CS212722B2

CS212722B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS212722B2
Application number: CS805585A
Authority: CS
Inventors: Ludwig Nuesslein; Dietrich Baumert; Georg-Alexander Hoyer; Ernst A Pieroh
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-08-13
Filing date: 1980-08-13
Publication date: 1982-03-26
Also published as: YU190380A; IE50105B1; GB2058058A; AU6138280A; HU187307B; IL60823A0; FR2463133B1; IL60823A; LU82703A1; DD152468A5; EG14322A; TR20990A; PH17442A; CH645366A5; AR224906A1; ATA413480A; ZA804950B; PL226188A1; PL124268B1; ES8106149A1

Description

Vynález se týká ' fungicidního prostředku, který jako účinnou složku obsahuje deriváty 2-ísulfinyl-5-^-^i^u^^(^i^’^l-:l,3,4--:hiadiazolu, jakož i způsobu výroby této účinné složky.

Fungicidní prostředky, které jako účinnoaAsložku obsídnijí·: deriváty? 2,5-sulfonyl- .·. -1,3,4-thiadiazolu, jsou již známé, například' , ' z DE patentového spisu č. 16 95 847. Tyto však' .nevykazují uspokojivý účinek- Obzvláště proti obilním houbám.

Úkolem ' vynálezu tedy je ' objevení ' 'fungicidního ' prostředku, ' který by byl ' . obzvláště účinný proti obilním houbám. ::

Tento úkol byl podle vynálezu vyřešen objevením fungicidního prostředku, který jako účinnou složku obsahuje jednu nebo více sloučenin obecného vzorce ' I,

N—N II II

7;,- :-^ЗОтС^С-ЗО^ У

0/0'-· ; ОС ··/' : (I) · 00 <

ve ' 'kterém .''mohou ' být substituenty ' R_t' a ' R2 ' stejné..·.nebo ' 'rozdílné''· a ' značí 'vždy alkylovoú-skupinu ' smi až '.6'' 'uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu s 2 až 6' uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 2 až 6 uhlí- _: . 2 ... . V;.

kovými atomy nebo cykloalkylovou ' skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy.

Sloučeniri-y: podle ' ''vynálezu 'vykazují ' vůči obilním houbám překvapivě lepší · -účinky, než známé konstitučně analogické· . ' sloučeniny a ída.j j.' se ' tědy ' obzvláště' . ^0užít k ochraně obilních kultur, ' jako Je 'ječmen, oves, žito a pšenice, proti napadení houbami; m — ''' ' - ' mm.; ; ;' ;. -.7

Kromě 'toho; . -vykazují tyto ' sloučeniny - ' výborný ' účinek 'proti ' ' houbám ' napadajícím' listy 'a '-půdu' ·růZných ' příbuzných - skupin a mají ' -kromě toho dostatečný chemoterapeuttic-ký: index·.-' ' .

Další 'Významná ' výhoda . spočívá ' v ' tom·, ' že sloučeniny podle vynálezu- ' jsou ve srovnání ' ' se sice' '' fungicidně ' velmi ' účinnými, avšak''-' 'toxikologicky ' nebezpečnými ' rtuťnatými'sloučeninami ' pro ' okolní ' 'prostředí neškodné. ' '''' '.'' .· · ...;·.

Sloučeniny ' ' podle - vynálezu . ' jsou ' také' částečně ' silnější ' než ' v ' praxi známé '' prostředky jiné konstituce, jako jsou ' například mangonethýlenbisdithiokarbámáí_t ' N-trichlorměthylmerkoptotetrohydroftalimid, , ' ^:' 3-trichlormethylt5tethoxytl,2,4-thiodiozol, pentochlΌrnitгobenzen, · methyl*l<fbutylkorbomo-yl)-2tbenzlmldot ' zolkarbamát a 7 ’

3-(3,5-dlchlorfenyl)-5-methyl'5-vinyl-l,3-oxazolidin-2,4-dlon.

Sloučeniny podle vynálezu kromě toho nejsou ve v úvahu přicházejících používaných množstvích při dobré stabilitě půdy fytotoxické a mohou se s dobrými výsledky použí také ke zpracování půdy a země.

K dobře ničitelným houbám patří Botrytis cinerea, Leptosphaeria nodorum (Septoria nodorum), Micronectriella nivalis (Fusarium nivale), Phytophtora infestans, Plricularia oryzae, Plasmopara viticola, Pyrenophora graminea (Helminthosporium gramineum), Tilletia · caries, Uromyces appendiculatus (Uromyces phaseoh), Ustilago avenae, Venturia inaequalis (Fusicla- ’ díum dentriticum) a další.

Ze sloučenin podle vynálezu se vyznačují velmi dobrým gungicidním účinkem ty sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I, ve kterém značí Rt a/nebo R₂ methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, cyklopropylovou, 2-propenylovou, 2propinylovou, n-butylovou, isobutylovůu, sekundární butylovou, isopentylovou, n-hexylovou, sekundární hexylovou nebo· isohexylovou skupinu.

Obzvláště vysoký účinek z nich vykazují následující sloučeniny:

2-ethylsulfihyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol,

2-ethylsulfinyl-5-ethylsulf'onyl-l,3,4-thiadiazol,

2-ethylsulfinyl-5-propyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, .....

2-ethylsullinyl-5-butyllslfonyl-1,3,4-.

-thiadiazůl a :.-. = .

2-éthylsulfinyl-5-lsopropylsuIfnnyl-l,3,4-; .

-thiádiazol. . · · ' ..·.··.· . У. .

Sloučeniny podle vynálezu se mohou · aplikovat.-· v · prostředku budí · samCtně, ve ·· vzájemné ' · .směsi,· nebo . v.e směsi · . s jinými účinnými· . látkami. Pokud je to . žádoucí, · mohou se · přidávat·.· ..do prostředku jiné fungicidy,· nematicidy, insekticidy nebo ostatní prostředky · k · boji proti · škůdcům, vždy podle požadovaného účelu.

Účelně se účinné látky . · používají ve formě přípravků, · jako jsou například prášky, popraše, · granuláty, roztoky, emulze nebo suspenze, za přídavku kapalných a/nebo pevných nosných , substancí · nebo zřeďovadel a · popřípadě za použití povrchově aktivních látek.

Jako vhodné kapalné nosné substance je možno jmenovat vodu, minerální oleje nebo ostatní · organická rozpouštědla, jako je například . xylen, . chlorbenzen, . . cyklohexylalkohol, dioxan, acetonitril, ethylester . kysellny · octové, dimethylformamid, isopCoron a dimethylsulfoxid.

Jako pevné nosné látky jsou vhodné vápno, kaolin, křída, talek, attaclay a jiné zeminy, jakož i · přírodní nebo syntetické · kyseliny křemičité. ;

Jako povrchově aktivní látky je možno například jmenovat soli lignosulfonových kyselin, soli a^ylovaných benzensulfnnových kyselin, sulfnyoyayé amidy kyselin a jejich soli, polyeУhnxylované aminy a alkoholy a podobně.

Pokud mají účinné látky podle vynálezu sloužit, k moření osiva, mohou se k nim ' přidávat barviva, aby dávala namořenému osivu dobře viditelné zbarvení.

Podíl účinné látky, popřípadě účinných látek v prostředku může kolísat v širokém rozmezí, přičemž přesná koncentrace · účinné látky použité v prostředku závisí . hlavně ná · množství, ve kterém se má prostředek aplikovat.

Například může prostředek obsahovat · 1 až 95 · %· · hmotnostních, výhodně 20 až 50 ·% hmotnostních účinné látky a asi 99 až· 5 % hmotnostních kapalné nebo pevné nosné substance, jakož i až 20 % hmotnostních povrchově · aktivní látky. ^;

Nanášení prostředku se může provádět běžnými · způsoby, například postřikem, Rozstřikováním, mlžením, rozprášením, , zplyněním, kouřem, poprášením, litím nebo mořením. ' г.’'

Sloučeniny podle vynálezu se dají · například vyrobit tak, že se sloučenina obecného vzorce II

....

. !.· ·-. . ’ (li) .

nechá · reagovat · ' .se ' sloučeninou obecného. vzorce · ^: III .·..- .

-Ri-SH· ί :. +:.(111) za · přítomnosti · · organické báze nebo ·. vé formě · alkalické soli, za tvorby sloučeniny · . obecného vzorce IV,..

Ц—N ^R S-C^sC-SOj/Ri (IV) přičemž ve vzorcích II, III a IV mají substituenty R_t a R2 výše uvedený význam,· a sloučenina obecného vzorce IV se potom za přítomnosti inertního rozpouštědla zpracuje ekvimolárním množství exidačního · .činidla, výhodně organických hydroperoxidů, mastných. kyselin · nebo anorganického oxidačního Činidla.

