CZ2003664A3 - Způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-demethylcyklopentanonu - Google Patents
Způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-demethylcyklopentanonu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2003664A3 CZ2003664A3 CZ2003664A CZ2003664A CZ2003664A3 CZ 2003664 A3 CZ2003664 A3 CZ 2003664A3 CZ 2003664 A CZ2003664 A CZ 2003664A CZ 2003664 A CZ2003664 A CZ 2003664A CZ 2003664 A3 CZ2003664 A3 CZ 2003664A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- methyl
- chlorophenyl
- oxocyclopentanecarboxylate
- dimethyl
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
- C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ZPŮSOB VÝROBY 5-[(4-CHLORFENYL)METHYL]-2,2DIMETHYLCYKLOPENTANONU
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu, který je důležitým meziproduktem Metconazolu jakožto zemědělský nebo zahradnický fungicid.
Dosavadní stav techniky
V otevřeném vydání (KÓKAI) japonské patentové přihlášky č. 1-93574 a 1-301664 je popsán 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]2,2-dimethylcyklopentanon a z něj se získává 5-[(4chlorfenyl)methyl]- 2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4 -triazol-1ylmethyl)cyklopenthanol (Metconazol) pomocí přeměny jeho karbonylové skupiny na epoxidovou skupinu a následného zavedení azolylové skupiny do epoxidovaného produktu. V otevřeném vydáni (KÓKAI) japonské patentové přihlášky č. 1-93574 je, jakožto způsob výroby 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu, popsán způsob, který představuje následující reakční rovnice (I).
Cl
R=methyl, ethyl, atd.
Cl
R=methyl, ethyl, atd.
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · · · ······ • · '· ··· * · · • · · · · ··· · · · • · ··· ······· · · ·· · · · · · · · · ····» ·· · ·· · ·
Avšak v reakční rovnici (I) je výtěžek sloučeniny (2) při reakci ze sloučeniny (1) na sloučeninu (2) 81 %, výtěžek sloučeniny (3) při reakci ze sloučeniny (2) na sloučeninu (3) je 86%, a tudíž celkový výtěžek sloučeniny (3) při reakci ze sloučeniny (1) na sloučeninu (3) je nízký 70 %.
V otevřeném vydání (KÓKAI) japonské patentové přihlášky č. 8-245517 je . popsán způsob reakce methyl-{I-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} s hydridem sodným a methylbromidem za přítomnosti molekulárních sít, aby se obdržel 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]2,2-dimethylcyklopentanon, jak představuje . následující reakční rovnice (II):
R=methy.l, ethyl, atd.
R=methyl, ethyl, atd.
V reakční rovnici (II) je však výtěžek sloučeniny při reakci ze sloučeniny (4) na sloučeninu (2) také nízký 71 %.
Když v reakční rovnici (II) R představuje izopropyl, pak se výtěžek zvyšuje podle popisu na 90 %. Nicméně protože
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · · · · • · · · ft·· · · · • ftftft ······· · ft • ft · · · · ftft · ··· .·· * ftft ftft obdržený produkt (2) (R = izopropyl) má vysokou rezistenci vůči hydrolýze v následujícím kroku, není sloučenina (2) vhodná jako surový materiál pro 5-[(4-chlorfenyl)methyl]2,2 -dimethylcyklopentanon.
V otevřeném vydání (KÓKAI) japonské patentové přihlášky č. 1-93574 je dále popsán způsob výroby výše uvedené sloučeniny (4) v reakční rovnici následující reakční rovnice (III). ohledně výtěžku sloučeniny (4).
(II) , jak představuje Není však uveden popis
(III)
R=Me, Et, atd.
R=Me, Et, atd.
Jako způsob výroby sloučeniny (5) je také znám způsob podle následujícího reakční rovnice (IV), jak je popsáno v „Precision Organic Synthesis (vydáno Nanko-Do Co., Ltd.). Žádný z těchto způsobů však nedosahuje vysoký výtěžek cílového produktu.
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4,2003
9 • 9
999 99 99
E.tO2C'
CH3I
NaOEt
(IV)
Není tedy znám způsob výroby 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]2,2-dimethylcyklopentanonu z dimethyladipátu nebo z diethyladipátu, které jsou průmyslově snadno dostupné, s vysokým výtěžkem. Je tedy potřeba vyvinout proces pro efektivní výrobu výše uvedené sloučeniny.
Podstata vynálezu
Za výše uvedených okolností bylo dosaženo tohoto vynálezu. Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout jednoduchý způsob výroby vysoce kvalitního 5-I (4-chlorfenyl)methyl]2,2-dimethylcyklopentanonu, který je důležitým meziproduktem Metconazolu jakožto zemědělský nebo zahradnický fungicid, s vysokým výtěžkem.
