NO328989B1 - Fremgangsmate for a fjerne organiske jodider fra organiske medier - Google Patents
Fremgangsmate for a fjerne organiske jodider fra organiske medier Download PDFInfo
- Publication number
- NO328989B1 NO328989B1 NO20024546A NO20024546A NO328989B1 NO 328989 B1 NO328989 B1 NO 328989B1 NO 20024546 A NO20024546 A NO 20024546A NO 20024546 A NO20024546 A NO 20024546A NO 328989 B1 NO328989 B1 NO 328989B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- organic
- iodide
- ion exchange
- iodides
- contact
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 title claims description 53
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 34
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 26
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 20
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 20
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical group [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 17
- GCDPERPXPREHJF-UHFFFAOYSA-N 1-iodododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCI GCDPERPXPREHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052753 mercury Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- SKIDNYUZJPMKFC-UHFFFAOYSA-N 1-iododecane Chemical compound CCCCCCCCCCI SKIDNYUZJPMKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- CJTZXIJETZZARD-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)CI CJTZXIJETZZARD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMWHQYDMBYABKL-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCI KMWHQYDMBYABKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 1-iodooctane Chemical compound CCCCCCCCI UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triiodide Chemical compound [Rh+3].[I-].[I-].[I-] KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 1-iodopentane Chemical compound CCCCCI BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANGGPYSFTXVERY-UHFFFAOYSA-N 2-iodo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)I ANGGPYSFTXVERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 2-iodobutane Chemical compound CCC(C)I IQRUSQUYPCHEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 dodecyl iodide Chemical class 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000008450 motivation Effects 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003947 neutron activation analysis Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Description
Teknisk område
Den foreliggende oppfinnelse angår generelt fjerning av jodider fra organiske medier, og nærmere bestemt fjerning av høyere jodider, så som dodecyljodid, fra eddiksyre og/eller eddiksyreanhydrid som er fremstilt ved å benytte et katalysatorsystem med rhodium-jodid.
Bakgrunnsteknikk
Den kanskje mest anvendte fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyre, er den velkjente Monsanto-prosessen som innebærer karbonylering av metanol i nærvær av rhodium, metyljodid, metylacetat og vann. Produktet er egnet for alle formål, men imidlertid utgjør forurensning med jodid et problem med hensyn til eddiksyre fremstilt ved Monsanto-prosessen og med hensyn til eddiksyreanhydrid fremstilt med et katalysatorsystem med rhodium-jodid.
Det ble av Hilton funnet at makroretikulerte kationbytterharpikser som inneholdt sterk syre hvor minst én prosent av de aktive steder var konvertert til sølvformen eller kvikksølvformen, viste en bemerkelsesverdig effektivitet når det gjaldt å fjerne jodidforurensninger i eddiksyre eller andre organiske medier. Mengden sølv eller kvikksølv assosiert med harpiksen kan være fra så lav som ca. 1 vekt% til så høy som 100 %. Fortrinnsvis blir fra ca. 25 % til ca. 75 % av de aktive steder konvertert til sølvformen eller kvikksølvformen, og mest foretrukket ca. 50 vekt%. I US 4 615 806 beskrives fjerning av forskjellige jodider fra eddiksyre. Spesielt er det vist eksempler på å fjerne metyljodid, HI, I2 og heksyljodid. Forskjellige utførelsesformer av den grunnleggende oppfinnelse beskrevet i US 4 615 806 har senere dukket opp i litteraturen. I US 5 139 981 er det vist en fremgangsmåte for å fjerne jodider fra flytende karboksylsyre som er forurenset med et halogenid, ved å bringe den flytende halogenidforurensede syre i kontakt med en sølv (I)-byttet makroretikulær harpiks. Halogenidet reagerer med sølvet som er bundet til harpiksen og fjernes fra karboksylsyrestrømmen. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen angitt i US 5 139 981 en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av sølvbyttede, makroretikulære harpikser som er egnet for anvendelse ved fjerning av jodid fra eddiksyre.
I US 5 227 524 beskrives en fremgangsmåte for å fjerne jodider ved å anvende en bestemt sølvbyttet, makroretikulær ionebytterharpiks som inneholder sterk syre. Harpiksen har fra ca 4 til ca 12 % tverrbinding, et overflateareal i protonbyttet form som er mindre enn 10 m lg etter tørking fra vannvåt tilstand, og et overflateareal på over 10 m /g etter tørking fra våt tilstand hvor vannet er blitt erstattet med metanol. I harpiksen er minst 1 % av de aktive steder konvertert til sølvformen, og fortrinnsvis er fra ca 30 % til ca 70 % av de aktive steder konvertert til sølvformen.
