JP2008105395A - 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】ガス不透過層を有機材料で構成する場合において、従来の冷媒輸送用ホースよりも、冷媒ガスの漏れ量を減少できる構成の冷媒輸送用ホースを提供する。
【解決手段】冷媒輸送用ホース1を、例えば、内側から外側に向かって、基層2、ガス不透過層3、中間ゴム層4、補強糸層5、外面ゴム層6が順に配置された積層構造とし、ガス不透過層3を、母材としてのPVOH(ポリビニルアルコール)に対して、例えば、モンモリロナイト等の板状であって、PVOH(ポリビニルアルコール)よりも冷媒ガスのバリア性が高い材料からなるナノフィラーを混合させた材料で構成する。
【選択図】図1
【解決手段】冷媒輸送用ホース1を、例えば、内側から外側に向かって、基層2、ガス不透過層3、中間ゴム層4、補強糸層5、外面ゴム層6が順に配置された積層構造とし、ガス不透過層3を、母材としてのPVOH(ポリビニルアルコール)に対して、例えば、モンモリロナイト等の板状であって、PVOH(ポリビニルアルコール)よりも冷媒ガスのバリア性が高い材料からなるナノフィラーを混合させた材料で構成する。
【選択図】図1
Description
本発明は、例えば、車両用空調装置等において冷媒ガス輸送用ホースに関するものであり、特に、二酸化炭素冷媒の輸送用ホースとして好適なものである。
従来、二酸化炭素冷媒の輸送用ホースとして、ガス不透過性材料層を含有する内管を備え、このガス不透過性材料層がエチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物、メタキシリレンジアミンとアジピン酸の共重合物、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン2,6ナフタレート等の有機材料で構成されるものが特許文献1に記載されている。
このように、ガス不透過性材料層を有機材料で構成した場合では、冷媒輸送用ホースに柔軟性を持たせることができ、冷媒輸送用ホースに振動が与えられても、その振動を吸収できるという利点がある。
特開平11−325330号公報
しかし、上記特許文献1に記載されている冷媒輸送用ホースは、二酸化炭素等の冷媒ガスの漏洩を比較的抑制しているものの、冷凍機を構成する冷媒輸送用ホースの実用性の観点では、さらなる冷媒ガス漏洩の低減が要求される。
本発明は、上記点に鑑み、ガス不透過性材料層を有機材料で構成する場合において、従来の冷媒輸送用ホースよりも、冷媒ガスの漏れ量を減少することが可能な冷媒輸送用ホースおよびその製造方法を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明は、ガス不透過性材料層(3)を、PVOH(ポリビニルアルコール)で構成される母材と、前記ガス不透過性材料層(3)の冷媒ガスに対するバリア性を高くするように、前記母材中に混合された板状のナノフィラーとを有する構成としたことを特徴としている。
本発明では、ガス不透過性材料層の母材としてPVOH(ポリビニルアルコール)を用いているので、特許文献1に記載の材料を用いる場合と比較して、冷媒ガスの漏れ量を減少でき、さらに、母材にナノフィラーを混合させることで、混合させない場合と比較して、冷媒ガスの漏れ量を減少できる。
具体的には、ナノフィラーとしては、例えば、モンモリロナイトを含むもの、すなわち、モンモリロナイト単体で構成されたものや、モンモリロナイトと他の物質との混合物もしくは化合物で構成されたものを採用でき、さらに、寸法として、厚さが0.5〜50nであり、アスペクト比が50〜500であるものを採用できる。
そして、上記寸法のナノフィラーを用いる場合では、ガス不透過性材料層の歪み追従性の観点より、ガス不透過性材料層(3)中のナノフィラー含有率を、母材に対する重量比で、0%より大きく20%より小さくすることが良い。特に、ナノフィラー含有率の上限は、12%以下とすることが好ましく、下限としては、2%以上とすることが好ましく、4%以上とすることがより好ましい。
また、ガス不透過性材料層(3)を、例えば、PA(ポリアミド)系樹脂で構成される管状の基層(2)の外周面に形成することが好ましい。PA(ポリアミド)系樹脂はPVOH(ポリビニルアルコール)に対する接着の親和性が高いため、ガス不透過性材料層と基層とを強固に接着でき、ガス不透過性材料層と基層との層間剥離の発生を抑制できるからである。
また、ガス不透過性材料層(3)の外側を、ゴム層(4、6)で覆うことが好ましい。ガス不透過性材料層(3)の吸湿を防止するためである。
