CZ20023535A3 - Způsob odstraňování organických jodidů - Google Patents
Způsob odstraňování organických jodidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20023535A3 CZ20023535A3 CZ20023535A CZ20023535A CZ20023535A3 CZ 20023535 A3 CZ20023535 A3 CZ 20023535A3 CZ 20023535 A CZ20023535 A CZ 20023535A CZ 20023535 A CZ20023535 A CZ 20023535A CZ 20023535 A3 CZ20023535 A3 CZ 20023535A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- organic
- iodides
- resin
- iodide
- stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Description
Způsob odstraňování organických jodidů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se obecně týká odstraňování jodidů z organického média a zvláště odstraňování vyšších jodidů jako je dodecyljodid z kyseliny octové a/nebo acetanhydridu vyráběných použitím katalytického systému rhodium-jodid.
Dosavadní stav techniky
Pravděpodobně nejrozšířenější způsob výroby kyseliny octové, dobře známý způsob firmy Monsanto, zahrnuje karbonylaci methanolu v přítomnosti rhodia, methyljodidu, methylacetátu a vody. Produkt je vhodný pro všechny účely; pro kyselinu octovou vyráběnou způsobem firmy Monsanto nebo acetanhydrid vyráběný pomocí katalytického systému rhodium-jodid však představuje problém kontaminace jodidem.
Bylo zjištěno (Hilton), že významnou schopnost odstraňovat jodidové kontaminanty v kyselině octové nebo jiných organických médiích mají silně kyselé kationtové iontoměničové pryskyřice obsahující alespoň 1 % svých aktivních míst převedených do formy s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti. Množství stříbra nebo rtuti asociované s pryskyřicí může být pouze přibližně 1 % až tak velké množství jako 100 %. S výhodou je do do formy s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti převedeno přibližně 25 % až přibližně 75 % aktivních míst, nejvýhodněji přibližně 50 %. Odstraňování různých jodidů z kyseliny octové se popisuje v US patentu No. 4,615,806. V příkladech je zvláště ukázáno odstranění methyljodidu, HI, b a hexyljodidu. Postupně se v literatuře objevila různá provedení základního vynálezu popsaného v US patentu 4,615,806. V US patentu 5,139,981 (Kurland) • ·· · ·· 99
9 99·· ·♦· • 9 · 9 9«
99 9 9 99999 . 99 99 9 9 ·
999 9 9999*99 9· 999 se ukazuje způsob odstraňování jodidů z kapalné karboxylové kyseliny kontaminované halogenidovou nečistotou uvedením kapalné kyseliny kontaminované halogenidem do styku s makroporézní pryskyřicí s navázanými stříbrnými ionty. Halogenid reaguje se stříbrem navázaným na pryskyřici a odstraňuje se z proudu karboxylové kyseliny. Vynález popisovaný v patentu ‘981 se zvláště týká zlepšeného způsobu výroby makroporézních pryskyřic s vyměněným stříbrem vhodných pro použití při odstraňování jodidů z kyseliny octové.
US patent No. 5,227,524 (Jones) popisuje způsob odstraňování jodidů s použitím makroporézní silně kyselé iontoměničové pryskyřice ve formě částic s vyměněnými ionty stříbra. Pryskyřice má zesítění od přibližně 4 do přibližně 12 %, specifický povrch v protonovém cyklu méně než 10 m2/g po usušení ze stavu navlhčeného vodou a 15 specifický povrch větší než 10 m2/g po usušení z vlhkého stavu, kdy voda byla nahrazena methanolem. Pryskyřice obsahuje alespoň 1 % aktivních míst převedených do formy s navázanými ionty stříbra a s výhodou od přibližně 30 do přibližně 70 % aktivních míst převedených do formy s navázanými ionty stříbra.
US patent No. 5,801,279 (Miura a další) popisuje způsob použití lože makroporézní silně kyselé iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra pro odstraňování jodidů z proudu kyseliny octové typu Monsanto. Způsob zahrnuje provoz lože při zvýšení teplot ve stupních a uvedení kyseliny octové a/nebo acetanhydridu s 25 obsahem jodidových sloučenin do styku s pryskyřicí. V patentu se uvádí jako příklad odstraňování hexyljodidu z kyseliny octové při teplotách od přibližně 25 °C do přibližně 45 °C.