Uvedené 2-chlor-5-sulfonyI-l,3,4-thiazolové deriváty ' se ' připravují o sobě známými metodami. Při další reakci s alkylthioly se jako organické báze . mohou použít například pýridih, é-diméthyláminopyridin nebo terciární aminy, jako je ' triethylamin ' nebo Ν,Ν-dimethylanilin. . Jako alkalické . soli přicházejí v úvahu především ' ' sodné á draselné soli.

Pro . sulfoxidaci. se. mohou .. jako . organická oxidační činidla použít' ' hydřoperoxidy, ' Jako je například terc.butylhydroperoxid, perkyseliny,.jako. je . například . kyselina m-chlor r perbénzoová, ' nebo amidy ' kyselin N-halogenkarboxylových, jako je například ' Nbromsukcinimid.

Rovněž tak dobře je . možno ' použít anorganických oxidačních prostředků, jako ' ' je peroxid - . vodíku nebo natriumperjodát. ' Na jeden mol thiósloučeniňy ' se zde používají dva oxidační ekvivalenty.

Všeobecně reakce probíhají v rozmezí 0 stupňů Celsia až bodem varu použitého rozpouštědla. Při sulfoxidaci by reakční teplota neměla přestoupit teplotu 60 . °C. . Pro syntézy sloučenin ' podle vynálezu se ' reakční složky používají asi v ekvimolárních množstvích. ...... .

Jako reakční' média jsou vhodná rozpouštědla, která jsou vůči reakčním složkám inertní. Jejich . volba závisí podle všeobecně známých hledisek na cíli prováděných reakcí.

Jako rozpouštědla . jsou vhodné karboxylové ' kyseliny, jako '' je . - například kyselina octová, amidy karboxylových kyselin, jako je například . . dimethylformamid, nitrily kůrboxylóvých kyselin, .jako' je ' ' například' . acétonitril, alkoholy, jako je například ' ' ethylalkohol, .ethery., jako... . . je . například . dioxan. a mnoho'dalších/ '.' ..A;. .. ' : . . Izolace vytvořených sloučenin 'podlé ' vynálezu se. provádí .konečně gd.destllováním použitého’’ rozpouštědla při. normálním . nebo sníženém tlaku nebo vysráženítti ' 'pomocí vody .při .použití hydrofilních. rozpouštědel a nakonec krystalizací; ’ . .

Následující příklady provedení výrobu sloučenin podle vynálezu blíže objasňují.

Přikladl

2-Ethylsulfinyl-5-butylsulíonyl-l,3,4:thIal diazol

Roztok 53,29 g 2-ethylthio-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazolu v 500 ml kyseliny octové se smísí s . 23 g. 30%. . peroxidu vodíku. Reakce proběhne za . stání reakční ' . směsí přes noc při teplotě místnosti. Potom '' se do reakčního roztoku přidá jeden litr . vody, vysrážená olejovitá kapalina se . vyextrahuje .dichlormethanem, extrakt se zbaví . kyseliny. octové pr.oťřepáním s roztokem .' uhliči-. tanu .sodného, dichlormethanová 'fáze ' 'se ' vysúší bezvodým síranem hořečnatým a ' rozpouštědlo se úplně, ke konci ve vakuu, odβ destiluje. Získaný zbytek se překrystaluje ze směsi isopropyletheru a isopropylalkoholu.

Výtěžek: 48,9 g = 87 % teorie

B. t.: 43 °C

Příklad 2

2-Isopг.opylsuIíinyI-5-isopropylsulfonyl-1,3,4--hiadiazol .

13,3 g 2-isópropylthio-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiazolu . se rozpustí v 50 mi dichlormethanu a za míchání a chlazení se tento roztok po kapkách smísí při teplotě v rozmezí 10 až 15 ' ' °C s roztokem 8,63 g kyseliny m-chlorperbenzoové ve 200 ml dichlormethanu. Reakční . směs . se. míchá . po dobu 30 ' minut, . potom se . protřepe vodným roztokem uhličitanu sodného' k odstranění kyseliny . m-chlorbenzoové, organická fáze se ' oddělí a vysuší . sej- bezvodým . síranem hořečnatým. Po oddestilování rozpouštědla se získá . zbytek, . . který . . se překrystaluje z acetonitrilu.

Výtěžek: 12,0 . g = 85 % ' teorie

B. t. 165 °C' (rozklad)

Analogickým . způsobem je . možno vyrobit rovněž následující. sloučeniny:

2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-.l,3,4-thiadiazol, b. t.: 75 °C,

2-ethyls.ulfinyl-5-ethylsulfo.nyl-l,3',4-thiadiazol, b. t,:.' 61 °C,:' A .

2-ethylsulíinyl-5-propyJsullonyl-l,3,4- . . . .

-thiadiazol, ' b. t.: '38 ' ®C, . . ; : ; .: . _

2-ethylsuI.finyl-5-isopropyIsuIíonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 118 °C,;

2-ethylsulfinyl-5-sek,butylsulfon.yl-l,3,4- . . . . .. -thiadiazol, no·²⁰: 1,5361,......

2-methylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-.. ....

-thiadiazol, b. ' t.: 87 °C,

2-isopropylsulfonyl-5-pгopylsulíinyI-l,3,4-thiadiazol, 'b. t.: 78 °C, .

2-butylsulflnyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: ' 66 °C,

2-isobutylsuIíinyl-5-isopropyIsulíonyI-l,3,4-thiadiazol, b. ' t.: 93 °C,

2-heχylsulfinyl-5-isopгopyIsulíonyl-l,3,4-thiadiazol, n_D2« = '1,5375,

2-isopropylsuIíonyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol, ' b. t.: 64 °C,

2-ethylsiilfonyl-5-lsopTopylsulfinyl-l,3,4-thladiazol, b. t.: 99 °C,

2-ethylsulfonyl-5-(l-methylbutylsulfinyrj-1,3,4-thladlazol, n_D ^M = 1,5299,

2- (1-ethylbuty lsulf Inyl) -5-eth.ylsulf onyl-1,3,4-thiadlazoI, n_D ²⁰ : 1,5284,

2- (1-methylbutylsulfinyl) -5-propylsulfónyl-1,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5288,

2-(1-ethyibútýlsulfinyI)-5-propylsulf onyl- i -l,3,4-thiadiazoí, n_D ²⁰ :1,5249,

2-butylsulf on.yl-5- (1-methylbutylsulfinyl) -1,3,4-thladiazol, n^²⁰: 1,5222,

2- [ 1-methylbutylsulfinyl) -5-penty lsulf ony í-. -1,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰ :1,5195, \

2-.(l-íiiethýlbUtylsuÍflnyÍ )-5- ( 2-methylpro-; pýlsulf onyl) -1,3,4-thladiazol, Пп²⁰ :1,5222,

2-(l-methylbutyísulfinyl J-5-methylsulfonyl-l,3,4-thladlazol, n_D ²⁰:1,5280,

2- (l-ethylbutylsiiífiriyl) -S-hhtýlSUlfimyl·/ ? -1,3,4-thiadiazol, no²⁰ : 1,5173,

2- (1-ethylbuty lsulf inyl) -5 -penty lsulf oňyl -1,3,4-thiadiazol,· no²⁰:1,5128,

2- (1-ethy ibutylsulf inyl) -5-propylsulf onyl-1,3,4-thladiazol, По²⁰:1,5168,

2-(l-ethylbutýlSúÍflh‘ýl,).-2r.{2-niethylprp- ... pylsulfonyl]-1,3,4-thíadlazol, í 1,5150,

2- (1-ethyibutylsulf lnyI].-5-methýlšiilí Pnyl-1,3,4-thladlazol, no²⁰ :1,5220,^;

2-methylsulf Iňyi-S-methylsulf onyl-1,3,4-thladlazol, b. t.: 145 °C

2-methylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4T . -thiadiazol, b. t.: 62 ^eČ,

2-lsopropylSUlfinyl-5-methylsulf onyl-1,3,4-thiadlazol, b. t.: 63 °C,

2-ethylsulfonyl-5-methylsulflnyl-l,3,4-thiadlazol, b. t.: 93 *C,

2-ethylsulfonyí-5-propylsulflnyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 63 °C,

2-ethylsulfonyl-5-butylsulfinyl-l₎3,4-thiadiazol, b. t.: 52 °C,

2-ethyÍsulfonyÍ-5-pentyl-l,3,4-thladlazol, n_D ²⁰: 1,5488, ______

2-ethylsulfonyl-5-héxýÍšulflnyl-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5420,

2-ethylsulfonyl-5-isobutylsulfínyl-l,3,4-thladiazol, b. t.: 71 °C,

2-ethyísulfonyl-5-sek.butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 76 °C,

2-butylsulfonyl-5-methyIsulflnyl-l,3,4-thtaůlazol, b. t.: 63 °C, í .