本発明は、管状のガス不透過性材料層(3)を備える冷媒輸送用ホースの製造方法において、管状の基層の外周面もしくは内周面に、PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布し、これを乾燥させることにより、基層の内側もしくは外側に積層されたガス不透過性材料層(3)を形成することを特徴とする冷媒輸送用ホースの製造方法を提供する。
この方法では、例えば、PVOH(ポリビニルアルコール)に板状のナノフィラーを混合した後、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布することができる。
また、この方法では、例えば、PA(ポリアミド)系樹脂で構成される基層(2)を形成し、この基層(2)の外周面に、PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布し、これを乾燥させて、ガス不透過性材料層(3)を形成した後、ガス不透過性材料層(3)の外側を管状のゴム層(4、6)で覆うことができる。
なお、特許請求の範囲およびこの欄で記載した各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示す一例である。
(第1実施形態)
本実施形態の冷媒輸送用ホースは、二酸化炭素を冷媒として用いる冷凍サイクルを利用した車両用空調装置における各機器間を接続する配管系に使用されるものである。図1(a)に、本発明の第1実施形態における冷媒輸送用ホースの部分省略斜視図を示し、図1(b)に、図1(a)中の冷媒輸送用ホースの軸方向断面図を示す。
本実施形態の冷媒輸送用ホースは、二酸化炭素を冷媒として用いる冷凍サイクルを利用した車両用空調装置における各機器間を接続する配管系に使用されるものである。図1(a)に、本発明の第1実施形態における冷媒輸送用ホースの部分省略斜視図を示し、図1(b)に、図1(a)中の冷媒輸送用ホースの軸方向断面図を示す。
本実施形態の冷媒輸送用ホース1は、図1(a)、(b)に示すように、全体が中空の円筒形状であり、その内側から外側に向かって、基層2、ガス不透過性材料層としてのガス不透過層3、中間ゴム層4、補強糸層5、外面ゴム層6が順に配置された5層の積層構造である。なお、各層2〜6は、管状となっている。
基層2は、ガス不透過層3を構成(支持)するためのベースとなる層であり、冷媒輸送用ホース1の製造時において、ガス不透過層材料で管状の層を形成するためのベースとなる。
基層2は、ガス不透過層3が接着されて形成されることから、ガス不透過層との接着の親和性あり、連続して製造できるように、押し出し加工性が良く、耐膨潤性が高い材料で構成される。また、基層2は、冷媒輸送用ホース1を流れる冷媒ガスが基層内に浸透した場合に、基層内に残留した冷媒を逃がすことができるように、ゴム等の冷媒ガスが透過し易い材料、もしくは、冷媒ガスが基層内に浸透しないように、エラストマ等の冷媒ガスが透過し難い材料で構成される。
? 基層2を構成する材料としては、エラストマの例として、PA6、PA66等のPA(ポリアミド)系樹脂を採用したり、EPDM、EPM、HNBR、NBR等のゴム材を採用したりできる。PA系樹脂は、後述する構成のガス不透過層3に対する接着の親和性が
他の有機材料よりも高いので、基層2をPA系樹脂で構成することで、基層2とガス不透過層3とを強固に接着させることが可能である。
? 基層2を構成する材料としては、エラストマの例として、PA6、PA66等のPA(ポリアミド)系樹脂を採用したり、EPDM、EPM、HNBR、NBR等のゴム材を採用したりできる。PA系樹脂は、後述する構成のガス不透過層3に対する接着の親和性が
他の有機材料よりも高いので、基層2をPA系樹脂で構成することで、基層2とガス不透過層3とを強固に接着させることが可能である。
また、基層2の厚さは、PA系樹脂を採用する場合、例えば、100μm程度であり、ゴム材を採用する場合、例えば、0.5mm〜10mmである。
ガス不透過層3は、冷媒輸送用ホース1内を通る二酸化炭素の外気への漏洩を防止するための管状の層であり、本実施形態では、母材としてのPVOH(ポリビニルアルコール)に対して、ナノフィラーが混合された材料で構成されている。
PVOH(ポリビニルアルコール)は、水溶性ポリマーの一種であり、水に溶けると所定の粘度を有する水溶液またはゲル状になる材料である。なお、ここでいうゲル状には、流動性を失っている固体の状態のものだけでなく、流動性を有する半固体の状態のものも含まれる。