V důsledku pečlivého studia tvůrců tohoto vynálezu bylo zjištěno, že provedením specifických reakcí za specifických podmínek methyl-{l - [ (4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu) získaného z průmyslově snadno dostupného dimethyladipátu
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 ·· · ·· • ·· 4 44 4
4 4 4 4 nebo diethyladipátu lze vyrobit vysoce kvalitní 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanon s vysokým výtěžkem. Na základě těchto zjištění bylo docíleno tohoto vynálezu.
V prvním hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu, který obsahuje:
reakci methyl-{l- [ (4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} s hydridem sodným a methylhalogenidem za účelem získání methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} a hydrolýzu získaného methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
Ve druhém hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu, který obsahuje:
(1) reakci dimethyladipátu nebo diethyladipátu s alkoxidem kovu;
(2) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakci získaného reakčního produktu s methylhalogenidem.;
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
9999· 9 9 (3) Po dokončení reakce, reakci získaného reakčního produktu s.alkoxidem kovu;
(4) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakci získaného reakčního produktu se (4chlorfenyl)methylchloridem;
(5) reakci methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} s hydridem sodným a methylhalogenidem a (6) hydrolýzu získaného methyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
Ve třetím hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob výroby methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu}, který obsahuje:
(1) reakci dimethyladipátu nebo diethyladipátu s alkoxidem kovu;
(2) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakci získaného reakčního produktu s methylhalogenidem;
(3) Po dokončení reakce, reakci získaného reakčního produktu s alkoxidem kovu a (4) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil,
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
• 9999 9 ···· 9 9 • · reakci získaného reakčního produktu se (4chlorfenyl)methylchloridem;
Ve čtvrtém hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob použití 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu jakožto meziproduktu pro výrobu Metconazolu nebo pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.
V pátém hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob použití methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} jakožto meziproduktu pro výrobu 5-[(4-chlorfenyl)methyl]2,2-dimethylcyklopentanonu, pro výrobu Metconazolu nebo pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.
V šestém hledisku tohoto vynálezu je poskytnut způsob použití jakožto meziproduktu pro výrobu methyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1- [ (4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}, pro výrobu Metconazolu nebo pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.
Tento vynález bude podrobněji popsán dále.
V následujícím popisu platí, že methyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát} a methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylát} jsou chemicky identické s ethyl{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátem} a ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátem} . Proto se vysvětlení uvádějí
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · • ·♦ . · · to ·· • •to to·· ·· ···· · ··· · · • · ·. ·· ······· · pouze u výše uvedených methylesteru..
Dále bude popsán způsob výroby methyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu}.
Způsob výroby methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} obsahuje následující čtyři kroky.
První krok (kondenzovaný cyklický kruh reakce):
Methyladipát reaguje s methoxidem kovu. Získaný reakční produkt se podrobí demethanolaci (odstranění methanolu), aby se vytvořila sodná sůl methyl-{2-oxocyklopentankarboxylátu}.
Druhý krok (první methylační reakce) :
Získaná sodná sůl methyl-{2-oxocyklopentankarboxylátu} reaguje s methylhalogenidem, aby se vytvořil methyl-(lmethyl-2-oxocyklopentankarboxylát}.
Třetí krok (kruh otevírající/kondenzační kruh uzavírající reakce):
Získaný methyl-{l-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát} reaguje s methoxidem kovu tak, aby se methylester podrobil kruh otevírajícím a kondenzačním kruh uzavírajícím reakcím, čímž se získá sodná sůl methyl-(3-methyl-2oxocyklopentankarboxylatu}.
Čtvrtý krok ((4-chlorfenyl)methylační reakce):
Získaná sodná sůl methyl-{3-methyl-2 oxocyklopentankarboxylátu} reaguje s (4chlorfenyl)methylchloridem, aby vznikl methyl-{1-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát}.
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · 494 9 4994 9 9 4 4
4 4 9 4 4 9 4 4 4
9 99 4 9 9 9 4 4 4
944 9 • ··
Dále budou podrobně popsány výše uvedené kroky jedna až čtyři.
Methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} lze konkrétně vyrobit ve vysokém výtěžku nepřetržitým prováděním výše uvedených kroků jedna až čtyři bez jakékoliv izolace nebo čištění během těchto kroků za následujících provozních podmínek (uplatněná množství, reakční podmínky, atd.).
První krok:
Jelikož sodná sůl methyl-{2-oxo.cyklopentankarboxylátu} jakožto, reakční produkt je pevná látka, provádí se první krok v rozpouštědle. Jako vhodná rozpouštědla lze v prvním kroku použít aprotická rozpouštědla, jejichž bod varu obvykle není nižší než 75 °C, protože je nutné z reakčního roztoku oddestilovat methanol. Příklady rozpouštědel mohou zahrnovat aromatické sloučeniny jako např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen, sloučeniny založené na etheru jako např. dimethoxyethan a dioxan nebo podobná. Z těchto rozpouštědel se upřednostňují toluen, xylen a chlorbenzen.