I US 5 801 279 beskrives en fremgangsmåte ved anvendelse av et sjikt med sølvbyttet makroretikulær ionebytterharpiks som inneholder sterk syre, ved fjerning av jodider fra en eddiksyrestrøm fremstilt ved en prosess av Monsanto-typen. Fremgangsmåten innebærer å øke temperaturen trinnvis mens eddiksyren og/eller eddiksyreanhydridet som inneholder jodidforbindelser, bringes i kontakt med harpiksen. I patent-skriftet er det eksemplifisert fjerning av heksyljodid fra eddiksyre ved temperaturer fra ca. 25 °C til ca. 45 °C.
Også andre ionebytterharpikser har vært anvendt til å fjerne jodidforurensninger fra eddiksyre og/eller eddiksyreanhydrid. I US 5 220 058 beskrives anvendelse av en ionebytterharpiks som har metallbyttede tiolfunksjonelle grupper for å fjerne jodidforurensninger fra eddiksyre og/eller eddiksyreanhydrid. Typisk er tiolfunksjonaliteten i ionebytterharpiksen blitt byttet med sølv, palladium eller kvikksølv.
Videre er det i EP 0 685 445 Al beskrevet en fremgangsmåte for fjerning av jodidforbindelser fra eddiksyre. Fremgangsmåten innebærer å bringe en jodidholdig eddiksyrestrøm i kontakt med polyvinylpyridin ved forhøyet temperatur for å fjerne jodidene. Ifølge EP 685 445 blir typisk eddiksyre ført til harpikssjiktet med en temperatur på ca 100 °C.
Med stadig økende kostnadspress og høyere energipriser, så er det en stadig økende motivasjon for å forenkle kjemiske driftsoperasjoner, og spesielt for å redusere antall til-virkningstrinn. I denne sammenheng skal bemerkes at i US 5 416 237 beskrives anvendelse av en destillasjonsprosess med én enkelt sone for å fremstille eddiksyre. Selv om slike prosessmodifikasjoner er ønskelige med hensyn til energikostnader, så har de en tendens til å medføre økende krav til den påfølgende rensing. Spesielt vil færre resirkuleringer og færre rensetrinn ha en tendens til å innføre (eller unnlate å fjerne) høyere konsentrasjoner med jodider i produktstrømmen, og spesielt mer jodider med høyere molekylvekt. For eksempel kan det i produktstrømmen være til stede både oktyljodid, decyljodid og dodecyljodider, samt heksadecyljodid.
Sjikt med kjente harpikser vil, under betingelsene beskrevet over, ikke effektivt og kvantitativt fjerne høyere organiske jodider fra organiske medier som eddiksyre eller eddik-syrestrømmer, slik det kreves for bestemte typer sluttbruk, spesielt når det gjelder fremstilling av vinylacetatmonomer. Et mål med den foreliggende oppfinnelse er følgelig å tilveiebringe en effektiv og tilnærmet kvantitativ fjerning av høyere, organiske jodider fra en produktstrøm med eddiksyre og/eller eddiksyreanhydrid.
Sammenfatning av oppfinnelsen
Med et første aspekt av den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for å fjerne organiske jodider fra ikke-vandige, organiske medier som inneholder organiske jodider. Fremgangsmåten omfatter å bringe de organiske medier i kontakt med et sølv- eller kvikksølvbyttet, kationisk ionebyttersubstrat ved en temperatur på over ca 50 °C hvor minst 20 vekt% av de organiske jodider i det organiske medium omfatter Qo eller høyere organiske jodider.
I andre utførelsesformer vil minst 50 vekt% av de organiske jodider innbefatte organiske jodider med en kjedelengde på CIO eller større. Slike jodider kan være valgt blant decyljodid og dodecyljodid. Fortrinnsvis kan behandlingen av de organiske medier fjerne minst 90 vekt% av decyljodidene og dodecyljodidene fra de organiske medier. I noen utførelsesformer inneholder de organiske medier en total mengde jodider i området fra ca 10 ppb til ca 1 000 ppb. Mer typisk vil de organiske medier inneholde fra ca 250 ppb totalt jodid til ca 750 ppb totalt jodid. Når de organiske medier behandles i henhold til den foreliggende oppfinnelse, fjernes fortrinnsvis minst 99 vekt% av den totale mengde jodider fra de organiske medier.
