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004587B1 (de) * | 1978-03-23 | 1983-02-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Weichmacherhaltiges Polyvinylalkohol-Granulat und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US4239826A (en) * | 1978-12-28 | 1980-12-16 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
| DE3039386A1 (de) * | 1980-10-18 | 1982-05-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur veraenderung des wassergehalts von wasseraufnehmendem oder wasserabweisendem material |
| JPS5894432A (ja) * | 1981-11-28 | 1983-06-04 | バスフ アクチエンゲゼルシヤフト | ビニルアルコ−ル重合体から平面状成形体を製造する方法 |
| US5059477A (en) * | 1982-03-12 | 1991-10-22 | Henriksen Henning R | Protective garment |
| US4448622A (en) * | 1982-04-26 | 1984-05-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Composite polymeric film and method for its use in installing a very thin polymeric film in a device |
| DE8214634U1 (de) * | 1982-05-19 | 1982-09-02 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schichtwerkstoff auf basis eines holzfurniers |
| DE3306189A1 (de) * | 1983-02-23 | 1984-08-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Mehrschichtige folie mit einer gas- und aroma-sperrschicht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1991
- 1991-07-12 DE DE4123127A patent/DE4123127C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-08 EP EP92111546A patent/EP0524486A1/de not_active Withdrawn
- 1992-07-10 US US07/911,913 patent/US5324572A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 CZ CS922162A patent/CZ216292A3/cs unknown
- 1992-07-10 SK SK2162-92A patent/SK216292A3/sk unknown
- 1992-07-10 JP JP4184149A patent/JPH0679833A/ja not_active Withdrawn
- 1992-07-10 CA CA002073653A patent/CA2073653A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ296846B6 (cs) * | 1997-05-21 | 2006-07-12 | Kalle Nalo Gmbh & Co. Kg | Biaxiálne dlouzená obalová fólie na potraviny a zpusob její výroby |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK216292A3 (en) | 1993-11-10 |
| CA2073653A1 (en) | 1993-01-13 |
| DE4123127C2 (de) | 1996-06-20 |
| JPH0679833A (ja) | 1994-03-22 |
| DE4123127A1 (de) | 1993-01-14 |
| US5324572A (en) | 1994-06-28 |
| EP0524486A1 (de) | 1993-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ216292A3 (en) | Multilayer foil with enhanced barrier effect for gases and process for producing such foil | |
| JP3539846B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
| KR102579398B1 (ko) | 압출 가공이 가능한 김서림방지 코폴리에스테르 열 밀봉 수지 | |
| JP4099313B2 (ja) | 積層包装材料及びその製造方法 | |
| JPH0796636B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| EP0239092B1 (en) | Multilayered structure using ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
| JPH0717806B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3895010B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
| JP3871437B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法 | |
| US6727002B2 (en) | EVOH and EVM in single- or multilayer products | |
| JP2001191462A (ja) | 積層体 | |
| JP2000191874A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3895011B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
| JP3841943B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| KR100314483B1 (ko) | 수지 조성물 | |
| JPH0641197B2 (ja) | 加熱延伸多層構造体 | |
| KR100266853B1 (ko) | 폴리올레핀과 폴리비닐알코올의 혼합조성물에서 성형된 필름,시트,성형체 및 이들을 이용한 다층구조제품 | |
| JP4082780B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JP3841941B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JP4823405B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製造方法、その用途 | |
| JP3383000B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びその用途 | |
| JP3841942B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JPH11293079A (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JP2000119471A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH11348201A (ja) | 多層容器の製造方法 |