Do roztoku se poté přidají dimethyladipát a methoxid kovu. Získaná směs se zahřeje za normálního tlaku nebo za sníženého tlaku, aby se spolu s rozpouštědlem oddestiloval methanol. Teplota reakce je obvykle 70 až 150 °C, přednostně 8 0 až 13 0 °C. V případě potřeby se do reakčního systému přidá další množství rozpouštědla.
Jako příklad methoxidů kovu lze uvést methoxid sodný, methoxid draselný apod. Z těchto methoxidů kovu se preferuje methoxid sodný. .Methoxid kovu lze použít buďto v podobě prášku nebo roztoku v methanolu. Množství použitého
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
99 9
9 · *
99 · · 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9999999 9 9
9 99 9 '9 999 ·· 9 99 ·9 methoxidu kovu je obvykle 0,9 až 1,0 mol na jeden mol přidaného dimethyladipátu. Pokud je množství použitého methoxidu kovu menší než 0,9 mol, pak se může značně snížit procento přeměny dimethyladipátu. Pokud je množství použitého methoxidu kovu větší než 1,0 mol, pak může být obtížné odstranit methanol z reakčního systému, což má za následek značné zhoršení výtěžku.
Jak reakce pokračuje, produkt prvního kroku oxocyklopentankarboxylátu}.
se jakožto reakční sůl methyl-{2 zmenšila viskozita vysrazi sodná Aby se získané suspenze a napomohlo se jejímu rozmíchání, může být účinné přidat malé množství aprotického polárního rozpouštědla. Jako příklady aprotických polárních rozpouštědel lze uvést dimethylsulfoxid (DMSO), Nmethylpyrrolidon, dimethylimidazolin, dimethylacetamid, dimethylformamid apod.
V reakci prvního kroku je důležité dostatečně odstranit methanol, který se nachází v reakčním systému. Pokud v reakčním systému zbude byt jen malé množství methanolu, tak se podstatně zhorší výtěžek.
Druhý krok:
Sodná sůl methyl-{2-oxocyklopentankarboxylátu} získaná v prvním kroku se poté nechá reagovat s methylhalogenidem. Teplota reakce druhého kroku je obvykle 50 až 120 °C, přednostně 70 až 100 °C.
Jako příklady methylhalogenidů lze uvést methylchlorid, methylbromid nebo methyljodid. Množství použitého methylhalogenidů je obvykle 0,9 až 1,1 mol, což je založeno na jednom molu dimethyladipátu přidaného v prvním kroku.
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • fc · ·· ···· • ·· fc·· «·· · · · • · · · · ··· · · · • · · fc · · ···· · · · ♦ • · · · · · ··· · ····· · · · ·· ··
Pokud je množství použitého methylhalogenidu menší než 0,9 mol, pak se reakce nemusí dokončit. Pokud je množství použitého methylhalogenidu větší než 1,1 mol, pak přestože se na reakci neprojeví žádný nepříznivý vliv, nelze očekávat další výhodné efekty.
Po dokončení reakce se destilací odstraní přebytečný methylhalogenid, který ještě zbyl v reakčním systému, pokud je nějaký. Pokud by se reakční roztok, který obsahuje zbytkový methylhalogenid, podrobil následujícímu kroku, pak by byl methoxid kovu přidaný v následujícím kroku značně spotřebován, což by nepříznivě ovlivnilo reakci.
Dále methyl-{1-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} jakožto reakční produkt druhého kroku má poměrně nízkou teplotu varu a vysokou rozpustnost ve vodě. Tudíž pokud se reakční produkt v této fázi oplachuje vodou nebo se oddestiluje rozpouštědlo, tak se značně zhorší výtěžek.
Třetí krok:
K reakčnímu produktu získanému ve druhém kroku se poté přidá methoxid kovu. Získaná směs se zahřívá za normálního tlaku nebo sníženého tlaku, aby se oddestiloval methanol spolu s rozpouštědlem stejným způsobem, jaký se používá v prvním kroku. Teplota reakce je obvykle 70 až 150 °C, přednostně 8 0 až 13 0 °C. V případě potřeby se do reakčního systému může přidat další množství rozpouštědla.
Jako methoxidy kovu použité v třetím kroku se upřednostňuje použití stejných methoxidů kovu jako v prvním kroku. Množství methoxidů kovu přidaného v tomto kroku je obvykle 0,9 až 1,0 mol, což je založeno na jednom molu dimethyladipátu přidaného v prvním kroku. Pokud je množství
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • 99
• · 9 9 9
9999 9 * 9
9 9 9 9 použitého methoxidu kovu menší než 0,9 mol, pak se může značně snížit procento přeměny dimethyladipátu. Pokud je množství přidaného methoxidu kovu větší než 1,0 mol, pak může být obtížné odstranit methanol z reakčního systému, což má za následek významné zhoršení výtěžku.
