PL106045B1 - Sposob wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla - Google Patents
Sposob wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla Download PDFInfo
- Publication number
- PL106045B1 PL106045B1 PL1976193054A PL19305476A PL106045B1 PL 106045 B1 PL106045 B1 PL 106045B1 PL 1976193054 A PL1976193054 A PL 1976193054A PL 19305476 A PL19305476 A PL 19305476A PL 106045 B1 PL106045 B1 PL 106045B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen
- iron
- catalyst
- hydrocarbons
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 36
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 39
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVYFGGZPLVYOQU-UHFFFAOYSA-N [K].N#C[Fe]C#N Chemical compound [K].N#C[Fe]C#N BVYFGGZPLVYOQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 11
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 10
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 CO2 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N iron tricyanide Chemical compound N#C[Fe](C#N)C#N PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;silicate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla za pomoca
wodoru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomach wegla, przy czym katalizator sklada sie z zelaza
albo mieszaniny zelaza i miedzi jako skladników aktywnych.
Jednym z najwazniejszych nizszych weglowodorów, które maja szerokie zastosowanie w przemysle che¬
micznym jako produkty wyjsciowe do wytwarzania licznych produktów wtórnych, jest etylen. Ze wzgledu na
znaczne zapotrzebowanie na etylen zachodzi potrzeba udostepnienia dla tego produktu równiez innych zródel
surowców niz ropa naftowa. Jako tego rodzaju zródlo surowcowe nalezy traktowac gaz wodny, otrzymany
w reakcji wegla z para wodna w wysokiej temperaturze.
Katalityczne uwodornienie monotlenku wegla z utworzeniem weglowodorów opisano np. szczególowo
w „Chemische Technologie", Winnacher-Weingaertner, tom Organische Technologie I, str. 780—803, Carl Hauser
Verlag, Monachium, 1952. W tej reakcji powstaja glównie wszystkie weglowodory szeregu olefinowego i parafino¬
wego w róznych ilosciach, w zaleznosci od tego, jaki stosuje sie katalizator i jakie warunki reakcji. Na str. 786
wymienionej pozycji literatury podano miedzy innymi, ze przy uwodornieniu CO z zastosowaniem zelaza albo
mieszanin zelaza/miedzi jako katalizatora w przeciwienstwie do katalizatorów kobaltowych uprzywilejowane jest
tworzenie olefin i zmniejszony jest udzial metanu.
Znane katalizatory stanowia tak zwane katalizatory stracane. W celu ich wytworzenia rozpuszcza sie np.
metale w kwasie azotowym i straca szybko na goraco za pomoca roztworu weglanu metalu alkalicznego. Po
wytraceniu osad saczy sie, wymywa woda, suszy w temperaturze 110°C, rozdrabnia i przesiewa. Redukcje
przesianego materialu przeprowadza sie przez przeprowadzanie wodoru albo gazu syntezowego w temperaturze
225°C i pod cisnieniem 10 atn.
Katalizatory z zelaza lub zelaza/miedzi, wytworzone w wyzej opisany sposób, sa pod wzgledem ich
skutecznosci katalitycznej przy uwodornieniu CO o tyle niezadowalajace, ze zawartosc weglowodorów C2—C4/
w szczególnosci weglowodorów C2 w gazie reakcyjnym jest zbyt mala, to znaczy ze katalizatory te w odniesieniu
do tworzenia nizszych weglowodorów olefinowych nie sa wystarczajaco selektywne.2 106 045
Na str. 1 polskiego opisu patentowego nr 10759 opisano przyspieszenie reakcji Co z H2 z utworzeniem
weglowodorów za pomoca katalizatora, który obok znacznej ilosci zelaza, niklu albo kobalu albo ich zwiazków
zawiera dodatkowo kadm albo tal albo ich zwiazki albo mieszaniny wymienionych skladników. Aktywnosc tej
masy kontaktowej mozna wiekszyc przez dodanie np. miedzi. W wyniku zastosowania tego katalizatora
otrzymuje sie mieszanine produktów, która sklada sie z weglowodorów, wyzszych alkoholi i eterów. Znany
katalizator nie jest selektywny w odniesieniu do tworzenia nizszych weglowodorów.
