ES2252989T3 - Proceso para la extraccion de una sal organica desde plantas, la sal y otras sales similares. - Google Patents
Proceso para la extraccion de una sal organica desde plantas, la sal y otras sales similares.Info
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Abstract
Una sustancia seleccionada a partir de (A) un material antioxidante insoluble esencialmente en 100% de acetona y en hexano que comprende rosmarinato de sodio que se ha extraído de un tejido de plantas de la familia Labiatae sin la necesidad de adicionar iones de sodio extraños, en la cual el material antioxidante es completamente soluble en agua bajo condiciones ácidas, neutrales o alcalinas y tiene una larga vida media a temperatura ambiente, y (B) soluciones acuosas que comprenden dicho material antioxidante.
Description
Proceso para la extracción de una sal orgánica
desde plantas, la sal y otras sales similares.
El presente invento se refiere a una material que
tiene propiedades antioxidantes, y a un proceso para preparar tal
material.
Se conocen antioxidantes artificiales tales como
hidroxianisol butilado (BHA), hidroxitolueno butilado (BHT),
butihidroxiquinona de ter-butilo (TBHQ) y galato de
propilo (PG). Sin embargo, en los años recientes, se ha
desarrollado un movimiento para evitar el uso de aditivos
artificiales, particularmente en donde están involucrados productos
alimenticios y medicamentos. Por lo tanto, se ha invertido un gran
esfuerzo en obtener antioxidantes a partir de plantas y
especialmente a partir de la familia de plantas
Labiatae.
Así, en US 3.950.266 (Chang et al.), se
describe un proceso para extraer un material antioxidante a partir
de romero o salvia usando solventes orgánicos que hierven a hasta
100°C (ejemplos de los cuales son hexano, benceno, éter de etilo,
cloroformo, dicloruro de etileno, dioxano y metanol) y luego se
llevan a cabo varios pasos de purificación. Parece que en todos los
ejemplos prácticos, antes de una purificación adicional, el
antioxidante crudo se lavó con agua, y luego se blanqueó con
carbono activo. Se apreciara que el material antioxidante producido
de esta manera será soluble en solvente e insoluble en agua.
En contraste, de acuerdo con US 4.012.531
(Viani), la extracción de plantas se lleva a cabo en ausencia de
solventes orgánicos bajo condiciones medianamente alcalinas usando
un tampón acuoso básico en un pH de 7 a alrededor de 11,5,
preferiblemente en una atmósfera inerte. Los ejemplos describen la
extracción de romero, salvia y perejil en un pH de 8,6 a 9,3 a 55 a
90°C.
En US 4.450.097 (Nakatani et al.), se
aísla un material antioxidante a partir de romero mediante la
extracción con un solvente no polar, la remoción del solvente y la
destilación del vapor, dando una dispersión acuosa que es filtrada,
el antioxidante se obtiene así a partir del material sólido
mediante un procesamiento adicional que incluye la extracción con
álcali acuoso en un pH de al menos 10,5. Un antioxidante aislado es
7\beta, 11, 12-trihidroxi-6,
10-(epoximetano)abieta-8, 11,
13-trieno-20-ona.
US 4.638.095 (Chang et al.) describe el
aislamiento a partir de romero del antioxidante
"rosmaridifenol", el cual es estructuralmente un derivado de
dibenzocicloheptano. Este compuesto se obtuvo por separación
cromatográfica (y apareció en la fracción 75:25 de dietil
éter/hexano) de un producto hecho por un procedimiento que incluye
la extracción del solvente y la destilación del vapor.
US 4.877.635 (Todd) describe un proceso para
producir un extracto soluble en aceite de una hierba de
Labiatae reivindicada para esencialmente contener la
totalidad de las sustancias antioxidantes en la hierba, en el curso
del cual los insolubles de acetona o metiletilcetona, definidos como
sustancias prooxidantes son, en lo posible, removidos por
precipitación. US 4.877.635 (Todd) se refiere a una solución
estable antioxidante de Labiatae que tiene un pH de 8,4 a
11,8, preparada a partir de un extracto inicial disolvente de la
hierba, y se reivindica para contener (además de menos de 75% de
agua, y un alcohol y/o poliol comestible) esencialmente la totalidad
de las sustancias antioxidantes en la hierba, las cuales
preferiblemente son romero, salvia o tomillo.
US 5.433.949 (Kahleyss et al.), después de
referirse a US 5.017.397 que describe la preparación de
antioxidantes por medio de la extracción de especies de
Labiatae con CO_{2} a 350-1000 bar y el
posterior fraccionamiento, propone preparar antioxidantes a partir
de una fuente similar por medio de un proceso multietapa que
utiliza la extracción con CO_{2} a 80-300 bar, el
residuo de la extracción se trata con alcohol
C_{1-4} o hidrocarbono C_{5-7}
seguido por carbono activo, y el extracto solvente resultante se
enjuaga con agua para remover el color, los aromáticos y el
solvente
remanente.
remanente.
Es evidente que los diferentes métodos conocidos
del estado de la técnica para obtener antioxidantes a partir de
plantas de la familia Labiatae se han basados mayormente en
asumir que los materiales deseados se deben encontrar en extractos
insolubles en agua obtenidos por la extracción con solventes no
acuosos, en particular solventes inmiscibles en agua, y en muchas
de las patentes pertinentes se rechazan las fracciones acuosas. Más
aún, en Todd '635, se remueven los insolubles de acetona, al
considerarse que contienen prooxidantes indeseados, y en Todd '017
se enfatiza de nuevo que los materiales insolubles indeseados no
contienen antioxidantes. Aunque, como se ha destacado
anteriormente, la patente de Viani describe la extracción a partir
de plantas con álcali acuoso tamponado; el producto en evaporación
da una mezcla del producto deseado con materiales orgánicos,
separación de la cual se supone al menos un paso adicional que
involucra una cristalización, un tratamiento de intercambio de
iones, o una acidificación. Más aún, el presente inventor ha
encontrado que el producto precipitado en acidificación en la
solución alcalina de Viani es esencialmente insoluble en agua.
En US 4.354. 035 (Christ et al.), se
describe un proceso para aislar un ácido rosmarínico (de fórmula
descrita más adelante) a partir de extractos solventes orgánicos
esencialmente inmiscibles en agua de un extracto acuoso hecho por
una extracción de Melissa
officinalis con agua a
80-100°C, y una acidificación hasta un pH de
2-2,5. Esta patente no sugiere que un producto
soluble en agua industrialmente útil se pueda hacer directamente a
partir de un extracto acuoso de Melissa officinalis sin
requerir el uso de extractos solventes orgánicos inmiscibles en
agua.
