Způsob výroby směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů derivátu esteru kyseliny cyklopropankarboxylové.
Způsob výroby směsi 1 : 1 IR c's S- a 1S cis R-isomerů prosté 1S cis S- a IR cis R-isomerů sloučeniny vzorce I spočívá v tom, že se směs 1S cis S- a IR cis R-isomerů sloučeniny vzorce I, samotná nebo v přítomnosti IR cis S- a 1S cis R-ísomerů, rozpustí v organické aminové zásadě obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, jež je sekundárním aminem obsahujícím dvě rozvětvené alkylové skupiny nebo terciárním aminem, ze vzorce I v uvedené organické aminové zásadě se ponechá vykrystalovat směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů zbavená 1S cis S- a IR cis R-isomerů a výsledný krystalický produkt se oddělí od vrchní vrstvy roztoku filtrací, odstreďováním nebo dekantací.
Navržený způsob je snadno proveditelný a nevyžaduje zvláštních pracovních opatření. Sloučenina vzorce I se používá jako pesticid.
cis S- a IR cis R-isomerů uvedené slouče niny.
Deriváty esteru kyseliny cyklopropankar boxylové obecného vzorce Г
Vynález se týká způsobu výroby účinné složky pro pesticidní prostředek, jímž je směs 1 :1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů derivátu esteru kyseliny cyklopropankariboxylové, kterážto směs je prakticky prosta 1S
kde každý že symbolů R1 a R2 znamená nezávisle na druhém symbolu atom chloru, bromu nebo methylovou skupinu, jsou známé sloučeniny s pesticidní účinností a jsou popsány například v britském patentovém spisu č. 1413 491 nebo US patentovém spisu č. 4 024 163. Tyto deriváty náleží ke skupině pesticidních sloučenin obvykle označovaných jako „pyrethrové insekticidy“. Sloučeniny obecného vzorce Г obsahují dva asymetrické uhlíky v cyklopropanovém kruhu kyselinové části a třetí asymetrický uhlík v alkoholové části, což vede к možnosti existence osmi isomerů. Obecně mají lepší pesticidní účinnost sloučeniny mající cis-konfiguraci cyklopropanového kruhu, jak popsal Itaya a spol. v pojednání „Synthetic Pyrethroids“, ACS Symposium Series 42, str. 45 až 54, a isomerem, který má nejvyšší pesticidní účinnost, je zpravidla isomer čemž IR cis označuje konfiguraci v kyselinové části a S- označuje konfiguraci v alkoholové části, jak popsal Ellictt a spol. v časopisu Nátuře, sv. 248, str. 710 a 711 (1974).
Snaha vyrobit samotné IR cis S-isomery spočívá buď v syntézních postupech, kterými nutně vznikají meziprodukty obsahující část cyklopropankarboxylové kyseliny ve výhradně IR cis konfiguraci nebo v postupu, zahrnujícím optické rozložení к oddě lení IR cis sloučenin od 1S cis sloučenin. Esterifikace IR cis meziproduktu к získání derivátu výše uvedeného vzorce I vede к výroibě IR cis R- a IR cis S- konečných produktů. Oddělení těchto konečných produktů od sebe je možné fyzikálními metodami, alespoň teoreticky, poněvadž sloučeniny IR cis R- a IR cis S- nejsou optickými antipody (enantimery). Ačkoliv však se takovéto oddělení sloučenin IR cis R- a IR cis S- od sebe ukázalo být poměrně snadno proveditelné v případě, kdy symboly R1 a R2 oba znamenají atom bromu, v jiných případech, když například oba symboly R1 a R2 znamenají atom chloru, se oddělení uvedených isomerů od sebe ukázalo být obtížnější a nákladnější.