Pro odstraňování jodidových nečistot z kyseliny octové a/nebo acetanhydridu byly také použity jiné iontoměničové pryskyřice. V US
3o patentu No. 5,220,058 (Fish a další) se popisuje použití iontoměničových pryskyřic obsahujících thiolové funkční skupiny ···· · ·· »· · · • · · · · ♦ · ·
vyměněné za kov, pro odstraňování jodidových nečistot z kyseliny octové a/nebo acetanhydridu. Typicky se thiolová funkční skupina iontoměničové pryskyřice vyměňovala za stříbro, paladium nebo rtuť.
V evropské přihlášce EP No. 0 685 445 A1 se dále popisuje způsob odstraňování jodidových sloučenin z kyseliny octové. Tento způsob zahrnuje uvedení proudu kyseliny octové obsahujícího jodid do styku s polyvinylpyridinem při zvýšených teplotách pro odstraňování jodidů. Typicky byla kyselina octová přiváděna podle zveřejněné přihlášky ‘445 na lože pryskyřice při teplotě přibližně 100 °C.
Při stále se zvyšujících cenových tlacích a vyšších cenách energie je stále silnější motivace zjednodušovat operace při chemické výrobě a zvláště snižovat počet výrobních kroků. V tomto ohledu se v US patentu No. 5,416,237 (Aubigne a další) popisuje jednozónový destilační proces pro výrobu kyseliny octové. Tyto modifikace procesu, i když jsou žádoucí z hlediska nákladů na energii, zvyšují požadavky na čištění. Menší počet recyklů a méně kroků čištění konkrétně zavádějí vyšší množství jodidů do proudu (nebo jodidy neodstraňují), přičemž stoupá zvláště množství jodidů s vyšší molekulovou hmotností. Ve výrobním proudu mohou být například přítomny všechny sloučeniny ze skupiny oktyljodid, decyljodid a dodecyljodidy, stejně jako hexadecyljodid.
Lože pryskyřic podle dosavadního stavu techniky provozovaná podle výše uvedených postupů nedosahují účinného a kvantitativního odstranění vyšších organických jodidů z organického média jako je kyselina octová nebo proudy kyseliny octové, jak se pro některá použití vyžaduje, zvláště při výrobě monomerního vinylacetátu. Předmětem předkládaného vynálezu je tedy poskytnutí účinného a téměř kvantitativního způsobu odstraňování vyšších organických jodidů z výrobních proudů kyseliny octové a/nebo acetanhydridu.
··· * • ·
Podstata vynálezu
V prvním provedení předkládaného vynálezu se poskytuje způsob odstraňování organických jodidů z nevodného organického média, který zahrnuje přivedení organického média do styku se substrátem kationtové iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti při teplotě vyšší než přibližně 50 °C. Organické médium obecně obsahuje organické jodidy s délkou alifatického řetězce C10 nebo vyšší. V mnoha provedeních obsahuje organické médium organické jodidy, z nichž alespoň přibližně 25 % hmotnostních io má délku alifatického řetězce C10 nebo vyšší. V ještě dalších provedeních tvoří alespoň přibližně 50 % organických jodidů organické jodidy s délkou řetězce C10 nebo vyšší. Tyto jodidy mohou být zvoleny ze skupiny decyljodid a dodecyljodid. Zpracování organického média je s výhodou účinné pro odstranění alespoň přibližně 90 % hmotnostních decyljodidů a dodecyljodidů z organického média. Organické médium obsahuje v některých provedeních celkové množství jodidů v rozmezí od přibližně 10 ppb do přibližně 1000 ppb. Organické médium obsahuje typicky od přibližně 250 ppb celkových jodidů do přibližně 750 ppb celkových jodidů. Zpracování organického média podle předkládaného vynálezu odstraní s výhodou z organického média alespoň přibližně 99 % celkových jodidů.
Podle dalšího provedení předkládaného vynálezu se poskytuje způsob odstraňování jodidů z kyseliny octové nebo acetanhydridu, který zahrnuje následující kroky: (1) poskytne se proud kyseliny octové nebo acetanhydridu s obsahem organických jodidů, kde alespoň přibližně 20 % hmotnostních uvedených organických jodidů obsahuje organické jodidy s molekulovou hmotností C10 nebo vyšší; (2) tento proud se přivede do styku s makroporézní, silně kyselou iontoměničovou pryskyřicí, kde alespoň přibližně 1 % aktivních míst pryskyřice bylo převedeno do formy s navázanými ionty stříbra nebo rtuti. Provozní teplota lože (tj. pryskyřice se udržuje při této teplotě) je alespoň přibližně 50 °C, při které se dosáhne odstranění alespoň
- 5 *·« * ·· ·· *4 • · · · · · · · · ♦ • · · · · · # • · · · ····· • · · · · · · ··· · ··· ···· ·· ···· přibližně 90 % organických jodidů přítomných v proudu kyseliny octové nebo acetanhydridu. Nejtypičtěji se způsob provádí na proudu kyseliny octové. Jako typické teploty mohou být použity teploty například alespoň přibližně 60 °C, alespoň přibližně 70 °C nebo alespoň přibližně 80 °C, v závislosti na průtocích a povaze jodidů, které mají být odstraněny. Horní limit teploty může být přibližně 100 °C nebo až do 150 °C za předpokladu, že zvolená pryskyřice je při těchto teplotách stabilní.
