TWI300005B - Method of removing organic iodides from organic media - Google Patents
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Description
1300005 五、發明說明(1) 技術範轉4 本發明大抵係關於自有機介質中移除碘化物之方法,更 特定言之’係有關自利用铑碘化物觸媒系統所製造的酷酸 及/或醋酸酎中移除高分子量碘化物-―特別是(例如硬^二 院)之方法。 技藝背景 為人熟知的蒙山多法(Monsanto Process),或許是最廣 泛用來製造醋酸的方法,此法係包括在含有姥、蛾甲燒^ 乙酸曱S曰及水中’將甲醇艘基化。該產物適合用於所有目 的;然而,藉由蒙山多法製造醋酸,或由铑碘化物觸媒系 統製造醋酸酐,蛾化物的污染均是個問題。 希爾頓(H i 11 ο η )發現’巨網型強酸陽離子交換樹脂中, 若至少有百分之一的活性區轉換為銀或汞型,則對醋酸或 其他有機介質中之碘化物污染會產生顯著的移除效率。與 樹脂結合的銀或汞含量,可由低至約1 %到高至丨〇〇%。較佳 則為約25%到約75%(最佳約為50%)的活性區轉換為銀或汞 型。在美國專利第4,615,806號中,揭示由醋酸中移除不 同碘化物的方法,其中特別指出移除碘曱烷、Η I、12及碘 己院之實例。 經由美國專利第4,6 1 5,8 0 6號所揭示之基本發明的各種 不同具體實施例,已陸續發表於文獻中。在庫爾藍 (Kurland)的美國專利第5, 1 3 9, 98 1號中說明由遭_化物雜 質污染之液態羧酸中移除碘化物之方法,其係使被液態鹵 化物污染之酸與一價銀離子交換之巨網型樹脂接觸。鹵化
1300005 五、發明說明(2) 物與和樹堠連結之銀離子反應,而自羧酸流中移除。更特 定言之9 8 1號專利係關於一種製造銀離子交換之巨網型樹 脂的改良方法,該樹脂能將醋酸中之碘化物移除。 在瓊斯(Jones)的美國專利第5, 2 27, 524號中,揭示—種 利用特別之銀--交換之巨網型強酸離子交換樹脂以移除硬 化物的方法。此樹脂有約4%到約1 2 %的交聯,在由水濕態 乾燥後,質子交換型之表面積為小於丨〇米2/克,而經曱醇 取代水後’由濕態乾燥後之表面積則大於1 〇米2 /克。此樹 脂至少有1%較佳為約30%到70%的活性區被轉換為銀型。 在米拉(Miura)等人的美國專利第5, 801,279號中揭示一 種方法’其係使用銀交換之巨網型強酸離子交換樹脂床, 以移除蒙山多法醋酸流中之碘化物。該操作方法係當溫度 階段性升南時’操作反應床,使含有碘化物之醋酸及/或 酷酸酐與樹脂接觸。該專利之例證係在約2 5它到約4 5 t之 溫度下,自醋酸中移除碘己烷。 也因此,其他離子交換樹脂已被用來移除醋酸及/或醋 酸酐中的碘化物雜質。在費希(Fish)等人的美國專利第 5, 220, 0 58號中,揭示利用金屬交換之硫醇官能基離子交 換樹脂自醋酸及/或醋酸酐中移除碘化物雜質之方法。通 常該離子交換樹脂之硫醇官能基已被銀、鈀或汞交換。 在歐洲專利公告第0 685 445 A1號中,進一步揭示自醋 酸中移除峨化物之方法。該法係在溫度升高時,將含蛾化 ΐ ΐ與聚乙烯吡啶接觸,以移除其中的碘化物。根 據號專利公告,一般將醋酸在約10(TC溫度下送至樹
1300005 五 、發明說明(3) 脂反應床。 4 由於持續增加支出所帶來的壓力及較古^ Αμ 平又W的能源價柊, 此一直不斷有增加簡化化學生產操作的動機 θ。 口 製造步驟數)。關於此點,吾人注意到在|金,A , 柯^ ^ % \ Aub i gne ^ ^ 人的美國專利第5, 4 1 6, 237號中,揭示—錄制、也_ gne)專 禋製造醋酸的里 區蒸餾法。這些改良方法,雖然能達到預如认处π J早 <〜頂期的能源支出, 但是卻常導致所需純化過程的增加。特定一 > , ^ 寸疋&之,較少的循 %及較少的純化步驟,導致有較高含量的碘化物(特循 較高分子量的蛾化物)進入產物流中(或無法自產物流中& 除碘化物)。例如,碘辛烷、碘癸烷、碘十二烷及碘十丄 烷都可能在產物流中出現。 ^ 先前技藝中所描述之樹脂反應床無法如最緣特定用途 (特別是乙酸乙烯酷單體的製造)所要求,能有效且定量地 自有機介質(如醋酸或醋酸流中,移除較高分子量有機碘 化物。因此,本發明的目的為提供一種方法,其能自醋酸 及/或醋酸酐產物流中,有效率且近乎定量地移除高分子 量有機碘化物。 發明概要 許多具體實施例中,有機介質所含之有機碘化物,至少約 25重量%具有10個或更多碳原子的脂肪鏈。在其他具體實
