FI82023C - Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid. Download PDF

Info

Publication number
FI82023C
FI82023C FI870793A FI870793A FI82023C FI 82023 C FI82023 C FI 82023C FI 870793 A FI870793 A FI 870793A FI 870793 A FI870793 A FI 870793A FI 82023 C FI82023 C FI 82023C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
copper
hydroxide
ammonium
copper hydroxide
solution
Prior art date
Application number
FI870793A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI870793A (fi
FI870793A0 (fi
FI82023B (fi
Inventor
Bernd Langner
Rene-Holger Wilde
Original Assignee
Norddeutsche Affinerie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norddeutsche Affinerie filed Critical Norddeutsche Affinerie
Publication of FI870793A0 publication Critical patent/FI870793A0/fi
Publication of FI870793A publication Critical patent/FI870793A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI82023B publication Critical patent/FI82023B/fi
Publication of FI82023C publication Critical patent/FI82023C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00Compounds of copper
    • C01G3/02Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

1 82023
Menetelmä kuparihydroksidin valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää hienojakoisen kuparihydroksidin valmistamiseksi metallista kuparia sisältäväs-5 tä materiaalista.
Kuparihydroksidi on teknisesti tärkeä lähtöaine, jonka ensisijainen käyttö on fungisidien ja insektisidien tehoaineena. Muita käyttöaloja ovat galvaaniset kuparoin-tikylvyt ja käyttö katalyyttilähtöaineena. Kuparihydroksi-10 dia käytetään lisäksi reaktiivisena lähtöaineena valmistettaessa muita kuparisuoloja, kuten kupariarsenaattia puunsuojausaineteollisuutta varten.
On tunnettua valmistaa kuparihydroksidia kaksivai-hemenetelmän avulla, jossa lähdetään ennalta valmistetus-15 ta kuparisuolasta, esim. kuparisulfaatista, kuparikarbonaatista, kuparioksikloridista, josta kuparihydroksidi saadaan saostamalla emäksillä tavallisesti lämpötilassa alle 20°C (US-patenttijulkaisu 3 635 668, US-patentti-julkaisu 4 490 337, EP-patenttijulkaisu 80 226). Yllä 20 mainittujen menetelmien haittana on pidettävä sitä, että aina on lähdettävä välituotekuparisuolasta ja että saostuksessa emäksillä syntyy huomattavia määriä jätevettä, joka on puhdistettava. US-patenttijulkaisun 2 536 096 mukaan kuparihydroksidi valmistetaan yksivaihemenetelmän 25 avulla suoraan kupariromusta ammoniakkipitoisessa liuoksessa, jossa ammoniakin konsentraatio on yli 10 g/1, edullisesti yli 30 g/1. Tällöin muodostunut hydroksidi laskeutuu aluksi kuparin pinnalle, josta se poistetaan jatkuvan hiertoliikkeen avulla. Tähän menetelmään liittyy 30 muita haittoja: Uuttumisnopeus on riittävän suuri vain suurella ammoniakkikonsentraatiolla eli tarvitaan pesuri tai täysin koteloitu reaktioastia. Lisäksi tuote sisältää vielä huomattavia määriä ammoniakkia, joiden poispesu vaatii suuria vesimääriä. Lisäksi ammoniakki merkitsee 35 huomattavaa työpaikka- ja ympäristöhaittaa.
2 82023