Nejtypičtější pryskyřicí je pryskyřice s navázanými funkčními skupinami sulfonové kyseliny, přičemž od přibližně 25 do přibližně 75 % aktivních míst bylo převedeno do stříbrné formy, a proud produktu má před stykem s pryskyřicí obsah jodidů vyšší než přibližně 100 ppb organických jodidů, typicky obsahuje méně než 20 ppb jodidů a nejlépe méně než přibližně 10 ppb organických jodidů.
V některých provedeních může mít proud před uvedením do styku s pryskyřicí obsah organických jodidů vyšší než přibližně 200 ppb. V takových případech se iontoměničovou pryskyřicí dosáhne snížení obsahu organických jodidů v proudu na méně než přibližně 20 ppb, a nejlépe na méně než přibližně 10 ppb. Použitá iontoměničová pryskyřice je nejvýhodněji silně kyselá styren-divinylbenzenová sulfonovaná pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra, kde od přibližně 1 do přibližně 95 % funkčních míst bylo převedeno do stříbrné formy.
Obecně se způsobem podle předkládaného vynálezu dosáhne odstranění alespoň přibližně 95 % organických jodidů v proudu produktu.
Jak se zde používá, pokud není uvedeno jinak, ppb znamená jeden hmotnostní díl na 109 hmotnostních dílů směsi, ppm znamená jeden hmotnostní díl na 106 hmotnostních dílů směsi, a % znamená hmotnostní procento ze směsi nebo hmotnostní procento složky, vždy podle souvislosti.
• · · · · · * ·· 44 • · · · » ··«
Podrobný popis vynálezu
Způsob podle předkládaného vynálezu je vhodný pro odstraňování jodidových sloučenin z nevodných organických médií.
Tato média mohou být organické kyseliny, anhydridy organických kyselin, alkoholy, ethery, estery apod. Zvláště významná média jsou například kyselina octová a acetanhydrid, přičemž pod termínem „nevodný“ se jednoduše míní, že voda není přítomna v jakémkoli významném množství, typicky není přítomna v množství překračujícím její rozpustnost ve zpracovávaném organickém médiu. Voda není obecně přítomna v množství větším než 1 % a typicky není přítomna v množství větším než 0,5 % i v případě organických médií, která mají vysokou mísitelnost s vodou.
Celkové množství jodidů přítomných v organickém médiu se bude lišit podle konkrétní povahy organického média. Obecně nepřesáhne celkové množství jodidů 1000 ppb při zpracování podle předkládaného vynálezu, ale typicky bude v rozmezí od přibližně 5 do přibližně 500 ppb.
Vynález je použitelný zvláště pro odstraňování vysokomolekulárních organických jodidových sloučenin z kyseliny octové, a může být zahrnut do karbonylačního procesu typu Monsanto, kde je žádoucí minimalizovat složky použité při čisticím procesu, například v US patentu No. 5,416,237 (Aubigne a další), jehož obsah se zařazuje jako celek odkazem. Bez použití kolon pro odstraňování těžkých podílů nebo případné dokončovací destilační kolony je odstraňování jodidů s vyšší molekulovou hmotností z proudu produktu nezbytné, aby bylo možno splnit specifikace pro obsah jodidů v produktu, zvláště pro koncová použití citlivá na jodidy, jako je výroba monomerního vinylacetátu, jak bude odborníkům v oboru zřejmé.
lontoměničové pryskyřice nebo jiné vhodné substráty se typicky připravují pro použití v rámci předkládaného vynálezu výměnou
9 449 « · · ·» ·· ·· • ♦ * • ♦ 9 • 9 9
4 9 •· 9999 jakéhokoli množství od přibližně 1 do přibližně 99 % aktivních míst pryskyřice do formy s navázanými ionty stříbra nebo rtuti, uvedením pryskyřice do styku se solí stříbra nebo rtuti, jak se popisuje například v US patentech No. 4,615,806; 5,139,981; 5,227,524, jejichž obsahy se tímto zařazují odkazem.