Wady znanych katalizatorów zostaly przezwyciezone wedlug niniejszego wynalazku, wedlug którego
znaleziono katalizatory zawierajace zelazo lub miedz i zelazo, które na podstawie ich szczególnego sposobu
wytwarzania umozliwiaja znaczny wzrost zawartosci weglowodorów C2—C4 w gazie rakcyjnym, otrzymywanym
przy uwodornieniu CO.
Przedmiotem wynalazku jest zatem sposób wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla za
pomoca wodoru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomach wegla, skladajacego sie z zelaza albo
mieszaniny zelaza i miedzi jako skladników aktywnych, który polega na tym, ze z wodnego roztworu
zelazocyjanku potasu za pomoca wodnego roztworu soli zelaza i/albo miedzi wytraca sie sole kompleksowe
o ogólnym wzorze Mex [Fe(CN)6]y w którym Me oznacza jony zelaza i /albo miedzi, x oznacza liczbe 1—4,
y oznacza liczbe 1—3, wytracony osad oddziela sie i suszy, a nastepnie poddaje sie go obróbce za pomoca
wodoru albo mieszaniny monotlenku wegla i wodoru w temperaturze okolo 200—500°C, pod cisnieniem 1—100
atn, w czasie okolo 2—20 godzin.
Korzystnie wytraca sie z wodnego roztworu zelazocyjanku potasu sole kompleksowe o ogólnym wzorze
Mex[Fe(CN)6~]y f w którym x oznacza liczbe 2 albo 4 i y oznacza liczbe 1 albo 3.
Korzystna postac wykonania sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze sole kompleksowe traktuje sie
co najmniej stechiometryczna iloscia wodoru albo mieszanin zlozonych z wodoru i monotlenku wegla w stosun¬
ku molowym 3 : 1 do 1 : 2 w temperaturze 350—400°C, pod cisnieniem 5—50 atn i w ciagu czasu 3—10 godzin.
Katalizator moze miec np. postac ziarnista albo tabletek albo moze byc równiez naniesiony na nosniku takim jak
tlenek glinu, kwas krzemowy, ziemia okrzemkowa, azbest, wlókna szklane, mineraly ilaste, pumeks albo wegiel
aktywny. W przypadku formowania katalizatora na nosniku zawartosc skladników katalitycznie cynnych na
substancji nosnika wynosi korzystnie okolo 20—95% wagowych, w odniesieniu do ogólnego ciezaru skladników
katalitycznie czynnych i substancji nosnika.
Wytwarzanie katalizatora mozna przeprowadzic np. w ten sposób, ze zelazocyjanek miedzi wytraca sie
z wodnego roztworu soli miedzi dwuwartosciowej za pomoca wodnego roztworu zelazocyjanku potasu.
Powstajacy czerwonobrunatny osad odsacza sie, przemywa i suszy. Nastepnie osad redukuje sie w wylozonej
miedzia rurze stalowej w ciagu okolo 2 godzin w temperaturze 350—400°C za pomoca wodoru.
Mozliwe jest jednak równiez wytworzenie z amoniakalnego roztworu chlorku miedzi jednowartosciowej
i zelazocyjanku potasu w stosunku molowym 4:1 prawie bialego osadu, który po wysuszeniu i redukcji za
pomoca wodoru stanowi równiez doskonaly katalizator uwodornienia.