2-sek.butylsulfonyl-5-própylsulfinyl-l,3,4-thladiazol, no²⁰: 1,5568,

2-sek.butylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-ťhiadiazol, b. t.: 92 °C,

2-ethylsulfonyl-5-terc.butylsulflnyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 112%: (rozklad),

2-butylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 43 °C,

2-butýlsulfonyl-5-lsopTopylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol, b. t.: 62’C,

2-butylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 68 °C,

2-butylsulfonyl-5-lsobutylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol, b. t.: 73 ”C, '

2^:butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-ttiladlazol, b. t.: 56 °C,

2-terc.butylšuIfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiaďlazól, b. t..: .108'“C (rozklaď).

2-isobutylsulfínyl-5-mEthylsulfonyl-l,3,4-thlaáiazol, b. t,: 108 ^ec,

2-terc.butylsulflnyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-.

-thiadiazol, b. t: 62 °C,

2-butylsulfonyl-5-pentylsulflnyl-l,3,44hi.adlazql, b. t.: 52°C,

2-butylsulf onyl-5-hexylsulfinyl-l,3,4-thiadlazQl, b. t.: 52 °C,

2-hexylsulfinyl-5-methylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol, b. t.: 65 °C,

2-methylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4thiadiazol, b. t.: 75 C,

2-sek.butylsulfinyl-5-methylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol, b. t.: 84 °C,

2-isopentylsulfinyl-5-methylsulf onyl-1,3,4· -thiadiazol, b. t.: 73 °C.

Uvedené sloučeniny podle vynálezu jsou stabilní olejovité nebo krystalické látky bez barvy a Bez zápachu, které jsou ve vodě nerozpustné, málo rozpustné v nižších uhlovodících, ale dobře rozpustné v běž2 1.2 7 2 2 ných organických rozpouštědlech, jako jsou například karboxylové kyseliny, amidy karboxylových kyselin, alkoholy, estery karboxylových ..kyselin, ethery a podobně.

Výchozí . sloučeniny pro přípravu sloučenin podle, vynálezu se dají, vyrobit následujícím: způsobem.

Příklad 3

2-Ethylthio-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol .

114,5 g 2-butylsuLfonyl-5-chlor-l;3,4-thiadiazolu se rozpustí společně se 36 ml ethylmerkaptanu ve 400 ml dioxanu. Potom se к této směsi za míchání přikape 70 mltriethylamlnu a roztok se po dobu jedné hodiny záhřívá к varu pod Zpětným chladičem. Pů Ochlazení se reakční směs vlije, do ledové vody a vyloučená olejovltá kapalina se extrahuje dichlormethanem. Methylenchlorldová fáze se vysuší bezvodým síranem horečnatým a potom se rozpouštědlo dokonale, ke konci za vakua, oddestiluje. Tímto způsobem se získá 125,5 g bezbarvé olejovité .kapaliny, což odpovídá 99 % teoretického: výtěžku. n_D ²⁰ 1,5552.

Analogickým způsobem se mohou získat následující výchozí látky, popřípadě meziprodukty!

•ř' 2-ethylthl.o-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 78 °C,

2-ethylthiO-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadia zo.l, b. t.: 36 °C,

2-ethylthio-5-sek.butylsulfonyl-l,3,4-thia- ;; diazol,_j:n_D ²⁰: 1,5401,

2-ethylthio-5-lsopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 42 °C,

2-isopropylsulf onyl-5-propylthio-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 31 °C,

2-lsopropylsulfonyl-5-isopropylthio-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 48 °C,

2-isobutylthio-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadlazol, По²⁰: 1,5490,

2-butylthio-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5490,

2-hexylthio-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5420,

2-ethylsulfonyl-5-isopropylthio-l,3,4-thiadiazol, no²⁰:1,5653,

2-methylsulfonyl-5-methylthio-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 67 °C,

2-methylsulfonyl-5-propylthio-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 47 °C,

2-isopropyIthio-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, b. t.; 36 ^CC, :

2-ethylsulfonyl-5-methylthio-l,3,4-thiadíazol. b. t.: 50 °C,

2геШу18и1{опу.1-5-ргоруНыо-1,3,4-Н11а<11аzol, no²⁰: 1,5692, -

2-ethylsulfonyl-5-butylthio-l,3,4-thiadiazol, no²⁰: 1,5600,

2-ethylsulfonyl-5-pentylthio-l,3,4-thiadiazol, no²⁰: 1,5552,

2-éthylsulfonyl-5-hexylthio-l,3,4-thiadiazol, no²⁰: 1,5481,

2-ethylsulfonyl-5-isobutylthio-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰:. .1,5616,

2-ethylsulfonyl-5-sek.butylthio-l,3,4-thiadlazol, no²»: 1,5630,

Ž-sek.butylsulfonyl-S-propylthio-l.S.á-thiadiazol, По²⁰: 1,5542,

2-sek.butylsulfonyl-5-isopropylthlo-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5457,

2-ethylsulfonýl-5-terc.butylthio-l,3,4-thiadiazol, no²⁰: 1,5575,

2-butylthio-5-methyÍsulfony 1-1,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5687,

2-terc.butyÍthio-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5633,

2-isobutylthio-5-methylsulfony 1-1,3,4-thiadiazol, b. t.: 54 °C,

2-methyIsulfonyl-5-pentylthio-l,4,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5614,

2-hexylthio-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5542,

2-butylsulfonyl-5-methylthio-l,3,4-thiadiazol, По²⁰: 1,5772,

2-butylsulfonyl-5-propylthio-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5551,

2-butylsulfQnyl-5-isopropylthio-l,3,4-thiadiazol, n_D ²⁰: 1,5533,

2-butylsulfonyl-5-b.utylthio-l,3,4-thiadiazol, b. t.: 40 °C,

2-isopentylthio-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, no²⁰: 1,5620.

Uvedené sloučeniny jsou rovněž stabilní olejovité nebo krystalické látky. Jsou dobře rozpustné v karboxylových kyselinách, v

212 7 22

amidech karboxylových kyselin, · v esterech karboxylových kyselin, v alkoholech, v ketonech, v etherech a jsou nerozpustné ve vodě.

Následující příklady slouží k objasnění ' uvažovaného působení a k uvedení možností použití sloučenin podle · vynálezu a k uvedení forem přípravků z nich.

Příklad 4

Test hraniční koncentrace při potírání Pythium ultlmum

20τ%· práškovitý hospodářský přípravek se rovnoměrně smísí s půdou; která je · silně zamořena Pythlum ultimum. Zpracovaná'' půda se · naplní do květináčů o obsahu 0,5 1 a bez čekání se do každého květináče- /vyseje 20 zrn hrachu (Pisum sativum L. . ' cůnvar. medulláre Alef.j druhu „Kelvedohský zázrak”. Po době kultivace 3 týdnů při teplotě v rozmezí 20 až 24 °C ve skleníku ' se určí počet vzejitých hrachů a provede se bonitura kořenů (1 až 4).

Účinné látky, použitá množství a výsledky jsou uvedeny · v · následující tabulce.

Hraniční koncentrace při potírání Pythium ultlmum

sloučenina podle vynálezu	koncentrace účinné . látky v mg/1 půdy	počet zdravých rostlin	bonitura kořenů
2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-	20	17	4
-thiadiazol	40	18	4
	80	19	4
2-ethylsulfinyl·5-ethylsulfonyl-l,3,4-	20	18	4
-thiadlazol	40	19	4
	80	19	4
2-ethylsulfinyl-5-ísopropylsulfonyl-	20	17	3
-1,3,4-thiadiazol	40	18	4
	80	18	4
2-ethylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-	20	8	2
-1,3,4-thiadiazol	40	15	4
	80	15	4
2-ethylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-	20	8	2
-1,3,4-thiadiazol	40	15	4
	80	15	4 i
2-me í^l^;^:lsi^]^l[inyl-5-propylsulfonyl-13,4-	20	6
-thiadiazol	40	8	1
	80	17	4
2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-	20	12	2
-thiadiazol	40	18	4
	80	17	4
2-ethylsulfonyl-5-isopropylsulllnyl-l,3,4-	20	17	4
-thiadiazol	40	18	4
	80	17	4
2-isopropylsulfonyl-5-propylsulfinyl-	20	13	1
-1,3,4-thiadiazol	40	15	3
	80	15	4
2-butylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-	20	8	1
-1,3,4-thiadiazol	40	14	2
2-isobutylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-	80	17	4
20	8	1
-1,3,4-thiadiazol	40	8	1
srovnávací prostředek	80	17	4
mangan-ethylen-l,2-bis-dithiokarbamát	20	4	1.
	40	5	1
	30	10.	2
N-trichlormethylmerkaptotetrahydro-	20	2	1
ftalimid	40	2	1
Kontrola I	80	9	2
napadená půda bez zpracování	—	0	1
	—	0	1
Kontrola II	——	1	1
propařená půda	—.	18	4
	—	20	4
	—	19	4

V předcházející tabulce mají hodnoty pro bonituru kořenů tento význam:

— bílé kořeny bez houbové nekrosy, — bílé kořeny, nepatrná houbová nekrosa, — hnědé kořeny, již silnější houbová nekrosa, — silná houbová nekrosa, kořeny zpuchřelé.