Vhodné stabilní iontoměničové pryskyřice používané v rámci předkládaného vynálezu jsou typicky typu „RSO3H“ klasifikované jako „silně kyselé“, tj. kationtové iontoměničové pryskyřice makroporézního (makroretikulárního) typu obsahující skupiny sulfonové kyseliny. io Zvláště vhodné iontoměničové substráty zahrnují pryskyřici Amberlyst®15 (Rohm and Haas), která je zvláště vhodná pro použití při zvýšených teplotách. Mohou být také použity jiné stabilní iontoměničové substráty jako jsou zeolity, za předpokladu, že materiál je stabilní v organickém médiu za používaných podmínek, tj. nebude se chemicky rozkládat nebo nebude uvolňovat v nepřijatelném množství stříbro nebo rtuť do organického média. Kationtové iontoměničové substráty na bázi zeolitů se popisují například v US patentu 5,962,735 (Kulprathipanja a další), jehož obsah se tímto zařazuje odkazem.
Při teplotách vyšších než přibližně 50 °C může kationtový substrát s vyměněnými ionty stříbra nebo mědi uvolňovat pouze malá množství stříbra, řádově 500 ppb nebo méně, a substrát s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti je tedy za použitelných podmínek chemicky stabilní. Výhodněji jsou úbytky stříbra do organického média menší než přibližně 100 ppb, a nejvýhodněji jsou úbytky stříbra do organického média nižší než přibližně 20 ppb. Úbytky stříbra mohou být poněkud vyšší po zahájení procesu, nebo jestliže se proces provádí tak, že může dojít k expozici světlu, protože se předpokládá fotoreaktivita jodidu stříbrného a na světle se mohou vytvářet rozpustné komplexy. V každém případě může být v případě potřeby ve směru toku vzhledem k iontoměničovému materiálu obsahujícímu stříbro nebo rtuť podle předkládaného vynálezu umístěno lože • · · · • · * ·«·* · · · « · · · · ·· • · · · · · · ♦ ·
8· · · · · · f “ ··· · ··· ·♦·· ·· ···· kationtového materiálu v nevyměněné formě. Způsob podle předkládaného vynálezu se může provádět v jakékoli vhodné konfiguraci. Zvláště výhodná konfigurace je použití lože materiálu ve formě částic (označovaného zde jako ochranné lože („guard bed“), pokud je tako konfigurace v konkrétním případě vhodná. Typický průtok, který se použitá při čištěni kyseliny octové, je od přibližně 0,5 do přibližně 20 objemů lože za hodinu (BV/hod). Objem lože organického média je jednoduše objem média stejný jako objem, který zabírá lože pryskyřice. Průtok 1 BV/hod tedy znamená, že přes lože io pryskyřice za jednu hodinu proteče množství organické kapaliny, které je stejné jako objem zabraný pryskyřicí. Výhodné průtoky jsou obvykle od přibližně 6 do přibližně 10 BV/hod, přičemž výhodný průtok je často přibližně 6 BV/hod.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález se podrobněji popisuje na obrázcích, ve kterých:
Obr. 1 je závislost koncentrace jodidu ve zpracovávané kyselině octové na čase pro komerční vzorky materiálu ze zbytku sušicí kolony, přičemž zpracování se provádí při laboratorních podmínkách.
Obr. 2 je závislost koncentrace jodidu v eluentu kyseliny octové 20 na čase pro dodecyljodid a hexyljodid po zpracování při různých teplotách.
Obr. 3 je závislost koncentrace jodidů na čase v eluentu kyseliny octové po zpracování pro hexyljodid a neopentyljodid.
Obr. 4 je závislost různých elučních isoterem při 25 °C až 25 100 °C pro odstraňování alkyljodidů z kyseliny octové.
Obr. 5 je závislost koncentrace jodidů v eluentu kyseliny octové na čase pro komerční vzorky materiálu zpracované při 25 °C podle předkládaného vynálezu.
- 9 Vynález bude podrobněji popsán na následujících příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady používají dále popisované postupy.