De acuerdo con la patente de Christ et
al., el ácido rosmarínico es valioso en vista de sus
propiedades antiinflamatorias, véase por ejemplo US 4.329.361 (Zenk
et al.). Sin embargo, el ácido rosmarínico también se conoce
por su uso en tratamientos para la piel o en composiciones
cosméticas, véase por ejemplo JP 63162611 y US 5.393.526 (Castro).
Más aún, el ácido rosmarínico se reivindica como útil en una
composición para la protección contra el eritema y las reacciones
inflamatorias causadas por la exposición a los rayos UV, y por tener
actividad antioxidante, antibacteriana y antifungicida, véase FR
2652001. La acción del ácido rosmarínico como inhibidor de la
5-lipoxigenasa se describe también en JP 1121217,
donde, extractado de la especie perilla, se usa como constituyente
de un alimento antialérgico. Más aún, en FR 2652001, el ácido
rosmarínico se usa en una composición para la protección contra el
eritema y las reacciones inflamatorias causadas por la exposición a
los rayos UV, y se dice que tiene actividad antioxidante,
antibacteriana y antifungicida. En FR 2652001, el ácido rosmarínico
se extrae de plantas en polvo (después de desgrasarlo y
despigmentarlo mediante la extracción de éter de petróleo) con 80%
de alcohol (acuoso) y al enjuagarlo con agua en una columna de
celulosa. Si bien Viani menciona el ácido rosmarínico, el ácido
carnósico y flavonoides prooxidantes, tal como se extraen del
romero en un pH de 8,5, no hay ninguna conclusión en éste o en el
estado de la técnica de que las plantas contengan una sal ácida
rosmarínica extractable, o que este ácido (o sus derivados) pudiera
como tal ser viables para aplicaciones como antioxidante, por
ejemplo, para inhibir la oxidación de otras sustancias.
También se mencionan las Patentes de Albeck et
al. y Grossman et al. (véase US 4.857.325, 4.923.697,
4.986.985, 4.997.666 y 5.124.167), las cuales se refieren a la
preparación de antioxidantes por extracción acuosa del material de
la planta especificándose ciertas familias y especies de plantas,
y la utilización de tales antioxidantes. Estas patentes tampoco
describen ni sugieren que los antioxidantes se pudieran similarmente
obtener extrayendo plantas de la familia Labiatae, ni que
estas sí identifican la estructura química de los
antioxidantes.
Los contenidos completos de las Patentes de los
Estados Unidos antes mencionadas se incorporan a la presente como
referencia.
Contrariamente a lo que se esperaría del estado
de la técnica, el presente inventor ha sorpresivamente hallado que
se pueden obtener materiales antioxidantes solubles en agua e
insolubles en acetona a partir de plantas de la familia
Labiatae por extracción, lo cual se puede llevar a cabo a
temperatura ambiente con un extractante acuoso mediante un proceso
en el cual no es necesario usar un álcali tamponado y una etapa de
separación de sales aportadas.
Es por lo tanto un objetivo del presente invento
proveer un proceso para la extracción directa de material
antioxidante soluble en agua a partir de las plantas en cuestión, en
el que el material de la planta se extrae usando un extractante
acuoso débilmente ácido, neutral o alcalino.
Es un objetivo adicional del presente invento
proveer un material que sea altamente eficiente en términos de
actividad antioxidante, en comparación con muchos antioxidantes
conocidos usados en la industria.
También, en vista de la mayor parte del estado
de la técnica en este campo, el inventor ha hallado inesperadamente
que los residuos acuosos convencionalmente rechazados del material
de la planta en cuestión, el cual ya ha sido extractado mediante
un disolvente para remover un soluto insoluble en agua (incluyendo
antioxidantes tales como ácido carnósico), podrían sin embargo no
ser usados nunca en el presente proceso y proporcionar de esta
manera un útil material antioxidante. Por lo tanto, es todavía un
objetivo adicional del presente invento proveer un proceso para la
extracción de un material antioxidante soluble en agua a partir de
residuos acuosos de procesos de extracción conocidos en los que ya
se han sometido las plantas de la familia Labiatae a una
extracción para remover los solutos insolubles en agua.
Otro objetivo del invento es proveer un proceso
que permita una máxima recuperación de componentes industrialmente
útiles de plantas de la familia Labiatae, lo que incluye
aceites esenciales, material antioxidante completamente soluble en
agua y componentes conocidos que son insolubles en agua y solubles
en un solvente orgánico, tal como vitamina E y ácido carnósico.
Todavía otro objetivo del invento es proveer un
proceso para la extracción de un antioxidante soluble en agua a
partir de materiales de planta que no han tenido ningún contacto
con solventes insolubles en agua, y en los que tales solventes no
se usan en el proceso de extracción y a posteriori. Dicho de otra
forma, un importante objetivo del invento se relaciona con proveer
un proceso tal en el que solamente se utilizan materiales de una
planta y agua, y opcionalmente etanol, para producir un material
antioxidante eminentemente adecuado como un aditivo para consumo
humano y animal.
Otros objetivos del invento se volverán evidentes
a partir de la descripción que sigue.
Se cree que el presente inventor es el primero
en reconocer la presencia de rosmarinato de sodio en extractos
acuosos de tejidos de plantas de la familia Labiatae y
aislarlo de éstos. El presente invento provee en consecuencia (A)
un material antioxidante, esencialmente insoluble en acetona que
comprende rosmarinato de sodio, que se ha extraído del tejido de
plantas de la familia Labiatae sin la necesidad de adicionar
iones de sodio extraños, en donde el material antioxidante es
completamente soluble en agua bajo condiciones ácidas, neutras o
alcalinas y tiene una larga vida media a temperatura ambiente; y
(B) soluciones acuosas que comprenden dicho material antioxidante,
así como rosmarinato de sodio - preferiblemente purificado
cromatográficamente - aislado de dicho material antioxidante, y
soluciones acuosas del mismo. Más aún, el invento se extienden a
sales ácidas rosmarínicas que no sean sal sódica o aportes de
dichas otras sales con sal sódica, en donde las otras sales o
aportes son los obtenidos por intercambio catiónico con dicho
rosmarinato de sodio aislado, y soluciones acuosas de dichas otras
sales o aportes.