Med et annet aspekt av den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for å fjerne jodider fra eddiksyre eller eddiksyreanhydrid. Fremgangsmåten omfatter: (a) det tilveiebringes en strøm med eddiksyre eller eddiksyreanhydrid som omfatter organiske jodider hvor minst 20 vekt% av de organiske jodider i strømmen omfatter C10 eller høyere organiske jodider, (b) strømmen bringes i kontakt med et makroretikulært ionebytterharpiks som inneholder sterk syre, hvor minst 1 % av de aktive steder i harpiksen er blitt konvertert til sølv- eller kvikksølvformen, ved en temperatur på minst 50 °C, og (c) den sølv- eller kvikksølvbyttede ionebytterharpiks fjerner effektivt minst 90 vekt% av de organiske jodider i strømmen med eddiksyre eller eddiksyreanhydrid.
Mest typisk anvendes fremgangsmåten med en strøm med eddiksyre. Typiske temperaturer kan innbefatte temperaturer på minst 60 °C, minst 70 °C eller minst 80 °C, avhengig av strømningshastigheten og hvilke typer jodider som skal fjernes. Den øvre grense kan være ca 100 °C eller opp til 150 °C, forutsatt at den valgte harpiks er stabil ved disse temperaturer.
Mest typisk er harpiksen en harpiks som er funksjonalisert med sulfonsyre og hvor fra ca 25 % til ca 75 % av de aktive steder er blitt konvertert til sølvformen, mens produkt-strømmen før kontakt med harpiksen har et jodidinnhold på over ca 100 ppb organisk jodid. Etter å ha vært i kontakt med harpiksen, vil strømmen som opprinnelig inneholdt mer enn 100 ppb organisk jodid, typisk inneholde mindre enn 20 ppb jodid, og mer ønskelig, mindre enn ca 10 ppb organisk jodid.
I noen utførelsesformer kan strømmen, før den har vært brakt i kontakt med harpiksen, ha et innhold av organisk jodid på over ca 200 ppb. I slike tilfeller vil ionebytterharpiksen være i stand til å redusere innholdet av organisk jodid i strømmen til mindre enn ca 20 ppb, og ønskelig til mindre enn ca 10 ppb. Mest foretrukket er den benyttede ionebytterharpiks en selvbyttet, sterkt syreholdig, sulfonert styren/divinylbenzen-harpiks hvor fra ca 1 % til ca 95 % av de funksjonelle steder er blitt konvertert til sølvformen.
Generelt vil fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kunne fjerne minst 95 % av de organiske jodider i produktstrømmen.
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes også en fremgangsmåte for å fjerne organiske jodider fra eddiksyre eller eddiksyreanydrid, hvor eddiksyren eller eddiksyreanhydridet som inneholder organisk jodid bringes i kontakt med et sølv- eller kvikksølvbyttet, kationisk ionebyttersubstrat ved en temperatur over 50 °C, hvor minst 20 vekt% av det organiske jodid omfatter Cio eller høyere organiske jodider og hvor det organiske jodid omfatter dodecyljodid.
Trinnet med å bringe eddiksyren eller eddiksyreanhydridet i kontakt med det sølv-eller kvikksølvbyttede, kationiske ionebyttersubstrat, utføres ved en temperatur på minst 60 °C, minst 70 °C eller minst 80 °C.
Slik som anvendt her vil, så sant annet ikke er angitt, ppb bety vektdeler pr milliard vektdeler blanding, ppm angir vektdeler pr million vektdeler blanding, og prosent er vekt% av blandingen eller vekt% av komponenten, slik det fremgår av sammenhengen.
Kort beskrivelse av tegninger
Oppfinnelsen skal beskrives mer detaljert nedenfor i sammenheng med figurer 1-5.
Figurene er:
Figur 1 viser et diagram for jodidkonsentrasjon i behandlet eddiksyre som funksjon av tid i den gjenværende rest i en tørkekolonne, når det gjelder prøver av kommersielt materiale, hvor behandlingen utføres ved værelsesbetingelser. Figur 2 viser et diagram for jodid i eddiksyreeluent som funksjon av tid for dodecyljodid og heksyljodid etter behandling ved forskjellige temperaturer. Figur 3 viser et diagram for jodid i eddiksyreeluent som funksjon av tid ved behandling med hensyn til heksyljodid og neopentyljodid. Figur 4 viser et diagram for forskjellige elueringsisotermer ved 25 °C til 100 °C ved fjerning av alkyljodid fra eddiksyre. Figur 5 viser et diagram for jodidkonsentrasjon i eddiksyreeluent som funksjon av tid for prøver av kommersielt materiale behandlet ved 25 °C og behandlet ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Nærmere beskrivelse
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er egnet for fjerning av jodidforbindelser fra ikke-vandige, organiske medier. Slike medier kan være organiske syrer, organiske syreanhydrider, alkoholer, etere eller estere ol. Medier av særlig viktighet innbefatter eddiksyre og eddiksyreanhydrid. Med begrepet "ikke-vandig" menes ganske enkelt at vann ikke er til stede i noen vesentlig grad og er typisk ikke til stede i noen signifikant mengde over løseligheten i det organiske medium som blir behandlet. Generelt er det ikke til stede mer enn 1 vekt% vann, og typisk ikke mer enn 0,5 vekt%, selv i det tilfellet at det organiske medium er godt blandbart med vann.