Odstraňování jodidů se provádělo na pryskyřici Amberlyst®15 s vyměněným stříbrem. Pryskyřice (100 ml mokrého materiálu) byla vložena do skleněné kolony o průměru 22 mm a kyselina octová s obsahem jodidů byla eluována při průtoku 13,3 ml/min. Hladiny jodidů v eluátu byly měřeny každé 2 hod. Celkové množství jodidů se io v eluátu měří jakýmkoli vhodným způsobem. Jeden vhodný způsob využívá neutronové aktivační analýzy (NAA), tak jak je známá v oboru. Koncentrace jodidů byly také měřeny pro jednotlivé sloučeniny. Výhodný způsob pro toto měření je plynová chromatografie s detektorem s elektronovým záchytem.
Srovnávací příklady A a B
Vzorky zbytku ze sušicí kolony běžného závodu pro výrobu kyseliny octové procesem Monsanto obsahující 540 ppb celkových jodidů a 238 ppb celkových jodidů byly zpracovány při laboratorní teplotě s použitím lože pryskyřice Amberlyst®15 (CZ-B) s vyměněným stříbrem, a koncentrace celkových jodidů v eluátu byla měřena jako funkce času, jak je ukázáno na obr. 1. Jak je vidět na obr. 1, celkové odstranění jodidů bylo typicky nižší než přibližně 90 % a postupně v průběhu 10 hod klesalo na mnohem nižší účinnosti odstraňování.
V nástřiku byly identifikovány následující jodidové složky:
methyljodid ethyljodid
2-jod-3-methylpropan propyljodid a ** ·
- 10 a ·* ·· ♦· • a · a a a a • a c a a a « a a * a a · ·· · «a aa a ·
2-butyljodid butyljodid jod pentyljodid 5 hexyljodid oktyljodid decyljodid dodecyljodid hexadecyljodid
Jako převažující vysokomolekulární organické jodidové složky byly identifikovány decyljodid a dodecyljodid.
Srovnávací příklady C a D a příklad 1
Způsobem popsaným výše byla měřena teplotní závislost 15 účinnosti ochranného lože pro relativně vysoké (ppm) obsahy organických jodidů v kyselině octové. Výsledky pro dodecyljodid a hexyljodid při teplotách 25 °C a 100 °C jsou ukázány na obr. 2. Výsledky ukazují, že účinnost úvodního lože se pro dodecyljodid značně zvyšuje při teplotě 100 °C proti 25 °C. Zlepšení účinnosti se týká jak účinnosti odstraňování, tak i doby života lože.
Srovnávací příklady E, F
Způsobem popsaným výše byl testován vliv rozvětvení řetězců na účinnost úvodního lože porovnáním odstranění hexyljodidu s odstraněním neopentyljodidu. Výsledky jsou ukázány na obr. 3.
Příklad 2 - 4 a srovnávací příklady G a H
Způsobem popsaným výše byla testována účinnost úvodního lože pryskyřice Amberlyst®15 s vyměněným stříbrem z hlediska « ΜΦ· φ *·· ·* «* φ φ · Φφφ» φφφ φ · · φ » «
- 11 • φ » φ φφφ φφφ · φφφφφφφ »φ φφφφ odstraňování dodecyljodidu při teplotě 25 °C, 50 °C, 75 °C a 100 °C a pro odstraňování hexyljodidu při teplotě 25 °C. Výsledky jsou uvedeny na obr. 4. Opět je vidět, že účinnost odstraňování a využitelné kapacity lože se nad přibližně 50 °C značně zvyšují s teplotou.
Příklad 5 a srovnávací příklady J a K
Způsobem popsaným výše byly získány vzorky kyseliny octové (zbytek ze sušicí kolony) ze závodu na výrobu kyseliny octové typu io Monsanto, s obsahem 540 ppb celkových jodidů, 238 ppb celkových jodidů, popřípadě 259 ppb celkových jodidů. Kyselina byla zpracována jako výše s použitím ochranného lože pryskyřice Amberlyst®15 s vyměněnými ionty stříbra při teplotě 25 °C a 50 °C. Výsledky jsou uvedeny na obr. 5. Jak je vidět z obr. 5, účinnost při 50 °C byla daleko lepší než účinnost odstraňování při 25 °C. Úvodní lože odstranilo více než 99 % (téměř kvantitativní odstranění) celkových jodidů při teplotě 50 °C.
I když byl vynález podrobně popsán a ukázán na příkladech, odborníkům v oboru budou zřejmé různé modifikace. V rámci
2o předkládaného vynálezu je například možné použít iontoměniČové pryskyřice vhodné pro vyšší teploty. Takové modifikace spadají do podstaty a rozsahu předkládaného vynálezu, který je definován v přiložených nárocích.