Se ha hallado que el material antioxidante del
invento, en forma en polvo, tiene una vida media de al menos dos
años a temperatura ambiente. Más aún, una sal del invento que se ha
purificado cromatográficamente constituye una realización particular
del invento.
En otros aspectos, el invento incluye una
composición que comprende una sustancia responsable del deterioro
oxidativo seleccionada a partir de aceite de semillas de soja,
beta-Caroteno o aceites esenciales, y un inhibidor
de oxidación seleccionado a partir del material antioxidante y el
rosmarinato de sodio aislado del invento; así como también incluye
una composición que comprende ácido ascórbico y un inhibidor de
oxidación en una cantidad de 0,35 a 0,7% del peso, calculada como
rosmarinato de sodio en base al peso de ácido ascórbico, dicho
inhibidor de oxidación se selecciona del material antioxidante y
del rosmarinato de sodio aislado tal como se definió
anteriormente.
La figura 1 ilustra un fraccionamiento
cromatográfico de un material antioxidante de romero de acuerdo con
una realización del invento.
La figura 2 ilustra un fraccionamiento
cromatográfico de un material antioxidante de orégano de acuerdo
con una realización del invento.
El material antioxidante del invento es
completamente soluble en agua a temperatura ambiente, así como es
insoluble en esencialmente 100% de acetona y en hexano. El material
antioxidante, la solución acuosa y las sales de ácido rosmarínico
del invento se obtienen mediante procesos que también constituyen
parte del presente invento y que se detallan a continuación.
De esta forma, en una realización particular, un
proceso para la preparación de un material antioxidante
completamente soluble en agua que comprende la sal sódica de ácido
rosmarínico, y de soluciones acuosas que contienen como soluto el
material antioxidante, comprende efectuar los pasos secuenciales
(a) y (b), seguidas por cualquiera de los pasos (c), (d) y (e):
(a) someter un tejido de plantas de la familia
Labiatae a extracción con un primer extractante seleccionado
del grupo que consiste en extractantes acuosos levemente ácidos,
neutrales o alcalinos;
(b) separar la fase acuosa de la materia
insoluble; y o bien
(c) extraer la fase acuosa separada, después de
la concentración si se desea, con un segundo extractante que
comprende etanol acuoso, y separar la fase orgánica acuosa
resultante que contiene el material antioxidante; o
(d) evaporar la fase acuosa separada para
obtener el material antioxidante en forma sólida; o
(e) someter la fase acuosa separada a una
separación cromatográfica para recuperar un producto enriquecido en
la sal sódica de ácido rosmarínico; siempre que:
(\alpha) donde la fase acuosa extractada sea
alcalina, ésta se acidifique y se remueva el material insoluble en
agua antes de llevar a cabo el paso (c), (d) o (e);
(\beta) donde se use el extractante acuoso
alcalino, éste contenga esencialmente como cationes solamente
iones de sodio.
En otra realización, un proceso para la
preparación de un material antioxidante completamente soluble en
agua que comprende al menos una sal de ácido rosmarínico, que no es
solamente sal sódica, y para la preparación de soluciones acuosas
que contienen como soluto el material antioxidante, comprende
efectuar secuencialmente los pasos (a) y (b), seguidas por
cualquiera de los pasos (c), (d) y (e):
(a) someter un tejido de plantas de la familia
Labiatae a la extracción con un primer extractante
seleccionado del grupo que consiste en extractantes acuosos
alcalinos;
(b) separar la fase acuosa de la materia
insoluble, acidificar y remover el material insoluble en ácido; y
o bien
(c) extraer la fase acuosa separada, después de
la concentración si se desea, con un segundo extractante que
comprende etanol acuoso, y separar la fase orgánica acuosa
resultante que contiene el material antioxidante; o
(d) evaporar la fase acuosa separada para
obtener el material antioxidante en forma sólida; o
(e) someter la fase acuosa separada a una
separación cromatográfica para recuperar un producto enriquecido en
al menos una sal de ácido rosmarínico; siempre que los cationes en
el extractante acuoso alcalino se seleccionen de acuerdo con los
cationes deseados en el producto y no sean exclusivamente iones de
sodio.
Los cationes se pueden seleccionar de por
ejemplo, cationes de sodio, litio, potasio, amonio y amonio
sustituido.
En la realización recién descrita, el
intercambio catiónico entre iones de sodio del rosmarinato de sodio
que se produce naturalmente y otros cationes se efectúa como parte
del proceso preparativo. Será evidente para los expertos en la
técnica que, sin embargo, las sales que no son sal sódica también
se podrían obtener por métodos químicamente equivalentes, tal como
aislar primero la sal sódica (como un sólido o en disolución) y
luego hacer pasar una solución de sal sódica a través de una
columna de intercambio iónico que contiene otros cationes
deseados.
Características opcionales del proceso del
invento incluyen lo siguiente:
(i) las plantas se seleccionan a partir de
orégano, romero, salvia y tomillo;
(ii) el primer extractante es un extractante
acuoso alcalino no tamponado;
(iii) si el proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces la fase acuosa separada se
concentra por evaporación para remover la mayor parte del agua
presente antes de la extracción con el segundo extractante;
(iv) si el proceso que comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces el segundo extractante es
etano que contiene una menor cantidad de agua;
(v) si el proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces incluye el paso adicional de
evaporar la fase orgánica separada del paso (c), por lo que se
obtiene el material antioxidante en forma sólida;
(vi) el material antioxidante sólido obtenido en
el paso (d) o del paso adicional se somete a un paso adicional de
purificación cromatográfica;
(vii) antes del paso (a), el tejido se ha
sometido a al menos una de las siguientes operaciones preliminares,
a saber: secado, trituración, destilación del vapor o extracción con
solventes orgánicos inmiscibles en agua para recuperar los
constituyentes insolubles en agua;
(viii) la materia insoluble separada en el paso
(b) se somete a extracción con solventes orgánicos inmiscibles en
agua para recuperar los constituyentes insolubles en agua.
En otra realización más, un proceso para la
recuperación de constituyentes útiles de un tejido de plantas de la
familia Labiatae comprende someter el tejido a los pasos
consecutivos de destilación del vapor para recuperar aceites
esenciales, recuperación del material antioxidante completamente
soluble en agua de acuerdo con el proceso del invento establecido
anteriormente, y extracción adicional de la materia insoluble
separada a la que se le ha extraído el agua del paso (b) con al
menos un solvente orgánico inmiscible en agua para recuperar los
constituyentes insolubles en agua y solubles en un solvente
orgánico, tal como la vitamina E y el ácido carnósico, los cuales,
de todas formas, se han documentado ampliamente en la literatura.