Den totale mengde jodid som er til stede i det organiske medium vil variere avhengig av typen organisk medium. Generelt vil den totale mengde jodid ikke overskride 1 000 deler pr milliard (ppb) ved behandling i henhold til den foreliggende oppfinnelse, men vil typisk falle innen området fra ca 5 ppb til ca 500 ppb.
Oppfinnelsen er særlig anvendelig når det gjelder å fjerne organiske jodidforbindelser med høy molekylvekt fra eddiksyre, slik de kan forekomme i en karbonyleringsprosess av Monsantotype, når det er ønskelig å minimere komponentene anvendt i rensetrinnet beskrevet blant annet i US 5 416 237. Uten en kolonne for behandling av tunge fraksjoner eller eventuelt en destillasjonskolonne for sluttbehandling, vil fjerning av jodider med høyere molekylvekt fra produktstrømmen være nødvendig for å oppfylle produkt-spesifikasjoner med hensyn til jodid, spesielt når det gjelder jodidfølsom sluttbruk som fremstilling av vinylacetatmonomerer, slik det vil forstås av fagfolk på området.
Ionebytterharpikser eller andre egnede substrater for anvendelse i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, fremstilles typisk ved å bytte alt fra 1 % til 99 % av de aktive steder på harpiksen til sølv- eller kvikksølvformen ved å bringe harpiksen i kontakt med et sølvsalt eller kvikksølvsalt, som angitt blant annet i patentskriftene US 4 615 806, US 5 139 981 og US 5 227 524.
Egnede, stabile ionebytterharpikser som kan anvendes i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, er typisk av typen "RS03H" klassifisert som kationbytterharpiks av makroretikulær (makroporøs) type som inneholder "sterk syre", dvs sulfonsyre. Særlig egnede ionebyttersubstrater innbefatter harpiksen "Amberlyst 15" (fra Rohm og Haas), som er særlig egnet for anvendelse ved forhøyede temperaturer. Det kan benyttes andre egnede ionebyttersubstrater, så som zeolitter, forutsatt at materialet er stabilt i det organiske medium ved de aktuelle betingelser, det vil si at det ikke spaltes kjemisk eller avgir uakseptable mengder sølv eller kvikksølv til det organiske medium. Kationiske ionebyttersubstrater av zeolitt er beskrevet blant annet i US 5 962 735.
Ved temperaturer over ca 50 °C vil det sølv- eller kvikksølvbyttede, kationiske substrat avgi kun små mengder sølv av størrelsesorden 500 ppb eller mindre, og således er det sølv- eller kvikksølvbyttede substrat kjemisk stabilt under de aktuelle betingelser. Mer foretrukket er tapet av sølv mindre enn ca 100 ppb til det organiske medium, og enda mer foretrukket mindre enn ca 20 ppb til det organiske medium. Tapet av sølv kan være svakt høyere ved oppstart eller dersom prosessen utføres slik at sølvet kan bli eksponert for lys fordi sølvjodid antas å være fotoreaktivt og kan danne løselige komplekser dersom det utsettes for lys. Om ønskelig kan uansett et sjikt med kationisk materiale i ubyttet form bli plassert etter det sølv- eller kvikksølvbyttede materialet i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres med enhver egnet konfigurasjon. En særlig foretrukket konfigurasjon er å anvende et sjikt med partikkelformet materiale (her kalt et "beskyttelsessjikt"), fordi denne konfigurasjon er spesielt praktisk. En typisk strømningshastighet, slik den anvendes når eddiksyre skal renses, er fra ca 0,5 til ca 20 sjiktvolumer pr time (BV/h). Et sjiktvolum med organisk medium er rett og slett et mediumvolum som er lik volumet av harpikssjiktet. En strømningshastighet på 1 BV/h betyr således at en mengde organisk væske lik volumet av harpikssjiktet passerer gjennom harpikssjiktet i løpet av én time. Foretrukne strømningshastigheter er vanligvis fra ca 6 til ca 10 BV/h, mens en foretrukket strømningshastighet ofte er ca 6 BV/h.