本發明第一方面在提供一種自非水有機介質中移除有機 碘化物之方法,其包括將有機介質在大於約5〇之溫度 下,與銀或汞交換之陽離子交換受質接觸。通常,該有機 介質包括具10個或更多碳原子之脂肪鏈的有機碘化物。在
第6頁 1300005 五、發明說明(4) 〜---- 施例中,有機峨化物中至少約50重量%具1〇個或更多碳原 子的脂肪鏈。&類蛾化物可由包括峨癸烧及峨十二貌 之群中選出。車交佳的有機介質處理法係能自有機介質中有 效移除至少90重量%之碘癸烷及碘十二烷。在一些呈體實 施例中,有機介質包含之碘化物含量在約1〇 ppb一到約丨/⑽ PPb,更常之情形係有機介質包含之總碘化物含量約在25〇 PPb到約750 ppb。依據本發明對於有機介質的處理法,較 佳可自有機介質中移除至少約99%的總碘化物。 本發明另一方面係提供一種自醋酸或醋酸酐中移除碘化 物的方法’其包括下列步驟:(1)提供一含有機碘化物^醋 酸或錯酸酐流,其中該有機碘化物至少有2〇%包含1〇個碳 或更高分子量有機碘化物;(2)將該流與巨網型強酸離子 交換樹脂接觸,其中樹脂之活性區至少有1 %已被轉換為銀 或水型。在至少約5 0 °C之溫度操作反應床(即維持樹脂在 一溫度),並且自醋酸或醋酸酐流去除至少9 〇 %的有機碘化 物。此法最典型係運用在醋酸流上。通常溫度視被尋求移 除之碘化物流速及特性而包括至少約6 〇 °c、至少約7 〇。(:及 至)約8 0 C。如果所選擇的樹脂能保持安定,則其最高溫 度限制可為約1 0 0 °c或高至1 5 0 °C。 最典型的樹脂為經磺酸官能化之樹脂,其中活性區中約 有2 5%到7 5%已被轉換為銀型,而產物流在與樹脂接觸前, 含有大於約1 00 ppb之有機碘化物。與樹脂接觸後,原有 機碘化物含量大於1 0 0 ppb之產物流,通常其含量會小於 2 0 ppb,更希望則量有機碘化物之含量會小於1 〇 ppb。
第7頁 1300005 五、發明說明(5) 在一些寻體實施例中,產物流與樹脂接觸前,其有機碘 化物含量大於約2 0 0 ppb。在這些實例中,使用離子交換 樹脂以減少產物流中有機碘化物含量至小於約2 〇 ppb,更 希望為少於約10 ppb。最佳之離子交換樹脂為銀交換之強 酸本乙細/ 一乙稀本確酸化之樹脂’其中作用區中約有1% 到9 5%已被轉換為銀型。 通常本發明方法在產物流中可有效移除至少約95%的有 機碘化物。 除非有其他說明,否則於本文中所使用之ppb表示混和 物重量的十億分之一,ppm表示混和物重量的百萬分之 一,百分比"%”表示混和物之重量百分比,或文中所指明 份之重量百分比。 圖式簡單說明 本發明結合不同圖形會於下詳細說明。此等圖中. 圖1為經處理醋酸中峨化物濃度/時間圖(材料係得自乾 燥管柱殘餘物之市售樣本)’其中處理法係在周圍條件下 圖2為在不同溫度處理後,醋酸溶離劑中碘化 烷及碘己烷)之濃度/時間圖; 〃 ^ 圖3為處理後,醋酸溶劑劑中碘化物( 烷)之濃度/時 圖4為在25 °C到100 °C,自醋酸中去昤p w μ ^^ .. 玄除烷基碘化物之各溶 圖5為依據本發明在25 °C處理市售样士 μ 0保本後,醋酸溶離劑
第8頁 1300005
中碘化物孓濃度/時間圖。 詳細說明 本發明方法適合應用於移除非水 物。此類介質可為有機酸、有機酸機;丨貝中之碘化合 似物。特別重要的"非水"一詞醇、醚、醋及其類 其係簡單地指水分含量並無達到任;醋:二 '的有機介::’水分含量通常不會ΐί::ί溶=處 一般而言不會超過u,且縱使有機介質 通常亦不會超過0. 5%。 ,、 Μ又此和 相ΓΠΠΓ化Γ總量,會依有機介質之特性而 相異。依據本發明,-般蛾化物總含量不會超㈣⑶ ppb ’但通常是在約5到約5 0 0 ppb之範圍内。 本發明對於自醋酸中移除高分子量有機碘化合物特別有 效,就如同蒙山多型幾基化方法,其中希望減少純化過程 所使用之組份,如奥賓(Aubigne)等人的美國專利第 5, 41 6, 237號中所揭示(其所有内容併於本文供彖考)。若 無重餾份處理管柱或選擇性的加工蒸餾管柱,則必須要去 除產物$中較高分子量之碘化物,以達到產品中對於碘化 物的規範(特別是當最終用途對於碘化物敏感—如熟習此 項此技術所知之製造乙酸乙烯酯單體時)。 有關本發明所使用之離子交換樹脂或其他適當受質,通 常係以例如美國專利第4,615,8〇6號;第5,1 39,981號;第 〕,227, 524號所教導之方法製備(其揭示内容併於本文供作 參考),其係藉由樹脂與銀或汞鹽的接觸,使其中1 %到9 9 %
1300005 五、發明說明(7) 間任何比例範圍之活性區轉換為銀或汞型。 有關本發明所利用之適當安定離子交換樹脂,其典型為 歸類為強酸之” RS03Hn型,即續酸,巨網型(巨孔型)陽離 子交換樹脂。特別適合之離子交換受質包括安伯里斯特1 5 (AmberlySt:®15)樹脂(羅姆及哈斯(Rohm an(i Haas)),其
