CN1930269A - 劣化防止剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种食品、化妆品等的劣化防止性能优异,另外,可以以少量的添加量使用,并且耐加热性强,耐光的影响也强的劣化防止剂。所述裂化防止剂为:(1)含有非水溶性抗氧剂、水溶性抗氧剂以及乳化剂的劣化防止剂;(2)含有水溶性抗氧剂和鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,并且鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为4重量%以上的劣化防止剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种劣化防止剂,详细地说,涉及作为包含食品、化妆品的制品本身的保存时间提高剂也有效的劣化防止剂。
背景技术
在物质劣化的过程,的品质的变化和与其有关的物质成分间的反应是非常多方面的,而且,这些的大多情况是同时、或连锁地发生的。通过最近的研究可知,在几乎所有的劣化过程中,都与氧化或光劣化有关。还已知氧化或光劣化是在空气中、水中、空气/水界面、水/油界面、空气/油界面发生的。另外,作为使氧化劣化增强的因素,已知有酶、金属、增感剂等,在组合它们时,引起氧化劣化。另一方面,光劣化是通过物质吸收紫外光、可见光或近红外光而引起的。
饮食品或香妆品在制造工序中或保存中,由于配合在其中的香料、色素、其他的原材料通常被氧化而劣化,因此,防止其劣化在保持饮食品、香妆品的品质上是重要的。因此,在食品或香妆品中可以使用天然抗氧剂、合成抗氧剂、适当地配合了这些抗氧剂的抗氧剂制剂等(以下,将它们总称为抗氧剂)。
例如,通常已知由迷迭香酸得到的抗氧剂、由鼠尾草酚和鼠尾草酸得到的抗氧剂、迷迭香等的药草类抗氧剂、含有维生素C、维生素E的抗氧剂(例如,参照专利文献1和2)。另外,还已知含有作为迷迭香提取物的迷迭香酸、鼠尾草酚和鼠尾草酸的劣化防止剂。可是,该迷迭香提取物由于迷迭香酸是水溶性的,而鼠尾草酚和鼠尾草酸是非水溶性的,因此,对于含有全部3种的抗氧剂,根据其提取条件(特别是溶剂),其含量及其平衡是有限的。即,迷迭香酸的含量在劣化防止剂中最多为2重量%左右,鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量最多为1重量%左右。而且,这些抗氧剂的防止氧化能力在对外在环境的稳定性方面不能令人满意。
特别是,在食品和香妆品领域,强烈希望添加量即使是少量也可以使用的、即使加热也不会劣化的抗氧剂,但是,能够充分满足上述要求的抗氧剂仍未发现。另外,光劣化大多情况下与氧化劣化的机理等不同,即使是抗氧剂,作为光劣化防止剂也不会发挥充分的效果,另外,抗氧剂本身有时会发生光劣化,作为光劣化剂,不能令人满意。
专利文献1:特开2002-363557号公报
专利文献2:特开2003-55686号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明就是鉴于上述实情而作成的,其目的在于提供一种对食品、化妆品等的劣化防止性能优异,另外,可以以少量的添加量使用,并且耐加热性强,耐光的影响也强的劣化防止剂。
解决课题的方法
因此,本发明人等为了解决上述课题进行深入研究的结果,得到如下发现:通过含有水溶性抗氧剂和非水溶性抗氧剂,并且还含有乳化剂,或者以高浓度含有特定的非水溶性抗氧剂的组合物,可以实现上述目的。另外还发现,这些组合物具有以一定的参数规定的共同的性质。
本发明是基于上述各种发现完成的。而且,本发明包括相关的多个发明,各发明的要点如下。
(1)一种劣化防止剂,其中,分别用以下的(A)和(B)定义的耐候性(耐候性,photo resistance)和耐热性均为10以上。
(A)对容器中的样品食品照射总光量为500000勒克司的光,通过顶空气相色谱法测定蓄积在容器中的己醛发生量,并用式(1)计算出评价的耐候性。
[数学式1]
耐候性={(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)/(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由未被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)}×100...(1)
(B)向规定的容器中的样品食品中吹入空气,在60℃下保温,并通过电导率计求出挥发成分急剧增加的时间(劣化诱导时间),并用式(2)计算出评价的耐热性。
[数学式2]