Je popsána sloučenina obecného vzorce Г v podobě směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů, která je v podstatě zbavena 1S cis S- a IR cis R-isomerů. Takováto sloučenina obsahuje až čtyřnásobné hmotnostní množství pesticidně účinnějšího isomerů (IR cis S-) sloučeniny obecného vzorce Г v porovnání se sloučeninou, obsahující stejná hmotnostní množství všech osmi isomerů obecného vzorce Г.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů prosté 1S cis S- a IR cis Ř-isomerů sloučeniny vzorce I
který spočívá v tom, že se směs 1S. -cis a IR -cis R-isomerů sloučeniny vzorce I, samotná nebo v přítomnosti IR cis S- a 1S cis R-isomerů, rozpustí v organické aminové zásadě obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, jež je sekundárním aminem obsahujícím dvě rozvětvené alkylové skupiny nebo terciárním aminem, .a ze vzniklého roztoku cis-isomerů sloučeniny vzorce I v uvedené organické -aminové zásadě se ponechá vykrystalovat směs 1: 1 IR cis S- . a 1S cis R-isomerů, zbavená 1S cis S- a IR c.s R-isomerů, a výsledný krystalický produkt se oddělí od vrchní vrstvy roztoku filtrací, odstřeďováním nebo dekantací.
Působením výše uvedené organické aminové zásady dochází k racemizaci na «-uhlíkovém atomu alkoholové části sloučeniny vzorce I, takže směs cis-isomerů -sloučeniny vzorce I rozpuštěná v této organické aminové zásadě, má snahu se stát racemickým roztokem všech čtyř cis-isomerů, to jest roztokem obsahujícím stejná množství IR cis - S-, 1S cis S-, IR cis R- a 1S cis R-isomerů, za předpokladu, že původní směs byla opticky inaktivní.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že organické -aminové zásady, které jsou vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu, nejen působí racemizaci na a-uhlíkovém atomu alkoholové části sloučeniny vzorce I, ale jsou i rozpouštědly, v nichž je dvojice optických antipodů IR cis S1/1S cis R-isomerů vzorce I podstatně méně rozpustná než dvojice- optických antipodů 1S cis Sl/ /IR cis R-isomerů.
Při způsobu podle vynálezu, když -směs 1 : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů krystaluje z roztoku cis-isomerů, -stává -se tento roztok poměrně chudším na IR cis a 1S cis R-isomery. Tento děj - je vyrovnáván účinkem organické aminové zásady, jež způsobuje, že -směs cis-isomerů má -snahu -se -stát racemickou -směsí všech čtyř cis-isomerů. Když se tedy z roztoku krystalizací odstraní směs : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů, vznikají racemizaci další množství IR -cis S- a 1S cis R-isomerů. Tento pochod pokračuje tak dlouho, dokud -se nepodnikne- nějaký další krok, například dokud -se neodstraní vykrystalovaná směs 1 : 1 IR cis a 1S cis R-isomerů, například odfiltrováním, nebo dokud -se neustaví konečná rovnováha.
Výhodné organické aminové zásady obsahují šest atomů uhlíku. Bylo zjištěno, že velmi účinnými organickým! aminovými zásadami jsou triethylamin a diisopropylamin; z těchto je obzvláště výhodný triethylamin.
Ačkoliv přítomnost malého množství vody v organické - aminové zásadě je možno tolerovat, má být její množství menší než % z hmotnostního množství zásady, -s- výhodou menší než 1 % a zejména menší než 0,5 %, a rozpuštění v organické aminové zásadě a krystalizace ze vzniklého roztoku se výhodně provádějí za prakticky -bezvodých podmínek.
Jestliže výchozí materiál je zčásti nebo zcela krystalický, je výhodné — aby -se zajistilo dokonalé rozpuštění 1S cis S- a IR cis R-řsomerů sloučeniny obecného vzorce I — rozpustit směs isomerů obecného vzorce I v organické -aminové zásadě za zvýšené - teploty, například za teploty v rozmezí 50 až 80 °C, výhodně v rozmezí 60 -až 70- °C. Vzniklý roztok se popřípadě může před krystalizací zfiltrovat, aby - neobsahoval žádné tuhé částice. Jestliže však má výchozí materiál podobu olejovité kapaliny, například při použití čerstvě připravené racemické směsi cis-isomerů, rozpustí se směs isomerů obecného vzorce I v organické aminové zásadě s výhodou při teplotě místnosti.