また、PVOH(ポリビニルアルコール)は、HFC134aを始めとするハイドロフルオロカーボン系冷媒の輸送用ホースの構成材料として用いられていたST811HS(デュポン社製PA6:商品名zytel)や、特許文献1に記載されている有機材料と比較して、二酸化炭素の透過率が低く、二酸化炭素のバリア性が高い材料である。
PVOH(ポリビニルアルコール)としては、例えば、日本合成化学株式会社製のゴーセノール(商品名)、クラレ社製のポバール(商品名)、電気化学工業社製のデンカポバール(商品名)等を用いることができる。なお、PVOH(ポリビニルアルコール)としては、部分鹸化品、完全鹸化品の何れを用いても良く、分子量や鹸化度等の異なる2種以上のPVOH(ポリビニルアルコール)を併用しても良い。
図2に、ナノフィラーの斜視図を示す。図2に示すように、本実施形態のナノフィラー2aは、板状あるいは鱗片状と呼ばれうる形状であって、板厚dがナノオーダー(nanometerレベル)である。ナノフィラー2aとしては、主表面の長手方向での長さである粒子
径Lが、例えば、サブミクロンオーダーであり、粒子径Lに対して垂直な方向での主表面の長さである粒子幅Wが、粒子径Lと同等もしくは粒子径Lよりも小さく、かつ、板厚dよりも大きいものを用いる。
径Lが、例えば、サブミクロンオーダーであり、粒子径Lに対して垂直な方向での主表面の長さである粒子幅Wが、粒子径Lと同等もしくは粒子径Lよりも小さく、かつ、板厚dよりも大きいものを用いる。
このように、板状のナノフィラー2aを用いるのは、板状の方が針状や球状等の他の形状の場合と比較して、母材中を透過しようとする二酸化炭素に対して、ナノフィラーが障害壁として機能し、母材の内部を透過しようとする二酸化炭素の進行を妨粘稠性効果が大きいからである。
また、ナノフィラー2aは、PVOH(ポリビニルアルコール)よりも二酸化炭素のバリア性が高い、すなわち、二酸化炭素透過係数が低い材料、例えば、モンモリロナイト、カオリナイト、ハロイサイト、ゼオライト、バーミキュライト、ベントナイト等のクレーや、黒鉛、マイカ、タルク等の無機材料で構成されるものである。ただし、ナノフィラー2aを構成する材料としては、PVOH(ポリビニルアルコール)よりも二酸化炭素ガスのバリア性が高い材料であれば、このような無機材料に限らず、有機材料でも分子鎖が剛直で結晶化度の高い材料や、金属材料を採用してもよい。また、ナノフィラー2aを、上記した材料単体で構成したり、この単体物質と他の物質との混合物もしくは化合物で構成しても良い。
なお、ナノフィラー2aの粒子径Lが小さいほど、二酸化炭素ガスのバリア性が高い傾向がみられる。母材に対して、種々の無機材料で構成されたナノフィラーを添加したもの同士のバリア性を比較した場合、モンモリロナイトで構成されたナノフィラーを添加したものは、他のものよりも二酸化炭素のバリア性が高いことがわかっている。したがって、ナノフィラー2aの好ましい材料の1つは、モンモリロナイトである。
また、ガス不透過層3の厚さは、例えば、5〜20μm(中心値10μm)である。
中間ゴム層4は、外気からの水分透過を防止する。PVOH(ポリビニルアルコール)は吸湿すると変性して冷媒ガス、例えば二酸化炭素のバリア性能が低下することから、このバリア性能劣化を抑制するために、中間ゴム層4を構成する材料としては、外気からの水分透過の少ない樹脂、ゴムを使用することが好ましい。
補強糸層5は、作動時に超高圧となる冷媒ガス、例えば二酸化炭素に対するホース強度の保持および加圧による変形を防止するホース形状の保持等のために設けられるものである。補強層4に使用される優れた耐圧性能を有する材料としては、アラミド、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の有機繊維が挙げられ、これらを編組したものを、単層もしくは複数層として用いる。
外面ゴム層6は、接触等による補強糸層5の傷付きやばらけの防止、また、耐候性、耐熱性、耐液(耐油)性等の冷媒輸送用ホース1の設置場所により必要とされる耐環境性を高める目的で、補強糸層5の外側に設けられる。なお、外面ゴム層6によっても、外気からの水分混入によるPVOH(ポリビニルアルコール)の吸湿が防止されてもよい。
外面ゴム層6を構成する材料としては、かかる目的に合致し、ホース全体の柔軟性を損なわないものが好ましく、例えば、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。
次に、上記した構造の冷媒輸送用ホース1の製造方法を説明する。