Jak reakce pokračuje, vysráží se jakožto reakční produkt třetího kroku sodná sůl methyl-(3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu}. Aby se - zmenšila viskozita získané suspenze a napomohlo se jejímu rozmícháni, může být účinné přidat malé množství aprotického polárního rozpouštědla. Jako příklady aprotických polárních rozpouštědel lze uvést dimethylsulfoxid (DMSO), Nmethylpyrrolidon, dimethylimidazolin, dimethylacetamid, dimethylformamid apod.
V reakci třetího kroku je důležité dostatečně odstranit methanol, který se nachází v reakčním systému. Pokud v reakčním systému zbude byl jen malé množství methanolu, tak se podstatně zhorší výtěžek cílového produktu.
Čtvrtý krok: Sodná sůl methyl-{3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} získaná ve třetím kroku poté reaguje s (4chlorfenyl)methylchloridem. Teplota reakce je obvykle 60 až 150 °C, přednostně 80 až 130 °C. Množství- .použitého (4chlorfenyl) methylchloridu je obvykle 0,9 až 1,0 mol, což je založeno na jednom molu dimethyladipátu přidaného v prvním kroku. Pokud je množství použitého (4chlorfenyl) methylchloridu menší než 0,9 mol, pak může sodná sůl methyl-{3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} získaná ve třetím kroku zůstat nespotřebována, což má za následek zhoršený výtěžek cílového produktu. Pokud je množství
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
• · · · ··· • · · · ·«· · • · · • > · 4 «· «Μ» ···· · • ·
použitého (4-chlorfenyl)methylchloridu větší než 1,0 mol, pak může Po dokončení reakce zůstat přebytek přidaného (4chlorfenyl)methylchloridu nezreagován, což způsobí nežádoucí vedlejší reakce v následujícím kroku.
Když se zcela spotřebují surové materiály reakce, tak se reakce zastaví, aby se reakční produkt opláchl vodou a oddestilovalo se rozpouštědlo, čímž se izoluje vysoce kvalitní methyl-{l- [ (4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} s vysokým výtěžkem. Takto získaný methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} má vysokou teplotu varu a nízkou rozpustnost ve vodě. Proto při podrobení se výše uvedeným poreakčním zpracováním bude ztráta v podstatě zanedbatelná.
Dále bude popsán způsob výroby 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu.
Způsob výroby 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]-2,2dimethylcyklopentanonu z methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} obsahuje následující dva kroky.
Pátý krok (druhá methylační reakce):
Methyl-{1-[(4 -chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2 oxocyklopentankarboxylátu} poté reaguje s hydridem sodným a methylhalogenidem, aby vznikl methyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát}.
Šestý krok (hydrolýza):
Takto vzniklý methyl-(l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté podrobí hydrolýze, aby se získal 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]-2,227 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 © ·» *· · • ·« · · · ·· · ···· · ··· · · · ·· ··· ··©···· · · dimethylcyklop.entanon.
Dále budou podrobně popsány výše uvedené kroky pět až šest.
Konkrétněji lze způsobu výroby 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu s vysokým výtěžkem dosáhnout zpracováním methyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} za následujících provozních podmínek (uplatněná množství, reakční podmínky, atd.).
Pátý krok:
Methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2 oxocyklopentankarboxylát} poté reaguje s hydridem sodným a methylhalogenidem v rozpouštědle při teplotě obvykle 60 až 120 °C, přednostně 80 až 100 °C. Pokud je teplota reakce nižší než 60 °C, může být rychlost reakce velmi nízká, a tudíž bude nepraktická. Pokud je teplota reakce větší než 120 °C, může být sklon k častému výskytu nevýhodných vedlejších reakcí jako např. O-alkylace.
Jako rozpouštědla lze použít libovolná aprotická rozpouštědla, pokud tato rozpouštědla nereagují s hydridem sodným či alkylhalogenidem. Příklady rozpouštědel mohou zahrnovat aromatické sloučeniny jako např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen, sloučeniny na bázi etheru jako např. tetrahydrofuran (THF), dimethoxyethan a dioxan, aprotická polární rozpouštědla jako . např. dimethylformamid, demethylacetamid, N-methylpyrrolídon a dimethylsulfoxid, apod. Tato rozpouštědla lze použít samostatně nebo v podobě směsi libovolných dvou či více rozpouštědel. Konkrétně se upřednostňuje použití smíšeného rozpouštědla složeného
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · • · · · * · · • · » · · · · ··· ·’ · · · · · · • ··· ······· · · z aromatické sloučeniny a sloučeniny na bázi etheru nebo aprotické polární sloučeniny.
Množství hydridu sodného použitého v pátém kroku je obvykle 1,0 až 1,3 mol, přednostně 1,1 až 1,2 mol na jeden mol methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu). Pokud je množství použitého hydridu sodného menší než 1,0 mol, pak se reakce nemusí dokončit, což vede k nízkému výtěžku cílového produktu. Pokud je množství použitého hydridu sodného větší než 1,3 mol,· může být Po dokončení reakce nutné provést složité poreakční úpravy.