Příklad 5

Test hraniční koncentrace při potírání Fusarium avenačeum

20% práškovité přípravky účinných látek se rovnoměrně promísí s půdou, která sloučenina podle vynálezu

2-ethylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiažol,

2-isopropylsulfonyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-ethylsulfonyl-l,3,4-thladiazol

2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadlazol

2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-hexylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-isopropylsulfonyl-5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol ž-methylsulfinyl-5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2- ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thladiazol srovnávací prostředek

3- trichlormethyl-5-ethoxy-l,2,4-thiadiazol mangan-ethylen-l,2-bis-dithlokarbamát kontrola I napadená půda bez zpracování kontrola II propařená půda jě silně napadéna houbou Fusarium avenaceum. Zpracovaná půda se naplní do květináče o obsahu 0,5 1 a bez čekací doby se do každého květináče naseje vždy 20 zrn hrachu (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) druhu „Kalvedonský zázrak”. Po době kultivace 18 dní při teplotě v rozmezí 20 až 24 °C Ve skleníku se určuje počet zdravých rostlin a provádí se bonitura kořenů (i—4).

Účinné látky, použitá množství a výsledky jsou uvedeny v následující tabulce. Hodnoty bonitury kořenů jsou označovány stejně jako v příkladu 4.

Hraniční koncentrace při potírání Fusariu m avenačeum koncentrace účinné počet zdravých látky v mg/1 půdy rostlin bonitura kořenů

25	14	4
50	18	4
100	18	4
25	14	2
50	19	4
100	19	4
25	12	3
50	19	4
100	16	4
25	17	3
50	19	4
100	20	4
25	8	1
50	16	3
100	17	4
25	11	2
50	18	4
100	16	4
25	6	2
50	14	4
100	16	4
25	11	2
50	11	3
100	17	4
25	3	1
50	14	3
100	18	<4
25	5	1
50	13	2
100	16	4
25	4	2
50	7	3
100	16	4
25	0	1
50	0	1
100	0	1
25	0	1
50	0	1
100	11	1
—	0	1
—	0	1
—	0	1
—	19	4
—	18	4
—	18	4

1ST

Příklad -. 6-' - .-.-v, ·.

Potlačení růstu hub'' ' na živném - médiu ml živného roztoku z' hroznové šťávy a vody - - v' - poměru ’ ' 1 ' : - 1 se dá - do skleněné baňky ' o obsahu 100 ml a smísí se s - práškóvitými’ přípravky., s -účinnými látkami. Potom - še- baňky zaočkují - konidiemi (sporami) - nebo sklerociem testovaných - hub. Po kultivaci po' - - dobu - В dnů - při -teplotě v rozmezí- 21 až - 23 °C - se posuzuje nárůst - hub - na povrchu živného média. - -Testovacími houbami jsou Penicillium digitatum,- Botritiscinerea, Allernaria solani, Fusarium avenaceům - a Čorťícium- rolfsii. - Hodnocení:

= žádný růst houby, — jednotlivé kolonie houby na povrchu živného - média, = povrch je pokryt 5 až 10 -% mycelia, = povrch je pokryt 10 až 30 ’i% myce- lia, = povrch’ je pokryt 30 až 60 -% myce- lia, = povrch je pokryt 60 až 100- myce- lia.

Účinné látky, jejich koncentrace v živném roztoku a výsledky testu jsou- uvedeny v následující tabulce.

Potlačení růstu hub na živném médiu

sloučenina podle vynálezu	konc. - účinné Penicillium Botrytis látky v živ- digitatum cinerea ném médiu	Alternaria solani
2-ethylsulfinyl-5-ethylsulfonyl-l,3,4-	0,002 % - 0.	1	0
-thiadiazol	0,004 -% 0	0	0
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-	0,002 % 1	1	O
-thiadiazol ..	0,004 % - 0	0	0
2-ethylsulfinyl-5-butylsuÍfonyl-l,3,4-	0,002 % 1	1	0
-thiadiazol	0,004 % 0	0	0
2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-	.0,002 % - 1	2	0
-1,3,4-thiadiazol	0,004 % 0	1	0
2-ethylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-	0,002 % 1	1	0
-1,3,4-tliladiazol ;	0,004 % · ’ - 0	0	0
2-lsopropylsulfonyl-5-propylsulfinyl-	0,002 % - 1	1	0
-1,3,4-'thiadiazol .	. 0,004 % 0	0	0
2-methylsuifinyl-5-propylsuifonyl-	0,002 - % 1·	i.	0
-1,3,4-ttiiadiazol srovnávací preparát ·	0,004’ % 0	0	0
methyl-l-butylkarbanloyl-2-benzimlda1	0,002 % 5	0	5
zol-karbamát ;	0,004 % 5 0,002 - % 3	0	5
3- (3,5-dichlorfenyl) -5-methyl-5-vinyl-	0	4
tl,31oxazolidint2,4-dion	0,004'% -3 .	0	4
kontrola *	— 5 Tabulka .	5	5
sloučenina padle vynálezu	koncentrace účinné	Fussarium	Corticium
	látky v živném . médiu	avenaceum	rolfsii
2-ethylsuiflnyl-5-ethylsulfonyi-l,3,4-	0,002 %	0	1
-thiadiazol	- 0,004 %	0	0
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-	0,002 %	0	0
-thiadiazol -	0,004 %	0	0
2-ethyisulfinyl·5-butylsulfonyl-l,3,4-	0,002 -%	0	1
-thiadiazol	0,004 %	0	0
2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-	0,002 %	0	1
-thiadiazol	0,004 %	0	0
2-ethylsulfinyl-5tsek.butylsulfonyl11,3,4t	0,002 %	0	1
-thiadiazol .·	0,004 % 0,002 '%	0	0
2-isopropylsulfonyl-5-prppylsulfinyl-	0	1
-1,3,4-ttiiadiazol .	• 0,004 %	0	1
2-methylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-	0,002 ’ %	0	1
-thiadiazol srovnávací prostředek	0,004 %	0	1
methyl-l-butylkarbamoyl-2-benzimida1	0,002 %	: Q	5
zol-karbamát	0,004 %	0	5
3- (3,5-dichlorfenyl) -5-methyl-5-vinyl-	0,002 %	5 '	5
-l,3-oxazolidin-2,4-dion	0,004 %	5	5
kontrola V údajích' popsaných pomocí jde o	% hmotnostní.	5	5

Příklad 7

Hraniční koncentrace při potírání houby Rhizoctonia solani

20% přípravky s účinnými látkami ve formě prášku se rovnoměrně smísí s. půdou, která je silně napadena. houbou Rhizoctonia solani. Zpracovanou půdou se naplní květináče o obsahu jeden litr a bez čekací doby se do každého květináče vy seje 25' zrn hrachu (Pisum satívum L. convar, medullare Alef.) odrůdy „Kelvedonský zázrak”. Po osmnáctidenní kultivaci při teplotě v rozmezí 20 až 24 °C ve skleníku se určí počet zdravých rostlin a provede se bonitura kořenů (1—4).

Účinné látky, použité koncentrace a výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce. Ohodnocení bonitury kořenů je stejné jako v příkladu 4.

Test hraniční koncentrace při potírání Rhizoctonia solani sloučenina podle vynálezu koncentrace účinné látky v mg/1 půdy % zdravých rostlin ze setby bonitura kořenů

2- (1-ethylbutylsulf iny 1) -5-butylsulf onyl-l,3,4-thiadiazol

2- (1-methylbutylsulf inyl) -5-propylsulfonyl-l,3,4-thíadiazol

2- (1-ethylbutylsulfinyl) -5- (2-methylpropylsulfonyl) -1,3,4-thiadiazol

2- (1-ethylbutylsulfinyl) -5-propylsulf onyl-l,3,4-thiadiazol srovnávací prostředek pentachlornitrobenzen

3- trichlormethyl-5-ethoxy-l,2,4-thiadiazol kontrola I napadená půda bez zpracování kontrola II propařená půda

50	96	3
100	100	' 4
50	84	3
100	100	4
50	80	3
100	100	-4
50	68	' 2
100	92	3
50	24	1
100	60	3
50	20 '	. . 1
100	64	· ··. !
—	8	' V.i
	100	: .4

Příklad 8

Potírání Pythium splendens při množení sazenic Pelargonium peltatum poléváním.