Mozna wreszcie otrzymac skuteczny katalizator uwodornienia, jesli wodny roztwór soli miedzi dwuwartos¬
ciowej i soli zelaza dwuwartosciowego poddaje sie reakcji z zelazocyjankiem potasu w sosunku molowym
1:1:1, powstajacy czarnoblekitny osad oddziela sie, suszy i redukuje za pomoca wodoru. W czarnoblekitnym
osadzie wystepuje miedz i zelazo w stosunku atomowym 1 : 2. Przy dalszym zmniejszaniu stosunku atomowego
Cu/Fe maleje selektywnosc katalizatora w odniesieniu do tworzenia weglowodorów C2, przy czym równiez
katalizator wytworzony z zelazi-/zelazocyjanku ma jeszcze stale dobre wlasciwosci uwodornienia.
Nanoszenie katalizatorów,wytworzonych w wyzej opisany sposób na substancje nosnika mozna np.
przeprowadzic w ten sposób, ze stracanie kompleksowych cyjanków przeprowadza sie w wodnej zawiesinie
materialu nosnika, oddziela sie mieszanine straconego cyjnaku i materialu nosnika,suszy, przymywa i w zadanej
temperaturze redukuje sie cyjanki za pomoca wodoru.
Mozna jednak równiez impregnowac wstepnie uformowane materialy nosnika kompleksowymi cyjankami,
przy czym najpierw nasyca sie substancje nosnika wodnym roztworem zelazocyjanku potasu, nastepnie suszy sie
nasycony nosnik i potem na nosnik dziala sie wodnym roztworem soli miedzi.
Mozna wreszcie mieszac równiez wodny roztwór zelazocyjanku potasu i soli miedzi w obecnosci amoniaku,
przy czym np. w prypad ku zastosowania soli miedzi dwuwartosciowej i zelazocyjanku potasu uniemozliwione jest
stracanie, potem nosnik nasycic otrzymanym roztworem i przez nastepujace odparowanie amoniaku spowodo¬
wac stracanie kompleksu cyjanku miedzi.
Obróbka wysuszonego katalizatora za pomoca wodoru nie jest konieczna. Katalizator mozna zasilac
równiez natychmiast mieszanina zlozona z CO i H2 w potrzebnej temperaturze reakcji do redukcji kompleksu
cyjanku. Jesli taki katalizator pobiera sie po okolo 8 godzinach pracy z reaktora, to zachowuje sie on
w powietrzu samozapalnie. Zawartosc azotu w katalizatorze jest wtenczas zmniejszona do okolo 0,2—0,4%
wagowych, to znacy, ze uzyty kompleksowy zwiazek cyjanku jest w znacznym stopniu rozlozony.106 045 3
Katalizator wytworzony sposobem wedlug wynalazku, jak to przedstawiono sczególowo w nastepujacych
przykladach, nalezy okreslic jako technicznie postepowy, poniewaz mozna go wytwarzac ekonomicznie jako
katalizator zelazo/miedz i w reakcji monotlenku wegla z wodorem z utworzeniem mieszanin weglowodorów
Ci -C4 wykazuje on stosunkowo wysoka selektywnosc.
Przyklad I. Pumeks o wielkosci ziarna 2—3, mm wprowadzono do nasyconego na goraco, wodnego
roztworu zelazocyjanku potasu, odlano ciecz znajdujaca sie na górze, nastepnie wysuszono i wreszcie zadano
nadmiarem roztworu FeCI3. Otrzymana blekitna mase po przemyciu woda wysuszono w suszarce w temperatu¬
rze 120°C. 30 g wysuszonego produktu napelniono rure wylozona miedzia, o srednicy 16 mm i nastepnie
redukowano w ciagu 3 godzin w temperaturze 250—300°C i pod cisnieniem 5 atn za pomoca wodoru.
Przez otrzymany w ten sposób katalizator przeprowadzono na godzine 30 normalnych litrów mieszaniny
H2/CO w stosunku molowym 1 :1 pod cisnieniem 10 atn. Temperatura reakcji wynosila 385°C. Gaz opuszczaja¬
cy reaktor zawieral 1,8% objetosciowych etylenu i etanu, 7,2% objetosciowych metanu, 1% objetosciowy
weglowodorów C3 i 0,8% objetosciowych weglowodorów C4. Ciekle weglowodory nie zostaly utworzone.