Será evidente que las características opcionales (i) a (vi)
anteriores, también se pueden aplicar a esta realización del
proceso.
El tejido que va a ser sometido a extracción con
extractantes acuosos de acuerdo con el invento pude ser un tejido
de una planta Labiatae y en particular, preferiblemente
(pero no necesariamente), las partes secas superficiales en
crecimiento, por ejemplo, tallos, hojas y flores. El tejido puede
estar en un fino estado de subdivisión, que se puede lograr por
molienda u homogenización del tejido, y puede ser conveniente llevar
a cabo la extracción de acuerdo con el invento en el mismo
recipiente que la homogenización. Sin embargo, de acuerdo con la
realización actualmente preferida, se ha hallado sorpresivamente
que si el tejido de la planta se somete primero a la acción de
vapor para destilar los aceites esenciales, aparentemente esta
acción abre simultáneamente los poros en el tejido con la
consecuencia de que, sin ninguna desintegración, maceración o
trituración, y aún sin mezclarlo, simplemente permitiendo que el
tejido residual de la destilación del vapor permanezca sin agua por
un periodo de tiempo relativamente breve, éste es adecuado para
permitir una extracción viable del material antioxidante soluble en
agua de acuerdo con el invento.
Sin perjuicio de la generalidad del invento, el
tejido de la planta extraído puede ser, por ejemplo, de orégano,
romero, salvia o tomillo.
Como se menciono anteriormente, el paso (a) del
proceso del invento se puede llevar a cabo en una solución
levemente ácida, neutral o alcalina, aunque actualmente se prefiere
llevar a cabo la extracción en un medio esencialmente neutral, o en
otras palabras, sin la adición de sustancias ácidas o alcalinas,
lo que puede suponer posteriores pasos adicionales de separación y
de esta forma quitarle mérito a la economía total del proceso. En
contraste con el proceso descrito en la patente de Viani
(anterior), el presente proceso no está relacionado con el material
esencialmente insoluble en agua que se precipita cuando se
acidifica un extracto alcalino tamponado.
El paso (a) se puede llevar a cabo entre la
temperatura ambiente y aproximadamente 100°C.
En el proceso que comprende los pasos (a), (b) y
(c), el segundo extractante anteriormente mencionado es
preferiblemente etanol que contiene una menor cantidad de agua, y
en cualquier caso, cualquiera sea la identidad del segundo
extractante, la fase acuosa separada se concentra preferiblemente
por evaporación para remover la mayor parte del agua presente antes
de la extracción con el segundo extractante.
Más aún, en una realización particular del
proceso que comprende los pasos (a), (b) y (c), se puede incluir un
paso adicional de evaporar la fase orgánica separada del paso (c),
para así obtener el material antioxidante completamente soluble en
agua en forma sólida. Este sólido, o el sólido obtenido en el paso
(d), puede ser sometido al paso adicional de purificación
cromatográfica de una manera generalmente conocida por los expertos
en la técnica, que en una realización actualmente preferida se
describe con más detalle a continuación.
El paso de evaporación mencionado aquí se puede
llevar a cabo mediante cualquier método adecuado conocido por los
expertos en la técnica, por ejemplo, por liofilización o secado por
rociado, y el residuo obtenido se puede usar como tal.
Alternativamente, el residuo se puede extraer con etano acuoso, y
el extracto se puede concentrar y secar, por ejemplo, por
liofilización o secado por rociado. Como se muestra en los ejemplos
que siguen, el concentrado extractado liofilizado así obtenido
puede tener una actividad antioxidante y eficiencia relativamente
altas, aún cuando el análisis HPLC muestre que la actividad
antioxidante puede constituir sólo alrededor del 50% del producto en
este paso. Sin embargo, se puede lograr una mayor purificación del
producto para alcanzar un más alto grado de pureza por medios
cromatográficos, por lo que se puede obtener un producto que tiene
una alta actividad antioxidante y una notablemente mejorada
eficiencia antioxidante.
El invento se ilustrará mediante los siguientes
ejemplos no limitativos.
(a) Se homogeneizó una mezcla de las partes
secas superficiales en crecimiento de plantas de romero (por
ejemplo tallos, hojas y flores), 2 g, con 10 ml de agua y se
mantuvo a temperatura ambiente (aproximadamente a 24°C) por una
hora. El pH de la mezcla durante esta extracción fue
aproximadamente 6,5. El sobrenadante se separó del tejido de la
planta residual y se liofilizó para dar 0,2 g (10% de rendimiento)
de un producto crudo completamente soluble en agua que contenía
aproximadamente 10% de sustancia antioxidante activa, la actividad
del producto crudo fue 430 unidades/mg.
(b) Al repetirse la extracción en (a), excepto
que inicialmente se adicionó ácido cítrico para dar un pH de 2, se
halló que el sobrenadante tenía un pH de aproximadamente 7 y que el
producto liofilizado crudo, completamente soluble en agua, tenía
aproximadamente la misma actividad antioxidante que antes.
(c) Al repetirse la extracción en (a), excepto
que inicialmente se adicionó NaOH para dar un pH de 11, se halló
que el sobrenadante resultante tenía un pH de aproximadamente 7 y
que el producto liofilizado crudo, completamente soluble en agua,
tenía aproximadamente la misma actividad antioxidante que
antes.
(d) Al repetirse la extracción en (a), excepto
que el tejido de la planta de romero había sido tratado con vapor y
extractado con éter antes de la extracción acuosa, se halló que el
producto liofilizado crudo, completamente soluble en agua, tenía
aproximadamente la misma actividad antioxidante que antes.