耐热性={(添加了劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间-未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)/(未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)}×100...(2)
(2)一种劣化防止剂,其中,分别用以下的(C)和(D)定义的耐候性和耐热性均为10以上。
(C)对容器中的样品色素溶液照射总光量为500000勒克司的光,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(3)计算出评价的耐候性。
[数学式3]
耐候性={(被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100...(3)
(D)将规定的容器中的样品色素在55℃下保温1周,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(4)计算出评价的耐热性。
[数学式4]
耐热性={(被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100...(4)
(3)一种劣化防止剂,其中,含有非水溶性抗氧剂、水溶性抗氧剂以及乳化剂。
(4)一种劣化防止剂,其中,含有迷迭香酸和鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,并且鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为4重量%以上。
(5)一种饮食品,其中含有上述任何一项所述的劣化防止剂。
(6)一种饲料或宠物食品,其中含有上述任何一项所述的劣化防止剂。
(7)一种香妆品,其中含有上述任何一项所述的劣化防止剂。
(8)一种覆冰剂(グレ一ズ剤),其中含有上述任何一项所述的劣化防止剂。
(9)一种塑料制品,其中含有上述任何一项所述的劣化防止剂。
(10)一种饮食品,其中含有总量为0.5ppm以上的鼠尾草酚和鼠尾草酸。
(11)一种饲料或宠物食品,其中含有总量为0.5ppm以上的鼠尾草酚和鼠尾草酸。
发明的效果
本发明的劣化防止剂,安全性高,可以以少量的添加量使用,且耐加热性也强,防止食品、化妆品等的氧化劣化和光劣化的性能优异
具体实施方式
以下,详细地说明本发明,以下记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的代表例子,本发明不受这些内容的限定。
<劣化防止剂(I)>
首先对第1发明涉及的劣化防止剂(I)进行说明。劣化防止剂(I)的特征是,分别用以下的(A)和(B)定义的耐候性和耐热性均为10以上。
(A)对容器中的样品食品照射总光量为500000勒克司的光,通过顶空气相色谱法测定蓄积在容器中的己醛发生量,并用式(1)计算出评价的耐候性。
[数学式5]
耐候性={(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)/(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由未被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)}×100...(1)
(B)向规定的容器中的样品食品中吹入空气,在60℃下保温,并通过电导率计求出挥发成分急剧增加的时间(劣化诱导时间),并用式(2)计算出评价的耐热性。
[数学式6]
耐热性={(添加了劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间-未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)/(未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)}×100...(2)
上述耐候性和耐热性是基于如下的事实而采用的评价参数。即,通常来说,在劣化现象中,由热劣化所引起的是,当超过某个时间的阈值时,急剧地产生劣化现象,快速地引起劣化。因此,在本发明中,利用某个时间的阈值作为劣化诱导时间。由光劣化所引起的是,通过照射光,在食品中使用的油脂或蛋白质劣化,其中含有的脂肪酸或氨基酸分解,产生醛。此时,阈值低,通过测定食品劣化时大量含有的己醛的量,可以判断在光照射前后的变化,从而利用于防止光劣化,即耐候性。
<劣化防止剂(II)>