Uwodornienie przebiegalo orzy jednoczesnym tworzeniu C02 ¦
Przy zmianie stosunku molowego gazu reakcyjnego z H2 : CO = 1 :1 na 3 :1 z zachowaniem pozostalych
warunków redukcji otrzymano 9,3% objetosciowych CH4 przy niezmienionych ilosciach weglowodorów C2, C3
i C4. Tworzenie C02 zmniejszylo sie na korzysc tworzeniawody. ,
Przyklad II. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I, przy czym wytworzono granulat pumeksu
zasilony K4[Fe(CN)6] i granulat wprowadzono do wodnego roztworu siarczanu zelaza i miedzi w stosunku
molowym 1:1. Kompleks cyjanku, naniesiony na granulat pumeksu, odpowiada sumarycznie w przyblizeniu
wzorowi, CuFe[Fe(CN)6]. Przez wysuszony granulat przeprowadzono na godzine 30 normalnych litrów
mieszaniny H2/CO w stosunku molowym 1 :1 w temperaturze 345°C i pod cisnieniem 9,5 atn. Gaz odlotowy
z reaktora zawieral 2,4% objetosciowych weglowodorów C2, 1,3% objetosciowych weglowodorów C?/ 1,1%
objetosciowych weglowodorów C4 oraz 6,4% objetosciowych metanu.
Przyklad III. W zawiesinie 90 g bardzo mialkiego kwasu krzemowego (Aerosil ®, Degussa, Frankfurt
nad Menem) w 2 litrach wody rozpuszczono 0,5 mola K4[Fe(CN)6]. Nastepnie wprowadzono mieszajac,roztwór
0,5 mola CuS04 i 0,5 mola FeS04. Powstajacy osad odsaczono razem z kwasem krzemowym i przemyto
gruntownie woda i wysuszono. Przez 30 g otrzymanego produktu przeprowadzano w temperaturze 340°C i pod
cisnieniem 9,5 atn na godzine 30 normalnych litrów mieszaniny H2/CO w stosunku molowym 1:1, przy czym
otrzymano gaz odlotowy, który zawieral 4,4% objetosciowych weglowodorów C2, 2,2% objetosciowych
weglowodorów C3 1,2% objetosciowych weglowodorów C4, oraz 13,2% objetosciowych metanu. Ciekle wyzsze
weglowodory nie powstaly. Reakcja przebiegala z tworzeniem C02.
Przyklad IV. Postepowano analogicznie jak w przykladzie III, przy czym jednakze przemyta woda
mieszanine zmieszano z 5% wagowymi, w odniesieniu do suchej mieszaniny, potasowego szkla wodnego
w postaci 28% wagowo wodnego roztworu, mieszajac wysuszono i rbzrobniono. Przez przeprowadzenie gazowej
mieszaniny H2/CO przez wysuszony produkt nastapila w temperaturze 360°C, redukcja kompleksu cyjanku do
katalitycznie czynnych substancji aktywnych oraz tworzenie gazu reakcyjnego, który zawieral 3,5% objetoscio¬
wych weglowodorów C2 obok 9,6% objetosciowych CH4.
Przyklad V. Postepowano analogicznie jak w przykladzie III, przy czym jednakze zamiast kwasu
krzemowego (Aerosil) zastosowano produkt dostepny pod nazwa Condea-Tonerdehydrat firmy Condea Petro¬
chemie Gesellschaft mbH, Brunabullel. W temperaturze reakcji 315°C otrzymano gaz reakcyjny o zawartosci
2,8% objetosciowych weglowodorów C2 obok 7,8% objetosciowych metanu.
