CS257291B2 - Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny - Google Patents
Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS257291B2 CS257291B2 CS865528A CS552886A CS257291B2 CS 257291 B2 CS257291 B2 CS 257291B2 CS 865528 A CS865528 A CS 865528A CS 552886 A CS552886 A CS 552886A CS 257291 B2 CS257291 B2 CS 257291B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alpha
- pairs
- mixture
- phenoxy
- enantiomers
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- -1 permethric acid alpha-cyano-3-phenoxy-4-fluorobenzyl ester Chemical class 0.000 claims description 9
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- NNICRUQPODTGRU-UHFFFAOYSA-N mandelonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC=C1 NNICRUQPODTGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby směsi párů enantiomerů
alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru
permethrinové kyseliny
(b) lR-3R-alfa-S + lS-3S-alfa-R a
(d) lR-3S-alfa-S· + lS-3R-alfa-R,
vyznačující se tím, že se směs všech 8 stereoisomerů
alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru
permethrinové kyseliny rozpustí
v alkoholu se 2 až 4 atomy uhlíku, přidá
se sekundární nebo terciární amin vždy se
2 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových
částí jakožto báze a ze získaného roztoku
vykrystaluje směs párů enantiomerů b a d.
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby určitých párů enantiomerů alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny za použití směsi všech sterických a optických isomerů jako výchozí látky.
Je známo, že enantiomery sloučenin s kyselým atomem vodíku na asymetrickém atomu uhlíku se mohou epimerizovat působením bází. Karbanionty, které vznikají při reakci s bázemi, přecházejí trvale rychle na své v úvahu přicházející enantiomerní formy. Přitom krátkodobě zaujímají rovinný stav (P. Sykes: Reaktionsaufklarung - Methoden und Kriterien der organischen Reaktionsmechanistik; Verlag Chemie 1973, str. 133 a D. J. Cram: Fundamentals in Carbanion Chemistry, str. 85-105, Academie Press New York (1965).
Tento případ se pozoruje například také u epimerizace opticky aktivního nitrilu mandlové kyseliny vzorce
CN
a odpovídajícího methylesteru vzorce
CN
H která snadno probíhá za katalýzy bázemi, za vzniku racemických sloučenin (Smith: J. Chem. Soc. 1935, str. 194 a Smith: Ber. 64 (1931) str. 427).
Vždy podle rozpustnosti rovnovážných složek epimerizačního rovnovážného stavu v labilním diastereomeru lze rovnováhu velmi značně nebo úplně posunout na stranu, jestliže část vykrystaluje. Tento případ se označuje jako second order asymmetric transformation (K. Mislow, Introduotion to Stereochemistry, W. C. Benjamin lne. New York, Amsterdam 1966, str. 122 shora).
Tento efekt lze však prakticky využít jen tehdy, podaří-li se nalézt rozpouštědlo, ve kterém je stereoisomer nebo/a jeho zrcadlový obraz snáze rozpustný a druhý stereoisomer nebo/a jeho zrcadlový obraz obtížněji rozpustný.
Takováto reakce již byla známa například v případě opticky aktivního alfa-kyan-(alfa-RS)-3-fenoxybenzylesteru 2,2-dimethyl-3R-(2,2-dichlorvinyl)oyklopropan-lR-karboxylové kyseliny (srov. DE-OS 2 718 039). Jako epimerizačně účinné báze se používají amoniak a aminy. Jako rozpouštědel se používá acetonitrilu, jakož i nižších alkanolů. Přitom se však vychází z esteru určitého enantiomerů karboxylové kyseliny (1R3R).
Není však uvedena žádná zmínka o tom, že tento postup je možno používat také ktomu, aby se z racemické směsi všech 8 stereoisomerů shora uvedené sloučeniny dosáhlo oddělení určitých stereoisomerů epimerizací dalších.
Dále je z DE-OS 2 903 057 známo, že také 4 stereoisomerni alfa-kyan-(alfa-RS)-3-fenoxybenzylestery racemické karboxylové kyseliny se mohou epimerizovat působením bází na atomu uhlíku v poloze alfa vedle kyanoskupiny a z vhodných rozpouštědel je možno vykrystalovat jednotlivý enantiomerní pár. Také zde se jako vhodná rozpouštědla uvádějí nižší alkoholy, zejména methanol. Jako báze se používá vodného amoniaku.
Podobným způsobem probíhá podle EP-OS 22 382 způsob přeměny směsi stereoisomerů 4 cis-isomerů alfa-kyan-3-fenoxybenzylesteru permethrinové kyseliny na čistý pár enantiomerů vy3 krystalováním obtížněji rozpustného páru enantiomerů ve vhodném rozpouštědle, následující epimerizací dalšího páru enantiomerů zbylého v roztoku působením báze a opětovným vykrystalováním obtížněji rozpustného páru enantiomerů. Krystalizace a epimerizace se přitom provádějí v oddělených stupních. Jako vhodné rozpouštědlo se přitom uvádí uhlovodíky, zejména hexan. Jako bází se používá aminů, zejména triethylaminu.
Z DE-OS 3 115 881 je znám další způsob přeměny směsi stereo.isomerů všech 4 cis-isomerň alfa-kyan-3-fenoxybenzylesteru 3- (2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny na jednotlivý pár enantiomerů. Přitom se jako rozpouštědla a současně jako báze používá organického aminu. Jako dobře vhodné se přitom popisují triethylamin a diisopropylamin. Jako nevhodné se uvádějí tri-n-propylamin a n-butylmethylamin. Také při tomto postupu se však pracuje se stericky jednotnou částí racemické kyseliny (cis-isomery). Také zde chybí zmínka o tom, zda je možné oddělení jednotlivých stereoisomerů také ze směsi všech 8 v úvahu přicházejících stereoisomerů.
Nebylo možno předvídat, která rozpouštědla jsou vhodná k dělení enantiomerů nebo diastereomerů párů enantiomerů.
Je tedy nutné pro každou jednotlivou sloučeninu a v případě isomerů cis-trans také pro každý jednotlivý cis- nebo/a trans- pár stereoisomerů vypracovat vhodný systém dělení. Zkušenosti z principiálně podobných případů se dají přenášet pouze příležitostně a poté ne zcela předvídatelným způsobem.
' Zejména ze shora uvedené literatury nevyplývá, zda a pomocí kterých rozpouštědel je možno současně oddělit žádané cis- a trans-diastereomery.
Alfa-kyan-3'-fenoxy--4'-fluorbenzylester 2,2-dimethyl-3-dichlorvinylcyklopropankarboxylové kyseliny (permethrinové kyseliny) odpovídá strukturnímu vzorci I
(I)
Tato sloučenina má 3 asymetrické středy (T) , tuje v následujících párech enantiomerů:
(3) a alfa. Tato sloučenina se tudíž vyskya b
c d
lR-3R-alfa-R lR-3R-alfa-S lR-3S-alfa~R lR-3S-alfa-S + lS-3S-alfa-S + lS-3S-alfa-R + lS-3R-alfa-S + lS-3R-alfa-R
1,3 cis
1,3 trans
Páry enantiomerů b a d jsou zvlášt účinné proti četným hospodářsky zajímavým škůdcům.
Při technické výrobě sloučeniny vzorce I jsou poměry párů enantiomerů a až d proměnné pouze v určitém úzkém rozmezí. V případě typicky technicky vyráběné sloučeniny vzorce I se vyskytuji páry enantiomerů a až d například v následujícím poměru (vztaženo na 100 %):
a = 24,5 % b = 17,5 % c = 34,5 % d = 23,5 %.
Bylo nutno nalézt způsob, pomocí kterého se změní poměr párů enantiomerů a až d ve směsi všech enantiomerů ve prospěch párů enantiomerů b a d.
Bylo zjištěno, že směs všech 8 stereoisomerů alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny je možno převést na páry enantiomerů b lR-3R-alfa-S + lS-3S-alfa-R a d lR-3S-alfa-S + lS-3R-alfa-S tím, že se tato směs všech stereoisomerů rozpustí v alkanolu se 2 až 4 atomy uhlíku, přidá se sekundární nebo terciární amin vždy se 2 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových částí jakožto báze a ze získaného roztoku vykrystaluje směs párů enantiomerů b a d, přičemž poměr společně vykrystalovaných párů enantiomerů b/d odpovídá cis/trans-poměru použitých párů enentiomerů (a + b)/(c + d).
Je překvapující, že pro tento postup není nutné vycházet z esteru, který je v části kyseliny stericky jednotný, nýbrž že přeměna technicky vzniklé směsi ze všech 8 stereoisomerů cis- a trans-řady vede ke směsi, která sestává již jen v podstatě ze 4 cis- a trans-stereoiso merů.
Postup podle vynálezu se provádí v alkanolu se 2 až 4 atomy uhlíku jako rozpouštědle. Výhodně se používá isopropylalkoholu.
Jako báze se používá sekundárních nebo terciárních alkylaminů vždy se 2 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových částí. Výhodně se používá diisobutylaitiinu a tri-n-butylaminu.
Vzájemný poměr mezi alkanolem a aminem (v hmotnostních dílech) se může měnit v rozsahu alkanol/amin = 1 000/1 až 1/10. Výhodně se používá vzájemného poměru alkanol/amin 100/0,5 až 100/20.
. Vzájemný poměr použité technické sloučeniny strukturního vzorce I a použitého alkanolu (v hmotnostních dílech) se může měnit v rozsahu I/alkanol = 10/1 až 1/10. Výhodný je rozsah 3/1 až 1/3.
Alkanoly a aminy se používají v podstatě bezvodém stavu. Technická cis/trans-výchozí látka se rozpustí ve směsi alkanolu a aminu jakožto báze při teplotě 40 až 80 °C, výhodně při teplotě mezi 50 a 70 °C. Potom se roztok ochladí na teplotu -25 až +30 °C. Krystalizace se může urychlit přidáním několika malých krystalů páru enantiomerů b + d. Krystalizace však probíhá již také samovolně. Izolace párů enantiomerů b + d se provádí obvyklým způsobem, například filtrací nebo odstřelováním.
Následující příklady vynález blíže objasňují, aniž by jeho rozsah nějakým způsobem omezovali .
V příkladech bylo použito technického produktu následujícího složení:
složení isomerů (vztaženo na 100 %):
Ia = 25,2 %
Ib = 19,2 %
Ic = 32,2 %
Id = 23,3 %.
Obsah účinné látky = 92 % (Ia+b+c+d)
Příklad 1
100 g technické směsi cis/trans všech-8 stereoisomerú alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylově kyseliny se za zahřívání na teplotu 50 °C rozpustí ve 100 g isopropylalkoholu. Po ochlazeni na teplotu 20 °C se k této směsi přidají 4 g diisobutylaminu. Potom se reakční směs míchá při teplotě 20 až 23 °c. Přitom dochází většinou k samovolné krystalizaci, která se může urychlit přidáním několika očkovacích krystalů Ib a Id. Po devítidenním míchání při teplotě 20 až 23 °C se reakční směs ochladí na teplotu 5 °C a vzniklé krystaly se odfiltruji. Krystaly se dvakrát promyjí vždy 50 ml ledem chlazeného isopropylalkoholu, odfiltrují se za vysátí a vysuší se na vzduchu.
Získá se 82,2 g (87,8 % teorie) bezbarvého krystalického produktu o teplotě tání 82>až 89 °C a s následujícím složením isomerů (vztaženo na 100 %), které bylo zjištěno pomocí vysoce účinné kapalinové chromatografie.
Ia = 0,8 %, Ib = 38,8 %, Ic = 1,9 %, Id = 58,5 %.
Příklad 2
100 g technické směsi cis/trans všech 8 stereoisomerú alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylově kyseliny se nechá reagovat způsobem popsaným v příkladu 1 s alkanoly a aminy uvedenými v tabulce I. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
| Alkanol + Amin | Množství v g | Doba míchání ve dnech | Výtěžek krystalického produktu v % teorie | Složení isomerů | |||
| Ia | Ib | Xc | Id | ||||
| methanol | 100 | 9 | 0 | ||||
| diisobutylamin | 4 | dochází k rozkladu | |||||
| n-propanol | 100 | 9 | 64 | 0,5 | 31,8 | 1,9 | 65,8 |
| diisobutylamin | 4 | ||||||
| n-butanol | 100 | 9 | 51,3 | 0,4 | 16,1 | 2,2 | 81,0 |
| di i sobutylamin | 4 | ||||||
| sek.butanol | 100 | 9 | 49 | - | - | - | - |
| diisobutylamin | : 4 | ||||||
| terč.butanol | 100 | 9 | 40 | - | - | - | -- |
| diisobutylamin | 4 | ||||||
| ethanol | 100 | 7 | 55 | 0,24 | 15,8 | 1,4 | 82,6 |
| diisobutylamin | 4 |
Claims (5)
1. Způsob výroby směsi párů enantiomerů alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethri nové kyseliny b lR-3R-alfa-S + lS-3S-alfa-R a d lR-3S-alfa-S + lS-3R-alfa-R vyznačující se tím, že se směs všech 8 stereoisomerů alfa-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru perethrinové kyseliny rozpustí v alkoholu se 2 až 4 atomy uhlíku, přidá se sekundární nebo terciární amin vždy se 2 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových částí jakožto báze a ze získá ného roztoku vykrystaluje směs párů enantiomerů :
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, nebo/a tri-n-butylaminu.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, používá isopropylalkoholu.
4. Způsob podle bodu 1 až 3, vyznačující se nostních dílech činí 1 000/1 až 1/10.
5. Způsob podle bodu 1 až 4, vyznačující se nostních dílech činí 100/0,5 až 100/20.
i a d.
že se jako báze používá diisobutylaminu že se jako alkoholu se 2 až 4 atomy uhlíku tím, že vzájemný poměr alkohol/amin v hmottím, že vzájemný poměr alkohol/amin v hmot-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865528A CS257291B2 (cs) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865528A CS257291B2 (cs) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS552886A2 CS552886A2 (en) | 1987-09-17 |
| CS257291B2 true CS257291B2 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5400344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865528A CS257291B2 (cs) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257291B2 (cs) |
-
1986
- 1986-07-21 CS CS865528A patent/CS257291B2/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS552886A2 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4782174A (en) | Process for the preparation of certain pairs of enantiomers of α-cyano-3-phenoxy-4-fluorobenzyl permethrate | |
| US20040024264A1 (en) | Process for the preparation of meso-zeaxanthin | |
| JPH0372452A (ja) | 鏡像体型異性体およびその製造方法 | |
| US4544508A (en) | Process for the preparation of certain enantiomeric pairs of α-cyano-3-phenoxy-4-fluoro-benzyl permethrate | |
| JPH0479332B2 (cs) | ||
| DE2227011C2 (de) | Verfahren zur Aufspaltung von DL-Phenylglycinestern in die optischen Isomeren | |
| DE3854299T2 (de) | Umwandlung von pyrethroid-isomeren in aktivere formen. | |
| FI71728C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cyklopropankarboxylsyraesterderivat. | |
| CS257291B2 (cs) | Způsob výroby směsi párů enantiomerů a-kyan-3-fenoxy-4-fluorbenzylesteru permethrinové kyseliny | |
| US4436667A (en) | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives | |
| FI114465B (fi) | Menetelmä pyretroidi-insektisidiyhdisteen aikaansaamiseksi | |
| US3440279A (en) | Direct resolution of the ammonium salt of racemic n-benzoyl dl-serine | |
| US5128497A (en) | Conversion of pyrethroid isomers to more active species | |
| HU188078B (en) | Pharmaceutical compositions against ectoparasites and process for producing alpha-cyano-4-fluoro-phenoxy-benzyl-ester of trans-3-/2-chloro-2-/4-chloro-phenyl/-vinyl/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid an optically active isomeres thereof utilizable as active agents | |
| RU2045516C1 (ru) | Способ получения смесей изомеров циперметрина | |
| IE911917A1 (en) | Process for racemate resolution of 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| KR850001176B1 (ko) | 시클로프로판 카르복시산 에스테르유도체 제조방법 | |
| JPS6054949B2 (ja) | カルボキシアミドエステル及びその製造法 | |
| CS246054B2 (en) | Method of alpha-cyanogen-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)isovalerate production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20010721 |