PL185584B1 - Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych - Google Patents
Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznychInfo
- Publication number
- PL185584B1 PL185584B1 PL98326291A PL32629198A PL185584B1 PL 185584 B1 PL185584 B1 PL 185584B1 PL 98326291 A PL98326291 A PL 98326291A PL 32629198 A PL32629198 A PL 32629198A PL 185584 B1 PL185584 B1 PL 185584B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- resins
- resin
- liquid
- mea
- ppb
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 58
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- -1 alkaline earth metal cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 claims abstract description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 6
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 3
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000001191 butyl (2R)-2-hydroxypropanoate Substances 0.000 claims description 2
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000012609 strong anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000012607 strong cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/02—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania guasi-bezwodnych cieczy organicznych innych niz sam dimetylosulfotle- nek, w celu zmniejszenia zawartosci kationów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, zna- mienny tym, ze umieszcza sie oczyszczana ciecz organiczna w kontakcie z jedna lub wiecej niz jedna zywica kationowymienna w formie kwasowej lub amoniowej, a nastepnie oddziela zywice (zywice) od oczyszczonej cieczy, przy czym zywica lub co najmniej jedna z tych zywic jest zywica typu sulfonowego w formie - SO3 H lub -SO3NH4 na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen ozawartosci diwinylobenzenu od 50 do 60% wagowych kopolimeru, bez uwzgledniania grup sulfo- nowych. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych, składających się z jednego lub większej ilości związków organicznych, a w szczególności sposób usuwania zanieczyszczeń metalicznych obecnych w takich cieczach.
Większość handlowych cieczy organicznych jest dostępna na rynku w czystości, która jest już bardzo wysoka, zwykle wyższa niż 99%. Jednakże, jak wskazują dane podane w tabeli I, w cieczach tych obecne są nadal śladowe ilości metali. Aby możliwe było stosowanie tych cieczy w przemysłach takich jak elektronika i farmacja, wymagane jest ich dodatkowe oczyszczenie. Zwykle w tych dwóch dziedzinach niezbędne są ciecze organiczne, zawierające poniżej 10 ppb zanieczyszczeń każdego z metali alkalicznych i ziem alkalicznych (1 ppb = 1 część wagowa na miliard = 1 μg/kg).
185 584
Tabela I
| Związek | 1-metylo-2- pirolidon | Alkohol izopropylowy | N.N-dimetylo- acetamid | monoetanolo- amina | Alkohol benzylowy | |
| Dostawca | S.G.S. | S.D.S. | Aldrich | Huls | Elf Atochem | |
| Gatunek | Ultraczysty | czysty do analizy | HPLC | ultraczysty | fotograficzny | |
| Czystość (%) | 99,95 | 99,7 | 99,9 | 99,90 | 99,90 | |
| Woda (%) | 0,02 | 0,1 | <0,03 | 0,06 | <0,1 | |
| Metal | Granica wykrywalności | Zawartość jako metalu (ppb) | ||||
| Na | 2 | 30 | 30 | 150 | 20 | 240 |
| Fe | 2 | 15 | 6 | 85 | 5 | 5 |
Wydaje się zatem, że istnieje potrzeba posiadania sposobu oczyszczania handlowych cieczy zawierających jeden lub więcej niż jeden związek organiczny, które są już dobrej czystości, ale mimo to niewy starczającej dla niektórych zastosowań, który to sposób miałby specjalnie na celu zmniejszenie zawartości w tych cieczach śladów metali.
Żywice jonowymienne są obecnie bardzo szeroko stosowane do dejonizacji wody. Ich stosowanie w mediach organicznych jest znacznie słabiej rozpowszechnione i badane. Z jednej strony, ten brak postępu związany jest ze specjalnymi właściwościami wody, która jonizuje sole i oddziela całkowicie aniony od kationów. Z drugiej strony, zależnie od stałej dielektrycznej medium organicznego, jony utworzone przez jonizację są słabiej lub mocniej zdysocjowane i mniej lub bardziej wolne do wymiany z grupami funkcjonalnymi żywicy.
Istnieją jednakże pewne publikacje prac badawczych (C. A. Fleming i A. J. Monhemus, Hydrometallurgy, 4, str. 159-167, 1979), których celem jest poprawienie dzięki efektowi rozpuszczalnikowemu, selektywności wymiany niektórych metali z żywicami kationowymi, a zamierzeniem końcowym ustalenie warunków, które umożliwiają separację metali w preparatywnej chromatografii jonowej. W badaniach tych opisano izotermy wymiany, to jest prawa, rządzące równowagą między jonem metalu w roztworze a jonem związanym z żywicą. Zwykłe warunki takiej pracy w konsekwencji pozostają bardzo daleko od metody dejonizacji medium organicznego.