接着,对第2发明涉及的劣化防止剂(II)进行说明。劣化防止剂(II)的特征是,分别用以下的(C)和(D)定义的耐候性和耐热性均为10以上。劣化防止剂(II)特别适合于含有色素的对象物。
(C)对容器中的样品色素溶液照射总光量为500000勒克司的光,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(3)计算出评价的耐候性。
[数学式7]
耐候性={(被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100...(3)
(D)将规定的容器中的样品色素在55℃下保温1周,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(4)计算出评价的耐热性。
[数学式8]
耐热性={(被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100...(4)
作为在测定上述耐候性和耐热性时使用的食品,通常可以使用30重量份的大豆油、50重量份的小麦粉、20重量份的水的混合物。并且,用于测定的试样可以通过制作在上述混合物中添加了0.1重量份的劣化防止剂得到的混合物、和不添加劣化防止剂的混合物后,再分别用混炼机器处理而制备。另外,上述定义的总光量为500000勒克司的光可以通过照射25小时20000勒克司的光来实现。另外,挥发成分急剧增加的时间(劣化诱导时间)可以通过使用电导率计(例如,メトロノ一ム公司制造的ランシマツト743型)检测产生的挥发成分来求出。
本发明的劣化防止剂(I)和(II)的耐候性和耐热性优选为20以上。具体地,发明的劣化防止剂(I)和(II)可以通过含有例如非水溶性抗氧剂和水溶性抗氧剂的劣化防止剂来实现。对于这些成分,在后面进行叙述。也可以通过后述的本发明的劣化防止剂(III)或(IV)等来实现。
<劣化防止剂(III)>
接着,对第3发明涉及的劣化防止剂(III)进行说明。劣化防止剂(III)的特征是,含有非水溶性抗氧剂、水溶性抗氧剂和乳化剂。
(非水溶性抗氧剂)
所说的在本发明中使用的非水溶兴抗氧剂,是在25℃下对100g水的溶解度不足0.1g,优选0.05g以下,更加优选0.01g以下的抗氧剂。作为这样的非水溶性抗氧剂,可以举出,例如,茶提取物、儿茶酸、表儿茶酚、表棓儿茶酚、儿茶酸棓酸酯、表儿茶酚棓酸酯、维生素E(α、β、γ、δ生育酚)、混合生育酚、维生素C脂肪酸酯。另外,作为特别优选的非水溶性抗氧剂,可以举出鼠尾草酚和鼠尾草酸。对于这些,在后面叙述。
(水溶性抗氧剂)
所说的本发明中使用的水溶性抗氧剂,通常是在25℃下对100g水的溶解度为0.1g以上,优选0.5g以上,更加优选1g以上,特别优选5g以上的抗氧剂。作为这样的水溶性抗氧剂,可以举出,例如,水溶性迷迭香提取物等水溶性天然提取物或维生素C等。
迷迭香酸是在草药中含有的酚羧酸之一,特别是在迷迭香中大量含有。其结构是结合了2个酚羧酸的形态。因此,在结构以及功能上,由于与阿魏酸、咖啡酸、绿原酸等酚羧酸相比,酚性羟基多,因此,抗氧化效果高。另外,对SOD(超氧化物歧化酶)等的酶阻碍活性效果也高。另外,迷迭香酸由于在结构中具有共轭双键,因此光氧化防止效果高。
从安全的观点看,本发明中使用的迷迭香酸优选来自天然的提取物,优选糖与迷迭香酸结合的迷迭香酸配糖物。本发明中使用的迷迭香酸也包含迷迭香酸配糖物。配糖物的形态可以是任意的形态。该天然物可以从草药、特别是从紫苏科植物中提取,优选来自存在大量迷迭香酸的迷迭香的提取物。
迷迭香酸的通常的制法如下。作为原料,可以使用迷迭香全草、或者它的叶、根、茎、花、果实、种子的任意一种,优选使用叶。为提高提取效率,可以切碎后使用。迷迭香酸作为迷迭香的水溶性提取物而得到。因此,可以通过用己烷、己烷/乙醇、乙醇、含水乙醇、超临界二氧化碳进行提取处理,再在该提取液中添加水使非水溶性成分析出,并将分离了非水溶性成分的溶液减压浓缩而得到。作为含水乙醇,优选使用含水率为40~60重量%的含水乙醇。
(鼠尾草酚和鼠尾草酸)
鼠尾草酚和鼠尾草酸除了在迷迭香中大量含有以外,在鼠尾草、麝香草、花薄荷属等药草类香辣料中也大量含有。其结构不同于其他的抗氧剂,具有异戊二烯骨架的松香烷结构。对油脂等的抗氧化效果与其它的氧化剂相比格外强。另外,由于在结构中具有共轭双键,并且即使受到由光产生的自由基的影响仍具有互变异构的结构,因此,容易采取自由基稳定化的结构,防止光劣化的效果高。
从安全的观点考虑,本发明使用的鼠尾草酚和鼠尾草酸优选来自天然的提取物。该天然物虽然可以从鼠尾草、麝香草、花薄荷属等药草类植物中提取,但优选大量存在的来自迷迭香的提取物。