Květináče o průměru 6 cm se naplní kontaminovaným substrátem (směs rašeliny a písku 1 : 1) a dokaždého květináče se naPótírání Pythium splendens poléváním při lije 30 ml roztoku udané koncentrace. Potom se zasadí sazenice odrůdy „Luisenhof”, vždy s 12 nezakořeněnými výhonky. Po době zakořeňování 4 týdny vé množícím lůžku při teplotě půdy 23 °C se provede zhodnocení.

Účinné látky, jejich koncentrace a výsledky jsou uvedeny у následující tabulce.

množení sazenic Pelargonium peltatum

sloučenina podle vynálezu 1	koncentrace účinné ztráta rostlin látky v % hm. vlivem Pythium splendens	průměrná hmotnost čerstvých rostlin
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-	0,0025	8	%	hm.	8,4	g
-thiadiazol	0,005	8	%	hm.	9,1	g
	0,01	0	%	hm.	8,7	g
	0,02	0	%	hm.	8,9	g
2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-	0,0025	0	%	hm.	10,5	g
-thiadiazol	0,005	0	%	hm.	8,8	g
	0,01	0	%	hm.	9,4	g
	0,02	0	%	hm.	9,1	g
2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-	0,0025	0	%	hm.	9,5	g
-1,3,4-thiadiazol	0,005	0	%	hm.	8,8	g
	0,01	0	%	hm.	8,0	g
	0,02	0	%	hm.	7,3	g
kontrola I
napadený substrát bez zpracování	—	92	%	hm.	7,5	S
kontrola II
propařený substrát	—	0	%	hm.	8,3	g

Příklad 9

Účinek profylaktického zpracování listů proti Plasmopara viticola na rostlinách vinné révy ve skleníku.

Mladé rostliny vinné révy s ' asi 5 až 8 lístky se postříkají kapkami účinných látek udaných · koncentrací, · po vysušení postřiku se rostliny postříkají vodnou suspensí sporangií houby (asi 20 000 na jeden ml]¹ze spodní strany listů. Rostliny se ihned dají do skleníku a inkubují se při teplotě v rozmezí 22 až 24 °C pokud možno v atmosféře nasycenou vodní párou. Ode· druhého dne se vlhkost vzduchu · snižuje do třetího až čtvrtého dne na normální hodnotu (30 až 70 % nasycení) · a potom pro další den se dbá na nasycení vodní párou. Potom se na každém listu zaznamená podíl plochy napadené houbou a průměr každého zpracování se spočte · pro zjištění fungicídního účinku následujícím způsobem:

% účinku == 100

100 . pad-_- ve zpracovaných padli v nezpracovaných

Sloučeniny podle vynálezu se aplikují ja-· Výsledky jsou uvedeny v následující tako 20% postřikový prášek. bulce.

sloučenina podle vynálezu

2-isopropylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-0,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-methylsulfon.yl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-0,3,4-thiadiazol

2-butylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-0,1^,-^-^-^l^iadiazol

2-ifobůtylsulfinyl-5-isopropylsulf.oriyl-0,3₎4-№1βΑ1ύζρ1. ' .

2-hexylsullmý'lt5-isopropylsulfonyl- . .. .

-1,3,4-thiadiaz.ql,......

2-lsbppóp ýlšuHónýM-methýlšulfinyl-0,3,4-thiadíaiZpli :.:-4: · y '.·ί···

2-ethýIšůlÍ Ónyl-5- (0-methylbutylsulf i-^; - i ny 1)'-T_í;3_i>4^-t^i^iadiazol

2-(0-ěthylbutylsulfinyl)-5-ethylsulf onylt1,3,4tΐhiadiažó'1 . ...............

2- (l-methylbutylsulfinyl j -5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2- (1-ethylbutylsulf inyl) -S-propylsulfonyl-1,3,4--:hiadiazol

2-butylsulfonyl-5-( 1-me thy lbuty ls и lf i ny 1 )-0,3,4-thladiazol

2- (1-methy lbu ty lsulfiny 1) -5-pentylsu1l0t nyl-l,3,4-thiadiazol

2- (1-methylbutylsulf inyl )'-5- (2-methylpropylsulf onyl) -l,3,47thiadiazol

-% účinku po · zpracování 0,025 % účinné látky

000 : . 000· . ....../,

i.' . , 98 _

... ·. 90 ... ,.· .··.

000

Ю0

000

.......

sloučenina· podle. . vynálezu

2- (1-methylbutylsulf inyl) -5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol .·

2- (1-ethy lbutylsulfinyl ) -5-butylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol.

2- (1-ethy lbutylsulfinyl) -5-pentylsulf onyl-1,3,-^-^i^l^iadiazol·

2- [ 1-ethylbutylsulfinyl ) -5-propylsulf onyl-1,3,-^-^l^i^^diazol2- (1-ethylbutylsulfinyl) -5- (2-methylpropylsulf onyl) t1₎3,4-thiadiazol

2- (ltethylbutylsulfinyl']'-5-methylsulfOt nyl-l^^-thiadiazol

2-ethyl.sulfonyl-5tisopropylsulfinyltl,3,4t -thiadiažor·⁴;·’·; '

2-ine'ťήýlsulfinylt5tmethylSulfonyl- ,

-1,:3';4-th.iadiazoi

2.-Iffe.thylSLllřonylt5-pгopylsulfinylt1,3,4-tMadiázo^

2-isopropylsuШnyl-5tmethylsulfonyl-l^.-^-i^t^i^adiazol

2-ethylsulfonyl-5-propylsulfinyl-1,3,411Ш^^о1

2-ethylsulfonyl-5-butylsulfinyl-1,3,4Ша<Йаго1 . .. ·. .

2~thylSúlfifinyΊl5-pentylsuШny'ltl,3,4-.....

-thiadiazol ...

2-ethylsulfonylt5thexylsulfinyl-l_I3,4-thiadiazol

2-isopгopylsulfinyl-5tsek.butylsulfonyl-.1,3,4-ttiiadiazpl .·. .

2-.butylsul:f·onyl·5-propylsuШnyltl,3₎4t -thiadiazol .

2-butylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

2-bйtylsuШnyi-5-butylsulfonyltl,3,4-thiadiazol

2-butylsulfonylt5-isobutylsuШnyl-l,3,4-thiadiazol

2-butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thladiazol

Z-terc.butylsulfiny^-methýlsulfonylt1,3,4-t:hiadiazol

2-isobutylsulflnylt5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol ·% účinku po zpracování 0,025 % účinné látky

100

100 ₈₀

100 · · ' · ' · · '

99-·· ·

100

100 sloučenina podle vynálezu

212722 22 í% účinku po zpracování 0,025 % účinné látky

2-butylsulfonyl-5-pe ntylsulfinyl-1,3,4thiadiazol

2-butyltulfonyl-5-hexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

2-hexylsulfinyl-5-methylsulfonylll,3,4-thiadiazol

2-methylsulfonyl.-5-pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

2-sek.butylsulfmyl-5-methyfsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-ltopentylsulfinyl-5-methyftulfonyf-l,3,4-thiadiazol

Příklad 10

Účinek profylaktického zpracování listů proti Botrytis cinerea.· u rostlin rajčat.

Mladé rostliny rajčat se postříkají kapkami prostředku o koncentraci udané v následující tabulce. Poo usušení postřiku se zpracované, jakož i nezpracované rost80 liny inokulují nástřikem suspense spor (asi jeden milión v jednom ml ovocné šťávy) šedivé plísně Botrytis cinerea a za vlhká' se inkubují při teplotě asi 20 °C ve skleníku· Po samovolném zlomení nezpracovaných rostlin (= ' 100% škodlivost) se zjistí stupeň škodlivosti u zpracovaných rostlin 'a fungicidní účinek se vypočte následujícím způsobem:

% účinku = 100' —

100 . škodlivost u zpracovaných škodlivost u nezpracovaných

Sloučeniny podle· vynálezu byly aplikovány jako 20¹% postřikový prášek, sloučenina podle vynálezu >/o účinku po zpracování . 0,025 %.

účinné látky

2-ethyltulflnyl-5-ethylsllfonyl-l,3,4-thladiazol

2itobutyltulflnyl-5-itopropyftulfonyl-1,3,4-thiadiazol

Příklad 11

Účinek profylaktického zpracování listů proti Piricularia oryzae u semenáčků rýže ve skleníku.