W opisie patentowym USA nr 4795565 opisano oczyszczanie wodnego roztworu etanoloaminy na żywicy jonowymiennej. Celem tego sposobu jest usunięcie niektórych soli, wytwarzanych podczas ekstrakcji etanoloaminą ditlenku węgla i siarczku wodoru z gazów rafineryjnych. Odpadowy roztwór etanoloaminy zawierający między 80 a 50% wagowych wody przepuszcza się kolejno przez złoże stacjonarne silnej żywicy anionowymiennej a następnie przez złoże stacjonarne silnej żywicy kationowymiennej. Opis patentowy USA nr 5162084 dotyczy tego samego typu zastosowania, ale z ulepszeniem efektywności oczyszczania dzięki użyciu kombinacji dwóch żywic anionowych i dokładnej regulacji pracy jednostki za pomocą czujników konduktometrycznych. W tych opisach patentowych nie opisano oczyszczania etanoloaminy o niskiej zawartości wody na żywicach jonowymiennych.
W brytyjskim opisie patentowym nr GB 2088850 opisano oczyszczanie 1-metylo-2-pirolidonu (NMP) przez przepuszczanie nad żywicą anionowrą wiążącą jony chlorkowe i karboksylanowe. Obróbka taka jest częścią procesu selektywnej ekstrakcji węglowodorów aromatycznych obecnych w mieszaninie parafin za pomocą NMP. W opisie tym nie opisano oczyszczania za pomocą żywic kationowych. Ponadto, w celu poprawienia selektywności ekstrakcji, dodaje się do nMP 10% wagowych wody.
W rosyjskim opisie patentowym RU 2032655 opisano dejonizację alkoholi lub dioli alifatycznych w celu zmniejszenia ich przewodności elektrycznej. W tym celu autorzy zastosowali stacjonarne złoże żywicy anionowej i żywicy kationowej w równych proporcjach, które
185 584 to żywice uprzednio nasycono wodą. W późniejszej publikacji (Vysokochist. Veshchestva, 2, str. 71-75, 1992), A. G. Myakon'kii i in. wskazali, że dla uzyskania dejonizacji wody za pomocą pary suchych żywic konieczna jest minimalna zawartość wody w medium 2,5 % wagowych.
W artykule zatytułowanym „Novel resin-based ultrapurificatton system for reprocessing IPA in the semiconductor industry” (Ind. Eng. Chem. Res. 1996, 35, 3149-3154), R V. Buragohain i współpr. proponują stosowanie żywic kationowymiennych (Amberlite® IR 120, Dowex® M31 i lonac® CFP 110) do oczyszczania alkoholu izopropylowego (IPA). W tych żywicach kationowych zawartość diwinylobenzenu w kopolimerze nie przekracza 20%.
Zastosowanie żywicy jonowymiennej typu sulfonowego, która ma grupy aktywne w formie kwasowej SO3H do oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) stanowi przedmiot zgłoszenia patentowego PCT nr W097/19057, opublikowanego 20 maja 1997.
Obecnie stwierdzono, że zastosowanie żywicy kationowymiennej typu sulfonowego na bazie kopolimeru polistyrendiwinylobenzen o wysokiej zawartości diwinylobenzenu pozwala w guasi-bezwodnej cieczy organicznej zatrzymać i wymienić dowolny kation Mn+ (n ma wartość od 1 do 4) z n protonami H+ lub z n jonami NH4 takiej żywicy w formie protonowej lub amoniowej.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych innych niż sam DMSO, w którym zmniejsza się zawartość w nich kationów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, charakteryzujący się tym, że umieszcza się tę ciecz organiczną w kontakcie z jedną lub więcej niż jedną żywicą kationowymienną, a następnie oddziela się od żywic(y) ciecz organiczną oczyszczoną do bardzo niskiej zawartości kationów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, przy czym żywica lub co najmniej jedna z żywic jest żywicą sulfonową w formie -SO3H lub - SO3NH3 na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen o zawartości diwinylobenzenu od 50 do 60% wagowych, bez uwzględniania grup sulfonowych.
Określenie quasi-bezwodna ciecz organiczna oznacza ciecz orgamczną o zawartości wody niższej lub równej 1 % wagowych, korzystnie niższej lub równej 0,15% wagowych.