鼠尾草酚和鼠尾草酸作为迷迭香的非水溶性提取物而得到,其制法的一例如下。首先,与上述的水溶性提取物的情况同样地,用己烷、己烷/乙醇、乙醇、含水乙醇、超临界二氧化碳进行提取,再在该提取液中添加水使非水溶性成分析出,加入活性炭进行搅拌后,分离非水溶性成分和活性炭的混合物,再将得到的混合物用己烷、己烷/乙醇、乙醇、含水乙醇、超临界二氧化碳进行提取处理,从得到的提取液中馏去提取溶剂,作为粉末状的浓缩物得到鼠尾草酚和鼠尾草酸。其详细情况可以参照特公昭59-4469号公报的记载。
(乳化剂)
作为乳化剂,可以全部使用在食品、饲料、化妆品、医药品、工业等领域使用的乳化剂。即,乳化剂是指在其中化学地结合了亲水基团部分和疏水基团部分两者的亲水亲油性的物质。亲水基团部分可以是离子性、非离子性、两性中的任意一种情况,另外,也可以是亲水性高分子。
疏水基团部分以脂肪酸为代表,其碳原子数通常为2~40,优选6~24。另外,该部分也可以不是脂肪酸,可以是胆甾醇基团或疏水性高分子。
作为食品用乳化剂,可以举出,蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、有机酸甘油脂肪酸酯、乳酸脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等。作为天然物的乳化剂,可以举出,植物卵磷脂、卵黄卵磷脂、分选卵磷脂、酶处理卵磷脂等卵磷脂类、皂苷、皂树皂苷、大豆皂苷等皂苷类、神经鞘脂类、植物性甾醇、动物性甾醇等磷脂、胆汁末、番茄糖脂质等糖脂质等。
在本发明的劣化防止剂(III)中,作为非水溶性抗氧剂,优选选自鼠尾草酚、鼠尾草酸和维生素E中的任意一种。另外,作为水溶性抗氧剂,优选迷迭香酸。
在本发明的劣化防止剂(III)中,非水溶性抗氧剂、水溶性抗氧剂、乳化剂的使用比例由于根据在各自当中使用的成分种类而不同,因此不能一概决定。可是,非水溶性抗氧剂为鼠尾草酚和/或鼠尾草酸时,虽然两者的总含量的下限为4重量%以上,但以5重量%、6重量%、8重量%、12重量%、20重量%的顺序变得更加优选。另外,其上限通常为95重量%,优选80重量%。另一方面,维生素E的含量的下限为10重量%以上,优选15重量%,更加优选18重量%,特别优选20重量%。另外,其上限通常为95重量%,优选80重量%。另外,水溶性抗氧剂的含量通常为0.5重量%以上,该值在水溶性抗氧剂为迷迭香酸的情况下特别有效。另外,乳化剂的使用量作为非水溶性抗氧剂相对于水溶性抗氧剂总量的比例,通常为0.01~20重量%,优选0.1~10重量%。
接着,对第4发明涉及的本发明的劣化防止剂(IV)进行说明。劣化防止剂(IV)的特征是,含有水溶性抗氧剂和鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,并且鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为4重量%以上。
对于本发明的劣化防止剂(IV)中使用的上述各成分,如上述的劣化防止剂(III)中所说明的。
劣化防止剂(IV)中的鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量的下限为4重量%以上,但以5重量%、6重量%、8重量%、12重量%、20重量%的顺序变得更加优选。另外,其上限通常为95重量%,优选80重量%。
在劣化防止剂(IV)中,水溶性抗氧剂的含量相对于鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量的重量比率通常为10/1~1/99,优选1/2~1/30。通过设定为这样的特定比率,可以防止由外在环境引起的劣化防止性能的劣化。另外,劣化防止剂对于光、热的稳定性增加。水溶性抗氧剂的重量比率过少时,在水/油界面容易产生劣化防止剂的抗氧化性能的劣化。另外,水溶性抗氧剂的重量比率过多时,油脂的劣化防止功能容易降低。
(其他成分)
本发明的劣化防止剂还可以含有其他成分。例如,可以含有来自获得迷迭香酸、鼠尾草酚、鼠尾草酸的方法的其他成分,具体地,可以含有在提取药草时提取的任意的成分。另外,还可以同时使用聚甘油月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油棕榈酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯等聚甘油脂肪酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯等蔗糖脂肪酸酯等乳化剂、卵磷脂、磷脂、胆甾醇、甘草等天然乳化剂。这些成分的含量通常为1~40重量%,优选3~30重量%,更加优选5~20重量%。