Mladé rostlinky rýže se po-st:říkají v tabulce uvedenou koncentrací účinné látky. Po usušení postřiku se zpracované, jakož % účinku = 100 —

100 i neošetřené, rostliny inókulují nástřikem suspense spor (asi 200 000 spor v jednom ml) skvrnitost listů způsobující Piricularia oryzae a inkubují se ve vlhku ve ' skleníku při teplotě v rozmezí 25 až 27 °C.

Po pěti dnech se zjišťuje, kolik procent povrchu listů je poškozeno. Z těchto údajů o poškození se spočte fungicidní účinek následujícím způsobem:

100 . škodlivost u zpracovaných škodlivost ' u nezpracovaných

Sloučeniny podle vynálezu byly aplikovány jako 20% postřikový prášek.

Sloučenina podle vynálezu % účinku s Q,1 % účinné látky

2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl’l,3_>4-thiadiazol	93
2-išopropylsulfonyl-5-isopropylsulflnyl- -1,3,4-thiadiazol	90
2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	⁹⁰
2-е1Ьу18иШпу1-5-еГЬу1зиИопуИ,3,4-thiadiazol	100
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	83
2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	100
2-ethylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-l,3,4-thladiazol	92
2-isopropylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	96
2-butylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	100
2-isobutylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol	98
2-isopropylsulfonyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol	90
2-ethylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl- -1,3,4-thiadiazol	60
2-те1Ьу18и11:опу1-5-ргору18и1Нпу1-1,3,4-thladiazol	80
2-ethylsulfonyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	92
2-ethylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100
2-ethylsulfonyl-5-butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100
2-propylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	89
2-terc.butylsulfinyl-5-methylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazol	90
2-isobutylsulfinyl-5-methylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazol	90

Příklad 12 něných hrnků z umělé hmoty a při teplotě pod 16 °C se ponechá klíčit. Po vzejití se Ošetření osiva ječmene proti Helmintho- klíčky denně po dobu 12 hodin ozařují u- šporium gramineum. mělým světlem. Asi po pěti týdnech še spočtou všechny vzejité, jakož i houbou Osivo ječmene s přirozeným napadením napadnuté rostliny každého pokusného Helmlnthosporlem gramineum se neošetře- členu. Fungicidní účinek se vypočte násle- né nebo ošetřené tak, jak je uvedeno v ná- dujícím způsobem: sledující tabulce, se naseje do zemí napl- _n, , ._nr> 100. poškození u zpracovaných poškození u nezpracovaných Sloučeniny se používaly jako 20% přípravek. Sloučenina podle vynálezu % účinku při g účinné látky na 100 kg osiva 50 g 20 g
2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,i4~ -thiadiazol	99	98
2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	100	100
2-ethylsulfinyl-5-ethylsulfonyl-l,3,4-thiadlazol	100	100
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	100	99
2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol	100	99
2-methylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	85	49
2-ethylsulf onyl-5- (1-methylbutylsulfinyl) -1,3,4-thiadiazol	98	87
2- (1-ethylbutylsulfinyl ] -5-ethylsulf onyl-1,3,4-thladiazol	100	92
2- (1-methylbutylsulfinyl) -5-propylsulfonyl)-1,3,4-thiadiazol	92	89
2- (l-ethylbutylsulfinyl')'-5-propylsulfonyl-1,3,4-ťhiadiazol	97	77
2-butylsulf ony 1-5- (1-methylbutylsulfinyl) -1,3,4-thiadiazol	90	64
2- (1-methylbutylsulfinyl) -5- (2-methylpropylsulf onyl j -1,3,4-thiadiazol	93	92
2-(l-methylbutylsulfinyl)-5-methylsulfo- nyl-l,3,4-thiadiazol	99	100
2- (1-ethylbutylsulfinyl) -5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol	97	79
2-ethylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	—
2-methylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4- -thiadiazol	100	—_r
2-methylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4- -thiadiazol	100	—
2-isopropylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4- -thiadiazol	100

Sloučenina podle vynálezu	°/o účinku při g účinné látky na 100 kg osiva
50 g	20 g
2-ethylsulfonyl-5-methylsulfinyl-l,3,4- -thíadiazol	100	—
2-ethylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	—
2-ethylsulfonyl-5-butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	_—
2řethylsulfpnyl-5.-pentylsulfinyl-l,3,4- -ťhiadiazoí	94	_
2-éthylsulfonyl-5-hexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	82	__
2-ethýlsulfohyl-5-isobutylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	_
2-ethylsulfonyl-5-sek.butylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol	100
2-butylsulfonyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol	100
2-propylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	100	_____
2-isopropylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazol	92
2-ethylsulfonyl-5-terbbutylsulfinyl-l,3,4' -thiadiazol	100
2-butylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	__
2-butylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	85	__
2-butylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	69	__
2-butylsulfonyl-5-isobutylsulfinyl-l,3,4- -thiadiazol	85	__
2-butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	69	_
2-terc.butylsulfinyl-5-meťhylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazol	100	__
2-isobutylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	69
2-butylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100	_
2-hexylsulfinyl-5-methýlsulfonyl-l,3,4- -thiadiazol	100	_
2-methylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	100

2-sek.butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

100

2526

Sloučenina podle vynálezu % ·účinku při g účinné látky na 100 kg osiva g2Q g

2-isopentylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol100

Srovnávací prostředek

5,2 g2,6 g methoxyethylrtuťsilikát

Příklad 13

Ošetření osiva pšenice proti Tilletia caries

Osivo pšenice se kontaminuje sněť způhobující Tílletií caries v množství 3 g spor na jeden kilogram pšenice. Neošetřená, popřípadě, jak je v následující tabulce uvedeno ošetřená zrna, se svým ostnatým koncem vtlačí do vlhké hlíny, naplněné jako· substrát do petriho misek, a inkubttjf se při teplotě pod 12 °C po dobu tří dnů.. Potom se zrna vyjmou a petriho misky se dále inkubují při teplotě asi 12 °C. Po- deseti dnech se zkoumá klíčivost spor. Fungicldní účinek se spočte následujícím způsobem:

^!% účinku = 100

100 . procento klíčivosti u ošetřených, procento klíčivosti u neošetřených

Sloučeniny podle vynálezu se používajíjako 20% přípravek.

Sloučenina podle vynálezu % účinku při 20 g účinné látky na 100 kg osiva

2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4- -thiadlazol		100
2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thladiazol		97
2-ethylsulfinyl-5-ethylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol		100
2-ethylsulfinyl-5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol		100
2-ethylsulfinyl-5-lsopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol		100
2-methylsulflnyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol		96
2-butylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4- -thiadiazol		1QQ
2-isobulylsulflnyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol		70
2-hexylsulfinyl-5-isopгopylsulfonyl-l,3,4-thladiazol		90
2^оргору1зиКопу1-5 -те thylsuMínyl-l,3',4-thiadiazol		70
2-ethylsulf ony 1-5- (1-methylbutylsulfinyl ] -1,3,4-thiadiazol		97
2- (1-ethylbutylsulfinyl) -5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol		100
2- (1-methylbutylsulfinyí)-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol		96

Sloučenina podle vynálezu

2- (1-ethylbutylsulf iny 1) -5-propylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol

2-butylsulfonyl-5-(1-methylbutylsulf inyl)-1,3,4-thiadiazol

2- (1-methylbutylsulfiny 1) ->5řpentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2- (1-methylbuty lsulfiny 1 )-5-( 2-methylpropylsulf onyl) -1,3,4-thiadiazol

2^ethylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol

2-methylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-methylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

2-isopropylsulfinyl-5-metJiylsulfonyl-l,3;4-thiadiazol

2-ethylsulfonyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadlazol

2-éthylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsuIfonyl-5-bUtylsulfiňyl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsulřonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4’ -thiadiazol

-thiadiazol

2-ethylsulfonyl^:5’hexylsuífinyl-l;3,'4-

- thiadiazol

2-ethylsulfonyl-5-sek.butylsulfinyl-

- 1,3,4-thiadiazol

2-butylsulfonyl-5-methýlsúlfinýl-l,3;4-thiadiazol

2-propylsulfinyl-5-sek.butylsulfonyl-l,3,4-thiadtazol

2-ethylsulfonyl-5-terc;butylsulfinyl-l,3,4-thladiazol

2-butylsulfonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazól

2-butylsuIfonyl-5-isopropyisulflnyl-l,3,4-thiadiazol

2-butylsulfinyl-5-butylsuIfonyl-l,3,4-thiadtaztíl

2-butylsúlfonyl-5-isobutylšulfinyl-l,3,4-thiadiazol % účinku při-2O/g účinné látky na 100 kg osiva

100

Ϊ00 . 100 ‘97 #0 ‘99

1ÓÓ

400

100

4-00

100

2]

Sloučenina podle vynálezu % účinku při 20 g účinné látky na

100 kg osiva

2-butylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol

100

2-butylsulfonyl-5-hexylsulfinyl-l,3,4-tbiadiazol

100 % účinku při 50 g účinné látky na

100 kg osiva

2-butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thladlazol

2-terc.butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

100

2-isobutylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

100

2-hexylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

100

2-methylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiažol.