Sposób według wynalazku może być stosowany do oczyszczania dowolnej cieczy organicznej mającej stałą dielektryczną ε od 5 do 50 i pKa powyżej 2. Nieograniczającymi przykładami takich cieczy są w szczególności 1-metylo-2-pirolidon (NMP), alkohol izopropylowy (IPA), alkohol benzylowy (BYA)/ dimetyloacetamid (DMAC), monoetanoloamina (MEA), octan etylu, octan butylu, mleczan etylu, mleczan butylu, 1,1 -ditlenek tetrahydrottofenu (sulfolan), glicerol, kwas octowy, aceton i octan eteru monometylowego glikolu propylenowego (PGMEA). Sposób nadaje się także do oczyszczania mieszanin tych związków ze sobą lub z DMSO w bardzo różnych proporcjach. Nieograniczające przykłady takich mieszanin to mieszaniny DMSO/MEA, NMP/MEA, DMSO/BYA i DMSO/BYA/MEA.
Żywice kationowe, które można zastosować do realizacji sposobu według wynalazku są dobrze znane i są dostępne w handlu, zwłaszcza pod nazwami Amberlyst® i XN 1010 (producent Rohm & Haas), Hypersol Macronet® (producent Purolite) i Relite® (producent Mitsubishi).
Co najmniej jedna z żywic stosowanych w sposobie według wynalazku jest żywicą sulfonową na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen o zawartości diwinylobenzenu od 50 do 60% wagowych i polistyrenu od 50 do 40% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kopolimeru, bez uwzględniania grup sulfonowych. Taka zawartość diwinylobenzenu zapewnia dobrą aktywność kinetyczną wymiany kationów Mn+z n protonami H+ lub z n jonami NłHŻGdy stosuje się kilka żywic, to co najmniej jedna z nich jest taka jak zdefiniowano powyżej, a pozostała (e) mogą być typu chelatującego. Oczyszczana ciecz organiczna może być umieszczana w kontakcie z mieszaniną różnych żywic lub też kolejno z każdą z poszczególnych żywic.
Kontaktowanie oczyszczanej cieczy organicznej z żywicą (ami), korzystnie w formie H+, przeprowadza się w temperaturze w zakresie od temperatury topnienia oczyszczanej cieczy do 120°C (graniczna temperatura stabilności termicznej żywic).
185 584
Korzystnie kontaktowanie przeprowadza się w temperaturze od 19 do 80°C, zwłaszcza w zakresie od 20 do 50°C.
Operację tę można prowadzić w sposób nieciągły (okresowo) lub ciągły w warunkach i aparaturze znanych dla specjalistów. Separacja oczyszczonej cieczy od żywic może być przeprowadzana przy użyciu odpowiednich znanych środków, zwłaszcza przez filtrację, perkolację lub wirowanie.
Poniższa część eksperymentalna, opisująca przykładowe warianty realizacji, umożliwi lepsze zrozumienie wynalazku.
Część eksperymentalna
I. Metodyka
Metale śladowe znajdują się w formie Mn+. W kontakcie oczyszczanej cieczy z żywicą kationowymienną lub żywicami, w formie H+ lub NH4 + jony Mn+ w roztworze są zastępowane protonami H+ lub jonami NH4+
W pierwszym etapie, przeprowadzono testy obróbki różnych związków organicznych, czystych lub mieszanych w procesie okresowym.
W drugim etapie niektóre media oczyszczano w procesie ciągłym, przez przepuszczanie cieczy przez złoże stacjonarne żywicy jonowymiennej. Technika ta jest w istocie bardziej zadowalająca i reprezentatywna dla rzeczywistej produkcji oczyszczonych cieczy.
II. Metoda analizy:
ICP (emisyjna spektroskopia atomowa w palniku plazmowym) zastosowano do analizowania śladów metali w DMSO: próbkę wprowadza się do palnika plazmowego, obecne w niej różne pierwiastki ulegają wzbudzeniu i emitują fotony, których energia jest charakterystyczna dla pierwiastka, ponieważ jest zdefiniowana jego strukturą atomową. Rutynowo stosowano urządzenie Perkin Elmer (model Optima 3000 DV).
Technika ta pozwala na jednoczesną analizę kilku metali. Dla klarowności wyników wybrano wskazywanie tylko zawartości sodu i żelaza, które są znacznikami reprezentatywnymi dla wszystkich obecnych zanieczyszczeń metalicznych. Sód jest charakterystyczny dla zanieczyszczeń atmosferycznych i przypadkowych (pyły), a żelazo jest charakterystyczne dla zanieczyszczeń, które mogą wynikać z zastosowanego procesu wytwarzania lub pakowania (kontakt cieczy ze stalą).
Granice wykrywalności tej techniki analitycznej zależą od konkretnego metalu. W przypadku sodu granica wykrywalności wynosi 2 ppb, a w przypadku żelaza 1 ppb.
