CN1867623B

CN1867623B - 具有芳香族物质的含氟聚合物组合物粉末涂料

Info

Publication number: CN1867623B
Application number: CN200480029765.2A
Authority: CN
Inventors: 景乃勇; 丽莎·P·陈; 杰弗里·T·安德森; 托马斯·J·布隆; 贾斯汀·A·里德尔; 布雷克·E·钱德勒
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2003-10-10
Filing date: 2004-09-02
Publication date: 2014-06-25
Anticipated expiration: 2024-09-02
Also published as: TW200521173A; WO2005040260A1; ATE423810T1; KR101233454B1; DE602004019675D1; TWI358424B; US6911512B2; CA2541995A1; EP1687369A1; CN1867623A; JP2007508415A; US20050080210A1; KR20060125737A; EP1687369B1

Abstract

本发明提供一种组合物，其包含：芳香族物质，该物质选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基，其中至少一个羟基为酚盐形式；以及能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；含氟聚合物；以及可任选的相转移催化剂。本发明还提供一种制品以及用于生产所述组合物和所述制品的方法，所述制品包含以粉末形式涂覆的具有芳香族化合物的含氟聚合物。

Description

具有芳香族物质的含氟聚合物组合物粉末涂料

技术领域

本发明涉及具有成盐化合物和芳香族物质的含氟聚合物，芳香族物质可为例如适合于粉末涂料应用的化合物或树脂。本发明还涉及包含上述材料的制品以及成层状的这种组合物。

背景技术

在工业中已知含氟聚合物可制成耐化学品的、水分吸收低的和表面能低的表面。含氟聚合物对几乎所有的化学制品和溶剂为惰性的，甚至在很高的温度和压力下也是这样。含氟聚合物还可以起到屏障的作用，因为几乎没有化学品可被吸收到含氟聚合物中或使其溶胀，并且它们具有相对低的气体和水分渗透性。氟塑料为具有明显熔点的半结晶性含氟聚合物。

不锈钢由于其耐腐蚀性而得到广泛应用。虽然它们具有极好的耐一般腐蚀的性质，但是仍然对点蚀敏感。用显微镜检查不锈钢表面一般表现出由剧烈的局部腐蚀产生的小坑。覆盖有氧化物的金属在特定的腐蚀性环境中的局部溶解是金属结构损坏的最普通和最灾难性的原因之一。不锈钢上的防护涂层(如含氟聚合物涂层)由于在多种应用中的耐腐蚀性，其可能仍是需要的，甚至是必需的。

虽然含氟聚合物已经用于涂覆金属基底，以获得不粘性质(如炊具应用)并且防腐蚀(如化学品槽、排风管应用)，但是当将含氟聚合物结合于基底时，它们的不粘特性生出了麻烦。通常，将含氟聚合物结合于金属基底首先涉及到使用化学侵蚀或高压喷砂处理以赋予基底粗糙的轮廓。然后施加底漆。已知的热稳定性粘合剂(如聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮等等)与含氟聚合物在化学上的相互作用是未知的，这限制了这些材料作为底漆的应用。底漆可为粉末，或更通常的是从溶剂或通过水溶液进行施加。通常将制品在必要的温度下烘烤以实现结合并除去溶剂或液体载体。然后通常施加含氟聚合物外涂层并进行烘烤以将含氟聚合物熔融为保护性或装饰性涂层。

发明概述

关于含氟聚合物组合物和涉及含氟聚合物组合物的多层制品，本发明的发明人发现一类有用的材料。

简要而言，本发明提供一种组合物，其包含：(a)芳香族物质，如选自以下的化合物或树脂：聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂(catechol novolak resin)、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂(catechol cresol novolak resin)、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；(b)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；(c)基本上不含偏二氟乙烯共聚单元的全氟弹性体、或氟塑料；以及可任选的(d)相转移催化剂。