Krystalizací je možno -s výhodou provádět při teplotě místnosti nebo při nižší teplotě než je teplota místnosti; jestliže se rozpouštění -směsi cis-isomerů v organické -aminové zásadě provádí za zvýšené teploty, provádí se krystalizace výhodně ochlazením roztoku na teplotu místnosti nebo na nižší teplotu, než je teplota místnosti. Optimální teploty pro krystalizací budou závise, -alespoň částečně, na -koncentracích cis-isomerů -sloučeniny -obecného vzorce I v roztoku, avšak zpravidla budou v rozmezí 0 až 20· °C. Krystalizace se výhodně iniciuje naočkováním roztoku několika málo krystaly směsi 1 :1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů sloučeniny obecného vzorce I.
Izolace krystalické směsi 1 : 1 IR cis Sa 1S cis R-isomerů od kapalné fáze nad krystalickou směsí -se může provádět postupy, jakými je například filtrace, odstředění nebo dekantace.
Zbylý roztok -se pak může zahustit a ze zahuštěného roztoku se může nechat vykrystalovat další podíl -směsi uvedených isomerů, nebo se v roztoku mohou rozpustit další množství cis-isomerů sloučeniny obecného vzorce I a ze vzniklého roztoku se může provést další krystalizace.
Je zřejmé, že nejsnadněji dostupným výchozím materiálem ipro způsob podle vynálezu bude racemická směs všech čtyř cis-isomerů -sloučeniny obecného vzorce I, ačkoliv způsob podle vynálezu je stejně dobře použitelný s výchozími materiály, obsahujícími nestejné směsi cis-isomerů. Je- tedy způsob podle vynálezu výhodný tím, že skýtá produkt, který obsahuje vysoký podíl pesticidně nejaktivnějšího isomeru příslušné sloučeniny obecného vzorce I a že nezahrnuje žádnou asymetrickou syntézu nebo optické rozštěpení.
Vynález - též zahrnuje směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů sloučeniny obecného vzorce I, prakticky prostou 1S cis S- a IR cis R-isomerů, je-li připravena způsobem podle- vynálezu a způsob boje proti škůdcům, -spočívající v aplikaci účinného množství uvedené -směsi nebo prostředku obsahujícího tuto -směs na místo výskytu škůdců.
Skladba vhodných pesticidních prostředků je popsána v uvedeném britském patentovém spisu č. 1 413 491.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady. Postupy, popsané v příkladech 1 až 5 a 7, byly provedeny za prakticky bezvodých podmínek, poněvadž hmotnostní množství vody, obsažené v triethylaminu, bylo 0,1 °/o, vztaženo na hmotnostní množství triethylaminu.
Příklad 1
5,8 g krystalické racemické směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-(2,2-dichIorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové o teplotě tání v rozmezí 58 až 77 °C se zahříváním na teplotu 70 QC rozpustí v 10 ml triethylaminu. Roztok se za míchání ponechá zchladnout na teplotu místnosti, načež se naočkuje několika málo krystaly směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-'(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové. Vykrystaloyaná sraženina se izoluje a vysuší, čímž se získá 3,4 g bezbarvých krystalů o teplotě tání v rozmezí 80 až 83 °C, které podle analýzy, provedené vysoce účinnou kapalinovou chromatografií, obsahují směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů výchozího materiálu v hmotnostním množství 94 %.
Zahuštěním filtrátu na polovinu jeho původního objemu a následující krystalizací, jak je výše popsána, se zíká dalších 1,3 g bezbarvých krystalů o teplotě tání v rozmezí 82 až 84 °C, které podle analýzy, provedené vysoce účinnou kapalinovou chromatografií, obsahují směs 1 : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství větším než 94 %.
Podobná analýza triethylaminového roztoku, zbylého po druhé krystalizací, ukazuje, že poměr koncentrace 1S cis S- a IR cis R-isomerů ke koncentraci IR cis S- a 1S cis R-isomerů je přibližně 16 ; 9.