III. Testy procesu ciągłego
ΠΕ1. Przygotowanie eksperymentu
Do 100 g cieczy organicznej dodano między 100 a 1000 ppb sodu i żelaza i roztwór ten umieszczono w kontakcie ze znaną ilością żywicy (między 2 i 10 g) w formie H+. Pobierano podczas trwania każdego z etapów' próbki cieczy w celu monitorowania zmiany stężeń żelaza i sodu.
Zastosowana żywica (Hypersol Macronet® MN 500 dostarczana w formie H+ przez firmę Purolite) jest żywicą sulfonową na bazie struktury styreiidiwinylobenzen o zawartości diwinylobenzenu 60%. Żywice te uprzednio wysuszono przez zawieszenie w metanolu i odparowanie w wyparce rotacyjnej (90°C, 2000 Pa) aż do uzyskania stałej wagi.
III. 2 . Zmniejszenie zawartości kationów' (innych niż. H+) w NMP:
Przykład 1.
Testowano skuteczność żywicy MN 500 w oczyszczaniu NMP, stosując 10 g żywicy na 100 g NMP. Zawartości żelaza w funkcji czasu zebrano w tabeli II.
Tabela 2 Przykład 1
| Czas (hr) | 0 | 4 | 8 | 24 |
| [Na] (ppb) | 110 | <2 | <2 | <2 |
| [Fe] (ppb) | 100 | 3 | < 1 | < 1 |
185 584
III. 3. Zmniejszenie zawartości kationów (irmych niż: H+) w czymieszanych mediach organicznych: Przykłady 2 da 12.
Sóetectnatć wymiany jonowej między żywicą a medium organicznym zależy ad rodzaje żywicy ale również od rodzaje medium. W przykładach 2 do 9 testowano aktywność żywicy sulfonowej Peralite MN 500 w odniesienie da kationów obecnych w różnych czystych mediach organicznych. Tabela 3 (przykład 2; przedstawia zmiany stężeń żelaza i code w funkcji czase w alkohole benzylowym poddanym obróbce 2% wagowych żywicy MN 500.
Tabela 3 Przykład 2
| Czas (h) | 0 | 5 | 10 | 20 | 25 | 30 | 45 | 60 | 90 | 120 |
| [Na] (ppb) | 450 | 200 | 80 | 40 | 20 | 18 | 10 | 10 | 8 | 8 |
| [Fe] (ppb) | 530 | 440 | 340 | 280 | 150 | 130 | 110 | 60 | 12 | 10 |
W tabeli 4 (przykłady 3 do 7) zebrano wyniki dotyczące kinetyki wymiany żelaza i sode w pięcie innych związkach organicznych: alkohole izopropylowym (IPA), N,N-dimetyloacetamidzie (DMAC), monaetanaloaminie (MEA), octanie etere manometylawego glikole propylenowego (PGMEA) i kwasie octowym (AcOH).
Tabela 4 Przykłady 3 do 7
| Przykład nr | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||||
| Ciecz organiczna | IPA | DMAC | MEA | PGMEA | AcOH | |||||
| Ilość żywicy (% w/w) | 5 | 5 | 5 | 10 | 10 | |||||
| Czas (godziny) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | |||||
| 0 | 250 | 240 | 530 | 570 | 100 | 100 | 30 | 40 | 420 | 100 |
| 1 | 5 | 36 | 5 | 70 | 20 | 3 | 22 | 20 | 30 | 6 |
| 2 | 3 | 6 | 2 | 30 | 12 | 2 | 20 | 12 | 19 | 3 |
| 4 | 2 | 5 | <2 | 15 | 10 | <2 | 19 | 9 | 15 | 2 |
| 6 | 3 | 6 | 2 | 13 | 8 | 2 | - | - | - | - |
| 8 | 2 | 7 | <2 | 10 | 3 | 2 | 10 | 7 | 10 | 3 |
| 24 | - | - | - | - | - | - | 9 | 6 | 7 | 2 |
Kinetyka wymiany sode i żelaza w dweskładnikowych mieszaninach związków organicznych przedstawiona jest w tabeli 5. Zastosowano taką samą żywicę jak poprzednia (MN 500).