2-sek.butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-isopentýlsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

Srovnávácí. prostředek methoxyethylrtuťsilikát

100

100 .· 2,6 g/100 kg

Příklad 14

Účinek ošetření osívá pšenice proti Septoria nodorum

Osivo pšenice s přírodním napadením Septorií nodorum (způsobující hnědnutí pluch] bylo nezpracované a po ošetření sloučeninami podle ..vynálezu uvedenými,,.У následující tabulce vyseto na ke klíčení a inkubováno v klimatizační komoře při teplotě asi 6 °C. Po čtyřech týdnech se zjistil pódii nemocných'klíčků a. z této hodnoty se vypočítá účinek podlé vztahu .... ........ ..... _: r % účinku = 100

100. napadení, u ošetřených napadení u fteošetřénýčh

Sloučeniny se používají jako 20% přípravky.

Sloučenina podle vynálezu

% účinku pro g účinné látky na 100 kg osiva 50 g 20 g 10 g

2-ethylsuÍfínyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol. 2-ethylsulíinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsuífinyl-5-ethylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-propylSulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-ethylsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol

2-methylsulfinyl-5-propylsulfonyl-l,3,4-thiadlazol

94
99		92	72
99	< / ?..	л . i 94 :	91
99		95	86
	<·.·.
99		91	72
97		81.:.	•. .76

2930 srovnávací prostředek % účinku pro g 'účinné látkv na 100 'kg osiva . , 5,2 g 2,6 g 1,3 ' g meth-oxýethylrtutsHikát _r ' ' . 96 .....1,3

Příklad 15 V.

Ošetření osiva žita proti Fusarium nivalé

Osivo i žita s přírodním napadením plísní Fusarium nivale (způsobuje sněžnou plíseň) bylo naseto ' jednak neošetřené a jed nak ošetřené sloučeninami uvedenými· ' Vnásledující tabulce do· květináčů naplněných zemi a ponechalo ' še · klíčit při ' teplotě ' ' asi ' 6 °C. Po vzejití se klíčky denně ozařují po dobu 12 hodin umělým světlem. . Po čtyřech týdnech · se ' zjišťuje ' stupeň napadení ' v ' Fungicidní účinek se vypočte ze ' vztahu;

i%' účinku — 100

100 . napadení u zpracovaných napadení u nezpracovaných

Sloučeniny se používají jako 20% přípravky.

sloučenina podle vynálezu % 'Účinku ' pro 'ΪΌ0 g účinné · látky na . _; 7/ 100 kg osiva

2-ethylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiažol Ž-ethylsulfinyl^-methylšulfonyl-ljS^-thiadiazol ^v

2-ethylsulfinyl-5-ethylsulíonyl-l,3,4-thiadiažol .

2-ethylsцjfinyl-5-propylsUlfonvl-l,3,4-thiadiažol

2-ethvlsulfinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4ei

2-méthýlsaШйyl-.5:;pro'pvΓšШfйhylM3;4+ -thiadiazol' ·:.

Srovnávací prostředek ···: zt- r· · · ' ·' m^ttufpy^Ěeth^lBái^^thl^k^t^tj.??? ..'??:·*; SxvMíU •77' ';:.·;.:^:/Λ7ώ/: - -7¾ VX —tiϋ W/ító

Příklad 16

Test/hraniční .'.koneeňtrácí^íj^iřííT^^^c^t^í^^^á^ií^í?'

Pythiům;últimum. /:?1/?И

20% jjráškovitý přípravek účinné látky se rovnóměrně promísíls půdou, která .i je silně kohtaminována houbou Pythium ulti; mum. Ošetřenou půdoů.'se naplní květináče o obsahu 0,5 1 a bez' čekací doby se 'do

'''' '-·'88 ' ^;

100

100 ' ' '' ' 7

100 ' ' ' ;

’.7>7λ·; 77 '78

10,4 g 5,2 'g 2,6 ' g ''7··'·-<. · ' '7 g/100 ' kg.·· osiva' '·.' ',' ''' ' ::

• V Z9677 :77::/..867..77. 77 42 777

Ж J77-; 7/7-7.:17/7 77Г· ;;ΐ· 1 7-.- liž;?'· . /В77 .7 17 .každén^doby . 'nas,ej9...20,.zrn ' hrachu, (Pisum sativum' L ' convar,' 'médullaře ' Alěf.')' ' odrůdy „Kelvedonský zázrak-”·· ''Po .'době·' kultivace ' '· 3 týdny při teplotě v rozmezí 20 až 2'4 °C -—ve - skleníku--se·· zjistí - počet- -zdravých -rostlin ' a provede. še' boňiťúra ' kořenů·-? '''^:: ·' '''7 .·; 7 Účinné látky, použitá množství .a.výslédky jsou uvedeny v následující tabulce. Hodnoty bomtůry ' kořenů '.'mají . 'stejné 'významy, ' jako jsou uvedeny v příkladu 4.

Μ

Test .hraniční koncentrace při potírání . Pythium .Ultlmum

sloučenina podle vynálezu	‘koncentrace účinné .počet zdravých	bonUura kořánů
látky v mg/l půdy	rostlin
2-ethylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-	20	17	4
-thladiazol	40	18	4
2-ethy1suffi.ny1-5-e.thy1sulfonyl--l,3,4-	' ; ·· ' .. 80	19	4
20	ae .	. 4
-thíadiazol	40	19	4
	80	19	4
2-etйylsulf.óný_l151isopr.oóУlsSШnyll^,3i4-	20	17	4
-lhladiazól	40	18	4 .
srovnávací prostředek	80	17	4
2,5-bis (methan-l-sulfonyl·}-!,,^-	20	'9	1
-thiadiazol	40	8	1
	80	10	2
2- (ethan-l-s.u Etany i] . -5- [.methan-l.sulta-	20	7	1
nyl-1,3,441Hadiazól	40	7	1
Kontrola I	80	9	1
zkoumaná půda bez zpracování	—	Ό 1	1 1
Kontrola II		0	1
propařená půda	—	18	4
	—	20	-4
	—	19	4

Pří klad 17 .

Test hraniční koncentrace při potírání Fusarlum avenaceum.

20% ' práškovitý .přípravek účinné látky se rovnoměrně promísí ·β . půdou, .která 'je silně .kontaminována. Ihóubóu Fusarlum aaveňačeum. Takto zpracovaná půda se . naplní dd .květináčů o obsahu 0,5 1 a bez čekací doby se .do -každé .nádoby vyseje .20 znsn :ilhrachu (Pisum aurtivum íL. uconvar, .msidullfare Alef.Jl odrůdy .„kolvednoský zázrak”.' ' osmnáctldenním -kultivování .při ' 'teplotě - -20 až 24 °C ve skleníku are a^tatí qmffiěř 'zdravých rostlin a provede se bonitura kořenů.

Účinné látky, použitá .miwtíetítví ® ^ýstedky jsou uvedeny v následující tabulce'. ' 'Významy hodnot .pro' bonlturu kořenů ''. jsou stejné 'jako v příkladu 4.

Test .hraniční .koncentrace při .potírání Fusarium avenaceum sloučenina podlevynálezu ikono, účinné sátky p.óiйzck»výóh ‘banttuya v mg/1 úůdy róstlin kořenů

2-ethylsulflnyl-5-.propylsulÍMiyl-l,3,4-thiadiazol

2-alhyJstt]f^oňy^rl5^-SóφΦóPУlвцlfOйyJ-ll3ii4-thíadiazol

Srovnávací prostředek

2,5-bis ) -1,3,4-thiadiazol

2- (ethan-l-sulf ony 1) -5- (methan-l-sultanyl ) -1,3,4-thiadiazol

Kontrola I napadená půda bez zpracování

Kontrola II propařená půda

25		£ -···
50	12	4
190	20	4 '
25	14	4
5D	2$	4.
100	18	4
25	0	1
50	0	1
100	0	1
25	0	1
50	2	1
100	10	3
--	0	1
—	0	1
—“	0	1
	18	4
—-	19	4
—	18	4

212732

Příklad 18

Ošetření osiva ovsa proti UstílagG avenue.