(e) (ejemplo comparativo) Se removió
vigorosamente el tejido de una planta de romero (5 g) con 50 ml de
un tampón de Na_{2}CO_{3}/NaHCO_{3} en un pH de 8,6 y a 90°C,
esencialmente como se describe en el ejemplo 2 de US 4.012.531
(Viani). La extracción de una porción de la mezcla reactiva con
acetona acuosa y la liofilización del producto (después de la
evaporación de la acetona) dio, en este paso, un producto que
contenía sólo 5% del material antioxidante del presente invento
(como se identificó mediante un pico agudo en la separación por
HPLC y en el enjuague con metanol acuoso entre 14 y 15 minutos de
tiempo de retención), mostrando de esta forma que el producto
deseado permanecía disuelto en el medio alcalino. Una porción
separada de la mezcla de la reacción fue luego acidificada como
sugería Viani y como llevo a cabo Todd (véase el ejemplo 2 de US
5.023.017), tanto Viani como Todd utilizaron sólo el precipitado
como "antioxidante". El precipitado se filtró y se halló que
era casi completamente insoluble en agua. La extracción del
filtrado, después de la concentración, con acetona acuosa y la
liofilización del producto (después de la evaporación de la
acetona) dio un material antioxidante completamente soluble en
agua, 28% puro en el producto deseado, de acuerdo con la HPLC. Este
experimento demostró inter alia que el extracto alcalino
acuoso de Viani no contenía un soluto completamente soluble en
agua.
(f) Primero se sometieron plantas de romero u
orégano a la acción de vapor a 100°C por aproximadamente una hora
para recuperar los aceites esenciales mediante destilación del
vapor. Se adicionó agua al residuo y se permitió que la mezcla
permaneciera a 60-100°C por aproximadamente 2 a 45
minutos, se filtró y el filtrado que contenía aproximadamente 4% de
soluto se concentró hasta aproximadamente 40% de soluto, nuevamente
se filtró y secó por atomización. El producto en polvo amarillento
contenía aproximadamente 9,5% de sustancia activa antioxidante y se
pudo usar como tal o se sometió a una purificación cromatográfica.
Se hallo que mientras con un tiempo de estimulación relativamente
largo se obtenía como resultado un producto de color más oscuro
(marrón claro a marrón), la alta actividad antioxidante del producto
(aproximadamente 403 unidades/mg) era independiente de su color. El
rendimiento del polvo fue el siguiente:
| Ensayo | Condiciones de extracción | Rendimiento de 25 g de tejido |
| de planta | ||
| 1 | 20 minutos a 80°C | 0,7 g (2,8%) |
| 2 | 45 minutos a 80°C | 1,2 g (4,8%) |
| 3 | 20 minutos a 100°C | 1,2 g (4,8%) |
| 4 | 45 minutos a 100°C | 1,4 g (5,6%) |
| 5 | ensayo 4 residuo extractado con 125 ml | + 0,4 g (+1,6%) |
| de agua por 15 minutos a 100°C | ||
| 6 | ensayo 5 residuo extractado con 125 ml | + 0,28 g (+1,1%) |
| de agua por 15 minutos a 100ºC | ||
| 4-6 | (combinado) | 2,08 g (8,3%) |
El ejemplo 1 muestra inter alia que la
práctica del estado de la técnica de obtener material antioxidante
a partir de plantas de la familia Labiatae de extractos
solubles en solvente orgánicos, mientras se rechazan las fracciones
acuosas y/o se rechazan los insolubles de acetona, da como
resultado una sustancial pérdida de antioxidante potencialmente
valioso. Más aún, el ejemplo 1(c) muestra que
sorpresivamente al contrario de Viani y Todd, se puede obtener un
material antioxidante útil completamente soluble en agua mediante
extracción alcalina.
El método se basa en la velocidad de oxidación
de ácido linoleico (LA) hasta su hidroperóxido de dieno conjugado
(Pryor et al., en J. Org. Chem., 1993, 58 (13):
3521-3532), y 2,2'-azobis
(2-amidinopropano). Se usa 2HCI (ABAP) para proveer
una velocidad constante de producción de radicales. Un 1% de
emulsión acuosa LA se preparó con 1% de Tween 20 y 0,05M de un
tampón de fosfato de sodio (pH 7,4). Una muestra testigo contuvo
0,025 ml de emulsión LA + 2,87 ml de tampón +0,1 ml de 0,05M de
ABAP; una muestra de prueba contuvo 0,05 ml de la emulsión LA
+2,7-2,8 ml del tampón +0,01 ml de 0,05M ABAP
+0,05-0,1 ml de la prueba bajo muestra. Una
absorción de 234 nm se sigue por 5 minutos para establecer la
velocidad de autooxidación desinhibida. A continuación se controló
el antioxidante de prueba en una concentración de 1 mg/ml para
obtener un 50% de inhibición, lo cual define una unidad (por
ejemplo, si 20 \mum inhiben un 50%, esto es una unidad y de esta
forma la actividad antioxidante es 1000/20 = 50 unidades/mg). Se
adicionó el antioxidante de prueba y se siguió la reacción inhibida
hasta que se consumió el antioxidante y se revertió la velocidad de
cambio de absorción de 234 nm a la observada en el comienzo.
Se envaso una columna de 8 cm x 1 cm con metilo
de MacroPrep (40 \mum de interacción hidrofóbica,
Bio-Rad), se lavó exhaustivamente con agua y
etanol, y luego se usó para la purificación del liofilizato de
extracto de agua (véase el ejemplo 1(f) anterior). Se
disolvieron 200 mg del liofilizado en 1 ml de agua, y se cargó la
disolución en la columna de MacroPrep que se había preequilibrado
con agua. Se llevo a cabo un enjuague usando 0,1% de ácido acético
70:30 en un gradiente de agua que empezó con una relación 100:0 en
0 minutos y terminó con una relación 0:100 en 220 minutos, y con un
caudal de 2,0 ml/minuto. Se monitorearon los picos mediante
absorción UV en 280 nm. El efluente de la columna se recolectó
después de 85 minutos (193 ml) y se halló que el material activo
era enjuagado entre 85 a 100 minutos (36 ml),
30-40% de etanol (agua balanceada).