185 584
Tabela 5
| Przykład nr | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |||||
| Mieszanina | DMSO/MEA 70/30 (w/w) | DMSO/MEA 30/70 (w/w) | NMP/MEA 70/30 (w/w) | NMP/MEA 30/70 (w/w) | DMSO/BYA 50/50 (w/w) | |||||
| Ilość żywicy (%o w/w) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||
| Czas (godziny) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | [Na] [Fe] (ppb) (ppb) | |||||
| 0 | 160 | 270 | 150 | 210 | 155 | 170 | 125 | 170 | 500 | 600 |
| 8 | <2 | 9 | 10 | 13 | 2 | 6 | <2 | 9 | <2 | 7 |
| 24 | 2 | 5 | 8 | 9 | 2 | 3 | <2 | 4 | <2 | 9 |
IV. Testy procesu ciągłego
IV. 1. Przygotowanie eksperymentu
Wychodząc od wyników procesu okresowego przeprowadzono szereg testów procesu ciągłego zgodnie z zasadami powszechnie znanymi specjalistom jeśli chodzi o stosunki średnica kolumny/wielkość cząstek i wysokość kolumny/średnica kolumny oraz prędkość liniową odpowiednią dla uniknięcia ograniczeń związanych z dyfuzją.
Żywicę po uprzednim wysuszeniu w sposób wskazany powyżej zawieszono w zlewce w 90 ml cieczy i delikatnie mieszano (w celu usunięcia pęcherzyków powietrza). Zawiesinę tę wprowadzono do kolumny teflonowej w pozycji pionowej, której dolna część była wyposażona w spiek polietylenowy o porowatości 70 pm. Zlewkę przepłukano 10 ml cieczy. Pod spiekiem kolumna była wyposażona w kurek teflonowy. Podczas operacji napełniania kurek ten jest zamknięty. Po osadzeniu żywicy i zapakowaniu kolumny kurek otwiera się i doprowadza w sposób ciągły do kolumny ciecz przeznaczoną do czyszczenia za pomocą pompy wyposażonej w głowicę teflonową. Pobierano próbki w regularnych odstępach czasu. Wszystkie przewody i złącza były wykonane z teflonu. Butelki były wykonane z polietylenu wysokiej gęstoscc.
IV.2. Zmniejszenie zawartości kationów w różnych mediach (innych niż H+) składających się z jednego lub więcej związków organicznych: Przykłady 13 do 16: żywica MN 500, objętość suchej żywicy: 35 cm3 (z wyjątkiem przykładu 16:88 cm3), wielkość cząstek: 0,3 do 1,2 mm 'Wyniki podano w poniższej tabeli 6. Objętość równoważna, która wyraża zmianę w teście, jest stosunkiem objętości cieczy (w litrach) do objętości żywicy (w ml).
Tabela 6 Przykłady 13 do 16
| Przykład 13 | Objętość równoważna | 0 | 0, 49 | 2,8 | 3,6 | 5,6 | 6,5 | 7,2 |
| DMSO/MEA | [Na] (ppb) | 26 | 4 | 5 | 4 | 5 | 4 | 3 |
| 70/30 (w/w) | [Fe] (ppb) | 9 | 7 | 8 | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Przykład 14 | Objętość równoważna | 0 | 0,31 | 2,3 | 3,13 | 5,2 | 7,4 | 8,14 |
| DMSO/MEA | [Na] (ppb) | 40 | <2 | <2 | <2 | <2 | <2 | <2 |
| 30/70 (w/w) | [Fe] (ppb) | 33 | 20 | 12 | 7 | < 1 | < 1 | < 1 |
| Przykład 15 | Objętość równoważna | 0 | 0,45 | 2,7 | 3,4 | 5,8 | 6,1 | 6,9 |
| NMP/MEA | [Na] (ppb) | 27 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 70/30 (w/w) | [Fe] (ppb) | 5 | 3 | 2,5 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Przykład 16 | Objętość równoważna | 0 | 0,07 | 0,12 | ||||
| octan n-butylu | [Na] (ppb) | 140 | 3 | 2 | ||||
| [Fe] (ppb) | 9 | 2 | 2 |
185 584
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania guasi-bezwodnych cieczy organicznych innych niż sam dimetylosulfotlenek, w celu zmniejszenia zawartości kationów' metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, znamienny tym, że umieszcza się oczyszczaną ciecz organiczną w kontakcie z jedną lub więcej niż jedną żywicą kationo wymienną w formie kwasowej lub amoniowej, a następnie oddziela żywicę (żywice) od oczyszczonej cieczy, przy czym żywica lub co najmniej jedna z tych żywic jest żywicą typu sulfonowego w formie - SO3H lub -SO3NH4 na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen o zawartości diwinylobenzenu od 50 do 60% wagowych kopolimeru, bez uwzględniania grup sulfonowych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce poddaje się ciecz organiczną o zawartości wody niższej lub równej 1 % wagowy, korzystnie niższej lub równej 0,15% wagowych .
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że oczyszczaniu poddaje się ciecz stanowiącą związek organiczny o stałej dielektrycznej ε w zakresie od 5 do 50 i pKa powyżej 2 lub mieszaninę takich związków ze sobą i/lub z dimetylosulfotlenkiem (DMSO).