Jako příklady methylhalogenidů lze uvést methylchlorid, methylbromid nebo methyljodid. Z těchto methylhalogenidů se upřednostňují methylbromid a methyljodid. Pokud se používá methylbromid, lze k němu přidat katalytické množství jodidu sodného či jodidu draselného. Množství použitého methylhalogenidů je obvykle 1,0 až 1,3 mol, přednostně 1,0 až 1,2 mol na jeden mol methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]3,3-diměthyl-2-oxocyklopentankarboxylátu}. Pokud je množství použitého methylhalogenidů menší než 1,0 mol,, pak reakce nemusí skončit, což vede k nízkému výtěžku cílového produktu. Pokud je množství použitého methylhalogenidů větší než 1,3 mol, pak může být složka methylhalogenidů zničena.
Reakce tohoto pátého kroku je silná exotermická reakce a vytváří vodík. Proto se upřednostňuje, aby po přidání hydridu sodného do rozpouštědla byly přidány do rozpouštědla methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} a methylhalogenid a nechaly se vzájemně zreagovat, přičemž se udržovala teplota rozpouštědla při výše specifikované teplotě reakce. Poté, co
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 se methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} jakožto surový materiál rozptýlí v reakčním systému, se získaná reakční směs přidá dó vody, promyje se vodou a poté se podrobí destilaci pod dusíkovou atmosférou, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se izoluj e methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2 oxocyklopentankarboxylát}.
Šestý krok:
V kyselém nebo zásaditém prostředí se provede hydrolytická a dekarboxylační reakce methyl-{1-[ (4chlorfenyl) methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} při teplotě obvykle od 50 °C do bodu refluxe.
V případě, že se hydrolytická a dekarboxylační reakce provádí v kyselém prostředí, lze kromě vody použít jako rozpouštědlo kyselinu octovou. Dále lze do reakce přidat katalyzátory. Jako katalyzátory lze použít anorganické kyseliny jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina sírová. Teplota hydrolytické a dekarboxylační reakce je obvykle od 50 °C do bodu refluxe, přednostně od 80 °C do bodu refluxe.
V případě, že se hydrolytická a dekarboxylační reakce provádí v zásaditém prostředí, lze v kombinaci s vodou použít jako rozpouštědlo nižší alkoholy či aromatické uhlovodíky. Jako zásady lze použít hydroxidy alkalických kovů, přednostně hydroxid sodný či hydroxid draselný. Teplota hydrolytické a dekarboxylační reakce použitá v zásaditém prostředí je obvykle od 50 °C do bodu refluxe, přednostně od 80 °C do bodu refluxe.
Poté, co se rozptýlí methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]27 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · • ·· · ···> · «·· · · · • ·»· ······· · · ·· · 4> · ···· • · ·a · ·· ··
3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} jakožto výchozí materiál, získaná reakční směs se extrahuje rozpouštědlem, promyje vodou a podrobí se destilaci, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se izoluje 5-[ (4-chlorfenyl)methyl]-2,2dimethylcyklopentanon. Potom se v případě potřeby reakční produkt očistí destilací apod.
Příklady provedení vynálezu
Tento vynález je popsán podrobněji pomocí příkladů, avšak následující příklady jsou pouze ilustrativní, a proto se rozsah tohoto vynálezu neomezuje pouze na ně.
Příklad 1:
Jeden litr toluenu, 174,2 g dimethyladipátu, 189,1 g 28% methanolátu sodného a 15 g dimethylformamidu (DMF) se přidaly do 21itrové baňky se čtyřmi hrdly a zahřívaly se za normálního tlaku a míchání v dusíkové atmosféře, aby se z ní oddestiloval methanol/toluen. Během zahřívání se do baňky vhodným způsobem přidalo 0,5 litru toluenu. Po úplném oddestilování methanolu se získaná reakční směs ochladila na 80 °C a do reakční směsi se po kapkách přidalo 100 g methylbromidu, přičemž se stále udržovala její teplota na 8 0 °C.
Po přidání po kapkách se reakční směs míchala 2 hodiny při teplotě 80 °C, a poté se za sníženého tlaku oddestiloval přebytečný methylbromid.
Do získaného reakčního roztoku se přidalo 187,2 g 28% methylátu sodného a 15 g dimethylformamidu (DMF). Výsledná směs se zahřívala za normálního tlaku a míchání v dusíkové
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · atmosféře, aby se z ní oddestiloval methanol/toluen. Během zahřívání se do baňky přidal toluen a DMF v celkových množstvích 0,5 litru 15 g, V uvedeném pořadí. Po úplném oddestilování methanolu se získaná reakční směs ochladila na 100 °C, a poté se do reakční směsi přidalo 153 g (4chlorfenyl)methylu, přičemž se stále udržovala, teplota směsi na 100 °C.