El incremento progresivo en la pureza de las
operaciones anteriores se determinó por HPLC en una
RP-18, usando un gradiente agua/ metanol que empezó
con una relación 100:0 en 0 minutos y terminó con una relación
30:70 en 15 minutos, y con un caudal de 1 ml/minuto. Los resultados
se muestran, junto con otros datos de purificación pertinentes, en
las figuras 1 y 2 (donde "AR" denota ácido rosmarínico, sal
sódica) y en la siguiente tabla, donde "% de pureza" significa
%, en el producto en cuestión, de material antioxidante
identificado mediante un pico agudo en la separación HPLC y en el
enjuague con metanol acuoso entre 10,68-10,72 mins.
de tiempo de retención:
Se midió el espectro de NMR de ^{1}H y ^{13}C
por el antioxidante cromatográficamente puro del invento. Se
hallo que solamente habían muy pocas diferencias de desplazamiento
en los valores de desplazamiento químicos para una disolución
d_{6}-DMSO comparado con los datos
correspondientes reportados para el ácido rosmarínico
(d_{6}-acetona para ^{1}H y D_{2}O para
^{13}C), véase Kelley, C.J. et al., J. Org. Chem. 40: 1804
(1975) e ibid., 41: 449 (1976). Estas diferencias, tomadas en
conjunto con el hecho de que el ácido rosmarínico es soluble en
acetona y el compuesto actual es virtualmente insoluble en acetona,
son consistentes con la identificación del producto actual como una
sal carboxilato de ácido rosmarínico. El compuesto se identificó
como rosmarinato de sodio, y se confirmó el peso de la fórmula
(282) para C_{18}HOaO_{8} mediante los espectros de masa.
(a) Estabilidad. El liofilizato obtenido a
partir del extracto acuoso tiene una vida media con una actividad
antioxidante sustancialmente invariable de más de dos años a 24°C.
Este liofilizato (6 mg) se disolvió en 0,5 g de glicerol, y se puso
0,25 g de la disolución en un tubo que luego se incubó a 180°C por
15 minutos. Se usó un segundo tubo similar como testigo a
temperatura ambiente. A continuación de la incubación, se adicionó
1,5 ml de agua a cada tubo y se controló la actividad. Se hallo que
no había ningún cambio en la actividad en el testigo y en el tubo
incubado a 180°C. Más aún, se pudo mantener un extracto acuoso de
romero en un pH de 4 a temperatura ambiente por al menos 12 meses
con retención de la actividad antioxidante.
(b) Eficiencia comparativa. Se sigue el
ejemplo 2, pero se lleva a cabo hasta que se consume el
antioxidante y la velocidad de cambio de la absorción a 234 nm se
ha revertido hasta la observada en el testigo. La eficiencia se
calcula como el tiempo en que 1 mg de antioxidante continúa para
inhibir la oxidación del ácido linoleico. Los resultados se muestran
en la siguiente tabla.
| Antioxidante | Eficiencia de 10 \mug (hrs) | Solubilidad | Toxicidad |
| (estado de la técnica:) | |||
| Vitamina E | 444 | lípido | no |
| Vitamina C | 93 | agua | no |
| BHT | 814 | lípido | sí |
| Trolox* | 650 | agua | no |
| PG | 500 | lípido | sí |
| TBHQ | 432 | lípido | sí |
| Aceite de | 201 | lípido | no |
| invento actual | |||
| 98% puro | 1413 | agua | no |
| * vitamina E solubilizada en agua |
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede concluir de los resultados anteriores
que el antioxidante del invento es considerablemente más eficiente
que los antioxidantes conocidos, lo cual ha sido probado. Esto es
verdad aún si el liofilizato obtenido del extracto acuoso como se
describe anteriormente y la eficiencia del producto se ve que
aumentan dramáticamente con una purificación adicional.
(a) Se preparó aceite en emulsiones de agua a
partir de aceite de semillas de soja (10%), Tween 80 (7%), Span 80
(3%), agua (80%) y antioxidante (0,1 ó 0,02%). El desempeño del
antioxidante a 50°C a medida que se midió mediante el ensayo de TBA
(ácido tiobarbitúrico) fue el siguiente:
| Antioxidante | Concentración (%) | Días hasta la oxidación |
| BHA | 0,02 | 2 |
| Vitamina E | 0,1 | 1 |
| Vitamina C | 0,1 | 1 |
| Extracto de romero* | 0,02 | 4 |
| Extracto de romero* | 0,1 | 4 |
| * ver continuación |
\newpage
(b) Agua en las emulsiones de aceite de aceite de
semillas de soja (85%), emulsificador PGPR (Croda, 5%), agua (10%)
y antioxidante (0,1 ó 0,02%) dieron los siguientes resultados en el
ensayo a 100°C como se midió mediante el ensayo de Rancimat
(AOM):
| Antioxidante | Concentración (%) | Horas hasta la oxidación |
| BHA | 0,02 | 9,54 |
| Vitamina E | 0,1 | 9,58 |
| Vitamina C | 0,1 | 25,20 |
| Extracto de romero* | 0,02 | 19,05 |
| Extracto de romero | 0,1 | 29,00 |
| * \begin{minipage}[t]{155mm} soluble en agua que contiene 10% de rosmarinato de sodio; la concentración de éste último en las emulsiones es en consecuencia, 0,002 y 0,01 respectivamente. \end{minipage} | ||
Primero se preparó un concentrado que contenía
40% de lecitina, 40% de aceite (por ejemplo aceite de semillas de
soja), 20 de glicol de propileno y un 4% basado en la mezcla antes
mencionada de 65% (2,5% puro) de rosmarinato de sodio. El ácido
rosmarínico se puede alternativamente sustituir por sal sódica.
El concentrado así preparado se puede usar luego
en un aceite a granel que se desee proteger contra el deterioro
oxidativo. Donde el aceite es aceite de semillas de soja, el
resultado del ensayo a 60°C fue el siguiente:
| Antioxidante | Concentración | Días hasta la oxidación |
| (estado de la técnica:) | ||
| \hskip0.3cm Ninguno | 4 | |
| \hskip0.3cm Vitamina E | 0,06% | 4 |
| \hskip0.3cm BHA | 0,02% | 4 |
| \hskip0.3cm Aceite de romero | 0,4% | 6 |
| presente invento | ||
| \hskip0.3cm rosmarinato de sodio | 0,005% * | 7 |
| \hskip0.3cm rosmarinato de sodio | 0,013% - | 8 |
| * como 0,2% del concentrado anterior | ||
| - como 0,5% del concentrado anterior |
Se disolvieron \beta-Caroteno
(6 mg), ácido linoleico (1 ml) y Tween 40 (2 ml) en cloroformo la
mezcla se concentró en un evaporador rotativo, y se removieron los
últimos vestigios de cloroformo mediante nitrógeno. Luego se
preparó una emulsión modelo adicionando agua doblemente destilada
(25 ml) al residuo y diluyéndolo a 500 ml con un tampón de fosfato
(pH 7,0). Se mezclo una disolución (2 ml) del antioxidante del
invento con 50 ml de alícuotas de la emulsión de modo que la
concentración de antioxidante fue 0,005, 0,01 ó 0,02%, y de ácido
ascórbico (0,1%). La muestra testigo no contenía ningún
antioxidante pero sí 95% de etanol (2 ml). Se hallo que sobre un
periodo de tiempo de 100 horas, el antioxidante del invento
proporcionó un orden de protección similar al de
\beta-Caroteno como lo hizo el BHA, mientras que
con ácido ascórbico se proporcionó poca protección.