Przyklad VI. Wodny roztwór 2 mo!i CuS04 zmieszano z wodnym roztworem 1 mola K4[Fe(CN)6],
mieszajac i wytracono zelazocyjanek miedzi o przyblizonym wzorze Cu2[Fe(CN)6]. Osad odsaczono, przemyto
woda, wysuszono i sprasowano na tabletki. Przez 30 g tabletek przeprowadzano na godzine 30 normalnych litrów
mieszaniny H2/CO w stosunku molowym 3:1 w temperaturze 360°C i pod cisnieniem 9,5 atn, przy czym
otrzymano gaz reakcyjny o zawartosci 2,66% objetosciowych weglowodorów C^ i 11,7% objetosciowych
metanu. Przy uwodornieniu utworzyla sie woda.
Przyklad VII. Zwodnego roztworu zelazocyjanku potasu, w którym byl przeprowadzony w zawiesine
mial koziarnisty pumeks, wytracono zelazocyjanek miedzi przez wprowadzenie wodnego roztworu siarczanu
miedzi i stracono na pumeksie. Mieszanine zlozona z pumeksu i zelazocyjanku miedzi odsaczono, przemyto
woda i wysuszono w temperaturze okolo 60°C. 30 g otrzymanego produktu zasilano na godzine 30 normalnymi
litrami mieszaniny H2/CO w stosunku molowym 3:1 w temperaturze 320°C i pod cisnieniem 9,5 atn. Gaz
reakcyjny zawieral 3% objetosciowe weglowodorów C2 i 10,5% objetosciowych metanu. Tlen zawarty w przere-
agowanym gazie CO wystepowal jako C02.
Przyklad VIII. W roztworze 0,5 mola K4[Fe(CN)6] w 2 litrach wody przeprowadzono w zawiesine
90 g AerosiTu ®. Do zawiesiny wmieszano roztwór zlozony z 1 mola CuS04 i 2 litrów wody i wytracono4 106 045
Cu2[Fe(CN)6]. Zawiesine przesaczono, pozostalosc na saczku przemyto woda i wysuszono. Przez wysuszony
produkt przeprowadzano w temperaturze 320°C i pod cisnieniem 9,5 atn na godzine 30 normalnych litrów
gazowego strumienia CO/H2 w stosunku molowym H2 : CO = 1 :1. Po zredukowaniu wysuszonego produktu do
katalitycznie czynnych substancji aktywnych katalizator dostarczal gaz reakcyjny o zawartosci 2,7% objetoscio¬
wych weglowodorów C^, 1,5% objetosciowych weglowodorów C3/ 0,7% objetosciowych weglowodorów C4
i 4,6% objetosciowych CH4.
Przyklad IX. Postepowano analogicznie jak w przykladzie VIII, przy czym jednak zamiast AerosiTu®
zastosowano Al203 jako substancje nosnika. AI203 stanowil produkt dostepny w handlu pod okresleniem
tlenek glinu C® firmy Degussa, Frankfurt nad Menem. Otrzymany gaz reakcyjny zawieral 3,5% objetosciowych
weglowodorów Cj i 11,5% objetosciowych CH4.
Przyklad X. 0,5 mola Cu(N03)2 rozpuszczono w wodzie, zadano amoniakiem i nastepnie otrzymany
intensywnie blekitny roztwór odbarwiono za pomoca chlorbwodzianu hydroksyloaminy. Do tego roztworu
dodano 0,125 mola. K4[Fe(CN)6] w 200 ml wody. Powstaly bialy osad o przyblizonym skladzie Cu4[Fe(SN)6]
odsaczono, przemyto woda, wysuszono i tabletkowano. Przez 30 g tabletkowanego produktu przeprowadzano na
godzine 30 normalnych litrów mieszaniny H2/CO w stosunku molowym 1 :1 w temperaturze 340°C i pod
cisnieniem 9,5 atn. Otrzymany gaz reakcyjny zawieral 2,5% objetosciowych weglowodorów (^ i 10% objetoscio¬
wych CH4.