Oppfinnelsen vil forstås bedre ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempler
I de følgende eksempler ble det anvendt fremgangsmåten beskrevet nedenfor. Fjerning av jodid ble utført ved å anvende en sølvbyttet harpiks "Amberlyst 15". Harpiksen (100 ml, våt) ble fylt i en glasskolonne med 22 mm utvendig diameter, og jodidholdig eddiksyre ble eluert med en strømningshastighet på 13,3 ml/min. Jodidkonsentrasjonen i eluatet ble målt hver annen (2) time. Totalt jodid i eluatet kan måles med enhver egnet teknikk. En egnet teknikk er riøytronaktiveringsanalyse (NAA) som er vel kjent i faget. Jodidkonsentrasj onene med hensyn til bestemte forbindelser ble også målt. En foretrukket fremgangsmåte for det sistnevnte er gasskromatografi hvor det benyttes en elektron-oppfangingsdetektor.
Sammenligningseksempler A og B
Prøver av residuet fra tørkekolonnen i et konvensjonelt eddiksyreanlegg av Monsantotype, som inneholdt 540 ppb totalt jodid og 238 ppb totalt jodid, ble behandlet ved romtemperatur ved å anvende et sølvbyttet sjikt med "Amberlyst 15 (CZ-B)" og den totale mengde jodider i eluatet ble målt som funksjon av tid, som vist på figur 1. Slik det kan ses av figur 1, så var den totale mengde fjernet jodid typisk mindre enn ca 90 % og avtok gradvis over en ti-timers periode til mye lavere effektiviteter.
De forskjellige jodidkomponenter i tilførselen ble identifisert til å innbefatte:
metyljodid
etyljodid
2-jod-2-metylpropan
propyljodid
2-butyljodid
butyljodid
jod
pentyljodid
heksyljodid
oktyljodid
decyljodid
dodecyljodid
heksadecyljodid
De dominerende, organiske jodidkomponenter med høy molekylvekt ble identifisert til å være decyljodid og dodecyljodid.
Sammenligningseksempler C og D, og eksempel 1
Ved å følge fremgangsmåten skissert over, ble beskyttelsessjiktets oppførsel avhengig av temperatur målt med forholdsvis høye konsentrasjoner (ppm) av organiske jodider i eddiksyre. Resultatene for dodecyljodid og heksyljodid ved 25 °C og 100 °C er vist på figur 2. Resultatene viser at beskyttelsessjiktet hadde kraftig forbedret virkning ved 100 °C sammenlignet med 25 °C for dodecyljodid. Forbedringene i virkning innbefatter både effektiv fjerning og sjiktets brukstid.
Sammenligningseksempler E og F
Ved å følge fremgangsmåten skissert over, ble virkningen av kjedeforgrening på beskyttelsessjiktets egenskaper undersøkt ved å sammenligne fjerning av heksyljodid med fjerning av neopentyljodid. Resultatene er vist på figur 3.
Eksempler 2 - 4 og sammenligningseksempler G og H
Ved å følge fremgangsmåten skissert over, ble egenskapene hos et beskyttelsessjikt av sølvbyttet "Amberlyst 15" evaluert ved fjerning av dodecyljodid ved 25 °C, 50 °C, 75 °C og 100 °C, og for fjerning av heksyljodid ved 25 °C. Resultatene er vist på figur 4. Her kan det igjen ses at fjerningseffektiviteter og anvendelige kapasiteter hos sjiktet blir kraftig forbedret ved temperaturer over ca 50 °C.
Eksempel 5 og sammenligningseksempler J og K
Ved å følge fremgangsmåten skissert over, ble det fra et eddiksyreanlegg av Monsantotype tatt ut prøver av eddiksyre (rest fra tørkekolonne) som inneholdt henholdsvis 540 ppb totalt jodid, 238 ppb totalt jodid og 259 ppb totalt jodid. Syren ble behandlet, som foran, ved å anvende et beskyttelsessjikt av sølvbyttet "Amberlyst 15" ved 25 °C og 50 °C. Resultatene er vist på figur 5. Som det kan ses av figur 5, så var oppførselen ved 50 °C mye bedre enn ved 25 °C når det gjaldt effektiv fjerning. Faktisk fjernet beskyttelsessjiktet mer enn 99 % (tilnærmet kvantitativ fjerning) av totalt jodid ved 50 °C.