Es sabido que el ácido ascórbico está sujeto a
deterioro oxidativo, y en particular que sus soluciones acuosas se
oxidan rápidamente con el aire. A los fines de este ejemplo, se
disolvió ácido ascórbico en 50% de etanol, y se puso la disolución
en una botella cerrada en un horno a 60°C por 24 horas. El
experimento se repitió con la adición de 0,035 mg ó 0,07 mg de
rosmarinato de sodio. Cada muestra se diluyo 1:10 y se analizó el
contenido de ácido ascórbico mediante HPLC en una columna de 250 cm
x 4 mm de RP-18, enjuagándola con 30:70 de
agua/acetonitrilo con un caudal de 1 ml/min. La absorción del área
pico a 245 nm, comparada con el área inicial, correspondió en cada
caso a la cantidad de ácido ascórbico, los resultados fueron los
siguientes:
| Muestra (10 mg/ml de ácido Ascórbico) | área pico de HPLC (245 nm) | % de ácido ascórbico |
| testigo | 12.334.252 | 100 |
| después de 60°C, 24 horas | 5.572.750 | 45 |
| después de 60°C, 24 horas | 8.384.409 | 68 |
| después de 60°C, 24 horas | 11.130.666 | 90 |
| * Sin sal |
Estos resultados muestran que el ácido
rosmarínico (y sus derivados) protegen eficientemente al ácido
ascórbico de descomposición bajo las condiciones dadas,
particularmente en la concentración más alta de 0,7%. Se puede
inferir que el alcance de esta protección sería considerable mayor
bajo otras condiciones, por ejemplo, a temperatura ambiente y/o
cuando el ácido ascórbico no está necesariamente en forma de una
condición acuosa.
Se adicionaron diferentes concentraciones de una
solución de rosmarinato a 5 ml de aceite esencial de naranja. Las
muestras se las mantuvo a 30°C por siete días, y se controlaron
mediante peróxido usando el ensayo TBA. La solución de rosmarinato
("Organox os") contenía 17% de glicol de propileno, 65% de
lecitina y 17% de rosmarinato de sodio (50% puro). Adicionalmente,
se tomó nota para una comparación de una oxidación en 4°C sin
antioxidante. Los resultados fueron los siguientes:
| Aceite esencial | % de organox os | % de rosmarinato | oxidación (TBA) |
| 5 ml, 30°C | 0 | 0 | 0,525 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,1 | 0,008 | 0,445 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,2 | 0,017 | 0,370 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,25 | 0,021 | 0,340 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,3 | 0,025 | 0,310 nm |
| 5 ml, 4°C | 0 | 0 | 0,320 nm |
Este ensayo se llevo a cabo de forma similar a la
parte (a) anterior, excepto que las muestras se mantuvieron por
once días. Los resultados fueron los siguientes:
| Aceite esencial | % de organox os | % de rosmarinato | oxidación (TBA) |
| 5 ml, 30°C | 0 | 0 | 0,150 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,1 | 0,008 | 0,105 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,2 | 0,017 | 0,080 nm |
| 5 ml, 4°C | 0 | 0 | 0,080 nm |
Este ensayo se llevo a cabo de forma similar a la
parte (a) anterior, excepto que las muestras se mantuvieron por
once días. Los resultados fueron los siguientes:
| Aceite esencial | % de organox os | % de rosmarinato | oxidación (TBA) |
| 5 ml, 30°C | 0 | 0 | 1,8 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,1 | 0,008 | 1,3 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,155 | 0,013 | 1,0 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,2 | 0,017 | 0,9 nm |
| 5 ml, 30°C | 0,25 | 0,021 | 0,65 nm |
| 5 ml, 4°C | 0 | 0 | 0,70 nm |
Conclusiones al usar una cantidad
relativamente chica de antioxidante a 30°C, es posible lograr
aproximadamente el mismo nivel de inhibición de la oxidación en
aceites esenciales para el periodo dado en comparación con la
refrigeración a 4°C.
Mientras el presente invento se ha descrito
particularmente con referencia a ciertas realizaciones, será
evidente para los expertos en la técnica que se pueden hacer muchas
modificaciones y variaciones. En consecuencia, el invento no se debe
interpretar de ninguna manera como si estuviera limitado por tales
realizaciones, por el contrario su concepto se debe entender de
acuerdo con el espíritu y alcance de las reivindicaciones que
siguen.
Claims (12)
1. Una sustancia seleccionada a partir de (A) un
material antioxidante insoluble esencialmente en 100% de acetona y
en hexano que comprende rosmarinato de sodio que se ha extraído de
un tejido de plantas de la familia Labiatae sin la necesidad
de adicionar iones de sodio extraños, en la cual el material
antioxidante es completamente soluble en agua bajo condiciones
ácidas, neutrales o alcalinas y tiene una larga vida media a
temperatura ambiente, y (B) soluciones acuosas que comprenden dicho
material antioxidante.
2. Una sustancia seleccionada a partir de
rosmarinato de sodio que se ha aislado del material antioxidante
extraído de acuerdo con la reivindicación 1, y soluciones acuosas
del rosmarinato de sodio aislado de esta manera.
3. Una sustancia seleccionada a partir de
rosmarinato de sodio que se ha aislado del material antioxidante
extraído de acuerdo con la reivindicación 1 y que se ha
posteriormente sometido a purificación cromatográfica, y soluciones
acuosas del rosmarinato de sodio aislado de esta manera y
purificado cromatográficamente.
4. Un proceso para preparar una solución acuosa
de una sustancia seleccionado a partir de sales de ácido
rosmarínico que no sean sal sódica, o aportes de dichas otra sales
con la sal sódica, el proceso comprende someter a intercambio
catiónico una solución acuosa que comprende rosmarinato de sodio de
acuerdo con la reivindicación 2 ó 3.