Przyklad XI. 1,2 mola Cu(N03)2 rozpuszczono w wodzie, zadano amoniakiem i otrzymany intensyw¬
nie blekitny roztwór odbarwiono za pomoca siarczanu hydroksyloaminy. W tym roztworze przeprowadzono
w zawiesine 90 g AerosiCu ® i zawiesine zadano wodnym roztworem 0,3 mola, K4[Fe(CN6]. Zawiesine
odsaczono, pozostalosc na saczku przemyto woda i wysuszono. Przez 30 g wysuszonego produktu przeprowadza¬
no na godzine 30 normalnych litrów gazowego strumienia H2/CO w stosunku molowym 1 :1 w temperaturze
325\C i pod cisnieniem 9,5 atn. Otrzymany gaz reakcyjny zawieral 2,6% objetosciowych weglowodorów C2
i 11,2 objetosciowych CH4.
Przyklad XII. Postepowano analogicznie jak w przykladzie XI, przy czym jednakze zamiast AerosiCu
& zastosowano tlenek glinu o okresleniu tlenek glinu C, Degussa. Gaz reakcyjny zawieral 2,5% objetosciowych
weglowodorów C2 i 9,2% objetosciowych CH4.
Przyklad XIII. (przyklad porównawczy). Goracy roztwór zlozony z1 mola Cu(N03)2, 0,5 mola
Fe(N03)3, 6g Zr(N03)4 i 2 litrów wody, intensywnie mieszajac, polaczono z 2,5 litrami wodnego roztworu,
zawierajacego 2 mole Na2C03. Nastepnie do mieszaniny wprowadzono, mieszajac, 100 g ziemi okrzemkowej.
Powstaly osad odsaczono, przemyto dokladnie woda i wysuszono. 30 g wysuszonego produktu poddano
najpierw redukcji za pomoca wodoru w temperaturze 300°C i pod cisnieniem 5 atn w ciagu 2 godzin. Nastepnie
przez katalizator przeprowadzano na godzine 30 normalnych litrów gazowej mieszaniny H2/CO w stosunku
molowym 2 ; 1.
Zawartosc weglowodorów C2 metanu i C02 w gazie reakcyjnym przedstawiono w nastepujacej tablicy.
Tablica
Temperatura
(°C)
350
390
410
Cisnienie
(atn)
9.5
9.5
9.5
Weglowodory
c2
(% objetosciowe)
0,22
0.35
0,33
CH4
(% objetosciowe)
¦:. .-WOjOBcic-we)
1,60
1,65
C02
(% objetosciowe)
0,99
1,64
1,55
W przypadku soli, wymienionych w powyzszych przykladach i przeznaczonych do wytwarzania katalizato¬
ra, dla uproszczenia zrezygnowano z podania kazdorazowej zawartosci wody zwiazanej chemicznie w solach.
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla za pomoca wodoru, z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomach wegla skladajacego sie z zelaza albo mieszaniny zelaza i miedzi jako skladników aktywnych, znamienny tym, ze z wodnego roztworu zelazocyjanku potasu za pomoca wodnego roztworu soli zelaza i/albo miedzi wytraca sie sole kompleksowe o ogólnym wzorze Mex [Fe(CN)6 ]y, w którym Me oznacza jony zelaza i/albo miedzi, x oznacza liczbe 1—4, y oznacza liczbe 1—3, wytracony osad106 045 5 oddziela sie i suszy a nastepnie poddaje sie go obróbce za pomoca wodoru albo mieszaniny monotlenku wegla i wodoru w temperaturze okolo 200—500°C, pod cisnieniem 1—100 atn, w czasie okolo 2-20 godzin.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze wytraca sie sole kompleksowe o ogólnym wzorze Mex [Fe(CN)6]y w którym x oznacza liczbe 2 albo 4, y oznacza liczbe 1 albo 3.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, ze obróbke przeprowadza sie co najmniej stechiometryczna iloscia wodoru albo mieszaniny wodoru i monotlenku wegla w temperaturze 350-400°C pod cisnieniem 5—50 atn, w czasie 3—10 godzin.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine zlozona z wodoru i monotlenku wegla w stosunku molowym 3 :1 do 1 :2.