コストの安い連続製法を行うため、マンドレルと称する樹脂ないしは金属の管に管状の基層2を樹脂の押出成形により形成する。続いて、基層2の外周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)の層を成形させることで、ガス不透過層3を形成する。
ここで、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)の層を成形する方法としては、塗布可能な状態とされたPVOH(ポリビニルアルコール)、例えば、PVOH(ポリビニルアルコール)を水に溶解させた水溶液を用意し、これにナノフィラーを混合した後、この水溶液を基層2の外周面に塗布し、これを乾燥させる方法を採用できる。この方法では、歩留まりおよび作業効率の向上の観点より、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)の水溶液を塗布したときに、この水溶液が基層2から垂れ落ちず、さらに、所望の厚さのガス不透過層3を形成するために必要な塗布の回数が1回となるような粘稠性を水溶液に持たせるように、水溶液の濃度および粘度を調整しておくことが好ましい。
なお、PVOH(ポリビニルアルコール)の水溶液の代わりに、ゲル状のPVOH(ポリビニルアルコール)を用いても良い。ただし、ゲル状のPVOH(ポリビニルアルコール)を用いる場合、PVOH(ポリビニルアルコール)が流動性を有する状態であれば、塗布可能な状態であるので、水溶液と同様に扱えばよいが、PVOH(ポリビニルアルコール)が流動性を有していない状態であれば、例えば、混錬等により、PVOH(ポリビニルアルコール)を複数の粒状に崩すことで、PVOH(ポリビニルアルコール)に流動性を与えて、塗布可能な状態とする。
また、PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布した後にこれを乾燥させる方法において、PVOH(ポリビニルアルコール)を溶解もしくはゲル化させる溶剤として、ここでは水を採用したが、溶剤を含ませることで、結果的にPVOH(ポリビニルアルコール)に流動性を与えて、PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布可能な状態にでき、さらに、それを乾燥させることで、PVOH(ポリビニルアルコール)の層を形成できるものであれば、水に限らず、他の溶剤を採用しても良い。
次いで、このガス不透過層3の外側に中間ゴム層4を押し出し成形した後、補強糸を編組して中間ゴム層4外側に補強糸層5を形成し、この補強糸層5の外側に外面ゴム層6を押し出し成形して得られた管状一体物を加硫することで、冷媒輸送用ホース1が製造される。
このように、この実施形態では、多層の冷媒輸送用ホースの製造方法として、内側と外側に位置する2つの層である基層2と中間ゴム層4との一方である基層2にPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布している。そして、このPVOH(ポリビニルアルコール)を乾燥させ、PVOH層を形成する。その後、PVOH層の外側に中間ゴム層4を設けている。この結果、多層冷媒輸送用ホースのうち、内側と外側に位置する2つの層の間にガス不透過性材料層3が形成される。
なお、PVOH(ポリビニルアルコール)は、内側と外側に位置する2つの層のいずれか一方、または両方に塗布されうる。例えば、内側と外側に位置する2つの層の外層の内周面に塗布されてもよい。また、内側に位置する内層と、外側に位置する外層と、それらの中間に位置する中層とを備える場合では、それら3層のそれぞれの間に介装されるように、内層の外周面と、中層の外周面との両方に塗布されてもよい。
次に、本実施形態の主な特徴について説明する。
上記の通り、本実施形態では、ガス不透過層3を構成する母材として、PVOH(ポリビニルアルコール)を用いているので、ガス不透過層3を構成する材料として、特許文献1に記載の材料を用いる場合と比較して、二酸化炭素の漏れ量を減少できる。さらに、母材にナノフィラーを混合させているので、混合させない場合と比較して、二酸化炭素の漏れ量を減少できる。
また、本実施形態の冷媒輸送用ホース1によれば、HFC134aを始めとするハイドロフルオロカーボン系冷媒の輸送用ホースの構成材料として用いられていたST811HS(デュポン社製PA:商品名zytel)に比べ、弾性率が大きくなっても、基層2とガス
不透過層3の厚さを薄くして、振動減衰効率の低減を防止することができる。
不透過層3の厚さを薄くして、振動減衰効率の低減を防止することができる。