於南溫度時特別適合。也可利用其他安定的離子交換受質 (如沸石),但其限制為在所需條件下,物質能在有機介質 中保持安定,亦即不會產生化學分解或釋放不可接受之量 之銀或汞於有機介質中。沸石陽離子交換受質係揭示於例 如美國專利第5, 962, 735號(其内容併於本文供作參考)。 在溫度大於約50 °C時,銀或汞陽離子交換受質可能僅會 釋放出少量的銀(約500 ppb或更少量),因此在所需條件 下,銀或汞交換受質之化性安定。更佳為銀釋出小於丨〇〇 ppb(更佳為小於2〇 ppb)至有機介質中。咸信碘化銀為光 反應性’假若將其接觸光線可能會產生具溶解性之錯合 物因此在反應開始或其操作暴露於光線時,銀的釋出可 倉^稍微偏高。任何情況中,假若需要,則可將非交換型σ 陽離子床置於本發明銀或汞交換物質之下游位置。 之
本發明方法可以任何合適之形式實施。特別佳 利用粒狀物床(本文稱為”保護床"),因為該形式特別^為 便。典型之流速(例如純化醋酸時)通常為約〇 · $到 BV/hr(床體積/小時)。有機介質的床體' 積,此體積等於被樹脂床佔滿的體積。因此早匕質的體 BV/hr代表在一小時内,相當於被樹脂床佔滿之^機液體
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流經樹脂床之量。較佳之流速範圍通常為約6到約10 BV/hr ’然而通常較佳之流速約為6 BV/hr。 參考下列實例可更瞭解本發明。 實例 下列實例係使用以下所述之方法。利用銀離子交換之安 伯里斯特15樹脂移除碘化物。將樹脂(1〇〇毫升, 裝到22毫米之〇D破璃管柱中。含蛾化物之㈣以丨,3 3)毫真 入分^之流速溶離。每隔二小時量測一次溶離液之碘化物 3里。以任何適當之技術量測溶離液中總碘化物。中子活 化分析(N A A)為此技藝中熟知適當方法之一。同時量測特 定物種碘化物之含量,關於此點較佳之方法為使用里電子捕 捉偵測器之氣相色層分析法。
^較實例A及B 在室溫下利用銀離子交換之安伯里斯特15(cz_b)樹脂乂 處理取自傳統蒙山多型醋酸廠中乾燥管柱之殘餘物樣本 (其含540 ppb及238 ppb總碘化物),量測玄銼、六从 μ 至Μ,谷離液中總碘d 物含量並當為時間的函數,如圖1所示。由 田圖1得知,所^ 除的總蛾化物含量通常小於約90%,且移除效率經過1〇小 時持續衰退而大幅度降低。 ^
經確認進料中不同之碘化物組份包括有. 碘曱烷 碘乙烷 2-鐵-2-曱基丙烧 破丙烷
第11頁 1300005 五、發明說明(9) 2-埃丁炫 烷 碘 碘 碘戊烷 碘己烷 埃辛烧 碘癸烷 碘十二燒 碘十六烷 破化物組份為碘癸烷及碘十 對較高(ppm)之有機碘化物 床性能,在25 °C及1〇〇。(:, ’結果如圖2所示。結果顯 性能,在100 °C時較25 °C時 括床體移除效率及有效生 經確認主要之高分子量有機 烷。 比 皇實例LL、D及實例1 依照上述方法,以醋酸中相 量。量測溫度依賴性之保護 測蛾十二烷及碘十六烷含量 保護床對於碘十二烷的移除 強許多。性能的改善同時包 究 床 依照上述方&,藉由比較移 支鏈結構對於保護床性能之 复2-4 及^ 依f上述方法評估銀離子交 之性能,其係分別對峨 除碟己烷及碘新戊烷,以研 影響。結果顯示於圖3中。 換之安伯里斯特1 5樹脂保護 在25 °C、50 °C、75 °C 及 第12頁 1300005 五、發明說明(10) 100 °c,及,對碘己烷在25 °C下進行移除。結果示於圖4。再 -人可看出’在大於約50 C以上時,床體移除效率及有效 容量均大幅增加。
比較實例J輿K 依照上述方法,自傳統蒙山多型醋酸廠中乾燦管柱殘袭 物取得醋酸樣本,其分別含540 ppb、2 38 ppb及259 b 總碘化物。如前所述,在25 °C及50 °C下,以銀離子六 安伯里斯特1 5保護床處理該酸,結果示於圖5。 ^ 現5。〇。(:下之性能遠超過在25t時之移除效率。 可香
5〇 °C時,保護床移除了大於99%(近 、,^! 物含量。 卞疋里移除)的總碘化 雖然本發明已被詳細說明及舉例,但不 習此項技術者將是顯而易見的。例如;任。的改良法對熟 用在較高溫度之離子交換樹脂實施本笋可人可利用〜適 含於如以下所附申請範圍所定義之^拌=些改良均包 不發明精砷及㈣
第13頁 1300005 圖式簡單說明
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Claims (1)