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że cieczą poddawaną oczyszczaniu jest ciecz wybrana z następujących związków: 1-metylo-2-pirolidon (NMP), alkohol izopropylowy (HPA), alkohol benzylowy (BYA), dimetyloacetamid (DMAC), monoetanoloamina (MEA), octan etylu, octan butylu, mleczan etylu, mleczan butylu, 1,1 -ditlenek tetrOiydrotiofenu (sulfolan), glicerol, kwas octowy, aceton i octan eteru monometylowego glikolu propylenowego (PGMEA) oraz z mieszanin dM-SO/MEA, NMP/MEA, DMSO/BYA i DMSO/BYA/MEA.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się co najmniej dwie żywice, z których co najmniej jedna jest żywicą typu sulfonowego, a pozostała(e) mogą być typu chelatującego.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się żywicę lub żywice w formie H+.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kontaktowanie oczyszczalnej cieczy z żywicami przeprowadza się w temperaturze od 19 do 80°C.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się temperaturę od 20 do 50°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9705966A FR2763330B1 (fr) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | Procede de purification de liquides organiques quasi anhydres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326291A1 PL326291A1 (en) | 1998-11-23 |
| PL185584B1 true PL185584B1 (pl) | 2003-06-30 |
Family
ID=9506918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98326291A PL185584B1 (pl) | 1997-05-15 | 1998-05-14 | Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6123850A (pl) |
| EP (1) | EP0878454B1 (pl) |
| JP (1) | JP4302201B2 (pl) |
| KR (1) | KR100554934B1 (pl) |
| CN (1) | CN1088604C (pl) |
| AT (1) | ATE204560T1 (pl) |
| CA (1) | CA2235797C (pl) |
| DE (2) | DE69801391T2 (pl) |
| ES (1) | ES2162399T3 (pl) |
| FR (1) | FR2763330B1 (pl) |
| GB (1) | GB2325226B (pl) |
| IL (1) | IL124390A (pl) |
| MY (1) | MY129165A (pl) |
| PL (1) | PL185584B1 (pl) |
| SG (1) | SG68054A1 (pl) |
| TW (1) | TW416862B (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2763333B1 (fr) * | 1997-05-15 | 1999-06-25 | Elf Aquitaine | Procede de purification de dimethylsulfoxyde (dmso) |
| US6660875B1 (en) | 1998-06-09 | 2003-12-09 | Ppt Technologies, Llc | Ion exchange purification of dielectric condensate precursor fluids and silicate esters such as tetraethylorthosilicate (TEOS) |
| US7329354B2 (en) * | 1998-06-09 | 2008-02-12 | Ppt Technologies, Llc | Purification of organic solvent fluids |
| DE19910504A1 (de) | 1999-03-10 | 2000-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von N-substituierten Lactamen |
| JP3958888B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2007-08-15 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ジメチルスルホキシド含有廃水の処理方法 |
| DE10046612A1 (de) * | 2000-09-20 | 2002-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von gelösten Metallen aus organischen Flüssigkeiten und dafür geeignetes Reinigungsmittel |
| US7288184B2 (en) * | 2004-12-10 | 2007-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for mitigating acids in a system for separating aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon feedstream |
| EP1800727A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-27 | DSMIP Assets B.V. | Process for the treatment of an aqueous mixture comprising a dipolar aprotic compound |
| KR100722942B1 (ko) | 2006-07-28 | 2007-05-30 | 이인형 | 물리화학적 공정에 의한 에탄올아민 회수방법 |
| KR100722929B1 (ko) | 2006-07-28 | 2007-05-30 | 이인형 | 물리화학적 및 생물학적 복합공정에 기반한 에탄올아민폐수의 고도처리방법 |
| KR101007418B1 (ko) * | 2008-05-28 | 2011-01-12 | 순천향대학교 산학협력단 | 아민 포함 폐수로부터의 아민 회수 방법 |
| MY159709A (en) | 2011-01-28 | 2017-01-13 | Crane & Co Inc | A laser marked device |
| US20140001108A1 (en) * | 2011-03-18 | 2014-01-02 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lubricating apparatus in machine and oil filter |
| JP5905207B2 (ja) * | 2011-04-21 | 2016-04-20 | 丸善石油化学株式会社 | 金属不純物量の少ない半導体リソグラフィー用共重合体の製造方法及び該共重合体を製造するための重合開始剤の精製方法 |
| FR2975995B1 (fr) | 2011-06-06 | 2015-03-20 | Arkema France | Solvants de polymeres fluores |