Claims (30)
1. Fremgangsmåte for å fjerne organiske jodider fra et ikke-vandig organisk medium som inneholder organiske jodider,
karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter å bringe det organiske medium i kontakt med et sølv- eller kvikksølvbyttet, kationisk ionebyttersubstrat ved en temperatur på over 50 °C, hvor minst 20 vekt% av de organiske jodider i det organiske medium omfatter C]0 eller høyere organiske jodider.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det organiske medium inneholder organisk jodid med en alifatisk kjedelengde på C|0 eller større.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, hvor det organiske medium inneholder organiske jodider og hvor minst 25 vekt% av disse har en alifatisk kjedelengde på C|0 eller større.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, hvor minst 50 vekt% av det organiske jodid i det organiske medium omfatter organiske jodider som har en alifatisk kjedelengde på C|0 eller større.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor de organiske jodider omfatter jodider valgt blant decyljodid og dodecyljodid.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor fremgangsmåten med å bringe det organiske medium i kontakt med det sølv- eller kvikksølvbyttede kationiske ionebyttersubstrat ved en temperatur over 50 °C, effektivt fjerner minst 90 vekt% av decyljodid og dodecyljodid fra det organiske medium.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1 -6, hvor det organiske medium inneholder fra 10 ppb til 1 000 ppb totalt jodid før behandling med det sølv- eller kvikksølvbyttede, kationiske ionebyttersubstrat.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, hvor det organiske medium inneholder fra 20 ppb til 750 ppb totalt jodid.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, hvor fremgangsmåten med å bringe det organiske medium i kontakt med et sølv- eller kvikksølvbyttet, kationisk ionebyttersubstrat ved en temperatur på over ca 50 °C, effektivt fjerner minst 99 vekt% av totalt jodid som er til stede i det organiske medium.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, hvor det organiske medium bringes i kontakt med ionebyttersubstratet ved en temperatur på minst 60 °C.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1 -9, hvor det organiske medium bringes i kontakt med ionebyttersubstratet ved en temperatur på minst 70 °C.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, hvor det organiske medium bringes i kontakt med ionebyttersubstratet ved en temperatur på minst 80 °C.
13. Fremgangsmåte for å fjerne jodider fra eddiksyre eller eddiksyreanhydrid, karakterisert ved at den omfatter: (a) det tilveiebringes en strøm med eddiksyre eller eddiksyreanhydrid som omfatter organiske jodider hvor minst 20 vekt% av de organiske jodider i strømmen omfatter C|0 eller høyere organiske jodider, (b) strømmen bringes i kontakt med et makroretikulært ionebytterharpiks som inneholder sterk syre, hvor minst 1 % av de aktive steder i harpiksen er blitt konvertert til sølv- eller kvikksølvformen, ved en temperatur på minst 50 °C, og (c) den sølv- eller kvikksølvbyttede ionebytterharpiks fjerner effektivt minst 90 vekt% av de organiske jodider i strømmen med eddiksyre eller eddiksyreanhydrid.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, hvor strømmen er en eddiksyrestrøm.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 13 eller 14, hvor trinnet med å bringe strømmen i kontakt med harpiksen foregår ved en temperatur på minst 60 °C.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, hvor trinnet med å bringe strømmen i kontakt med harpiksen foregår ved en temperatur på minst 70 °C.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvor trinnet med å bringe strømmen i kontakt med harpiksen foregår ved en temperatur på minst 80 °C.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 13-17, hvor ionebytterharpiksen er en harpiks som er funksjonalisert med sulfonsyre.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 13-18, hvor strømmen, før den bringes i kontakt med harpiksen, har et jodidinnhold på over 100 ppb (vekt) med organisk jodid.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 19, hvor strømmen etter å ha vært brakt i kontakt med harpiksen, har et innhold av organisk jodid på over 200 ppb(vekt).
21. Fremgangsmåte ifølge krav 19, hvor strømmen etter å ha vært brakt i kontakt med harpiksen, har et innhold av organisk jodid på mindre enn 20 ppb.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 20, hvor strømmen etter å ha vært brakt i kontakt med harpiksen, har et innhold av organisk jodid på mindre enn 10 ppb.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 13-22, hvor 25 % til 75 % av de aktive steder i ionebytterharpiksen er blitt konvertert til sølv- eller kvikksølvformen.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 13-23, hvor ionebytterharpiksen er en sølvbyttet ionebytterharpiks.