- ^Ρ〇ΟΘ|5 案號 9QI1M18& 0R189 Ψ t)土不iiii 曰 修正 六、申請專利範圍 1. 一種自包含具1 0個或更多碳原子之有機碘化物之非水 有機介質中移除具有大於1 0個碳原子之有機碘化物之方 法,其包括在大於5 0 t之溫度下,將該有機介質與銀或汞 交換之陽離子交換受質接觸。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該有機介質包 含具大於1 0個碳原子之脂肪鏈長度的有機碘化物。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法,其中該有機介質包 含有機碘化物,而至少25重量%之有機碘化物具10個或更 多碳原子之脂肪鏈長度。 4 β根據申請專利範圍第3項之方法,其中該有機介質中 至少5 0 %之有機碘化物具1 0個或更多碳原子之脂肪鏈長 度。 其中該具有大於1 〇 其中該處理可自有 二烷。 其中該有機介質在 5. 根據申請專利範圍第1項之方法, 個碳原子之有機蛾化物包含破十二烷c 6. 根據申請專利範圍第5項之方法, 機介質中有效移除至少9 0重量%之碘十 7. 根據申請專利範圍第1項之方法, 經銀或汞交換之陽離子交換受質處理前,含有1 0到1 0 0 0 ppb之總埃化物。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法,其中該非水有機介 質含有2 0到7 5 0 p p b之總碳化物。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中將該有機介質 與銀或汞交換之陽離子交換受質在大於5 0 °C溫度下接觸之 處理,能有效去除含於該有機介質中之至少9 9重量%總碘O:\69\69766-940429.ptc 第15頁 1300005 _案號90106189_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 化物。 10. —種自醋酸或醋酸酐中移除具有大於10個碳原子之 碘化物之方法,其包括: (a) 提供一含有具有大於1 0個碳原子之有機碘化物之 醋酸或醋酸酐流; (b) 在至少5 0 °C溫度下,將該流與巨網型強酸離子交 換樹脂接觸,其中該樹脂之活性區至少有1 %已被轉換為銀 或汞型;及 (c) 其中該銀或汞交換之離子交換樹脂可自醋酸或醋 酸酐產物流中,有效移除至少90重量%之具有大於10個碳 原子之有機蛾化物。 1 1 .根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該流為一醋 酸流。 1 2 .根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中將該流與樹 脂接觸之步驟是在至少6 0 °C溫度下進行。 1 3.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中將該流與樹 脂接觸之步驟是在至少7 0 °C溫度下進行。 1 4.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中將該流與樹 脂接觸之步驟是在至少8 0 °C溫度下進行。 1 5 .根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該離子交換 樹脂為磺酸官能化之樹脂。 1 6.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該流與樹脂 接觸前,峨化物含量為大於100 ppb(重量計)之有機碳化 物0O:\69\69766-940429.ptc 第16頁 1300005 _案號90106189_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 1 7.根據申請專利範圍第1 6項之方法,其中該流與樹脂 接觸後,含有小於20 ppb之有機碘化物含量。 1 8.根據申請專利範圍第1 7項之方法,其中該流與樹脂 接觸後,含有小於1 0 p p b之礎化物含量。 1 9.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該流與樹脂 接觸前,含有大於200 ppb(重量計)之有機碘化物含量。 2 0.根據申請專利範圍第1 9項之方法,其中該流與樹脂 接觸後,含有小於2 0 p p b (重量計)之碟化物含量。 2 1 .根據申請專利範圍第2 0項之方法,其中該流與樹脂 接觸後,含有小於1 0 p p b (重量計)之埃化物含量。 2 2.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該離子交換 樹脂為銀交換之離子交換樹脂。 2 3.根據申請專利範圍第2 2項之方法,其中該離子交換 樹脂之活性區域有2 5 %至7 5 %已被轉換為銀或汞型。 