还可以同时使用咖啡豆提取物、向日葵提取物、葡萄籽、αG芸香苷、儿茶酸、绿茶提取物等其他的抗氧剂。这些抗氧剂含有维生素C、维生素E(生育酚)、维生素P、绿原酸。其他的抗氧剂的含量通常为0.1~50重量%,优选0.5~30重量%,更加优选1~20重量%。另外,还可以同时使用低聚糖、海藻糖、木糖醇、赤藓醇等糖醇、糖类。它们的含量通常为0.1~50重量%,优选0.5~30重量%,更加优选1~20重量%。
本发明的劣化防止剂的制备方法没有特别限定,但优选以迷迭香等药草作为原料的上述提取方法。也可以采用混合改变提取条件而提取的提取物的方法。
上述本发明的劣化防止剂的通常的形态为使上述各成分溶解在水或乙醇-水的混合溶剂中的溶液。同时使用鼠尾草酚和鼠尾草酸时,通常溶解在乙醇-水的混合溶剂中。该溶液通常可以通过混合上述各成分后,向其中加入乙醇,接着加入水的方法来制备。水和乙醇的混合比例通常为1∶1~3∶1。本发明的劣化防止剂(I)可以是粉末状,可以通过将上述溶液喷射干燥或冷冻干燥来制备。
本发明的劣化防止剂可以优选用于容易劣化的食品或化妆品等中。此时的添加量相对于制品通常为0.0001~30重量%,优选0.0003~10重量%,更加优选0.0005~5重量%。
<本发明的劣化防止剂的性能评价方法>
本发明的劣化防止剂(I)和(II)中使用的参数可以作为评价方法利用。即,可以按照上述式(1)和(2)或(3)和(4)评价耐候性和耐热性。
优选本发明的劣化防止剂(III)~(IV)的耐候性和耐热性均为10以上。更加优选耐候性和耐热性为20以上。
<使用本发明的劣化防止剂的制品>
(饮食品)
作为本发明的饮食品,优选使用容易劣化的食品。作为其具体例子,有饮料、乳饮料、酒精饮料、米饭、豆类(米、小麦、大麦、玉米、谷子、稗子)、面包、其他的小麦粉制品、面、咖哩、炖的滷汁、冷冻食品、冷藏食品、蒸煮制品、冰激淋等乳制品、乳加工制品等食品、牛奶、清凉饮料、碳酸饮料、茶、红茶、乌龙茶、咖啡、可可、清酒、啤酒、发泡性酒、合成清酒、甜料酒、葡萄酒、烧酒、威士忌、蔬菜饮料等饮料、酱、酱油、醋、甜味调料、调味料、调味汁、蛋黄酱等调味料、鱼肉糊状制品、鱼肉火腿、香肠、干松鱼、甜烹海味等水产加工食品、米饭类、面类、炸肉饼、汉堡、烧麦、饺子、奶汁烤菜等冷冻食品、方便面、速食汤、速食咖哩、速食酱汤、速溶咖啡等方便食品、日本点心、带馅的日本点心、半日本点心(半生菓子)、洋点心、西式糕点、半西式糕点、糖果、巧克力、口香糖、饼干、米果、苏打饼干、油点心、杂点心(雑菓子)等点心等。
在上述饮食品中,作为水产、畜肉、油脂加工品,优选容易劣化的水产、畜肉、油脂加工品以及长期保存的水产、畜肉、油脂加工品。作为其具体例子,有鲜鱼、干物、腊制品(一夜干し)、腊制小干鱼、贝类、鲉、甲壳类的色素维持剂、磨碎的鱼肉、水产熬炼制品、原味食品(珍味)、鱼肉肠、盐腌制品、海苔、海藻食品、α-亚麻酸、廿二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)等不饱和多元脂肪酸类及其甘油三酸酯类、含有这些的食品、鸡肉、猪肉、牛肉、羊肉、肠、火腿、将其加工的制品、玉米薄片食品、方便面、使用油脂的油点心、涂抹果酱的速食食品、人造黄油等。
相对于饮食品,上述劣化防止剂的使用比例通常为0.0001~30重量%,优选0.0003~10重量%,更加优选0.0005~5重量%。
作为劣化防止剂,优选鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,其添加量相对于饮食品通常为0.5ppm以上,优选5ppm以上,更加优选40ppm以上,特别优选100ppm以上。另外,其上限通常为10000ppm以下。
另外,作为劣化防止剂,优选同时使用迷迭香酸,其添加量相对于饮食品通常为5ppm以上,优选50ppm以上,更加优选500ppm以上,特别优选1000ppm以上。另外,其上限通常为100000ppm以下。
(饲料和宠物食品)
本发明的劣化防止剂可以用于畜产或养鱼用的饲料和宠物食品中。
相对于饲料或宠物食品,上述劣化防止剂的使用比例通常为0.0001~30重量%,优选0.0003~30重量%,更加优选0.0005~30重量%。
作为劣化防止剂,优选使用鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,其添加量相对于饲料或宠物食品通常为0.5ppm以上,优选5ppm以上,更加优选40ppm以上,特别优选100ppm以上。另外,其上限通常为100000ppm以下。