また、現在、二酸化炭素を冷媒に用いた車両用空調装置においては、金属を不透過層としたホースを使用しているが、本実施形態の冷媒輸送用ホース1を使用することで、金属製に比べて管体部材に必要な柔軟性を持たせることができ、冷媒輸送用ホースの重量およびコストを減少できる。
(他の実施形態)
(1)冷媒輸送用ホース1の構成は、第1実施形態で説明した図1に示す冷媒輸送用ホース1に限らず、図3〜図9に示すように、図1(a)、(b)に示す冷媒輸送用ホース1に対して、各層の積層順を変更したり、ガス不透過層3以外の層を省略したり、別途新たな層を追加したりして、冷媒輸送用ホース1の構成を変更しても良い。
(1)冷媒輸送用ホース1の構成は、第1実施形態で説明した図1に示す冷媒輸送用ホース1に限らず、図3〜図9に示すように、図1(a)、(b)に示す冷媒輸送用ホース1に対して、各層の積層順を変更したり、ガス不透過層3以外の層を省略したり、別途新たな層を追加したりして、冷媒輸送用ホース1の構成を変更しても良い。
図3〜図9に、それぞれ、冷媒輸送用ホース1の構成例を示す。なお、図3〜図9の各図では、図1(a)と同様の構成部に同一の符号を付している。
図3に示す冷媒輸送用ホース1は、図1(a)に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2の内側に、内面ゴム層7を備えている。内面ゴム層7は、例えば、中間ゴム層4と同じ材料で構成される。
図4に示す冷媒輸送用ホース1は、図3に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2とガス不透過層3の位置を変更して、基層2の内側にガス不透過層3を配置したものである。この冷媒輸送用ホース1は、第1実施形態で説明した製造方法において、基層2の代わりに、内面ゴム層7の外周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥する等の変更をすることにより製造される。
図5に示す冷媒輸送用ホース1は、図1に示す冷媒輸送用ホース1に対して、ガス不透過層3と中間ゴム層4との位置を変更し、中間ゴム層4と補強糸層5の間に、ガス不透過層3を配置したものである。この冷媒輸送用ホース1は、例えば、第1実施形態で説明した製造方法において、基層2の代わりに、中間ゴム層4の外周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥する等の変更をすることにより製造される。
図6に示す冷媒輸送用ホース1は、図1に示す冷媒輸送用ホース1に対して、ガス不透過層3の位置を、補強糸層5と外面ゴム層6の間に変更したものである。なお、図5、6に示す冷媒輸送用ホース1では、外面ゴム層6により、外気からの水分透過によるPVOH(ポリビニルアルコール)の吸湿が防止されている。この場合、ガス不透過層3は、例えば、補強糸層5の外周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥させることで形成される。
図7に示す冷媒輸送用ホース1は、図1に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2を省略し、ガス不透過層3と中間ゴム層4との位置を変更したものであり、内側から順に、内面ゴム層7、ガス不透過層3、補強糸層5、外面ゴム層6が位置している。この場合、ガス不透過層3は、例えば、内面ゴム層7の外周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥させることで形成される。
図8に示す冷媒輸送用ホース1は、図1に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2を省略し、ガス不透過層3の位置を、強糸層5と外面ゴム層6の間に、変更したものであり、内側から順に、内面ゴム層7、補強糸層5、ガス不透過層3、外面ゴム層6が位置している。この場合、補強糸層5の外周面にPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥させることで、ガス不透過層3を形成する。
図9に示す冷媒輸送用ホース1は、図1に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2とガス不透過層3の位置を変更して、基層2の内側にガス不透過層3を配置したものである。上記した各実施形態では、基層2等の外周面に、PVOH(ポリビニルアルコール)にナノフィラーを混合したガス不透過層3を形成する場合を説明したが、基層2の内周面に、ナノフィラーを混合したPVOH(ポリビニルアルコール)を塗布・乾燥させることで、ガス不透過層3を形成しても良い。