2 4.根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該離子交換 樹脂為苯乙稀/二乙稀苯離子交換樹脂。 2 5 .根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該離子交換 樹脂可自醋酸或醋酸酐流中有效移除至少9 5重量%之有機 蛾化物。 2 6. —種自醋酸或醋酸酐移除有機碘化物之方法,其包 括在大於50 °C溫度下,將含有碘十二烷之醋酸或醋酸酐與 銀或汞交換之陽離子交換受質接觸。 2 7.根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中將該醋酸或 醋酸酐與銀或汞交換之陽離子交換受質接觸之步驟是在至O:\69\69766-940429.ptc 第17頁 1300005 _案號90106189_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 少6 0 °C溫度下進行。 2 8.根據申請專利範圍第2 7項之方法,其中將該醋酸或 醋酸酐與銀或汞交換之陽離子交換受質接觸之步驟是在至 少7 0 °C溫度下進行。 2 9.根據申請專利範圍第2 8項之方法,其中將該醋酸或 醋酸酐與銀或汞交換之陽離子交換受質接觸之步驟是在至 少8 0 °C溫度下進行。O:\69\69766-940429.ptc 第18頁
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
US20080116417A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Samuels George J | Iodine and iodide removal method |
US8704010B2 (en) * | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
RS58729B1 (sr) | 2010-10-13 | 2019-06-28 | Celanese Int Corp | Postupak za obnavljanje halogenih promotera i uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat |
US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
EP2658903B1 (en) | 2010-12-30 | 2017-02-08 | Celanese International Corporation | Ion exchange resin composition for the purification of acetic acid product streams |
WO2013070216A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid |
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RS59574B1 (sr) | 2014-10-02 | 2019-12-31 | Celanese Int Corp | Proces za proizvodnju sirćetne kiseline |
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US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
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US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
WO2016209927A1 (en) | 2015-06-23 | 2016-12-29 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Silver loaded halide removal resins for treating halide containing solutions |
US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
US9382186B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