Zastupuje:
| « 9 fc • | • · 9 9 9 9 | • ·· • fc · fc fc · | • fc -fc • | fcfc fc fc | |
| fc | 9 | ||||
| « | 9 | fc · | • | • | « |
| fcfc* | 9 | • fcfc fcfcfcfc | fc· | 9999 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Způsob odstraňování organických jodidů z nevodného
5 organického média obsahujícího Ci0 a vyšší organické jodidy, vyznačující se tím, že se organické médium uvede do styku s kationtovým iontoměničovým substrátem s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti při teplotě vyšší než 50 °C.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e organické médium obsahuje organický jodid s délkou alifatického řetězce Cw nebo vyšší.
15
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, ž e organické médium obsahuje organické jodidy, z nichž alespoň 25 % hmotnostních má délku alifatického řetězce C10 nebo vyšší.
20
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, ž e alespoň přibližně 50 % organických jodidů v uvedeném organickém médiu tvoří organické jodidy s délkou alifatického řetězce Ci0 nebo vyšší.
25 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e organické jodidy obsahují jodidy zvolené ze skupiny decyljodid a dodecyljodid.
- 13 • fcfc-fc · • * fc • fc fc · fc fc • fcfc · • fcfc fcfc ·· • » « ♦ · · » • fcfcfcfc • ♦ * · fc fc fcfc fc fc · ♦ •fc fcfcfcfc fcfc fcfcfcfc
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, ž e zpracování je schopné odstranit z organického média alespoň přibližně 90 % hmotnostních decyljodidu a dodecyljodidu.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e organické médium obsahuje před zpracováním kationtovým iontoměničovým substrátem s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti od přibližně 10 do přibližně 1000 ppb io celkových jodidů.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, ž e nevodné organické médium obsahuje od přibližně 20 do přibližně 750 ppb celkových jodidů.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, ž e zpracování uvedením organického média do styku s kationtovým iontoměničovým substrátem s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti při teplotě větší než 50 °C je schopno
20 odstranit alespoň přibližně 99 % hmotnostních celkových jodidů přítomných v tomto organickém médiu.
10. Způsob odstraňování jodidů z kyseliny octové nebo acetanhydridu, vyznačující se tím, že
25 zahrnuje následující kroky:
(a) poskytne se proud kyseliny octové nebo acetanhydridu s obsahem jodidů, kde alespoň přibližně 20 % hmotnostních organických sloučenin v proudu produktu tvoří organické jodidy s molekulovou hmotností C10 a vyšší;
• ···©
- 14 ♦
499 (b) tento proud se přivede do styku s makroporézní, silně kyselou iontoměničovou pryskyřicí, kde alespoň přibližně 1 % aktivních míst pryskyřice bylo převedeno do formy s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti při teplotě alespoň
5 přibližně 50 °C; a (c) uvedená iontoměničová pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti je účinná pro odstranění alespoň přibližně 90 % organických jodidů přítomných v proudu kyseliny octové nebo acetanhydridu.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e proudem je proud kyseliny octové.
12. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím,
15 že krok uvedení proudu do styku s pryskyřicí probíhá při teplotě alespoň přibližně 60 °C.
13. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e krok uvedení proudu do styku s pryskyřicí probíhá při
20 teplotě alespoň přibližně 70 °C.
14. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e krok uvedení proudu do styku s pryskyřicí probíhá při teplotě alespoň přibližně 80 °C.
15. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e iontoměničovou pryskyřicí je pryskyřice obsahující funkční skupiny sulfonové kyseliny.
16. Způsób podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e před uvedením do styku s pryskyřicí má proud obsah jodidů vyšší než přibližně 100 ppb hmotnosti organických
5 jodidů.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, ž e proud má po uvedení do styku s pryskyřicí obsah organických jodidů nižší než 20 ppb.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, ž e proud má po uvedení do styku s pryskyřicí obsah organických jodidů nižší než 10 ppb.
15 19. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e před uvedením do styku s pryskyřicí má proud obsah jodidů vyšší než přibližně 200 ppb hmotnosti organických jodidů.
20 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, ž e proud má po uvedení do styku s pryskyřicí obsah organických jodidů nižší než 20 ppb.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím,
25 že proud má po uvedení do styku s pryskyřicí obsah organických jodidů nižší než 10 ppb.
• ··· · · ·· ·· *· ♦« · · · · ♦ · # · ♦ · · · « · *
- 16 φ · * · · · ♦ »»· · Φ·· ··*· ·· ···«
22. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e iontoměničová pryskyřice je iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra.