Keksinnön tehtävänä on välttää erityisesti yllä kuvattujen menetelmien haitat ja tarjota taloudellisesti kannattava menetelmä hienojakoisen, hyvän leijuntakyvyn omaavan kuparihydroksidin valmistamiseksi ilman jätevesi-5 ongelmia. Keksinnön lähtökohtana on tällöin yksivaiheinen valmistusmenetelmä. Mainitunlaisessa menetelmässä, jossa sinistä kuparihydroksidia valmistetaan siten, että kupari-metallia käsitellään ammoniumioneja sisältävällä vesi-liuoksella, liuokseen johdetaan sekoittaen happipitoista 10 kaasua ja reaktiotuote erotetaan kuparimetallista, keksintö muodostuu siitä, että hienojakoisen, leijuntakykyi-sen kupari(II)hydroksidin valmistamiseksi käsitellään ku-parimetallipitoista materiaalia lämpötilassa 0-40°C liuoksella, jossa on 15 0,1-10 g/1 ammoniumsuolaa (NH^iksi laskettuna) ja 0-10 g/1 ammoniumhydroksidia (NH^:ksi laskettuna) sekä valinnaisesti 0-5 g/1 kupari(II)suolaa ja eristetään muodostunut kupari(II)hydroksidi.
20 Havaittiin, että ammoniumsuolojen pelkkä läsnäolo käsittelyemäsliuoksessa on riittävä aiheuttamaan kupari-metallin reaktion lämpötilassa alle 40°C, edullisesti alueella 0-30°C ja hienojakoisen, sinisen kuparihydroksidin saostumisen. Suspendoituna tällaisella materiaalilla 25 on erinomainen leijuntakyky.
Lähtöaineena käytetty kuparipitoinen materiaali voi olla kupariromun, esim. hienontamislaitoksesta saatavien langanpätkien tai rakeiden muodossa. Sopivaa romuma-teriaalia ovat esim. kuparilanganpätkät, joiden pituus on 30 n. 1 - 5 mm ja paksuus n. 0,1-1 mm.
On tarkoituksenmukaista sekoittaa kuparipitoista käsittelyemäsliuosta voimakkaasta, jopa niin voimakkaasti, että lähtöaines kokonaisuudessaan on pyörreliikkeessä.
Emäsvesiliuos sisältää 0,1 - 10 g/1, edullisesti 35 0,5-6 g/1 ammoniumsuolaa (kaikissa tapauksissa lasket tuna NH^:ksi). Ammoniumsuolana käytetään edullisesti 3 82023 yksinään tai seoksena ammoniumkloridia, -sulfaattia, -fosfaattia, -nitraattia tai -asetaattia. Mutta voidaan myös käyttää muiden epäorgaanisten tai orgaanisten happojen ammoniumsuoloja yksinään tai seoksena. Reaktionopeu-5 den parantamiseksi voi monissa tapauksissa olla eduksi lisätä ammoniumsuolapitoiseen emäsvesiliuokseen pieniä määriä ammoniumhydroksidiakin. Tämän osuus on enintään 10 g/1 ja yleensä 0,5-8 g/1 (kaikissa tapauksissa laskettuna NH^iksi).
10 Keksinnön toisen toteuttamismuodon mukaisesti voi käsittelyemäsliuos vielä sisältää pienen määrän kupariin) suolaa, esim. kuparisulfaattia tai -nitraattia. Tämän määrä on enintään 5 g/1 (Cu(II):ksi laskettuna) ja sen tehtävänä on reaktion tasainen käynnistäminen.
15 Happi tai happipitoinen kaasu johdetaan edullises ti hienojakoisena emäsliuokseen esim. sintterien tai rei-itettyjen levyjen läpi tai putken kautta, kun kaasunsyöt-tö tapahtuu putkisysteemin avulla. Happea voidaan käyttää puhtaana kaasuna tai laimennettuna inerttikaasuilla. Hap-20 pilähteenä voidaan sopivasti käyttää ilmaa tai hapella rikastettua ilmaa. Paine reaktioastiassa ei ole kriittinen. Kuparimetallia sisältävää lähtöainesta käsitellään sopivasti normaalipaineessa, mutta voidaan myös käyttää kohotettua painetta.
25 Kuparimetallin käsittely uuttoliuoksella voi ta pahtua panoksittain tai jatkuvatoimisesti tai puolijat-kuvatoimisesti.
Uuttoliuoskäsittelyn jälkeen, jonka kesto on n.
6 - n. 20 tuntia lähtöaineksen hiukkaskoosta, käsittely-30 komponenttien määrästä ja laadusta sekä käsittelylämpö-tilasta riippuen, sinisestä, hienojakoisesta kuparihydr-oksidista muodostuva suspensio erotetaan reagoimatta jääneestä kuparimetallista ja kuparihydroksidi eristetään suspensiota suodattamalla ja kuivataan. Kuivauksen aikana 35 aineksen lämpötila ei saa kohota yli 110°C. Yleensä ei ole tarpeen pestä kuparihydroksidi, koska käsittely- 4 82023 emäsliuos sisältää jo sinänsä vain pieniä määriä käsitte-lykomponentteja. Hienojakoisuutensa ansiosta kuparihydr-oksidi on hyvin leijumiskykyinen suspensiossa. Tämä ominaisuus on merkittävä erityisesti silloin, kun keksinnön 5 mukaisesti valmistettua kuparihydroksidia käytetään tehoaineena fungisideissä tai insektisideissä. Keksinnön mukaisesti valmistetun kuparihydroksidin hiukkaskoko on alle 30 mikronia.