另外,作为劣化防止剂,优选同时使用迷迭香酸,其添加量相对于饲料或宠物食品通常为5ppm以上,优选50ppm以上,更加优选500ppm以上,特别优选1000ppm以上。另外,其上限通常为100000ppm以下。
(香妆品)
作为本发明中使用的香妆品,可以优选使用容易劣化的香妆品,作为其具体例子,有保湿剂、美白剂、清洁霜、化妆水、洗涤剂、柔软剂、覆冰剂、餐具洗涤剂、蔬菜、水果洗涤剂、冲洗剂等。相对于香妆品,上述劣化防止剂的使用比例通常为0.0001~30重量%,优选0.0003~10重量%,更加优选0.0005~5重量%。
(覆冰剂)
将冷冻捕获的鱼时在鱼表面覆盖冰称为覆冰,将使冰均一地覆盖在鱼表面的药剂称为覆冰剂。作为覆冰剂,可以举出,功能水、电解水、UV处理水等。相对于覆冰剂,上述劣化防止剂的使用比例通常为0.0001~30重量%,优选0.0003~10重量%,更加优选0.0005~5重量%。
(塑料制品)
通过在塑料制品中添加本发明的劣化防止剂,通过该塑料制品可以间接地防止饮食品、香妆品以及其他制品的劣化。作为这样的塑料制品的具体例子,可以举出,因食品、香妆品的塑料容器、バラン、烹制过的食品保存用包装物等食品包装材料、消臭剂、液体洗剂等的清洁用包装材料、冰箱、空调、空气净化器、洗涤干燥机等白家电、船舶、汽车、电车、飞机、建筑物等中使用的空调机等。相对于塑料制品,上述劣化防止剂的使用比例通常为0.00001~20重量%,优选0.0001~10重量%,更加优选0.0005~5重量%。
以下,通过实施例更加详细地说明本发明,但只要不超出本发明的主旨,本发明不受以下的实施例的限制。
实施例
制造例1:
在1kg迷迭香中加入10L含水50%的乙醇,加热回流3小时,温时过滤,得到滤液。将剩余物用6L含水50%的乙醇同样地进行提取处理,该操作反复进行2次,得到滤液。合并这些滤液,加入5L水使沉淀析出。向该溶液中加入100g活性炭,搅拌1小时,在冷处放置保存一夜后,过滤,得到滤液。将其减压浓缩,得到120g迷迭香提取物(1)(水溶性)。迷迭香提取物(1)的迷迭香酸含量为31.6重量%。
制造例2:
在1kg迷迭香中加入10L含水50%的乙醇,加热回流3小时,温时过滤,得到滤液。将剩余物用6L含水50%的乙醇同样地进行提取处理,该操作反复进行2次,得到滤液。合并这些滤液,加入5L水使沉淀析出。向该溶液中加入100g活性炭,搅拌1小时,在冷处放置保存一夜后,过滤,得到沉淀和活性炭的混合物。在该混合物中加入4L乙醇,加热回流3小时,温时过滤,得到滤液。将剩余物用2.4L乙醇同样地进行提取处理,该操作反复进行2次,得到滤液。合并这些滤液,减压浓缩,馏去乙醇,得到粉末状的迷迭香提取物(2)(非水溶性)。迷迭香提取物(2)的鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为24.9重量%。
制造例3:
在1kg迷迭香中加入10L乙醇,加热回流3小时,温时过滤,得到滤液。将剩余物用6L乙醇同样地进行提取处理,该操作反复进行2次,得到滤液。合并这些滤液,加入100g活性炭,搅拌1小时,在冷处放置保存一夜后,过滤,得到迷迭香提取物(3)。迷迭香提取物(3)的迷迭香酸含量为0.25重量%,鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为2.9重量%。
实施例1~3以及比较例1~3:
<混炼物的制备>
对包含30重量份大豆油、50重量份小麦粉、20重量份水的混炼物进行劣化试验。即,相对于30重量份大豆油、50重量份小麦粉、20重量份水的混合物,以总计0.1重量%(其中,配合比如表2)添加表2记载的各种劣化防止剂试样,用手混炼直至均匀,得到混炼物。然后,按照上述的式(2)评价耐热性(氧化气味防止性能)。结果示于表2。此时,试验中用目视评价混炼物的颜色的变化(褐色防止性能)。评价基准如以下的表1所示。结果示于表2。
[表1]
混炼物的颜色 | 褐色防止性能 |
与未添加时相同 | 0 |
比未添加时稍淡 | 20 |
明显比未添加时淡 | 50 |
稍有着色 | 80 |
未着色 | 100 |
[表2]
实施例 | 比较例 | ||||||
1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | ||
迷迭香提取物(1)(重量%) | 80 | 50 | 5 | 0 | 100 | 0 | |
迷迭香提取物(2)(重量%) | 20 | 50 | 95 | 0 | 0 | 100 | |
迷迭香提取物(3)(重量%) | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | |
迷迭香酸(A)(重量%) | 25.3 | 15.8 | 1.6 | 0.25 | 31.6 | 0 | |
鼠尾草酚和鼠尾草酸{(B)+(C)}(重量%) | 4.98 | 12.5 | 24 | 2.9 | 0 | 24.9 | |
{(B)+(C)}/(A) | 0.2 | 0.79 | 15 | 11.6 | (100/0) | 0 | |
评价 | 氧化气味防止性能 | 10 | 18 | 20 | -1 | 4 | 22 |
褐色防止性能 | 100 | 100 | 80 | 50 | 100 | 50 | |
综合评价 | ○ | ○ | ◎ | × | × | × |
上述表2中的综合评价按照下面的表3所示基准进行。
[表3]
◎ | 氧化气味防止性能为20以上,褐色防止性能为80以上(效果高) |
○ | 氧化气味防止性能为10以上,褐色防止性能为80以上(有效果) |
× | 上述以外(无效果) |
由上述结果可以明确,通过本发明的劣化防止剂,可以抑制由于劣化而产生的氧化气味以及由于热而引起的褐色变化。
实施例4:
对包含30重量份大豆油、50重量份小麦粉、20重量份水的混炼物进行劣化试验。即,相对于30重量份大豆油、50重量份小麦粉、20重量份水的混合物,以总计0.1重量%添加表4记载的各种劣化防止剂试样,用机械进行混炼,得到混炼物。然后,按照上述的式(1)和(2)评价耐候性和耐热性。结果示于表4。
[表4]
劣化防止剂试样 | 耐候性 | 耐热性 |
80重量份迷迭香提取物(1)和20重量份迷迭香提取物(2)的混合物 | 80 | 12 |
50重量份迷迭香提取物(1)和50重量份迷迭香提取物(2)的混合物 | 75 | 18 |
5重量份迷迭香提取物(1)和95重量份鼠尾草酚的混合物 | 90 | 20 |
迷迭香提取物(3) | 2 | -1 |
迷迭香提取物(1) | 4 | 4 |
迷迭香提取物(2) | 8 | 22 |
未添加 | 0 | 0 |
实施例5:
对于红萝卜色素进行劣化试验。即,将0.1%的红萝卜色素添加到7%的醇(乙醇)水溶液中,以总计0.1重量%添加表5记载的各种劣化防止剂试样。然后,用总光量为50万勒克司的光(20000勒克司×25小时照射)(5℃)试验耐候性,并在55℃、1周的条件下试验耐热性。以色素在特定波长下的吸光度来评价它们的退色程度。然后,按照上述的式(3)和(4)评价耐候性和耐热性。将试验前的状态作为100进行换算。结果示于表5。
[表5]
劣化防止剂试样 | 耐候性 | 耐热性 |
迷迭香提取物(1) | 2 | 5 |
67重量份迷迭香提取物(1)和33重量份迷迭香提 | 23 | 17 |
取物(2)的混合物 | ||
40重量份迷迭香提取物(1)和20重量份迷迭香提取物(2)和40重量份聚甘油单硬脂酸酯的混合物 | 29 | 19 |
实施例6:
对包含30重量份猪油(动物油)、50重量份小麦粉、20重量份水的混炼物进行劣化试验。即,相对于30重量份猪油(动物油)、50重量份小麦粉、20重量份水的混合物,以总计0.1重量%添加表6记载的各种劣化防止剂试样,用机械进行混炼,得到混炼物。然后,将10g混炼物加入到试样管中,向其中吹入空气,并保持在60℃,用上述方法评价耐热性。结果示于表6。
[表6]
劣化防止剂试样 | 耐热性 |
16重量份迷迭香提取物(2)和16重量份维生素C和64重量份聚甘油十二烷基芥酸(ドデカエルカ酸)酯的混合物 | 27 |
16重量份迷迭香提取物(1)和16重量份迷迭香提取物(2)和64重量份聚甘油十二烷基芥酸酯的混合物 | 22 |
16重量份维生素C和16重量份混合生育酚(甘粕公司制造)和64重量份聚甘油十二烷基芥酸酯的混合物 | 18 |
16重量份迷迭香提取物(1)和16重量份维生素C和64重量份聚甘油十二烷基芥酸酯的混合物 | 3 |
6重量份维生素C和64重量份聚甘油十二烷基芥酸酯和16重量份水的混合物 | 8 |
16重量份迷迭香提取物(1)和64重量份聚甘油十二烷基芥酸酯和16重量份水的混合物 | 2 |
实施例7:
对宠物食品进行劣化试验。即,将添加了表7所示的各种劣化防止剂和维生素E的油脂和鸡肉粉进行混合,并用压片机制成成型宠物食品。劣化防止剂的添加量为2ppm。然后,将10g宠物食品加入到试样管中,向其中吹入空气,并保持在110℃,用上述方法评价耐热性。结果示于表7。
另外,将100g添加迷迭香提取物(2)而得到的宠物食品用1L的THF提取,得到提取液。通过高速液相色谱法对其进行分析评价。其结果,鼠尾草酚和鼠尾草酸总计为0.5ppm。
[表7]
劣化防止剂试样 | 耐热性 |
迷迭香提取物(2) | 12.7 |