また、このようにガス不透過層3を形成する場合では、図9に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2を省略して、中間ゴム層4の内周面に、PVOH(ポリビニルアルコール)にナノフィラーを混合したガス不透過層3を形成しても良い。もしくは、図7に示す冷媒輸送用ホース1に対して、基層2をゴムで構成し、中間ゴム層4を省略しても良い。
(2)上記した各実施形態では、二酸化炭素を冷媒として用いた冷凍サイクルに利用される冷媒輸送用ホースを例として説明したが、本発明の冷媒輸送用ホースは、HFC134aを始めとするハイドロフルオロカーボン系、ブタンを始めとするハイドロカーボン系、アンモニア等の自然系等他の冷媒を用いた冷凍サイクルに使用される冷媒輸送用ホースとして利用することも可能であり、例えば、HFC134aを始めとするハイドロフルオロカーボン系冷媒を輸送する場合にいても、二酸化炭素と同様に、従来の冷媒輸送用ホースよりも冷媒ガスのバリア性が高いものである。
(3)上記した各実施形態では、ガス不透過層3を、母材としてのPVOH(ポリビニルアルコール)にナノフィラーを混合した材料で構成していたが、PVOH(ポリビニルアルコール)とナノフィラーとのうち、PVOH(ポリビニルアルコール)のみを有する材料で構成しても良い。この場合の冷媒輸送用ホースの製造方法は、ナノフィラーを省略する点以外は、上記した各実施形態の製造方法と同様である。
以下では、ガス不透過層3を構成する材料についての実施例および比較例を説明する。
母材として市販のPVOH(ポリビニルアルコール)を用い、ナノフィラーとして市販のモンモリロナイトを用いて、これらを混合させたフィルム状のサンプルを作製した。使用したモンモリロナイトは、板厚dが0.5〜50nの範囲であり、板厚dに対する粒子径Lの比、すなわち、アスペクト比L/d(図2参照)が50〜500の範囲である板状のフィラーである。
そして、モンモリロナイトのPVOH(ポリビニルアルコール)に対する添加率が異なる種々のサンプルと、比較例としてのモンモリロナイトを添加していないPVOH(ポリビニルアルコール)のみからなるサンプルについて、二酸化炭素透過係数を測定し、歪み追従性について試験した。これらの結果を図10に示す。
なお、図10中の二酸化炭素透過係数は、JIS K 7126「プラスチックフィルムおよびシートの気体透過度試験方法」に準じて測定した結果である。また、図10の歪み追従性結果は、フィルム状のサンプルを長手方向に室温で5%伸長させた後、サンプルの状態を観察して、亀裂等の発生の有無を調べた結果であり、図中の×印は亀裂が発生したことを意味し、図中の△印は亀裂の発生は無いが、しわ、白化等の変化が生じたことを意味し、図中の○印は変化が生じていなかったことを意味する。
また、歪み追従性の試験でサンプルを5%伸長させたのは、冷媒輸送用ホースが曲げられた場合、ホースの一部に対して引っ張り応力がかかり、冷媒輸送用ホースの通常の使用状況から換算したときの冷媒輸送用ホースの伸びは最大で5%程度だからである。
二酸化炭素透過係数については、図10の結果より、モンモリロナイトの添加率(母材に対しての重量比)が0%から、2、4、8、10、12、16wt%と増加するにつれて、二酸化炭素透過係数が低下することがわかる。
また、モンモリロナイトの添加率が0wt%、2wt%、4wt%のとき、それぞれ、二酸化炭素透過係数は、1.2×10-12、4×10-13、2×10-13(cc・cm/c
m2・sec・cmHg)であり、モンモリロナイトを添加することによるPVOH(ポ
リビニルアルコール)の二酸化炭素の洩れ抑制量の向上代は、2wt%のとき約1/3となり、4wt%のとき約1/6となる。
m2・sec・cmHg)であり、モンモリロナイトを添加することによるPVOH(ポ
リビニルアルコール)の二酸化炭素の洩れ抑制量の向上代は、2wt%のとき約1/3となり、4wt%のとき約1/6となる。
この結果より、冷媒輸送用ホースに要求される冷媒の保持性能が比較的低い場合、例えば、5年間、冷媒を補充することなく、冷凍サイクルを運転させることできることが要求される場合では、モンモリロナイトの添加率を2wt%以上とすることが好ましい。
また、冷媒輸送用ホースに要求される冷媒の保持性能が比較的高い場合、例えば、15年間、冷媒を補充することなく、冷凍サイクルを運転させることできることが要求される場合や、年間での二酸化炭素の洩れ量が1g以下とするためには、モンモリロナイトの添加率を4wt%とすることが好ましい。