Keksinnön mukaisen menetelmän edut sisältyvät hie-10 nojakoisen, leijuntakykyisen kuparihydroksidin yhtä yksinkertaiseen kuin taloudelliseenkin yksivaiheiseen valmistukseen, jossa menetelmässä ei synny jätevesipäästöjä.
Seuraavat esimerkit selventävät keksintöä.
Esimerkki 1 15 Avoreaktoriin, joka oli varustettu nopealla se- koittimella ja astian pohjassa olevalla huokoisella kaa-sunsyöttökappaleella, lisättiin 1,5 litraa käsittelyemäs-vesiliuosta, jossa oli 1 g/1 NH^, 1 g/1 (NH^^SO^ ja 4 g/1 CuS04*5H20. Emäsliuokseen lisättiin 260 g kupari-20 lankaromua (1=3 mm, d = 0,5 mm) ja uutettiin huoneen lämpötilassa sekoittaen ja johtaen seokseen happea, jolloin lämpötila kohosi uuton aikana reaktiolämmön vuoksi n. 30°C:seen. Seitsemän tunnin kuluttua kuparihydroksidi-suspension kuparipitoisuus oli kohonnut arvoon 66 g/1, 25 josta alle 300 mg/1 Cu oli liuenneena. Reaktion päätyttyä suspensio juoksutettiin siivilän läpi kuparimetallitäh-teiden erottamiseksi kuparihydroksidista. Suodattamalla erotetun kuparihydroksidin leijuntakyky oli 91 % 30 minuutin kuluttua ja se sisälsi 60°C:ssa kuivaamisen jäl-30 keen 66,7 % Cu. Jos reaktion aikana jäähdytetään lämpötilaan n. 20°C, saadaan olennaisesti samoja tuloksia.
Esimerkki 2
Olosuhteet säädettiin samoiksi kuin esimerkissä 1 ja lähtöemäsliuoksena käytettiin vesiliuosta, jossa oli 35 1 g/1 NH3, 1 g/1 NH4N03 ja 3,8 g/1 CulNOj)2'3H20. Kuuden tunnin kuluttua kuparihydroksidisuspension kuparipitoisuus
II
5 82023 oli kohonnut arvoon 40 g/1. Sinisen, silkinhohtoisen tuotteen leijuntakyky oli 89 % ja kuivaamisen jälkeen se sisälsi 66 % Cu.
Esimerkki 3 5 Toimittiin kuten esimerkissä 1, mutta lähtöemäs- liuoksena käytettiin liuosta, jossa oli 1 g/1 NH^, 1 g/1 NH^Cl ja 4 g/1 CuSO^Kuuden tunnin kuluttua sininen kuparihydroksidisuspensio, jossa oli 58 g/1 Cu(OH)2» suodatettiin. Tuotteen leijuntakyky oli 96 % ja sen kupari-10 pitoisuus oli 67,1 %.
Esimerkki 4
Toimittiin kuten esimerkissä 1, mutta lähtöemäs-liuoksena käytettiin liuosta, jossa oli 1 g/1 NH^Cl ja 1 g/1 (NH^^SO^ ja reaktioseoksen lämpötila pidettiin 15 jäähdyttämällä 18°C:ssa. Kuuden tunnin kuluttua saatiin sininen suspensio, jossa oli 105 g/1 CuiOH^Jta ja kuivaamisen jälkeen tuotteessa oli 65 % Cu ja sen leijuntakyky oli 78 %.
Esimerkki 5 20 Toimittiin kuten esimerkissä 1, mutta lähtöemäs- liuoksena käytettiin liuosta, jossa oli 5 g/1 NH4C1 ja : 1 g/1 (NH^). Reaktioseoksen lämpötila pidettiin jääh dyttämällä 18°C:ssa. Kuparihydroksidi eristettiin suodattamalla ja kuivaamisen jälkeen sen kuparipitoisuus oli 25 64 % ja leijuntakyky 93 %.
Esimerkki 6
Toimittiin kuten esimerkissä 1, mutta lähtöemäs-liuoksena käytettiin liuosta, jossa oli 5 g/1 NH4C1, 1 g/1 (NH4)2S04 ja 1 g/1 ammoniakkia. Reaktioseoksen läm-30 pötila pidettiin jäähdyttämällä 18°C:ssa. Kuuden tunnin kuluttua oli 131 g/1 Cu reagoinut. Suodattamalla eristetyn kuparihydroksidin kuparipitoisuus oli kuivaamisen jälkeen 64 %.