25. Fremgangsmåte ifølge krav 13-24, hvor ionebytterharpiksen er en styren/divinylbenzen ionebytterharpiks.
26. Fremgangsmåte ifølge krav 14-25, hvor ionebytterharpiksen effektivt fjerner minst 95 vekt% av de organiske jodider i strømmen med eddiksyre eller eddiksyreanhydrid.
27. Fremgangsmåte for å fjerne organiske jodider fra eddiksyre eller eddiksyreanydrid,
karakterisert ved at eddiksyren eller eddiksyreanhydridet som inneholder organisk jodid bringes i kontakt med et sølv- eller kvikksølvbyttet, kationisk ionebyttersubstrat ved en temperatur over 50 °C, hvor minst 20 vekt% av det organiske jodid omfatter Cio eller høyere organiske jodider og hvor det organiske jodid omfatter dodecyljodid.
28. Fremgangsmåte ifølge krav 27, hvor trinnet med å bringe eddiksyren eller eddiksyreanhydridet i kontakt med det sølv- eller kvikksølvbyttede, kationiske ionebyttersubstrat, utføres ved en temperatur på minst 60 °C.
29. Fremgangsmåte ifølge krav 28, hvor trinnet med å bringe eddiksyren eller eddiksyreanhydridet i kontakt med det sølv- eller kvikksølvbyttede, kationiske ionebyttersubstrat, utføres ved en temperatur på minst 70 °C.
30. Fremgangsmåte ifølge krav 29, hvor trinnet med å bringe eddiksyren eller eddiksyreanhydridet i kontakt med det sølv- eller kvikksølvbyttede, kationiske ionebyttersubstrat, utføres ved en temperatur på minst 80 °C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/534,868 US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Method of removing organic iodides from organic media |
| PCT/US2001/009208 WO2001072422A2 (en) | 2000-03-24 | 2001-03-23 | Method of removing organic iodides from organic media |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20024546D0 NO20024546D0 (no) | 2002-09-23 |
| NO20024546L NO20024546L (no) | 2002-11-07 |
| NO328989B1 true NO328989B1 (no) | 2010-07-12 |
Family
ID=24131844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20024546A NO328989B1 (no) | 2000-03-24 | 2002-09-23 | Fremgangsmate for a fjerne organiske jodider fra organiske medier |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6225498B1 (no) |
| EP (1) | EP1268388B1 (no) |
| JP (1) | JP5507029B2 (no) |
| KR (1) | KR100805586B1 (no) |
| CN (1) | CN1258513C (no) |
| AR (1) | AR027631A1 (no) |
| AT (1) | ATE300515T1 (no) |
| AU (2) | AU2001245941B2 (no) |
| BR (1) | BR0109488A (no) |
| CA (1) | CA2403284C (no) |
| CZ (1) | CZ303388B6 (no) |
| DE (1) | DE60112263T2 (no) |
| ES (1) | ES2244596T3 (no) |
| GC (1) | GC0000276A (no) |
| MX (1) | MXPA02009396A (no) |
| MY (1) | MY117486A (no) |
| NO (1) | NO328989B1 (no) |
| NZ (1) | NZ521266A (no) |
| PL (1) | PL203233B1 (no) |
| RU (1) | RU2254325C2 (no) |
| TR (1) | TR200202233T2 (no) |
| TW (1) | TWI300005B (no) |
| UA (1) | UA72963C2 (no) |
| WO (1) | WO2001072422A2 (no) |
| YU (1) | YU71402A (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US20080116417A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Samuels George J | Iodine and iodide removal method |
| US7588690B1 (en) * | 2009-02-10 | 2009-09-15 | The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| US9056825B2 (en) | 2010-10-13 | 2015-06-16 | Celanese International Corporation | Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| MX2013007647A (es) | 2010-12-30 | 2013-08-01 | Celanese Int Corp | Purificacion de torrentes de productos de acido acetico. |
| WO2013070216A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid |
| US8859810B2 (en) | 2012-08-21 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process |
| EP3201165B1 (en) | 2014-10-02 | 2019-08-21 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| RS59401B1 (sr) | 2015-01-30 | 2019-11-29 | Celanese Int Corp | Postupci proizvodnje sirćetne kiseline |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| WO2016122728A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| CA2990613C (en) | 2015-06-23 | 2019-04-09 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Silver loaded halide removal resins for treating halide containing solutions |
| US9382186B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| KR102438920B1 (ko) | 2015-10-02 | 2022-08-31 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 물의 재순환과 함께 아세트산을 생산하는 방법 |
| US9908835B2 (en) * | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US10807935B2 (en) | 2018-11-02 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | Process for continuous acetic acid production |
| US20230127564A1 (en) | 2020-04-01 | 2023-04-27 | Celanese International Corporation | Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides |
| CN115916735A (zh) | 2020-06-03 | 2023-04-04 | 国际人造丝公司 | 乙酸的生产和纯化 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4615806B1 (en) * | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| US5139981A (en) | 1987-06-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing silver(I)-exchanged resins |
| CA1305181C (en) * | 1987-06-24 | 1992-07-14 | Jonathan Joshua Kurland | Removal of halides from carboxylic acids |
| GB9022787D0 (en) | 1990-10-19 | 1990-12-05 | British Petroleum Co Plc | Process |
| GB9023634D0 (en) * | 1990-10-31 | 1990-12-12 | British Petroleum Co Plc | Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride |
| US5220058A (en) | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Iodide removal process |
| GB9122168D0 (en) * | 1991-10-18 | 1991-11-27 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9211671D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE69500905T2 (de) | 1994-05-31 | 1998-02-12 | Eastman Chem Co | Verfahren zur Entfernung von Jod enthaltenden Verbindungen aus Essigsäure |
| JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 2002-05-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
| GB9715489D0 (en) * | 1997-07-23 | 1997-10-01 | Bp Chem Int Ltd | Composition |
| US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
-
2000
- 2000-03-24 US US09/534,868 patent/US6225498B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-09 AR ARP010101113A patent/AR027631A1/es active IP Right Grant
- 2001-03-16 TW TW090106189A patent/TWI300005B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-03-20 GC GCP20011237 patent/GC0000276A/en active
- 2001-03-22 MY MYPI20011373A patent/MY117486A/en unknown
- 2001-03-23 TR TR2002/02233T patent/TR200202233T2/xx unknown
- 2001-03-23 PL PL357821A patent/PL203233B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 YU YU71402A patent/YU71402A/sh unknown
- 2001-03-23 AU AU2001245941A patent/AU2001245941B2/en not_active Ceased
- 2001-03-23 RU RU2002128630/04A patent/RU2254325C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 EP EP01918923A patent/EP1268388B1/en not_active Revoked
- 2001-03-23 AT AT01918923T patent/ATE300515T1/de active
- 2001-03-23 UA UA2002097631A patent/UA72963C2/uk unknown
- 2001-03-23 ES ES01918923T patent/ES2244596T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-23 DE DE60112263T patent/DE60112263T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-23 KR KR1020027012626A patent/KR100805586B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 CA CA2403284A patent/CA2403284C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-23 BR BR0109488-2A patent/BR0109488A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-03-23 WO PCT/US2001/009208 patent/WO2001072422A2/en active IP Right Grant
- 2001-03-23 CZ CZ20023535A patent/CZ303388B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 NZ NZ521266A patent/NZ521266A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-03-23 MX MXPA02009396A patent/MXPA02009396A/es active IP Right Grant
- 2001-03-23 AU AU4594101A patent/AU4594101A/xx active Pending
- 2001-03-23 CN CNB018071295A patent/CN1258513C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-23 JP JP2001570376A patent/JP5507029B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-23 NO NO20024546A patent/NO328989B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO328989B1 (no) | Fremgangsmate for a fjerne organiske jodider fra organiske medier | |
| AU2001245941A1 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| AU2001245941A2 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| EP0196173B1 (en) | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media | |
| AU652286B2 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides | |
| JP4136661B2 (ja) | 低エネルギーカルボニル化プロセス | |
| RU2118204C1 (ru) | Способ удаления коррозионных металлических загрязнений из жидких композиций и способ получения карбоновой кислоты и/или ее ангидрида | |
| JPH09291059A (ja) | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 | |
| CA2885235A1 (en) | A process for production of a silica-supported alkali metal catalyst | |
| US4384162A (en) | Removing boron trifluoride contaminant from organic liquids with polyvinyl alcohol | |
| US8779210B2 (en) | Process for the treatment of an aqueous mixture comprising a dipolar aprotic compound | |
| JPH0454142A (ja) | フェノール化合物の分離方法 | |
| US4454366A (en) | Method of recovering and recycling boron trifluoride catalyst | |
| CA2566795A1 (en) | Process for the removal of catalytic metals and promoter metals from carbonylation process streams | |
| US20220355287A1 (en) | Liquid phase removal of trace of iodide from an organic media using tertiary amine ion exchange adsorbent | |
| US20110313193A1 (en) | Purification of acetic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |