CS216834B2 - Method of making the catalyser - Google Patents

Method of making the catalyser Download PDF

Info

Publication number
CS216834B2
CS216834B2 CS766362A CS636276A CS216834B2 CS 216834 B2 CS216834 B2 CS 216834B2 CS 766362 A CS766362 A CS 766362A CS 636276 A CS636276 A CS 636276A CS 216834 B2 CS216834 B2 CS 216834B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copper
hydrogen
hydrocarbons
catalyst
vol
Prior art date
Application number
CS766362A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Vogt
Herman Glaser
Jurgen Koch
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS216834B2 publication Critical patent/CS216834B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445—Preparation; Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález řeší tyto nevýhody známých katalyzátorů tím, že byly objeveny katalyzátory na bázi směsí železa a mědi, jejichž použití umožňuje vzhledem ke zvláštnímu způsobu jejich výroby značné zvýšení podílu uhlovodíků se 2 až 4· atomy uhlíku v reakč4 ním plynu, získávaném při hydrogenaci kysličníku uhelnatého.
Podstata způsobu výroby katalyzátoru, ve formě v podstatě elementárního železa a/nebo mědi jakožto aktivních složek, jakož i nosiče к redukci kysličníku uhelnatého vodíkem; za vzniku směsí uhlovodíků v podstatě s 1 až 4 atomy uhlíku, spočívá podle vynálezu v tom., že se komplexní, na nosiči nanesené soli obecného vzorce I
Mex[Fe(CN)6]y (I), kde
Me znamená ion železa a/nebo mědi, x znamená číslo 1 až 4 a у znamená číslo 1 až 3, redukují při teplotě v rozmezí 200- až 500 QC a za tlaku v rozmezí 0,1 až 10 MPa po dobu 2 až 20 hodin působením alespoň stechiometrického množství vodíku nebo směsi vodíku a kysličníku uhelnatého v molárním poměru 3 : 1 až 1: 2 za vzniku elementárního železa, popřípadě mědi.
V uvedeném obecném vzorci I znamenají indexy x а у s výhodou čísla 2 nebo- 4, popřípadě 1 nebo 3. Z toho vyplývají sloučeniny tohoto složení
Fe4[Fe;(CN)6]3 CuFe[Fe-(CN)6], Cu2[Fei(CN)6], Cu4[Fei(CN)6], přičemž se nepřihlíží к obsahu hydrátové vody jakož i zbytků alkálií v těchto sloučeninách.
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se к výrobě katalyzátoru redukují uvedené komplexní soli při teplotě v rozmezí 350 až 400 °O za přetlaku v rozmezí 0,5 až 5 MPa po dobu v rozmezí 3 až 10; hodin. Katalyzátor může být nanesen na nosiči jako je kysličník hlinitý, kyselina křemičitá, křemelina, azbest, skelná vlákna, jílové minerály, pemza nebo aktivní uhlí. V případě výroby katalyzátoru na nosiči činí hmotnostní podíl katalyticky účinných složek na materiálu nosiče výhodně 2'0! až 95 procent, vztaženo na celkové hmotnostní množství katalyticky účinných složek a materiálu nosiče. Poněvadž katalyzátor, vyrobený způsobem podle vynálezu, je sráženým katalyzátorem, postupuje se výhodně tak, že se z vodného roztoku ferrokyanidu alkalického* kovu, v němž je suspendován nosič, vysráží vodným roztokem soli železa a/nebo mědi komplexní sůl obecného vzorce
Mex[Fe(CN)6]y kde
Me znamená ion železa a/nebo mědi, x znamená číslo 1 až 4 a у znamená číslo 1 až 3, směs komplexní soli s nosičem se oddělí z reakčního roztoku, vysuší a redukuje, jak výše popsáno.
Ukázalo se výhodným, vést za účelem redukce přes katalyzátor plynnou směs s molárním poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému (0,8 až 3) : 1 při teplotě v rozmezí 250 až 450 °C za přetlaku 0,5 až 5 MPa ν’ množství 200 až 5000 normálních litrů, vztaženo· na 1 litr katalyzátoru a 1 hodinu.
Výhodnost způsobu podle vynálezu spočívá jednak v tom, že se tímto způsobem vyrobí katalyzátor, který je při reakci kysličníku uhelnatého s vodíkem selektivnější než dosavadní katalyzátory, pokud jde o- tvorbu uhlo-vodíků se 2 až 4 atomy uhlíku, zejména' pak se 2 atomy uhlíku, jednak v možnosti' jeho ekonomické výroby jakožto katalyzátoru na bázi železa/mědi.
Ke katalyzátoru a způsobu jeho- výroby podle vynálezu je třeba ještě poznamenat:
Výroba katalyzátoru se může provádět například tak, že se ferrokyanid měďnatý vyloučí z vodného roztoku měďnaté soli vodným roztokem, ferrokyanidu draselného. Vzniklá červenohnědá sraženina se Odsaje, promyje’ a vysuší. Palk se sraženina redukuje po dobu asi 2 hodin při teplotě 360 až 4i00 °C vodíkem1 v ocelové trubce vyložené mědí.
Je však též možné, vyloučit z amoniakálního roztoku chloridu měďného a ferrokyanidu draselného v molárním poměru 4: 1 téměř bílou sraženinu, která po výsušehí a redukci vodíkem rovněž skýtá vynikající hydrogenační katalyzátor.
Konečně je možno získat účinný hydrogenační katalyzátor, když se vodný roztok mědnaté soli a železnaté soli nechá reagovat s ferroikyanidem draselným v molárním poměru 1:1:1, vzniklá modročerná sraženina se oddělí, vysuší a zredukuje vodíkem. V modročerné sraženině je med' a železo v atomovém poměru 1 : 2. Při dalším snížení atomového poměru Cu/Fe klesá selektivita katalyzátoru vzhledem ke tvorbě uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, přičemž se i katalyzátor vyrobený z ferri-/ferrokyanidu, vyznačuje stále ještě dobrými hydrogenačnfmi vlastnostmi.
Nanášení katalyzátorů, vyrobených výše popsaným způsobem, na nosič se může provádět například tak, že se srážení komplexních kyanidů provede ve vodné suspenzi materiálu nosiče, směs vyloučeného kyanidu a materiálu nosiče se oddělí, vysuší, promyje a při vhodné teplotě se kyanidy zredukují vodíkem.
Je však též možné, napustit předem tvarované materiály nosiče komplexními kyanidy tím, že se nejprve napustí materiál nosiče vodným roztokem ferrokyanidu draselného, pak se napuštěný nosič vysuší, načež se na noisič působí vodným roztokem soli mědi.
Konečně je možno též smísit vodný róztok ferrokyanidu draselného a soli mědi v přítomnosti čpavku, přičemž například při použití měďnaté soli a ferrokyanidu draselného se zabrání srážení, získaným roztokem pak napustit nosič a následným odpařením čpavku vyvolat vysrážení komplexního· kyanidu měďnatého.
Zpracování vysušeného katalyzátoru vodíkem není zcela nezbytné. Na katalyzátor ss též může ihned působit směsí kysličníku uhelnatého· a vodíku při vhodné reakční teplotě k redukci komplexního kyanidu. Když se takovýto katalyzátor po· asi 8 hodinách provozu vyjme z reaktoru, chová se na vzduchu pyroforně. Hmotnostní obsah dusíku v katalyzátoru je pak snížen asi na 0,2· až 0,4 procent, tj. původně použitá komplexní kyanidová sloučenina je do značné míry rozrušena.
Katalyzátor vyrobený způsobem podle vynálezu, je možno, jak je ještě podrobněji objasněno1 v dále uvedených příkladech, označit za technicky výhodný, poněvadž je možno· jej ekonomicky připravit jako· katalyzátor na bázi železa/mědi a protože se při reakci kysličníku uhelnatého s vodíkem za vzniku směsí · uhlovodíků s 1 až 4 atomy uhlíku vyznačuje poměrně vysokou selektivitou.
Příklad 1
Do- vodného, za horka nasyceného roztoku ferrokyanidu draselného se vnese pemza o zrnění 2· až 3 mm, kapalina nad usazeninou se odlije, pemza se vysuší a pak se· k ní přidá nadbytečný roztok chloridu železitého. Získaná modrá hmota se po promytí vodou vysuší v sušárně při teplotě 120 °>C. 30 g vysušeného produktu se vnese do· trubky o)1 průměru 16 mm vyložené mědí, načež se po 3 hodiny redukuje při teplotě 250 až 300 °C za přetlaku 0,5 MPa· vodíkem.
Přes takto získaný katalyzátor se vede 30· normálních litrů/h. směsi vodíku a kysličníku uhelnatého v molárním- poměru 1 : 1 při přetlaku 1 MPa. Reakční teplota je 386 stupňů Celsia. Plyn odcházející z reaktoru obsahuje 1,8 obj. % ethylenu a ethanu, 7,2 obj. % methanu, 1 obj. % uhlovodíků se 3 atomy uhlíku a 0,8 obj. · % uhlovodíků se 4 atomy uhlíku. Kapalné uhlovodíky nevzniknou. Hydrogenace probíhá za současné tvorby kysličníku uhličitého.
Při změně molárního poměru vodíku ke kysličníku uhelnatému v reakční směsi z 1:1 na 3:1 za zachování ostatních podmínek při redukci se při nezměněných množstvích uhlovodíků se 2, 3 a 4 atomy uhlíku získá 9,3 obj. % methanu. Tvorba kysličníku uhličitého se sníží za současného zvýšení tvorby vody.
Příklad 2
Postupuje se obdobně jako v příkladu 1, přičemž se vyrobí pemzový granulát s· naneseným ferrokyanidem draselným, kterýžto' granulát se vnese do vodného roztoku síranu železnatého a síranu měďnatého v molárním poměru 1: 1. Kyanidový komplex, na6 nesený na pemzovém granulátu, odpovídá sumárně vzorci
CuFe[Fe(CN)6].
Přes vysušený granulát se vede 30 normálních litrů/h. směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým v molárním poměru 1 : 1 při teplotě 345· Q-C za přetlaku 0,96 MPa. Plyn odcházející z reaktoru obsahuje 2,4 obj. % uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, 1,3 obj. % uhlovodíků se 3 atomy uhlíku, 1,1 obj. % uhlovodíků se 4 atomy uhlíku jakož i 6,4 obj. % methanu.
Příklad 3
V suspenzi 90 g nejjemnější kyseliny křemičité (Aerosil) ve 2 1 vody se rozpustí 0,5 molu ferrokyanidu draselného K4[Fe>(CN ]б]. Pak se do této suspenze vmíchá roztok ·0,6 síranu měďnatého CuSCU a 0·,5 molu síranu železnatého' FeSCU. Vzniklá sraženina se odfiltruje spolu s kyselinou křemičitou, důkladně promyje vodou a vysuší. Přes 30 gramů získaného produktu se při teplotě 340· °C a za přetlaku 0,96 MPa vede 30· normálních litrů/hod. směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým o molárním poměru 1 : 1, přičemž se získá plyn, obsahující 4,4 obj. % uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, ·2,2· obj. % uhlovodíků se 3 atomy uhlíku, 1,2 obj. % uhlovodíků se 4 atomy uhlíku jakož i 13,2 obj. methanu. Vyšší kapalné uhlovodíky nevzniknou. Pře reakci se tvoří kysličník uhličitý.
Příklad 4
Postupuje se obdobně · jako v příkladu 3, avšak směs promytá vodou se smísí za míchání s 5 %, vztaženo na hmot, množství směsi, draselného vodního skla v podobě vodného roztoku o hmot, koncentraci 28 %, vysuší a rozmělní. Vedením plynné směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým · přes vysušený produkt se při teplotě 360 °C provede redukce komplexního kyanidu na katalyticky účinné aktivní látky za vzniku reakčního plynu, který obsahuje 3,5 obj. % uhlovodíků se 2 atomy uhlíku kromě 9,6 obj. methanu.
Příklad 5
Postupuje se obdobně jako v příkladu 3, přičemž se však místo kyseliny křemičité (Aerosil] použije komerčního hydrátu kysličníku hlinitého. Při reakční teplotě 31'5 · °C se· získá reakční plyn, obsahující 2>,8 obj. % uhlovodíku se 2 atomy uhlíku kromě 7,8 obj. % methanu.
Příklad 6
Vodný roztok 2 molů síranu mědnatého
CuSO4 se za míchání smísí s vodným roztokem 1 molu ferrokyanidu draselného
K4[Fe(CN)6], čímž se vyloučí ferrokyanid měďnatý přibližného vzorce Cu2[Fe('CN6].
Sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší, načež se z ní vylisují tablety. Přes 30; g těchto· tablet se vede 30 normálních litrů/h. směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým v molárním poměru 3: 1 při teplotě 360· + za přetlaku O',95 MPa, přičemž se získá reakční plyn, obsahující 2,6'6 obj. % uhlovodíků se ·2 atomy uhlíku a 11,7 obj. % methanu. Při hydrogenací vzniká voda.
Příklad 7
Z vodného roztoku ferrokyanidu draselného, v němž je suspendována jemnozrnná pemza, se vnesením vodného roztoku síranu mědnatého vyloučí ferrokyanld měďnatý nanesený na pemze. Směs· pémzy a ferrokyanidu mědnatého· se odfiltruje, promyje vodou a vysuší při teplotě přibližně 60> °C. Přes 30 · gramů získaného produktu se vede 30 normálních litrů/hod. směsi vodíku s· kysličníkem uhelnatým v molárním pohněru 3 : 1 při teplotě 320 + za přetlaku 0;,95 MPa. Reakční plyn obsahuje 3 obj. % uhlovodíků se ·2 atomy uhlíku a 10,5 o>tij. % methanu. Kyslík, obsažený ve zreagova.ném kysličníku uhelnatém, se přemění v kysličník uhličitý.
Příklade ·
V roztoku 0,5 molu ferrokyanidu draselného K4[Fei(CN)6] ve 2 1 vody se suspenduje 90 g kyseliny křemičité (Aerosil). Do· suspenze se vmíchá roztok 1 molu síranu meďnatého CuSCU ve 2 litrech vody, čímž se vyloučí ferrokyanid měďnatý Cu2^[!^<^©(^JN)6]. Suspenze se sfiltruje, zbytek na filtru se prohiyje vodou a vysuší. Přes vysušený produkt se při teplotě 320· + a přetlaku 0,95 MPa vede 30' normálních litrů/hod. směsi kysličníku uhelnatého s vodíkem o molárním poměru H2 :C0' = l:l. Po· zredukování vysušeného produktu · na katalyticky účinné aktivní látky se použitím tohoto katalyzátoru získá reakční směs, obsahující 2,7 obj. procent uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, 1,5 obj. % uhlovodíků se 3 atomy uhlíku, 0,7 obj. % uhlovodíků se 4 atomy uhlíku a 4,6 obj. % methanu.
P říklad 9Postupuje se obdobně jako v příkladu 8, přičemž se však místo· kyseliny křemičité (Aeroisil) použije jako materiálu nosiče kysličníku hlinitého. Získaný reakční plyn obsahuje 3,5 obj. % uhlovodíků se 2 atomy uhlíku a 11,5 obj. % methanu.
Příklad 10
0,5 molu dusičnanu mědnatého CufNChjž se rozpustí ve vodě, k roztoku se přidá čpavek a získaný tmavomodrý roztok se odbarví hydrochloridem hydroxyláminu. K tomuto roztoku se přidá 0,125 modu ferrokyanidu draselného· K4[Fe(CN)6] ve 200· ml vody. Vyloučená bílá sraženina přibližného složení Cu4[Fe:(CH)6] se odfiltruje, promyje vodou, vysuší a pak se z ní vylisují tablety. Pře's 30' gramů tabletovacího produktu se vede při teplotě· 340°c za přetlaku 0,95 MPa 30' normálních litrů/h. směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým v molárním poměru 1 :1. Získaný reakční plyn obsahuje 2,5 obj. % uhlovodíků se 2· atomy uhlíku a 10 obj. % methanu.
P řík la d dli
1,2 molu dusičnanu mědnatého- Cu(N03)2 se rozpustí ve vodě, k získanému roztoku se přidá čpavek a výsledný tmavomodrý roztok se· odbarví hydroxylamínsulfátem. V tomto roztoku se suspenduje 90 g kyseliny křemičité (Aerosil] a k suspenzi se přidá vodný roztok 0,3 molu ferrokyanidu draselného· K4[Feí(!CN)6]. Suspenze se sfiltruje, zbytek se promyje vodou a vysuší. Přes 30 g vysušeného produktu se při teplotě 325 + a přetlaku 0,9i5 MPa· vede 30 normálních litrů/hod. směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým v molárním poměru 1: 1. Získaný reakční plyn obsahuje 2,6 obj. % uhlovodíků se 2 atomy uhlíku a 11,2 obj. % methanu.
Příklad 12 __________
Postupuje se jako· v · příkladu 11, jen se místo· kysličníku křemičitého (Aerosil) použije kysličníku hlinitého. Získaný reakční plyn obsahuje 2,5 obj. % uhlovodíků se 2' atomy uhlíku a 9,2 obj. % methanu.
P ř í k 1 a · d 1 3 (srovnávací příklad)
K horkému roztoku 1 molu dusičnanu mědnatého Cu(NOj).2, 0,5· molu dusičnanu železitého F-h(NO3j3 a 6 g dusičnanu zirkoničitého Zr(NO)o ve 2 litrech vody se za míchání přidá 2,5 litru vodného roztoku, obsahujícího 2. moly uhličitanu sodného Na2CO3. Pak se do této směsi vmíchá 1[00· g křemeliny. Vzniklá sraženina se odsaje, promyje důkladně vodou a vysuší. 30 g vysušeného produktu se nejprve po 2 hodiny redukuje vodíkem· při teplotě 300 °C za přetlaku 0;,5 MPa. Pak se přes katalyzátor vede· 30 normálních litrů/hod. plynné směsi vodíku s kysličníkem uhelnatým o molárním poměru 2. ; 1. Získaný reakční plyn obsahuje níže v tabulce· uvedená množství uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, methanu a kysličníku uhelnatého v závislosti na reakční teplotě:
Tabulka
Teplota (°C) přetlak MPa uhlovodíky se 2 atomy uhlíku (obj. %) methan (obj. %) kysličník uhličitý (obj. °/o)
3'50 0,95 0,22 0,98 0,93
390 0,9'5 0)36 1,.60 1,64
410 0,95 0,33 1,615 1,55
U solí, uvedených v předchozích příkla- pro jednoduchost upuštěno od uvedení přídech a určených к výrobě katalyzátoru, je slušného obsahu hydrátové vody solí.

Claims (4)

1. Způsob výroby katalyzátoru, ve formě v podstatě elementárního železa a/nebo mědi jakožto aktivních složek, jakož i nosiče к redukci kysličníku uhelnatého vodíkem za vzniku směsí uhlovodíků v podstatě s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se komplexní, na nosiči nanesené soli obecného vzorce I
Mex[Fe(CN)6]y (I), kde
Me znamená ion železa a/nebo mědi, x zna'mená číslo 1 až 4 a у znamená číslo 1 až 3, redukují při teplotě v rozmezí 200 až 500 °C za tlaku v rozmezí i0,l až 10’ MPa po dobu
2 až 20 hodin působením alespoň stechiometrického množství vodíku nebo směsi vodíku a kysličníku vynalezu uhelnatého v molárním poměru 3 : 1 až 1 : : 2 za vzniku elementárního železa popřípadě mědí.
'2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se po-užije komplexní soli obecného vzorce I, kde Me má význam uvedený v boidu 1, x znamená 2 nebo 4 а у znamená 1 nebo 3.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se redukce provádí při teplotě v rozmezí 350’ až 40G °C za přetlaku v rozmezí 0,5 až 5 MPa po dobu v rozmezí 3 až 10 hodin.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako nosiče použije kysličníku hlinitého, kyseliny křemičité, křemeliny, azbestu, skelných vláken, jílových minerálů, pemzy nebo aktivního uhlí.
CS766362A 1975-10-17 1976-10-01 Method of making the catalyser CS216834B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2546587A DE2546587C3 (de) 1975-10-17 1975-10-17 Katalysator zur Reduktion von Kohlenmonoxid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS216834B2 true CS216834B2 (en) 1982-11-26

Family

ID=5959416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS766362A CS216834B2 (en) 1975-10-17 1976-10-01 Method of making the catalyser

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5250988A (cs)
BE (1) BE847334A (cs)
CA (1) CA1073436A (cs)
CS (1) CS216834B2 (cs)
DE (1) DE2546587C3 (cs)
FR (1) FR2327818A1 (cs)
GB (1) GB1515604A (cs)
IT (1) IT1069269B (cs)
NL (1) NL7611356A (cs)
PL (2) PL106045B1 (cs)
SU (1) SU635856A3 (cs)
ZA (1) ZA766159B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2653985A1 (de) * 1976-11-27 1978-06-01 Hoechst Ag Katalysator zur reduktion von kohlenmonoxid mit wasserstoff
US4237063A (en) * 1979-05-23 1980-12-02 Mobil Oil Corporation Synthesis gas conversion
DK38980A (da) * 1980-01-30 1981-07-31 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade og katalysator til fremstilling af en gasblanding med hoejt indhold af lavere olefiner samt fremgangsmaade til fremstilling af katalysatoren
US4401640A (en) 1981-08-03 1983-08-30 Phillips Petroleum Company Hydrogenation catalysts
US4740490A (en) * 1984-08-10 1988-04-26 Exxon Research And Engineering Company Dual colloid catalyst compositions
US4764499A (en) * 1984-08-10 1988-08-16 Exxon Research And Engineering Company Method for producing dual colloid catalyst composition
US4590177A (en) * 1984-08-10 1986-05-20 Exxon Research And Engineering Co. Method for preparing dual colloid catalyst compositions
US6451864B1 (en) * 1999-08-17 2002-09-17 Battelle Memorial Institute Catalyst structure and method of Fischer-Tropsch synthesis
JP6458417B2 (ja) * 2014-09-17 2019-01-30 株式会社Ihi 触媒、アンモニア合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1011662A (fr) * 1949-02-26 1952-06-25 Ruhrchemie Ag Procédé pour l'obtention de produits d'hydrogénation de l'oxyde de carbone avec une teneur élevée en combinaisons oxygénées
NL7414755A (nl) * 1973-11-20 1975-05-22 Basf Ag Werkwijze voor het ethynyleren.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2327818A1 (fr) 1977-05-13
SU635856A3 (ru) 1978-11-30
ZA766159B (en) 1977-10-26
DE2546587C3 (de) 1978-05-03
JPS5250988A (en) 1977-04-23
IT1069269B (it) 1985-03-25
PL206807A1 (pl) 1979-07-02
DE2546587B2 (de) 1977-08-18
PL107888B1 (pl) 1980-03-31
NL7611356A (nl) 1977-04-19
GB1515604A (en) 1978-06-28
DE2546587A1 (de) 1977-05-05
PL106045B1 (pl) 1979-11-30
CA1073436A (en) 1980-03-11
FR2327818B1 (cs) 1982-10-15
BE847334A (fr) 1977-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2233053T3 (es) Preparacion de un catalizador para acetato de vinilo que comprende paladio, cobre y oro en estado metalico.
US4209424A (en) Catalyst for manufacturing amines from alcohols
CS216834B2 (en) Method of making the catalyser
UA69410C2 (uk) Спосіб виготовлення каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату (варіатни), і спосіб виготовлення вінілацетату
CS213333B2 (en) Method of making the catalyser
KR100516259B1 (ko) 구리를 함유한 담체상에 침착된 팔라듐 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트 제조용 촉매
UA69409C2 (uk) Каталізатор для виготовлення вінілацетату, який містить рафіновані від домішок паладій, мідь та золото (варіанти), та спосіб його приготування
US4499204A (en) Leached catalyst for ammonia synthesis
US4172053A (en) Catalyst for reducing carbon monoxide
US4146503A (en) Process for preparing a catalyst for reducing carbon monoxide
FI82023C (fi) Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid.
CA1196472A (en) Process for the production of hydrocyanic acid from carbon monoxide and ammonia
GB1581884A (en) Catalyst and process for the manufacture of ethylene oxide
JP2592712B2 (ja) 滅菌用浄化剤の製造方法
US4521627A (en) Method of preparing alkali metal salts of organic diamines
JPS61103867A (ja) 置換チウラムポリスルフイドの製法
PL99701B1 (pl) Sposob wytwarzania katalizatora do syntezy tlenku etylenu
US3791991A (en) Reduction of copper oxide with palladium
US3404099A (en) Process for the preparation of iron-base catalytic masses and the resulting products
JPS5988436A (ja) メチルアルコ−ルの製造方法
US4389386A (en) HNCO Manufacture by catalytic oxidation of HCN with a Pd doped Ag catalyst
JPS60215503A (ja) 水素化マグネシウムの製造方法
JPS5980630A (ja) シユウ酸ジエステルの製法
US3987151A (en) Manufacture of alkali metal amides
KR790001170B1 (ko) 니트릴의 수화(水和)에 의한 아미드의 제조방법