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze sole kompleksowe osadza sie na nosniku w trakcie wytracania, przy czym stanowia one 20—95% wagowych ogólnej masy katalizatora.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako nosniki stosuje sie tlenek glinu, kwas krzemowy, ziemie okrzemkowa, azbest wlókno szklane, mineraly ilaste, pumeks, albo wegiel drzewny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2546587A DE2546587C3 (de) | 1975-10-17 | 1975-10-17 | Katalysator zur Reduktion von Kohlenmonoxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL106045B1 true PL106045B1 (pl) | 1979-11-30 |
Family
ID=5959416
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976193054A PL106045B1 (pl) | 1975-10-17 | 1976-10-15 | Sposob wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla |
| PL1976206807A PL107888B1 (pl) | 1975-10-17 | 1976-10-16 | Method of catalytic reduction of carbon monoxide sposob katalitycznej redukcji monotlenku wegla |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976206807A PL107888B1 (pl) | 1975-10-17 | 1976-10-16 | Method of catalytic reduction of carbon monoxide sposob katalitycznej redukcji monotlenku wegla |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5250988A (pl) |
| BE (1) | BE847334A (pl) |
| CA (1) | CA1073436A (pl) |
| CS (1) | CS216834B2 (pl) |
| DE (1) | DE2546587C3 (pl) |
| FR (1) | FR2327818A1 (pl) |
| GB (1) | GB1515604A (pl) |
| IT (1) | IT1069269B (pl) |
| NL (1) | NL7611356A (pl) |
| PL (2) | PL106045B1 (pl) |
| SU (1) | SU635856A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA766159B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2653985A1 (de) * | 1976-11-27 | 1978-06-01 | Hoechst Ag | Katalysator zur reduktion von kohlenmonoxid mit wasserstoff |
| US4237063A (en) * | 1979-05-23 | 1980-12-02 | Mobil Oil Corporation | Synthesis gas conversion |
| DK38980A (da) * | 1980-01-30 | 1981-07-31 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmaade og katalysator til fremstilling af en gasblanding med hoejt indhold af lavere olefiner samt fremgangsmaade til fremstilling af katalysatoren |
| US4401640A (en) | 1981-08-03 | 1983-08-30 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation catalysts |
| US4740490A (en) * | 1984-08-10 | 1988-04-26 | Exxon Research And Engineering Company | Dual colloid catalyst compositions |
| US4590177A (en) * | 1984-08-10 | 1986-05-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Method for preparing dual colloid catalyst compositions |
| US4764499A (en) * | 1984-08-10 | 1988-08-16 | Exxon Research And Engineering Company | Method for producing dual colloid catalyst composition |
| US6451864B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-09-17 | Battelle Memorial Institute | Catalyst structure and method of Fischer-Tropsch synthesis |
| JP6458417B2 (ja) * | 2014-09-17 | 2019-01-30 | 株式会社Ihi | 触媒、アンモニア合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1011662A (fr) * | 1949-02-26 | 1952-06-25 | Ruhrchemie Ag | Procédé pour l'obtention de produits d'hydrogénation de l'oxyde de carbone avec une teneur élevée en combinaisons oxygénées |
| NL7414755A (nl) * | 1973-11-20 | 1975-05-22 | Basf Ag | Werkwijze voor het ethynyleren. |
-
1975
- 1975-10-17 DE DE2546587A patent/DE2546587C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-09-30 GB GB40627/76A patent/GB1515604A/en not_active Expired