Osivo ovsa se namočí v wspensí spor Ustilago avenae, způsobující látawil Sftěť, a ve vaknovém exikátorn se podrobí vícenásobně změně tlaku, za účelem umělí kontaminace. Potom se ®siw nechá na 'vzdu chu WUšit t Ošetří Sfe za podmínek Uvedených v následující tabutoe. Potom Se asi 300 zrn wsfejě tto nádoby naplněné zemí a táto se umístí do skleníku při teplotě v rozmezí 2Θ až 25 x>. fo 2 1/2 «nfiéiefeh se spočtou laty zdravé a napadeně snětí a 'fungicidní Účinek ш vypočítá následujícím způsobem % účinku —100

100. podíl napad. lat v šetřeném podíl napaden, lat v neošetřeném sloučenina podle vynálezu

2-ethylsulfínyl-5-methylsul.fon.yM,M‘ -thiadiazol 2-ethylsulfínyl-5-ethylsulfonyÍ-l,3,4-thiadiazol srovnávací prostředek

2,5-bls(methan-l-sulfonyl )-1,3,4-thiediazol

2- (ethan-l-sutíonyl) -5- (methan- 1-sulřonyl) -1,3,4-thiadiazol tyk účinku po ošetření 100 g účinnú látky na 1OO kg setby

Claims

1. Fungicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje jeden nebo více derivátů 2-suliinyl-5-sultonyl‘Í,3,4-thiadiazolu obecného vzorce I,

N—N

Ц M A ω

ve kterém mohou být substituentý R_t a R₃stejné nebo rozdílné a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenýlovou skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě ve směsí s nosnými a/nebo pomocnými látkami.

2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje jednu nebo více sloučenin obecného vzorce I, ve kterém značí R₄ а/něbo R₃methylovou, ethylovou, propylovou, lsopropylovou, cyklopropylovou, 2-propenyl0vúu, 2-proplnylovou, n-butylovou, isobutylůvou, sek.butylovou, n-pentylovou, sek.pentylovou, isopentylovou, n-hexylovou, sek.héxylovou nebo Isohexylovou skupinu.

3. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulflnyl-5-butylSUlfonyl-l,3,4-thiadiazol.

4. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-lsopropylsulflnyl-5*isOpropylsulfo* nyl-l,3,4-thiadiazol.

VYNÁLEZU

5. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje Ž-ethýlsulftnyl-5-Hiethylšulionyl-l,3,4-thiadiazok

6. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje ž-ethylsulflny+S-ethýlsultohyi-1,3,4-thiadiazol.

7. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylšulfinyl-B-propylsúlfonýl-1,3,4-thiadiazol.

8. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, Že jako účinnou složku obsahuje 2-ethyišúlřinyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

9. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje S-ethylsUlíinyl-B-Sek.butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

10. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku Obsahuje 2-méthylsUlfinyl-§-propylsulfonyl-1,3,4-thiadíazol.

11. Fungicidní prostředek podlé bodu 1, vyznačený tím, Že jako účinnou složku obsahuje 2-išOpropylsultonyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoi.

12. Fungicidní prostředek podlé bodu 1, vyznačený tím. Že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulíinyl-5-išopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

13. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-iSobutylSUlřinyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazoL

212

14. Fungicidní prostředek:· '.podle;· bodu · · 1, vyznačený ·tím, ' že · jako.·účinnpu .'is.io:žku; obsahuje 2-hexylsulfmyl-5-isopropyJsuifoinyb · . -1,3,4-thiadiazol. .. <:·.. Λ· ;;??;+·:.· -,···

15. Fungicidní prostředek podle hodu 1, vyznačený -tím, že . jako · účinnou .složku obsahuje · 2-isopropylsulfonyl-5-methylsu;lfit , nyl-l.,3,4-thia^d^l^a^z^c^l^.

16. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku . obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-isopropylsulfinyl-. ' λ -1,3,‘^-^-^hiadiazol. . ,

17. Fungicidní prostředek podle .bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku·· · obsahuje 2-ethylsulfonyl-5- (1-měthylbutylsulfinyl)-1,3,4-thiadiazol. ..... - ·

18. Fungicidní prostředek podle . bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- ( 1-ethy lbutylsulf inyl )'-5 -ethylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

19. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (1-methylbutylsulfinyl) -5-propyl-sulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

20. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (1-ethylbutylsulfinyl) t5-pгopylsult fonyl-l,3,4-thiadiazol.

21. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-[l-methylbutylsulfinyl)-1,3,4-thiadiazol.

22. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako · účinnou složku obsahuje 2- (1-methy lbutylsulf inyl) -5-pentyl· sulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

23. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako. účinnou složku obsahuje 2- (1-methylsulfinyl )-5-( pylsulfonyl)-1,3,4tthiadiazol.

24. Fungicidní prostředek podle bodu' 1,' vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (1-methylbutylsulfinyl) ---methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol. ,

25. Fungicidní prostředek ' podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (1-ethy lbutylsulf inyl' j-S-butylsul· fonyltl,3,4-thiadíazol. '

26. Fungicidní prostředek podle bodu ' 1, vyznačený tím, že jako .účinnou složku obsahuje 2-(1-ethy lbutylsulfinyl)-5-pentylsulfonyltl,3,4-tbiadiazol.

27. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou ' složku obsahuje 2-(1-ethylbutylsu.lf iny^-S-propilsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

28. Fungicidní prostředek . podle bodu 1, vyznačený tím, 'že jako účinnou · složku obsahuje 2-(ltethylbutylsulfmyl)--)t(2-methylpropylsulfonyl)t1,3,4-thiadiazol; , ,

29. Fungicidní prostředek;; podle; · bodu 1, vyznačený tím, že jako ' účinnou složku obsahuje 2- (1-ethylbutylsulfinyl )-5-methylsulfonyltl,3,4tthiadiazol.

30. Fungicidní prostředek podle· bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou · složku ob'22;

3B sahuje 2-methylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

31. Fungicidní prostředek podle · bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-methylsulfonylt5-propylsulfinylt1,3,4-thiadiazol.

32. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje; 2-isopropylsulfinyl·5tmethylsulfonyl-l,3,4tthiadiazol.

r · · ·

33. Fungicidní · prostředek podle bodu 1, ; · ; vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonylt5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

34. Fungicidní prostředek podle bodu 1, .....vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-propylsulfinylt1,3,4-thiadiazol.

35. Fungicidní prostředek podle bodu 1, · vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol.

36. Fungicidní prostředek podle · bodu 1, vyznačený tím,· že jako účinnou Složku · obsahuje· · 2-ethylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

37. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje· 2-ethylsulfonyl··5-hexylsulfinyl-1,3,4-thiadlazol.

38. Fungicidní · prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-isobutylsulfinylt1,3,4-thiadiazol.

39. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-sek.butylsulfinyl-1,3,,^-^l^lhiadiazo]^.

40. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-methylsulfinylt1,3,4-thiadiazol.

41. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2tstk.butylsu]fonyl··5-propylsulfinyl' -1,3,,^-^^t^iadiazol.

42. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako · účinnou složku obsahuje 2tsek.butylsu]fonylt5-isopropylsulfinyltl,4,4tthiadiazol.

43. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ethylsulfonyl-5-terc.butylsulfinylt1,3,4-thiadiazol.

44. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený · tím, že jako · účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonylt5tpгopylsulfinyltl,3,4-thiadiazol.

45. · · Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, žé jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-isopropylsulfinylt1,3,4-thiadiazol. '

46. Fungicidní prostředek · podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje · 2-butylsulfinyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

47. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-isobutylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

48. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

49. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-terc.butylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

50. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-isobutylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

51. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-terc.butylsulfinyl-5-butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

52. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

53. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-butylsulfonyl-5-hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

54. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-hexylsulfinyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thladiazol.

55. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-methylsulfonyl-5-pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol.

56. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-sek.butylsulflnyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

57. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-isopentylsulfinyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol.

58. Způsob výroby účinné složky fungicidního prostředku podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II lt li

Ct~ Jt-SOfRj, (II) se sloučeninou obecného vzorce III

Ri—SH (III) za přítomnosti organické báze nebo ve formě své alkalické soli, za tvorby sloučeniny obecného vzorce IV,

R?S -C^C~ SO£ R₁ (IV) přičemž substituenty R_t a R₂ mají výše uvedený význam, a tato sloučenina se zpracuje oxidačním činidlem, výhodně organickým hydroperoxidem, perkyselinou nebo anorganickým oxidačním činidlem v ekvimolárním množství, které je rozpuštěné v inertním rozpouštědle.