5 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že do formy s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti je převedeno od přibližně 25 do přibližně 75 % aktivních míst této iontoměničové pryskyřice.
io 24. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e iontoměničovou pryskyřicí je styren/divinylbenzenová iontoměničová pryskyřice.
25. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím,
15 že iontoměničová pryskyřice je schopná odstranit alespoň přibližně 95 % hmotnostních organických jodidů v proudu kyseliny octové nebo acetanhydridu.
26. Způsob odstraňování organických jodidů z kyseliny octové
20 nebo acetanhydridu, vyznačující se tím, že se kyselina octová nebo acetanhydrid obsahující dodecyljodid uvedou do styku se substrátem kationtové iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti při teplotě vyšší než přibližně 50 °C.
27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, ž e krok uvedení kyseliny octové nebo acetanhydridu do styku se substrátem kationtové iontoměničové pryskyřice • •44
44 4«
4 4 4
4 4 4
4 4 4 4
4 4 4
44 4444 <4 • 4
-17- * · · · 1 ' 4·· · 444 4444 s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti probíhá při teplotě alespoň přibližně 60 °C.
28. Způsob podle nároku 27, vyznačující se tím,
5 že krok uvedení kyseliny octové nebo acetanhydridu do styku se substrátem kationtové iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti probíhá při teplotě alespoň přibližně 70 °C.
io 29. Způsob podle nároku 28, vyznačující se tím, ž e krok uvedení kyseliny octové nebo acetanhydridu do styku se substrátem kationtové iontoměničové pryskyřice s vyměněnými ionty stříbra nebo rtuti probíhá při teplotě alespoň přibližně 80 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/534,868 US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Method of removing organic iodides from organic media |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20023535A3 true CZ20023535A3 (cs) | 2003-04-16 |
| CZ303388B6 CZ303388B6 (cs) | 2012-08-29 |
Family
ID=24131844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20023535A CZ303388B6 (cs) | 2000-03-24 | 2001-03-23 | Zpusob odstranování organických jodidu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6225498B1 (cs) |
| EP (1) | EP1268388B1 (cs) |
| JP (1) | JP5507029B2 (cs) |
| KR (1) | KR100805586B1 (cs) |
| CN (1) | CN1258513C (cs) |
| AR (1) | AR027631A1 (cs) |
| AT (1) | ATE300515T1 (cs) |
| AU (2) | AU4594101A (cs) |
| BR (1) | BR0109488A (cs) |
| CA (1) | CA2403284C (cs) |
| CZ (1) | CZ303388B6 (cs) |
| DE (1) | DE60112263T2 (cs) |
| ES (1) | ES2244596T3 (cs) |
| GC (1) | GC0000276A (cs) |
| MX (1) | MXPA02009396A (cs) |
| MY (1) | MY117486A (cs) |
| NO (1) | NO328989B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ521266A (cs) |
| PL (1) | PL203233B1 (cs) |
| RU (1) | RU2254325C2 (cs) |
| TR (1) | TR200202233T2 (cs) |
| TW (1) | TWI300005B (cs) |
| UA (1) | UA72963C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001072422A2 (cs) |
| YU (1) | YU71402A (cs) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US20080116417A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Samuels George J | Iodine and iodide removal method |
| US7588690B1 (en) * | 2009-02-10 | 2009-09-15 | The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US8704010B2 (en) * | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| RS58729B1 (sr) | 2010-10-13 | 2019-06-28 | Celanese Int Corp | Postupak za obnavljanje halogenih promotera i uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| EP2658903B1 (en) | 2010-12-30 | 2017-02-08 | Celanese International Corporation | Ion exchange resin composition for the purification of acetic acid product streams |
| WO2013070216A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid |
| US8859810B2 (en) | 2012-08-21 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process |
| RS59574B1 (sr) | 2014-10-02 | 2019-12-31 | Celanese Int Corp | Proces za proizvodnju sirćetne kiseline |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| MY181741A (en) | 2015-01-30 | 2021-01-06 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| SG11201706008YA (en) | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| WO2016209927A1 (en) | 2015-06-23 | 2016-12-29 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Silver loaded halide removal resins for treating halide containing solutions |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9382186B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| EP3356321B1 (en) | 2015-10-02 | 2022-08-03 | Celanese International Corporation | Process to produce acetic acid with recycle of water |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US10807935B2 (en) | 2018-11-02 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | Process for continuous acetic acid production |