また、歪み追従性については、図10の結果より、添加率が12wt%以下では、サンプルの変化は生じなかったことから、歪み追従性が良好であり、添加率が14、16wt%のときでは、サンプルにしわや白化等の変化が見られ、添加率が20wt%のときでは、サンプルに亀裂が生じたことから、歪み追従性が悪いことがわかる。このように、添加量の増加は、ガス不透過層3を剛直化させ、ホース弾性を上げて歪みへの追従性を悪化させると言える。
したがって、冷媒輸送用ホースに歪みが発生しても、ガス不透過膜層3が破損することなく、その歪みに追従できるようにするためには、モンモリロナイトの添加率は、亀裂が発生しない範囲である20wt%未満もしくは16wt%以下が良く、しわ等が発生しない範囲である12wt%以下がより好ましい。なお、12wt%以下がより好ましいのは、高温高圧の冷媒を輸送する場合、しわ等が生じて強度が低下している部分が破損する恐れがあるからである。
1…冷媒輸送用ホース、2…基層、3…ガス不透過層、4…中間ゴム層、5…補強糸層、6…外面ゴム層、7…内面ゴム層。
Claims (12)
- 管状のガス不透過性材料層(3)を備える冷媒輸送用ホースにおいて、
前記ガス不透過性材料層(3)は、
PVOH(ポリビニルアルコール)で構成される母材と、
前記ガス不透過性材料層(3)の冷媒ガスに対するバリア性を高くするように、前記母材中に混合された板状のナノフィラーとを有する構成であることを特徴とする冷媒輸送用ホース。 - 前記ナノフィラーは、モンモリロナイトを含むことを特徴とする請求項1に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ナノフィラーの寸法は、厚さが0.5〜50nであり、アスペクト比が50〜500であることを特徴とする請求項2に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)中の前記ナノフィラー含有率は、前記母材に対する重量比で、0%より大きく20%より小さいことを特徴とする請求項3に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)の前記ナノフィラー含有率は、12%以下であることを特徴とする請求項4に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)の前記ナノフィラー含有率は、2%以上であることを特徴とする請求項4または5に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)の前記ナノフィラー含有率は、4%以上であることを特徴とする請求項6に記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)は、PA(ポリアミド)系樹脂で構成される管状の基層(2)の外周面に形成されていることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1つに記載の冷媒輸送用ホース。
- 前記ガス不透過性材料層(3)は、その外側が管状のゴム層(4、6)で覆われていることを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1つに記載の冷媒輸送用ホース。
- 管状のガス不透過性材料層(3)を備える冷媒輸送用ホースの製造方法において、
管状の基層の外周面もしくは内周面に、PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布し、これを乾燥させることにより、前記基層の内側もしくは外側に積層された前記ガス不透過性材料層(3)を形成することを特徴とする冷媒輸送用ホースの製造方法。 - 前記PVOH(ポリビニルアルコール)に板状のナノフィラーを混合した後、前記ナノフィラーを混合した前記PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布することを特徴とする請求項10に記載の冷媒輸送用ホースの製造方法。
- PA(ポリアミド)系樹脂で構成される前記基層(2)を形成し、
前記基層(2)の外周面に、前記PVOH(ポリビニルアルコール)を塗布し、これを乾燥させて、前記ガス不透過性材料層(3)を形成した後、
前記ガス不透過性材料層(3)の外側を管状のゴム層(4、6)で覆うことを特徴とする請求項10または11に記載の冷媒輸送用ホースの製造方法。
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