| JP6088266B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2017-03-01 | オルガノ株式会社 | Ｎｍｐ精製システム |
| JP6088267B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2017-03-01 | オルガノ株式会社 | Ｎｍｐ精製システム |
| JP6088265B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2017-03-01 | オルガノ株式会社 | Ｎｍｐ精製システムおよびｎｍｐ精製方法 |
| JP6168515B2 (ja) * | 2013-05-30 | 2017-07-26 | 小西化学工業株式会社 | スチレン系ポリマーのスルホン化物の製造方法 |
| FR3021551A1 (fr) | 2014-06-03 | 2015-12-04 | Arkema France | Procede d'elimination d'ions metalliques dans une solution organique visqueuse |
| KR102605799B1 (ko) | 2015-10-02 | 2023-11-23 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고순도 카복실산 에스터 및 그의 제조 방법 |
| JP2017119234A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 親水性有機溶媒のための精製プロセス |
| WO2017116759A1 (en) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Dow Global Technologies Llc | Purification process for hydrolysable organic solvent |
| TWI743204B (zh) | 2016-09-26 | 2021-10-21 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | (甲基)丙烯酸系共聚物、樹脂組成物及其成形體與成形體之製造方法 |
| PL72010Y1 (pl) * | 2017-10-06 | 2021-06-14 | Gpm Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Komandytowa | Łącznik rynnowy |
| CN108299266A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-07-20 | 宁波大学 | 高纯度n-甲基吡咯烷酮的制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505005A (en) * | 1965-02-08 | 1970-04-07 | Dow Chemical Co | Dry cleaning method |
| US4190532A (en) * | 1976-06-11 | 1980-02-26 | Ecodyne Corporation | Charged filter aid material and ion exchange bed |
| JPS55160744A (en) * | 1979-05-29 | 1980-12-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Treatment of alcohol |
| GB2088850B (en) * | 1980-12-09 | 1983-09-28 | Coal Industry Patents Ltd | Treatment of n-methyl pyrrolidone |
| JPS61171507A (ja) * | 1985-01-24 | 1986-08-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 有機溶剤の精製法 |
| US4747954A (en) * | 1985-09-16 | 1988-05-31 | The Dow Chemical Company | Removal of metals from solutions |
| DE3872799T2 (de) * | 1987-08-31 | 1993-03-04 | Sharp Kk | Verwendung eines polyimidkationenaustauscherharzes. |
| US4795565A (en) * | 1987-10-28 | 1989-01-03 | Mobil Oil Corporation | Clean up of ethanolamine to improve performance and control corrosion of ethanolamine units |
| EP0412214B1 (en) * | 1989-08-07 | 1994-04-13 | Indian Petrochemicals Corporation Limited | Purifying sulfolane |
| US5162084A (en) * | 1991-10-08 | 1992-11-10 | Conoco Inc. | Process for monitoring and controlling an alkanolamine reaction process |
| RU2032655C1 (ru) * | 1991-11-26 | 1995-04-10 | Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Способ очистки диолов или низших алифатических спиртов от электропроводящих примесей |
| JPH0768296B2 (ja) * | 1991-11-28 | 1995-07-26 | 丸善石油化学株式会社 | ビニルフェノール系重合体の金属除去方法 |
| JPH0768297B2 (ja) * | 1991-11-28 | 1995-07-26 | 丸善石油化学株式会社 | フォトレジスト用ビニルフェノール系重合体の精製方法 |
| DE4308569A1 (de) * | 1993-03-18 | 1994-09-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reinigung von durch gelöste Metallverbindungen verunreinigten organischen Verbindungen |
| US5571657A (en) * | 1993-09-30 | 1996-11-05 | Shipley Company, Inc. | Modified cation exhange process |
| US5518628A (en) * | 1993-11-08 | 1996-05-21 | Shipley Company Inc. | Purification process |
| US5525315A (en) * | 1993-12-07 | 1996-06-11 | Shipley Company, L.L.C. | Process for removing heavy metal ions with a chelating cation exchange resin |
| US5500127A (en) * | 1994-03-14 | 1996-03-19 | Rohm And Haas Company | Purification process |
| FR2741341B1 (fr) * | 1995-11-17 | 1997-12-26 | Elf Aquitaine | Procede de purification du dimethylsulfoxyde (dmso) |
| AU725939B2 (en) * | 1996-07-30 | 2000-10-26 | 3M Innovative Properties Company | Filter sheet and process for purifying photoresist composition employing the filter sheet |
-
1997