迷迭香提取物(3) | 4.9 |
另外,本申请基于2004年3月19日提出的日本专利申请(特愿2004-80224号),并援引了其全部内容。
Claims (21)
1.一种劣化防止剂,其中,用以下的(A)和(B)分别定义的耐候性和耐热性均为10以上,
(A)对容器中的样品食品照射总光量为500000勒克司的光,通过顶空气相色谱法测定蓄积在容器中的己醛发生量,并用式(1)计算出评价的耐候性,
[数学式1]
耐候性={(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)/(由被照射的未添加劣化防止剂的食品产生的己醛量-由未被照射的添加了劣化防止剂的食品产生的己醛量)}×100…(1)
(B)对规定的容器中的样品食品吹送空气,在60℃下保温,并通过电导率计求出挥发成分急剧增加的时间(劣化诱导时间),并用式(2)计算出评价的耐热性,
[数学式2]
耐热性={(添加了劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间-未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)/(未添加劣化防止剂的食品加热时的劣化诱导时间)}×100…(2)。
2.一种劣化防止剂,其中,用以下的(C)和(D)分别定义的耐候性和耐热性均为10以上,
(C)对容器中的样品色素溶液照射总光量为500000勒克司的光,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(3)计算出评价的耐候性,
[数学式3]
耐候性={(被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被照射的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被照射的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100…(3)
(D)将规定的容器中的样品色素在55℃下保温1周,求出色素溶液在特定波长下的吸光度来测定色素的退色程度,并用式(4)计算出评价的耐热性,
[数学式4]
耐热性={(被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)/(未被加热的添加了劣化防止剂的色素溶液的吸光度-被加热的未添加劣化防止剂的色素溶液的吸光度)}×100…(4)
3.权利要求1或2所述的劣化防止剂,其中含有非水溶性抗氧剂和水溶性抗氧剂。
4.一种劣化防止剂,其中含有非水溶性抗氧剂、水溶性抗氧剂以及乳化剂。
5.权利要求3或4所述的劣化防止剂,其中,非水溶性抗氧剂是选自鼠尾草酚、鼠尾草酸和维生素E中的任意一种。
6.权利要求5所述的劣化防止剂,其中鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为4重量%以上。
7.权利要求5所述的劣化防止剂,其中维生素E的含量为10重量%以上。
8.权利要求3~7中任何一项所述的劣化防止剂,其中,水溶性抗氧剂为迷迭香酸。
9.权利要求8所述的劣化防止剂,其中含有0.5重量%以上的迷迭香酸。
10.一种劣化防止剂,其中,含有迷迭香酸和鼠尾草酚和/或鼠尾草酸,并且鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量为4重量%以上。
11.权利要求10所述的劣化防止剂,其中含有0.5重量%以上的迷迭香酸。
12.权利要求10或11所述的劣化防止剂,其中,迷迭香酸相对于鼠尾草酚和鼠尾草酸的总含量的重量比率为10/1~1/99。
13.一种饮食品,其中含有权利要求1~12中任何一项所述的劣化防止剂。
14.一种饲料或宠物食品,其中含有权利要求1~12中任何一项所述的劣化防止剂。
15.一种香妆品,其中含有权利要求1~12中任何一项所述的劣化防止剂。
16.一种覆冰剂,其中含有权利要求1~12中任何一项所述的劣化防止剂。
17.一种塑料制品,其中含有权利要求1~12中任何一项所述的劣化防止剂。
18.一种饮食品,其中含有总量为0.5ppm以上的鼠尾草酚和鼠尾草酸。
19.权利要求18所述的饮食品,其中含有0.05ppm以上的迷迭香酸。
20.一种饲料或宠物食品,其中含有总量为0.5ppm以上的鼠尾草酚和鼠尾草酸。
21.权利要求20所述的饲料或宠物食品,其中含有0.05ppm以上的迷迭香酸。
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