- 1976-10-01 CS CS766362A patent/CS216834B2/cs unknown
- 1976-10-07 CA CA262,907A patent/CA1073436A/en not_active Expired
- 1976-10-13 SU SU762409352A patent/SU635856A3/ru active
- 1976-10-14 NL NL7611356A patent/NL7611356A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-10-14 IT IT51729/76A patent/IT1069269B/it active
- 1976-10-15 FR FR7631169A patent/FR2327818A1/fr active Granted
- 1976-10-15 BE BE171544A patent/BE847334A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-15 PL PL1976193054A patent/PL106045B1/pl unknown
- 1976-10-15 ZA ZA766159A patent/ZA766159B/xx unknown
- 1976-10-16 PL PL1976206807A patent/PL107888B1/pl unknown
- 1976-10-18 JP JP51124783A patent/JPS5250988A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA766159B (en) | 1977-10-26 |
| CA1073436A (en) | 1980-03-11 |
| IT1069269B (it) | 1985-03-25 |
| CS216834B2 (en) | 1982-11-26 |
| FR2327818A1 (fr) | 1977-05-13 |
| DE2546587A1 (de) | 1977-05-05 |
| PL206807A1 (pl) | 1979-07-02 |
| PL107888B1 (pl) | 1980-03-31 |
| SU635856A3 (ru) | 1978-11-30 |
| JPS5250988A (en) | 1977-04-23 |
| NL7611356A (nl) | 1977-04-19 |
| FR2327818B1 (pl) | 1982-10-15 |
| DE2546587C3 (de) | 1978-05-03 |
| DE2546587B2 (de) | 1977-08-18 |
| BE847334A (fr) | 1977-04-15 |
| GB1515604A (en) | 1978-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7820037B2 (en) | Desulfurizing agent manufacturing method and hydrocarbon desulfurization method | |
| PL109758B1 (en) | Method of producing catalyst for reduction of carbon monoxide by means of hydrogen | |
| ES2272441T3 (es) | Proceso para preparar catalizadores de cobalto que llevan silice y uso de los mismos. | |
| EP0851787B1 (en) | Process for selective oxidation | |
| JP4233633B2 (ja) | 炭化水素のスチームリフォーミング法 | |
| JPH0273023A (ja) | 炭化鉄ベース触媒を用いるｈ↓２及びｃｏ↓２からのアルコール及びオレフィンの製造法 | |
| RU2198731C2 (ru) | Способ получения катализатора для получения винилацетата, включающего палладий и золото на медьсодержащем носителе, и способ получения винилацетата с использованием полученного катализатора (варианты) | |
| JPH0768171A (ja) | 二酸化炭素還元反応触媒 | |
| PL106045B1 (pl) | Sposob wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla | |
| EP0447005B1 (en) | Catalyst preparation process | |
| JP3632071B2 (ja) | 硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法 | |
| US4172053A (en) | Catalyst for reducing carbon monoxide | |
| JPH10500356A (ja) | 新しい種類の金属酸化物を用いた芳香族の水素化 | |
| CA1084894A (en) | Catalyst for reducing carbon monoxide | |
| Ihm et al. | Effects of CO2 addition on the aromatization of propane over metal‐loaded ZSM‐5 catalysts | |
| AU642029B2 (en) | Catalysts and catalysts precursors suitable for hydrocarbon synthesis | |
| SU660571A3 (ru) | Катализатор дл очистки отход щих газов от окислов азота | |
| JP2500357B2 (ja) | 二酸化炭素からメタンを製造する方法 | |
| JP3837482B2 (ja) | 水素製造用触媒及びそれを用いた水素の製造方法 | |
| CN115990499B (zh) | 合成气制低碳烯烃的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CA1175796A (en) | Process and catalyst for the preparation of a gas mixture having a high content of lower olefins and process for the preparation of the catalyst | |
| KR100224472B1 (ko) | 탄화수소 제조용 철 혼성촉매 | |
| JPS62250948A (ja) | メタノールの水蒸気改質による混合ガスの製造方法 | |
| KR920005086B1 (ko) | 직쇄상 탄화수소 합성용 코발트 담지 제올라이트 촉매의 제조방법 | |
| JPS6097050A (ja) | チタニア上担持鉄触媒および炭化水素合成のためのその使用 |