Po přidání byla výsledná reakční směs refluxována po dobu 3 hodin. Po dokončení reakce se oddělená organická fáze promyla vodou a podrobila destilaci, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se získalo 277,7 g světle žluté olejovité látky. Čistota získaného produktu <se změřila plynovou chromatografií. Následkem toho se potvrdilo, že čistota vzniklého methyl- {1- [(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl -2 oxocyklopentankarboxylátu} byla 93% a jeho výtěžek byl 92 % v závislosti na přidaném methyladipátu.
Příklad 2:
Do jednolitrové baňky se čtyřmi hrdly se přidalo 44,1 g 60% hydridu sodného a odstranily se z ní parafíny dekantací s použitím toluenu. Poté se do baňky přidalo 100 ml toluenu, 20 ml dimethoxyethanu a 1 g jodidu sodného. Baňka jakožto reaktor byla opatřena chladičem naplněným suchým ledem a ponořena do lázně, jejíž teplota se udržovala na 80 °C. Do baňky se po kapkách pomalu přidávalo 277,7 g methyl-{1-[{4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2 -oxocyklopentankarboxylátu} získaného v Příkladu 1 a 100 g methylbromidu, takže se vyvolala silná exotermická reakce, během níž vznikal vodík. 2 hodiny po přidání po kapkách se methyl{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2 -oxocyklopentankarboxylátu} rozptýlil v reakčním systému.
85617 (2785617_CZ.doc) 13,4.2003 • € · · · · · • ft V · · · · ·· · ft ftftft ······· · · • · ft ft · · ftftft •ft ·· · · ·
Získaná reakční směs se vpravila do vody pod dusíkovou atmosférou a z reakční směsi se oddělila organická fáze, promyla vodou a poté se podrobila destilaci, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se získalo 280 g světle žluté olejovité látky. V důsledku změření olejovité látky pomocí plynové chromatografie se. potvrdilo, že čistota takto získaného methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu} byla 92% a jeho výtěžek byl 95 % v závislosti na methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
Příklad 3:
Do jednolitrové baňky se čtyřmi hrdly se přidalo 600 ml kyseliny octové, 30 ml vody, 70 g kyseliny sírové a 280 g methyl- {l- .[ (4-chlorfenyl) methyl] -3,3-dimethyl-2 oxocyklopentankarboxylátu} získaného v Příkladu 2 a míchaly se po dobu 8 hodin za teploty 107 °C. Po dokončení reakce se do reakčního roztoku přidal toluen a voda, a poté se z roztoku oddělila organická fáze, promyla se vodou, načež se podrobila destilaci, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se získala světle žlutá olej ovitá látka. Získaná olej ovitá látka se podrobila jednoduché destilaci, pod tlakem 1 až 2 mmHg (133,32 až 266,64 Pa), čímž se získalo 210,2 g destilátu, jehož destilační teplota byla 120 až 130 °C.
změření destilátu plynovou chromatografií se že čistota takto získaného 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu byla 95,5% a jeho výtěžek byl 97 % v závislosti na methyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
V důsledku potvrdilo,
Příklad 4
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · » ··· · · · ··· · * · fc · · · « · · • · · · · ··· · · · • · · · » ······· · · ··· · · · · · · · «· · · · · · fc · · ··
Do jednolitrové baňky se čtyřmi hrdly se přidalo 500 ml 25% vodného roztoku hydroxidu sodného a 280 g methyl-{1-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} získaného v Příkladu 2 a refluxovaly se po dobu 4. hodin. Po dokončení reakce se do reakčního roztoku přidal toluen a voda, a poté se z roztoku oddělila organická fáze, promyl se vodou, načež se podrobil destilaci, aby se z ní odstranilo rozpouštědlo, čímž se získala světle žlutá olejovitá látka. Získaná olejovitá látka se podrobila jednoduché destilaci pod tlakem 1 až 2 mmHg (133,32 až 266,64 Pa), čímž se získalo 201,6 g destilátu, jehož destilační teplota byla 120 až 130 °C. V důsledku změření destilátu plynovou chromatografií se potvrdilo, že čistota takto získaného 5[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu byla 97,5% a jeho výtěžek byl 95 % v závislosti na methyl-{1-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
Příklad 5:
Provedl se stejný postup, jaký je definován v Příkladu 1, s tím rozdílem, že namísto 28% roztoku methylátu sodného se použil práškový methylát sodný ve stejném molárním množství jako v Příkladu -1. Následkem toho se potvrdilo, že byly získány stejné výsledky jako v Příkladu 1.
85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
9
9999
PRŮMYSLOVÁ VYUŽITELNOST
Podle způsobů tohoto vynálezu lze vyrábět 5-[(4chlorfenyl)methyl3-2,2-dimethylcyklopentanon jako důležitý meziprodukt zemědělských či zahradnických fungicidů s vysokou kvalitou a vysokým výtěžkem.