5. Un proceso para la preparación de un material
antioxidante completamente soluble en agua que comprende sal sódica
de ácido rosmarínico, y para la preparación de soluciones acuosas
que contienen como soluto dicho material antioxidante, cuyo proceso
comprende efectuar secuencialmente los pasos (a) y (b), seguidos
por cualquiera de los pasos (c), (d) y (e):
(a) someter el tejido de plantas de la familia
Labiatae a extracción con un primer extractante seleccionado
a partir del grupo que consiste en extractantes acuosos levemente
ácidos, neutrales o acuosos;
(b) separar la fase acuosa de la material
insoluble; y
o bien (c) extraer dicha fase acuosa
separada, si se desea después de la concentración, mediante un
segundo extractante que comprende etanol acuoso, y separar la fase
orgánica acuosa resultante que contiene dicho material
antioxidante;o
(d) evaporar dicha fase acuosa separada para
obtener dicho material antioxidante en forma sólida; o
(e) someter dicha fase acuosa separada a una
separación cromatográfica para recuperar un producto enriquecido en
dicha sal sódica de ácido rosmarínico; siempre que:
(\alpha) si dicha fase acuosa extraída es
alcalina, ésta se acidifique y el ácido insoluble se remueva antes
de llevar a cabo los pasos (c), (d) ó (e);
(\beta) si se use un extractante acuoso
alcalino, éste esencialmente contenga sólo iones de sodio como
cationes.
6. Proceso para la preparación de un material
antioxidante completamente soluble en agua que comprende al menos
una sal de ácido rosmarínico que no sea solamente sal sódica, y
para la preparación de soluciones acuosas que contienen como soluto
dicho material antioxidante, cuyo proceso comprende efectuar
secuencialmente los pasos (a) y (b), seguidos por cualquiera de los
pasos (c), (d) y (e):
(a) someter el tejido de plantas de la familia
Labiatae a extracción con un primer extractante seleccionado
a partir del grupo que consiste en extractantes acuosos
alcalinos;
(b) separar la fase acuosa de la material
insoluble, acidificar y remover el material insoluble en ácido;
y
o bien (c) extraer dicha fase acuosa
separada, si se desea después de la concentración, mediante un
segundo extractante que comprende etanol acuoso, y separar la fase
orgánica acuosa resultante que contiene dicho material
antioxidante; o
(d) evaporar dicha fase acuosa separada para
obtener dicho material antioxidante en forma sólida; o
(e) someter dicha fase acuosa separada a una
separación cromatográfica para recuperar un producto enriquecido en
dicha al menos una sal de ácido rosmarínico;
siempre que los cationes en dicho extractante
acuoso alcalino se seleccionen de acuerdo con los cationes deseados
en el producto y no sean exclusivamente iones de sodio.
7. Proceso de acuerdo con la reivindicación 6,
en el que los cationes en dicho extractante acuoso alcalino se
seleccionan a partir de cationes de sodio, litio, potasio amonio, y
amonio sustituido, pero no exclusivamente de cationes de sodio.
8. Proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 7, en el que al menos una de las siguientes
condiciones se satisface:
(i) dichas plantas se seleccionan a partir de
orégano, romero, salvia y tomillo;
(ii) dicho primer extractante es un extractante
acuoso alcalino no tamponado;
(iii) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces se concentra dicha fase
acuosa separada mediante evaporación para remover la mayor parte
del agua presente antes de la extracción con dicho segundo
extractante;
(iv) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces dicho segundo extractante es
etanol que contiene una menor cantidad de agua;
(v) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces dicho proceso incluye el paso
adicional de evaporar dicha fase orgánica separada a partir del
paso (c), para así obtener dicho material antioxidante en forma
sólida;
(vi) dicho material antioxidante sólido obtenido
en el paso (d), o a partir de dicho paso adicional, se somete a un
paso adicional de purificación cromatográfica;
(vii) antes del paso (a) dicho tejido se ha
sometido a al menos una de las siguientes operaciones preliminares,
a saber: secado, trituración, destilación del vapor o extracción
con solventes orgánicos inmiscibles en agua para recuperar los
constituyente insolubles en agua;
(viii) el material insoluble separado en el paso
(b) se somete a extracción con solventes orgánicos inmiscibles en
agua para recuperar los constituyentes insolubles en agua.
9. Proceso para la recuperación de constituyentes
útiles del tejido de plantas de la familia Labiatae que
comprende someter dicho tejido a los pasos secuenciales de
destilación del vapor para recuperar aceites esenciales,
recuperación del material antioxidante completamente soluble en
agua de acuerdo con el proceso de cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 7, y extracción adicional de la materia
insoluble separada a la que se le ha extraído agua en el paso (b)
con al menos un solvente orgánico inmiscible en agua para recuperar
los constituyentes insolubles en agua y solubles en un solvente
orgánico.
10. Proceso de acuerdo con la reivindicación 9,
en el que al menos una de las siguientes condiciones se
satisface:
(i) dichas plantas se seleccionan a partir de
orégano, romero, salvia y tomillo;
(ii) dicho primer extractante es un extractante
acuoso alcalino no tamponado;
(iii) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces se concentra dicha fase
acuosa separada mediante evaporación para remover la mayor parte
del agua presente antes de la extracción con dicho segundo
extractante;
(iv) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces dicho segundo extractante es
etanol que contiene una menor cantidad de agua;
(v) si dicho proceso comprende los pasos
consecutivos (a), (b) y (c), entonces dicho proceso incluye el paso
adicional de evaporar dicha fase orgánica separada a partir del
paso (c), para así obtener dicho material antioxidante en forma
sólida;
(vi) dicho material antioxidante sólido obtenido
en el paso (d) o a partir de dicho paso adicional se somete a un
paso adicional de purificación cromatográfica.
11. Una composición que comprende una sustancia
responsable de la deterioración oxidativa seleccionada a partir de
aceite de semillas de soja, \beta-Caroteno y
aceites esenciales, y un inhibidor de oxidación seleccionado a
partir del material antioxidante definido en las reivindicación 1 y
del rosmarinato de sodio aislado de acuerdo con la reivindicación
2.
12. Una composición que comprende ácido
ascórbico y un inhibidor de la oxidación en una cantidad de 0,35 a
0,7% del peso, calculada como rosmarinato de sodio basado en el
peso de ácido ascórbico, dicho inhibidor de oxidación se selecciona
a partir del material antioxidante definido en la reivindicación 1
y el rosmarinato de sodio aislado de acuerdo con la reivindicación
2.
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