EP3356321B1 (en) | 2015-10-02 | 2022-08-03 | Celanese International Corporation | Process to produce acetic acid with recycle of water |
US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
US10807935B2 (en) | 2018-11-02 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | Process for continuous acetic acid production |
US20230127564A1 (en) | 2020-04-01 | 2023-04-27 | Celanese International Corporation | Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides |
JP2023528451A (ja) | 2020-06-03 | 2023-07-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸の製造及び精製 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4615806B1 (en) * | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
US5139981A (en) | 1987-06-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing silver(I)-exchanged resins |
JPH0714488B2 (ja) * | 1987-06-24 | 1995-02-22 | ユニオン・カーバイド・コーポレーション | カルボン酸からのハライドの除去 |
GB9022787D0 (en) | 1990-10-19 | 1990-12-05 | British Petroleum Co Plc | Process |
GB9023634D0 (en) * | 1990-10-31 | 1990-12-12 | British Petroleum Co Plc | Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride |
US5220058A (en) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Iodide removal process |
GB9122168D0 (en) * | 1991-10-18 | 1991-11-27 | Bp Chem Int Ltd | Process |
GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
DE69500905T2 (de) | 1994-05-31 | 1998-02-12 | Eastman Chem Co | Verfahren zur Entfernung von Jod enthaltenden Verbindungen aus Essigsäure |
JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 2002-05-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
GB9715489D0 (en) * | 1997-07-23 | 1997-10-01 | Bp Chem Int Ltd | Composition |
US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
-
2000
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2002
- 2002-09-23 NO NO20024546A patent/NO328989B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI450885B (zh) * | 2009-02-10 | 2014-09-01 | Purolite Company | 除去碘化物的方法 |
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