Claims (3)

6 82023
1. Menetelmä sinisen kuparihydroksidin valmistamiseksi käsittelemällä metallista kuparia ammoniumioneja 5 sisältävällä vesiliuoksella siten, että liuokseen happipi-toista kaasua samalla sekoittaen ja reaktiotuote erotetaan metallisesta kuparista, tunnettu siitä, että hienojakoisen, leijuntakykyisen kupari(II)hydroksidin valmistamiseksi metallista kuparia sisältävää materiaalia 10 käsitellään liuoksella, joka sisältää 0,1 - 10 g/1 ammoniumsuolaa (NH4:ksi laskettuna) ja 0-10 g/1 ammoniumhydroksidia (NH3:ksi laskettuna) sekä tarvittaessa 0-5 g/1 kupari(II)suolaa ja että muodostunut kupari(II)hydroksidi eristetään.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammoniumsuolana käytetään ammoniumkloridia, -sulfaattia, -fosfaattia, -nitraattia tai -asetaattia yksinään tai seoksena.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että käsittely suoritetaan lämpötilassa 0-30 °C. li 7 82023
FI870793A 1986-03-04 1987-02-24 Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid. FI82023C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863606920 DE3606920A1 (de) 1986-03-04 1986-03-04 Verfahren zur herstellung von kupferhydroxid
DE3606920 1986-03-04

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870793A0 FI870793A0 (fi) 1987-02-24
FI870793A FI870793A (fi) 1987-09-05
FI82023B FI82023B (fi) 1990-09-28
FI82023C true FI82023C (fi) 1991-01-10

Family

ID=6295392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870793A FI82023C (fi) 1986-03-04 1987-02-24 Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4944935A (fi)
EP (1) EP0235841B1 (fi)
JP (1) JPH0723217B2 (fi)
KR (1) KR950005763B1 (fi)
BR (1) BR8700983A (fi)
CA (1) CA1311905C (fi)
DD (1) DD254729A5 (fi)
DE (2) DE3606920A1 (fi)
ES (1) ES2021690B3 (fi)
FI (1) FI82023C (fi)
IN (1) IN164737B (fi)
MX (1) MX168269B (fi)
PL (1) PL147442B2 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU635943B2 (en) * 1989-08-01 1993-04-08 Christopher John Browne Production of copper compounds
US5492681A (en) * 1993-03-22 1996-02-20 Hickson Corporation Method for producing copper oxide
DE4434393A1 (de) * 1994-09-27 1996-03-28 Norddeutsche Affinerie Verfahren zum Herstellen eines dispersoidhaltigen Kupferpulvers und derartiges Kupferpulver
ITMI20010607A1 (it) 2001-03-22 2002-09-22 Caffaro Spa Ind Chim Procedimento per la preparazione di idrossiso di rame e dispositivo utilizzato nel procedimento
US7273944B2 (en) * 2003-11-19 2007-09-25 Arch Chemicals, Inc. Methods for producing copper ethanolamine solutions
RU2388696C2 (ru) * 2004-09-02 2010-05-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ стабилизации гидроксида меди
US7411080B2 (en) * 2006-05-19 2008-08-12 Phibro-Tech, Inc. Direct synthesis of copper carbonate
US20090324481A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Jeff Miller Low energy method of preparing basic copper carbonates