| US20230127564A1 (en) | 2020-04-01 | 2023-04-27 | Celanese International Corporation | Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides |
| JP2023528451A (ja) | 2020-06-03 | 2023-07-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸の製造及び精製 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4615806B1 (en) * | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| US5139981A (en) | 1987-06-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing silver(I)-exchanged resins |
| JPH0714488B2 (ja) * | 1987-06-24 | 1995-02-22 | ユニオン・カーバイド・コーポレーション | カルボン酸からのハライドの除去 |
| GB9022787D0 (en) | 1990-10-19 | 1990-12-05 | British Petroleum Co Plc | Process |
| GB9023634D0 (en) * | 1990-10-31 | 1990-12-12 | British Petroleum Co Plc | Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride |
| US5220058A (en) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Iodide removal process |
| GB9122168D0 (en) * | 1991-10-18 | 1991-11-27 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE69500905T2 (de) | 1994-05-31 | 1998-02-12 | Eastman Chem Co | Verfahren zur Entfernung von Jod enthaltenden Verbindungen aus Essigsäure |
| JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 2002-05-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
| GB9715489D0 (en) * | 1997-07-23 | 1997-10-01 | Bp Chem Int Ltd | Composition |
| US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
-
2000
- 2000-03-24 US US09/534,868 patent/US6225498B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-09 AR ARP010101113A patent/AR027631A1/es active IP Right Grant
- 2001-03-16 TW TW090106189A patent/TWI300005B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-03-20 GC GCP20011237 patent/GC0000276A/en active
- 2001-03-22 MY MYPI20011373A patent/MY117486A/en unknown
- 2001-03-23 WO PCT/US2001/009208 patent/WO2001072422A2/en active IP Right Grant
- 2001-03-23 KR KR1020027012626A patent/KR100805586B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 ES ES01918923T patent/ES2244596T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-23 PL PL357821A patent/PL203233B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 AU AU4594101A patent/AU4594101A/xx active Pending
- 2001-03-23 DE DE60112263T patent/DE60112263T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-23 NZ NZ521266A patent/NZ521266A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 YU YU71402A patent/YU71402A/sh unknown
- 2001-03-23 JP JP2001570376A patent/JP5507029B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-23 RU RU2002128630/04A patent/RU2254325C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 UA UA2002097631A patent/UA72963C2/uk unknown
- 2001-03-23 MX MXPA02009396A patent/MXPA02009396A/es active IP Right Grant
- 2001-03-23 TR TR2002/02233T patent/TR200202233T2/xx unknown
- 2001-03-23 AT AT01918923T patent/ATE300515T1/de active
- 2001-03-23 CA CA2403284A patent/CA2403284C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-23 EP EP01918923A patent/EP1268388B1/en not_active Revoked
- 2001-03-23 BR BR0109488-2A patent/BR0109488A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-03-23 AU AU2001245941A patent/AU2001245941B2/en not_active Ceased
- 2001-03-23 CZ CZ20023535A patent/CZ303388B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 CN CNB018071295A patent/CN1258513C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-09-23 NO NO20024546A patent/NO328989B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20023535A3 (cs) | Způsob odstraňování organických jodidů | |
| AU2001245941A2 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| AU2001245941A1 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| RU2091365C1 (ru) | Способ удаления примесей с*001-с*001*000-алкилйодидов из жидких карбоновых кислот с*002-с*006 и/или соответствующих ангидридов кислот, содержащих также примеси ионов металлов | |
| TWI244479B (en) | Low energy carbonylation process | |
| US5300685A (en) | Removal of halide impurities from organic liquids | |
| CS331191A3 (en) | Process for purifying acetic acid and/or acetanhydride | |
| JP7265867B2 (ja) | 加水分解性有機溶媒のための精製プロセス | |
| EP2658903B1 (en) | Ion exchange resin composition for the purification of acetic acid product streams | |
| PL185584B1 (pl) | Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych | |
| JP2004181352A (ja) | 非水液状物の精製方法 | |
| CS316191A3 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or aldehydes | |
| US6958413B2 (en) | Method of reaction with soluble metallic catalyst and anion-exchange resin, method of recovering the soluble metallic catalyst, and method of reuse | |
| JPH0454142A (ja) | フェノール化合物の分離方法 | |
| WO2022209233A1 (ja) | 乾燥イオン交換樹脂の製造方法および製造装置、ならびに被処理液の精製方法および精製装置 | |
| JP2004123599A (ja) | 触媒反応生成物の精製方法及び精製装置 | |
| Fritz et al. | Modified resins for solid-phase extraction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140323 |