Claims (17)
- (1) podrobením dimethyladipátu nebo diethyladipátu reakci s alkoxidem kovu;27 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · (2) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, podrobení reakci získaného reakčního produktu s methylhalogenidem;1. Způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2dimethylcyklopentanonu, zahrnuj ící:reakci methyl- {l-[ (4-chlorfenyl) methyl] -3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} s hydridem sodným a methylhalogenidem a hydrolýzu získaného methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2 oxocyklopentankarboxylátu}.
- (2) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakci získaného reakčního produktu s methylhalogenidem;2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství hydridu sodného použitého v této reakci je 1,0 až 1,3 mol na jeden mol methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} a množství použitého methylhalogenidů je L, 0 až 1,3 mol na jeden mol methyl- {1[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu}.
- (3) Po dokončení reakce, reakci získaného reakčního produktu s alkoxidem kovu a (4) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakci získaného reakčního produktu se (4chlorfenyl)methylchloridem.(3) po dokončení reakce, podrobením získaného reakčního produktu reakci s alkoxidem kovu a (4) po odstranění alkoholu, který se takto vytvořil, reakcí získaného reakčního produktu se (4chlorfenyl)methylchloridem.3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se vyrábí takto:
- 4 Φ φ Φ Φ φ φΦ 4 * 4 4 • Φ φ • φ φφ φ φ φ · φφφ φφ4 φ ΦΦΦφ4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že množství alkoxidu kovu použité v kroku (1) je 0,9 až 1,0 molu na mol přidaného dimethyladipátu.
- 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že množství methylhalogenidu použitého v kroku (2) je 0,9 až 1,1 mol na jeden mol dimethyladipátu přidaného v kroku (1).
- 6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že množství alkoxidu kovu použitého v kroku (3) je 0,9 až 1,0 mol na jeden mol dimethyladipátu přidaného v kroku (1).
- 7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že množství (4-chlorfenyl)methylchloridu použitého v kroku (4) je 0,9 až 1,0 mol na jeden mol dimethyladipátu přidaného v kroku (1).
- 8. Způsob výroby methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{1-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu}, zahrnující:27 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003
- 9. Způsob výroby méthyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} nebo ethyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylátu}, zahrnuj ící:reakci methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylátu nebo ethyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylátu} s hydridem sodným a methylhalogenidem.9 9 9 «99 9 99« (1) reakci dimethyladipátu nebo diethyladipátu s alkoxidem kovu;9 «99 9 9 9 9
- 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanon se poté použije jako meziprodukt pro výrobu Metconazolu.
- 11. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté použije jako meziprodukt pro výrobu Metconazolu.27 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 • · · · · «
- 12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že methyl-'{l- [ (4-chlorfenyl)methyl] -3,3-dimethyl-2oxočyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]- 3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté použije jako meziprodukt pro výrobu Metconazolu.·
- 13. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[(4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté použije jako meziprodukt pro výrobu 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu.
- 14. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že methyl-{l-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{1-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté použije jako meziprodukt pro výrobu 5-[(4chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu.
- 15. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanon se poté použije jako meziprodukt pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.
- 16. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3-methyl-2 -oxocyklopentankarboxylát}se poté použije jako meziprodukt pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.27 85617 (2785617_CZ.doc) 13.4.2003 * 44 4444 «· 4 4 4 • 4 4 Φ 4 φ «ΦΦΦΦΦΦ φ φ
- 17. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že methyl-{1-[(4-chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2oxocyklopentankarboxylát} nebo ethyl-{l-[ (4chlorfenyl)methyl]-3,3-dimethyl-2-oxocyklopentankarboxylát} se poté použije jako meziprodukt pro výrobu zemědělských či zahradnických fungicidů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2000/005401 WO2001012580A1 (fr) | 1999-08-13 | 2000-08-11 | Procede de preparation de 5-[(4-chlorophenyl)-methyl]-2,2-dimethylcyclopentanone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2003664A3 true CZ2003664A3 (cs) | 2003-08-13 |