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2046937A (en) * 1933-08-11 1936-07-07 Leo P Curtin Process for the preparation of copper compounds from metallic copper
US2474497A (en) * 1946-02-16 1949-06-28 Lake Chemical Co Production of cuprous hydroxide and cuprous oxide
US2670273A (en) * 1947-04-10 1954-02-23 John E Munn Conversion of metals into metal oxides and hydroxides
US2536096A (en) * 1947-09-02 1951-01-02 Mountain Copper Company Ltd Process for manufacture of copper compounds
US2647829A (en) * 1949-12-17 1953-08-04 Chemical Construction Corp Decomposition of copper scrap and alloys with copper ammonium carbonate solutions
FR1318095A (fr) * 1962-03-15 1963-02-15 R Maag Sa Dr Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication
GB1368602A (en) * 1970-09-24 1974-10-02 Albright & Wilson Manufacture of copper oxide
US3971652A (en) * 1972-02-21 1976-07-27 Metallurgical Development Company Ammoniacal extraction of copper from metallic materials

Also Published As

Publication number Publication date
PL264410A2 (en) 1988-03-31
DD254729A5 (de) 1988-03-09
JPH0723217B2 (ja) 1995-03-15
FI870793A (fi) 1987-09-05
US4944935A (en) 1990-07-31
IN164737B (fi) 1989-05-20
DE3606920A1 (de) 1987-09-10
MX168269B (es) 1993-05-14
ES2021690B3 (es) 1991-11-16
KR950005763B1 (ko) 1995-05-30
DE3769335D1 (de) 1991-05-23
KR870008793A (ko) 1987-10-21
FI870793A0 (fi) 1987-02-24
FI82023B (fi) 1990-09-28
CA1311905C (en) 1992-12-29
EP0235841A1 (de) 1987-09-09
PL147442B2 (en) 1989-06-30
JPS62207716A (ja) 1987-09-12
BR8700983A (pt) 1987-12-22
EP0235841B1 (de) 1991-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4808406A (en) Preparation of cupric hydroxide compositions
US7411080B2 (en) Direct synthesis of copper carbonate
FI82023C (fi) Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid.
US4490337A (en) Preparation of cupric hydroxide
JP3294181B2 (ja) 砒酸カルシウムの製造方法
US5310533A (en) Production of copper compounds
US4645532A (en) Production of fine spherical copper powder
US3764659A (en) Process for the production of calcium hexacyanoferrate (ii)
JP2001335320A (ja) 塩基性炭酸銅およびその製造方法
IL25249A (en) Process for the preparation of hydrated iron oxides
US4118221A (en) Copper recovery from sulfate solutions containing nickel and cobalt
CN1004623B (zh) 氧化亚铜制备方法
JPH0812328A (ja) 水酸化第二銅の製造法
KR100627489B1 (ko) 고순도 ZnCl2 용액의 제조방법 및 이를 이용한 고순도ZnO의 제조방법
JP2003516293A (ja) アルカリ金属またはアルカリ土類金属の鉄酸塩の固形合成方法及びこの方法で得られる鉄酸塩
US832466A (en) Production of ferrocyanids from gas.
SU1740320A1 (ru) Способ получени оксида железа
SU1482967A1 (ru) Способ переработки железосодержащих отходов гидрометаллургического производства цинка
JPS6350328A (ja) 炭酸ニツケルの製造方法
JPH0411988A (ja) 滅菌用浄化剤の製造方法
FI63206C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nickelhydroxid
SU1079361A1 (ru) Способ получени медного порошка
RU2105828C1 (ru) Способ получения электролитического диоксида марганца
AU642895B2 (en) Production of copper compounds
KR20020020509A (ko) 페로망간과 이산화망간에서 황산망간 및 황산제1철을제조하는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: NORDDEUTSCHE AFFINERIE