Při dvoustupňovém postupu se tedy ve výtěžku 81 % získá směs 1: 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů výchozího materiálu o čistotě 94 %.
Příklad 2
106 g směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxyber.zylesteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinylj-2,2-dimethylcyklOipropankarboxylové, obsahující 1S cis S- a IR cis R-isomery v hmotnostním množství 42 % a IR cis S- a 1S cis R-isomery v hmotnostním množství 58 %, se rozpustí za míchání a zahřívání na teplotu 70 °C ve 212 ml triethylaminu. Vzniklý roztok se za míchání nechá zchladnout a při teplotě 30 °C se naočkuje několika málo krystaly 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové. V míchání se pokračuje a po hodinách, po dosažení konečné teploty 21 °C, se vyloučený tuhý materiál odfiltruje, odsaje do sucha a znovu vysuší za sníženého tlaku při teplotě 55 °C, čímž se získá 72,9 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 82 až 84 °C, který podle analýzy, provedené vysoce výkonnou kapalinovou chromatografií, obsahuje směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů výchozího materiálu v hmotnostním množství 95 °/o.
Získaný filtrát se zahustí .na objem 70 ml, zahřeje na 70 °C, načež se za míchání ponechá zchladnout a naočkuje; vykrystalovaný produkt se izoluje jak výše popsáno, čímž se získá dalších 15,3 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 82 až 84 °C, který obsahuje směs 1 :1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 95 °/o.
Filtrát po této druhé krystalizací se zahustí na objem 25 ml a zpracuje jako při druhé krystalizací, čímž se získá dalších
7,7 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 83 až 84 “C, obsahujícího 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 95 %.
V popsaném třístupňovém postupu se to dy v 90% výtěžku získá směs 1:1 IR cis Sa 1S cis R-isomerů výchozího materiálu, o čistotě 95 %.
P ř í к 1 a d 3
118,7 g směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethy lcyklopr opankarboxylové, obsahující 1S cis S- a IR cis R-isomery v hmotnostním množství 69 % a IR · cis S- a 1S cis R-isomery v hmotnostním množství 31 %, se rozpustí ve 236 ml triethylaminu a vzniklý roztok se zpracuje obdobně jako v příkladu 2. Získá se 61,7 g krystalického produktu o teplotě tání v ozmezí 81 až 83° Celsia, obsahující směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 95 procent.
Filtrát se zahustí na objem 70 ml a zpracuje jako v druhém stupni příkladu 2, čímž se získá dalších 24,4 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 76 až 80 °C, obsahujícího směs 1: IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 90 %.
Dvoustupňovým postupem se tak získá směs 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů, o čistotě větší než 90 %, v hmotnostním množství odpovídajícím 73 % výchozího materiálu.
Příklad 4
906 g směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzyl-esteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové, obsahující 1S cis S- a IR cis R-isomery v hmotnostním množství 42 % a IR cis S- a
1S cis R-isomery v hmotnostním množství %, se rozpustí za zahřívání na teplotu CC v 1 812 ml triethylaminu. Vzniklý roztok se přefiltruje přes slinutý filtr o pórovitosti č. 3, načež se za míchání míchadlem s polytetrafluorethylenovými lopatkami ponechá zchladnout. Při teplotě 26 °C se roztok naočkuje několika málo krystaly směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3- (2,2-dichlorviuyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové. V míchání se pokračuje po dva dny, čímž roztok dosáhne konečné teploty 20 °C. Vyloučená tuhá látka se odfiltruje, odsaje do sucha, promyje 500 ml petroletheru 60/ /80 při teplotě —10 °C a vysuší do konstantní hmotnosti ve vakuové sušárně při teplotě místnosti, čímž se získá 638 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 82 až 84 °C, který podle analýzy provedené vysoce výkonnou kapalinovou chromatografií obsahuje směs 1 : 1 IR cis a 1S cis R-isomerů výchozího materiálu v hmotnostním množství 94 °/o.
Filtrát se zahustí na objem 800 ml, zahřeje na teplotu 60 °C, ponechá za míchání zchladnout a při teplotě 30 °C se naočkuje několika málo krystaly směsi 1 : 1 IR cis Sa 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3- (2,2-dichlorvinyl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové. V míchání se pokračuje po 3 dny, čímž roztok dosáhne konečné teploty 23 CC. Vyloučená tuhá látka se odfiltruje, odsaje do sucha, jednou promyje 200 ml triethylaminu při teplotě —10 °C a jednou 200 ml petroletheru 60/80 při teplotě —10 °<C, načež se vysuší jak výše popsáno, čímž se získá dalších 178 g krystalického produktu o teplotě tání v rozmezí 83 až 85 °C, obsahujícího směs 1 : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 98 °/o.
Filtrát, získaný po této druhé krystalizaci, se zahustí na objem 200 ml a zpracuje obdobně jako ve druhém stupni příkladu 2, přičemž se však míchá 5 dní, čímž se získá dalších 51 g krystalického produktu o teplotě tání 82 až 84 °C, obsahujícího směs 1 : : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů v hmotnostním množství 92 %.
'Třístupňovým postupem se tak získá směs 1: 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů, o čistotě 94 %, ve výtěžku větším než 95 %.
P ř í к 1 a <1 5
Pro porovnání se pužije několika různých organických aminů jakožto rozpouštědla při níže uvedených zkouškách.
5,0 g směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3- (2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxyIové, u níž hmotnostní poměr 1S cis S- IR cis R-isomerů к IR cis S- a 1S cis R-isomerům je 2 :1, se rozpustí za zahřívání na teplotu nanejvýš 60 °C v 10 ml organického aminu. Vzniklý roztok se za míchání ponechá zchladnout na teplotu místnosti, načež se naočkuje několika málo krystaly směsi 1 : : 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxy-benzylesteru kyseliny 3-( 2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové. V míchání se pokračuje přes noc, načež se roztok podrobí dalšímu zpracování, analýze atd., podle potřeby. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I. Analýzy roztoků a konečných produktů se provádějí vysoce účinnou kapalinovou chromatografií. V případech, kdy nedojde ke krystalizaci při teplotě místnosti, ochladí se roztoky na teplotu —10 °C ve snaze dosáhnout vykrystalování.
TABULKA I
Zkouška číslo |
Organický amin |
i |
triethylamin |
ii |
diisopropylamin |
iii |
tri-n-propylamin |
Poznámky
Pomalá krystalizace. Po dvou dnech míchání se vzniklá sraženina odfiltruje a vysuší, čímž se získají 2,0 g směsi 1 : 1 IR cis Βθ 1S cis R-isomerů, o čistotě 98 %. Filtrát obsahuje v podstatě racemickou směs cis-isomerů. Nelze zjistit žádný rozklad výchozího materiálu.
Pomalá krystalizace. Po dvou dnech míchání se vzniklá sraženina odfiltruje a vysuší, čímž se získají 2,0 g směsi 1:1 IR cis Sa 1S cis R-isomerů, o čistotě 98 °/o. Filtrát obsahuje v podstatě racemickou směs cis-isomerů. Zjistí se přibližně 5% rozklad výchozího materiálu.
Rychlá krystalizace. Po míchání přes víkend se vzniklá sraženina odfiltruje, promyje petroletherem 60/80 a vysuší, čímž se získá
3,3 g krystalické látky, mající v podstatě totéž složení jako výchozí materiál.