| CZ303562B6 CZ303562B6 (cs) | 2012-12-12 |
Family
ID=11736351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20030664A CZ303562B6 (cs) | 2000-08-11 | 2000-08-11 | Zpusob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-dimethylcyklopentanonu |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7166750B1 (cs) |
| EP (1) | EP1308432B1 (cs) |
| KR (1) | KR100697737B1 (cs) |
| CN (1) | CN1196665C (cs) |
| CZ (1) | CZ303562B6 (cs) |
| DE (1) | DE60031454T2 (cs) |
| IL (1) | IL154207A0 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9278966B2 (en) | 2011-06-07 | 2016-03-08 | Kureha Corporation | Method for manufacturing oxetane compound, method for manufacturing azolylmethylcyclopentanol compound, and intermediate compound |
| CN103596917B (zh) | 2011-06-07 | 2016-08-17 | 株式会社吴羽 | 环戊酮化合物的制造方法、及中间体化合物 |
| CN104710372B (zh) * | 2013-12-13 | 2017-12-15 | 上海交通大学 | 叶菌唑及其制备方法 |
| CN104591989B (zh) * | 2015-01-05 | 2017-08-29 | 上海华谊（集团）公司 | 5‑[(4‑氯苯基)甲基]‑2,2‑二甲基环戊酮的制备方法 |
| CN111718304A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-09-29 | 上海赫腾精细化工有限公司 | 一种三唑类杀菌剂的合成方法 |
| CN114773279B (zh) * | 2022-04-13 | 2023-12-05 | 浙江工业大学 | 一种叶菌唑的新合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625140B2 (ja) | 1986-11-10 | 1994-04-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤 |
| JPH0762001B2 (ja) | 1988-02-16 | 1995-07-05 | 呉羽化学工業株式会社 | アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造法 |
| JP2637824B2 (ja) | 1989-08-15 | 1997-08-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤 |
| JPH0784413B2 (ja) * | 1991-09-18 | 1995-09-13 | 呉羽化学工業株式会社 | ３−（無置換または置換ベンジル）−１−アルキル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用 |
| JPH07196624A (ja) * | 1993-12-30 | 1995-08-01 | Kureha Chem Ind Co Ltd | アゾール誘導体を含有する植物生長調節剤 |
| JPH08245517A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | アルキルシクロペンタノン誘導体の製造方法 |
| US6344580B1 (en) * | 2000-06-12 | 2002-02-05 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(4-chlorobenzyl) cyclopentanone and an intermediate useful therefore |
-
2000
- 2000-08-11 CN CNB008198101A patent/CN1196665C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 EP EP00951956A patent/EP1308432B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 IL IL15420700A patent/IL154207A0/xx unknown
- 2000-08-11 KR KR1020037001725A patent/KR100697737B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-08-11 DE DE60031454T patent/DE60031454T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 CZ CZ20030664A patent/CZ303562B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-11 US US10/332,471 patent/US7166750B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20030027005A (ko) | 2003-04-03 |
| DE60031454T2 (de) | 2007-03-29 |
| EP1308432A1 (en) | 2003-05-07 |
| EP1308432A4 (en) | 2004-05-12 |
| CZ303562B6 (cs) | 2012-12-12 |
| KR100697737B1 (ko) | 2007-03-22 |
| CN1196665C (zh) | 2005-04-13 |
| US7166750B1 (en) | 2007-01-23 |
| CN1454200A (zh) | 2003-11-05 |
| DE60031454D1 (de) | 2006-11-30 |
| EP1308432B1 (en) | 2006-10-18 |
| IL154207A0 (en) | 2003-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5996647B2 (ja) | ４−置換イミダゾールの新規な調製プロセス | |
| KR20180018749A (ko) | 치환 페닐 케톤의 제조 방법 | |
| RU2724105C2 (ru) | Способ синтеза молекул, содержащих функциональную группу нитрилоксида | |
| KR100368510B1 (ko) | 1-치환된-2-시아노이미다졸화합물의제조방법 | |
| CZ2003664A3 (cs) | Způsob výroby 5-[(4-chlorfenyl)methyl]-2,2-demethylcyklopentanonu | |
| AU2018411552B2 (en) | Improved process for preparation of intermediates | |
| JPS59206376A (ja) | オキシラン類の製造法 | |
| JP3948745B2 (ja) | ３，５−ジアリールピラゾールの製造 | |
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| RU2258060C2 (ru) | Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона | |
| JP4979170B2 (ja) | ５−［（４−クロロフェニル）メチル］−２，２−ジメチルシクロペンタノンの製造方法 | |
| EP0872473A2 (en) | Process for the preparation of chloroketoamines using carbamates | |
| WO2002042254A1 (fr) | Procede de production de composes contenant de l'azote a substitution en alpha du carbonyle | |
| HU192144B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives | |
| US8143455B2 (en) | Process for preparing 2-hydroxyacetals and the corresponding 2-hydroxyalkanals | |
| US7235699B2 (en) | Alkoxy-substituted indanes and the production thereof | |
| EP0237438B1 (fr) | Procédé de préparation d'aldéhydes polyéniques | |
| JP3838682B2 (ja) | ２−メチル−４−オキソ−２−シクロヘキセンカルボン酸エステル及びその新規中間体の製法 | |
| JPH06211833A (ja) | １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法 | |
| JP3159405B2 (ja) | チエニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JPS5892663A (ja) | アルキルシクロアルキルイミダゾリルメチルケトン及びその製造方法 | |
| US6545163B1 (en) | Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl) alkyl ethers and thioethers | |
| JPS62298569A (ja) | ヒドロキシベンズアルドキシムｏ−エ−テルの製造法 | |
| WO2008004544A1 (fr) | Procédé de production d'un composé alcoolique | |
| JPH04211663A (ja) | Ｎ−アルキルピラゾール類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180811 |