- 1997-05-15 FR FR9705966A patent/FR2763330B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-08 IL IL12439098A patent/IL124390A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-05-11 EP EP98401117A patent/EP0878454B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-11 ES ES98401117T patent/ES2162399T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-11 AT AT98401117T patent/ATE204560T1/de active
- 1998-05-11 DE DE69801391T patent/DE69801391T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 DE DE19821327A patent/DE19821327A1/de not_active Withdrawn
- 1998-05-13 SG SG1998001328A patent/SG68054A1/en unknown
- 1998-05-14 PL PL98326291A patent/PL185584B1/pl unknown
- 1998-05-14 MY MYPI98002145A patent/MY129165A/en unknown
- 1998-05-14 JP JP13170698A patent/JP4302201B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-14 US US09/078,480 patent/US6123850A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-14 CA CA002235797A patent/CA2235797C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-15 TW TW087107545A patent/TW416862B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-15 CN CN98102932A patent/CN1088604C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-15 KR KR1019980017591A patent/KR100554934B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-15 GB GB9810500A patent/GB2325226B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR19980087117A (ko) | 1998-12-05 |
| JP4302201B2 (ja) | 2009-07-22 |
| SG68054A1 (en) | 1999-10-19 |
| KR100554934B1 (ko) | 2006-06-07 |
| GB9810500D0 (en) | 1998-07-15 |
| EP0878454B1 (fr) | 2001-08-22 |
| IL124390A (en) | 2001-01-28 |
| ATE204560T1 (de) | 2001-09-15 |
| FR2763330A1 (fr) | 1998-11-20 |
| MY129165A (en) | 2007-03-30 |
| DE19821327A1 (de) | 1998-11-19 |
| GB2325226A (en) | 1998-11-18 |
| JPH10316594A (ja) | 1998-12-02 |
| US6123850A (en) | 2000-09-26 |
| CA2235797A1 (fr) | 1998-11-15 |
| CN1211460A (zh) | 1999-03-24 |
| CA2235797C (fr) | 2009-01-20 |
| PL326291A1 (en) | 1998-11-23 |
| DE69801391T2 (de) | 2002-05-23 |
| FR2763330B1 (fr) | 1999-07-30 |
| CN1088604C (zh) | 2002-08-07 |
| EP0878454A1 (fr) | 1998-11-18 |
| TW416862B (en) | 2001-01-01 |
| DE69801391D1 (de) | 2001-09-27 |
| IL124390A0 (en) | 1998-12-06 |
| GB2325226B (en) | 2000-11-29 |
| ES2162399T3 (es) | 2001-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL185584B1 (pl) | Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych | |
| US4615806A (en) | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media | |
| KR950014206B1 (ko) | 과산화수소 수용액의 정제법 | |
| EP1268388B1 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| US6858145B2 (en) | Method of removing organic impurities from water | |
| US20080237123A1 (en) | Alkaline Regeneration of N-Methyl-D-Glucamine Funtional Resins | |
| JP6857184B2 (ja) | 親水性有機溶媒のための精製プロセス | |
| AU2001245941A2 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| AU2001245941A1 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| CN102485642B (zh) | 超高纯过氧化氢的生产方法 | |
| WO2011036942A1 (ja) | 水酸化テトラアルキルアンモニウムの製造方法 | |
| Nielen et al. | Use of cation exchangers for the on-line preconcentration of polar anilines in liquid chromatography | |
| KR100284349B1 (ko) | 디메틸술폭시드(dmso)의정제방법 | |
| RU2478578C2 (ru) | Способ обработки водного потока из реакции фишера-тропша посредством ионообменной смолы | |
| KR20100017447A (ko) | 이온 교환 수지를 이용한 산화 촉매 회수 방법 | |
| AU763221B2 (en) | Highly pure aqueous hydrogen peroxide solutions, method for producing same and their use | |
| JP5499433B2 (ja) | 超純水製造方法及び装置並びに電子部品部材類の洗浄方法及び装置 | |
| JP3531403B2 (ja) | 過酸化水素水の精製方法 | |
| EP0957086A2 (en) | Process for the removal of metal compounds from an aqueous acid solution | |
| MXPA98003866A (en) | Procedure for purification of organic liquids cuasi-anhid | |
| KR102346921B1 (ko) | 음이온 교환수지와 양이온 교환수지를 포함하는 혼상형 이온 교환수지, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 과산화수소수의 정제 방법 | |
| WO2023210370A1 (ja) | 有機溶媒の精製方法及び精製装置 | |
| JP2002503144A (ja) | 酸性ｐＨで安定でない物質を脱イオン化する方法 | |
| JP2023137717A (ja) | 過酸化水素水精製用混合床イオン交換体の調製方法および過酸化水素水の精製方法 | |
| Ramrung | Detection methods of organic acid in steam/water circuits and optimisation using HPLC-UV |