Zkouška číslo |
Organický amin |
Poznámky |
iv |
tri-n-butylamin |
Pomalá krystalizace. Po míchání přes víkend se vzniklá sraženina odfiltruje, promyje petroletherem 60/60 a vysuší, čímž se získá 3,9 g krystalické látky, mající prakticky totéž složení jako výchozí materiál. |
v |
diethylamin |
Žádná krystalizace. Míchá se 2 hodiny při teplotě —10 °C, přetrío nedochází ke krystalizaci. Po uplynutí jednoho dne se zjistí 20procentní rozklad výchozího materiálu. |
vi |
n-hexylamin |
Žádná krystalizace. Dojde к rychlému rozkladu výchozího materiálu. |
vil |
n-butylmethylamin |
Žádná krystalizace, ani po 5 dnech. Po uplynutí jednoho dne se zjistí přibližně 50% rozklad výchozího materiálu. Po devíti dnech je rozklad více než 90%. |
vili |
N-cyklohexylmethylamin |
Žádná krystalizace, ani po třech dnech. Po uplynutí tří dnů se zjistí přibližně 50% rozklad výchozího materiálu. |
ix |
N-cyklohexylisopropylamin |
Žádná krystalizace po třech dnech. Velmi nepatrný rozklad výchozího materiálu. Roztok obsahuje v podstatě racemickou směs cis-isomerů. |
X |
ethyldilsopropylamin |
Rychlá krystalizace. Po míchání přes víkend se vzniklá sraženina odfiltruje a vysuší, čímž se získají 3,0 g krystalické látky, mající v podstatě totéž složeni jako výchozí materiál. |
xi |
N,N-dimethylanilin |
Žádná krystalizace. |
xil |
2,6-lutidin |
Žádná krystalizace, žádný rozklad výchozího materiálu nelze zjistit. Isomerové složení výchozího materiálu nezměněno. |
Příklade
Postupem podle příkladu 5 se provedou zkoušky ke zjištění vlivu přítomnosti vody v rozpouštědle. Při všech těchto zkouškách se jako rozpouštědla použije triethylaminu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
TABULKA II
Zkouška číslo
Hmotnostní množství vody v %, obsažené v triethylaminu
Poznámky
0,10 Viz tabulka I.
ii lil
Pomalá krystalizace. Po dvou dnech míchá- ní se vzniklá sraženina odfiltruje a vysuší čímž se získá 0,9 g směsi 1:1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů, o čistotě 98 %. Filtrát obsahuje v podstatě racemickou směs cis-isomerů.
Žádná krystalizace, ani po pěti dnech.
Příklad 7
3125 g čerstvě připravené racemícké směsi cis-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové o čistotě
96,3 °/o, vztaženo na hmotnostní množství směsi, se v podobě žluté olejové kapaliny rozpustí ve 4,65 litru triethylaminu při teplotě místnosti. Vzniklý roztok se naočkuje malým množstvím krystalů směsi 1 :1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové, načež se míchá 24 hodiny při teplotě 15 °C. Krystalická tuhá látka, která se vyloučí, se odfiltruje, promyje nejprve 750 ml studeného triethylaminu, pak 1 litrem petroletheru 60/80, načež se vysuší, čímž se získá 1 738 g bezbarvých krystalů o teplotě tání v rozmezí 81 až 83 °C.
Filtrát se odpaří na přibližně 1400 g olejové kapaliny, která se při teplotě místnosti rozpustí ve 2 litrech triethylaminu. Vzniklý roztok se naočkuje jak výše popsáno a míchá při teplotě 15 °C po dobu 48 hodin. Vykrystalovaná sraženina se odfiltruje, promyje nejprve 500 ml studeného triethylaminu, pak 500 ml petroletheru 60/80, načež se vysuší, čímž se získá 864 g bezbarvých krystalů o teplotě tání v rozmezí 81,5 až 83,5 °C.
Filtrát po druhé krystalizací se odpaří na přibližně 511 g oranžové olejové kapaliny, která se při teplotě místnosti rozpustí v 750 mililitrech triethylaminu. Dalším zpracováním, jak výše popsáno, při němž se roztok míchá 48 hodin při teplotě 15 °C, se získá dalších 96 g bezbarvých krystalů o teplotě tání v rozmezí 82,5 až 84 °C.
Spojený krystalický produkt (celkový výtěžek 2 698 g, což odpovídá 86 % hmotnosti] obsahuje podle analýzy, provedené vysoce výkonnou kapalinovou chromatografií, směs 1: 1 IR cis S- a 1S cis R-isomerů a-kyano-3-fenoxybenzylesteru kyseliny 3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové v hmotnostním množství 94 %.