在另一个方面中，本发明提供一种组合物，其包含以下物质的反应产物：(a)芳香族物质，其选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；(b)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；以及(c)氟塑料或全氟弹性体，其中所述全氟弹性体基本上不含偏二氟乙烯共聚单元；并可任选地包含(d)相转移催化剂。

在另一个方面中，本发明提供一种制品，其包含基底和第一层，所述基底包含基本上不含酚盐或硫醇盐的基本上是有机的材料或基本上是无机的材料，所述的第一层包含芳香族物质与能够和该芳香族物质形成盐的成盐化合物、含氟聚合物以及可任选的相转移催化剂的反应产物，所述芳香族物质选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基，所述含氟聚合物选自基本上不含偏二氟乙烯共聚单元的全氟弹性体、或氟塑料。在这种实施方案中，(i)芳香族物质和(ii)成盐化合物可各自独立地存在于基底与第一层的其余组分之间的界面并且/或者与含氟聚合物一起存在，并且第一层与基底结合。

在另一个方面中，本发明提供形成经含氟聚合物涂覆的表面的方法，其包括：(a)提供基底，其可任选地选自基本上是无机的材料，对该基底施加组合物，所述组合物包含：芳香族物质，所述芳香族物质选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；基本上不含偏二氟乙烯共聚单元的全氟弹性体、或氟塑料；以及可任选的相转移催化剂，其中(i)芳香族物质和(ii)成盐化合物各自独立地存在于所述基底与所述第一层的其余组分之间的界面并且/或者与所述氟塑料一起存在；和(b)将所述组合物结合于所述基底。

本发明在一个方面中的优点是，提供了用于将含氟聚合物与基底(如金属)结合的组合物。从下文对本发明的详述和权利要求书可使本发明的其它特点和优点变得显而易见。上述的发明概述不用于描述本发明公开的每个已说明的实施方案或每种实施方式。以下的说明更具体地描述并举例说明了利用本文中公开的原理的某些优选实施方案。

优选实施方式描述

本文中所有的数字都被假定为由术语“约”修饰。由端点值表示的数字范围包括在该范围内包含的所有数字(如，1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。

本发明提供一种组合物，其包含：(a)芳香族物质，其选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；(b)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；(c)基本上不含偏二氟乙烯共聚单元的全氟弹性体、或氟塑料；以及可任选的(d)相转移催化剂。除非另有说明，如本文中使用，“树脂”为聚合物或低聚物，而“化合物”不是聚合物或低聚物，而是例如几乎没有或根本没有聚合物或低聚物中典型重复单元的化合物。

可用于本发明中的多羟基芳香族化合物具有至少一个芳环，所述环具有至少一个与该环直接连接的羟基，并且至少一个所述羟基能够形成酚盐。在本发明的一个方面中，多羟基芳香族化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的多个羟基。适合的多羟基芳香族化合物的例子包括间苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、邻苯二酚、1，5-二羟基萘和4，4′-二羟基联苯、对苯二酚或其组合。

还可用于本发明的是聚硫醇芳香族化合物和羟基苯硫酚化合物。适合的聚硫醇芳香族化合物的例子为苯-1，4-二硫酚。适合的羟基苯硫酚化合物的例子为4-巯基苯酚。这种化合物的盐可以在原位形成，例如在基底上或在与含氟聚合物组合(例如混合到含氟聚合物中)的过程中或之后，或者在与基底和/或含氟聚合物材料组合之前形成。

连苯三酚邻苯二酚间苯三酚间苯二酚

1，5-二羟基萘 4，4-二羟基联苯

4-巯基苯酚苯-1，4-二硫酚

在另一个方面中，本发明使用树脂。例如，可使用具有至少一个芳环的多羟基芳香族树脂，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基，并且在某些实施方案中，至少一个芳环具有直接连接于该芳环的至少两个羟基。还可使用的是聚硫醇芳香族树脂、聚硫醇芳香族树脂、羟基苯硫酚树脂、酚醛树脂(可为由波顿化学公司(Borden Chemical Co.)出品的Durite^TM)、邻苯二酚酚醛清漆树脂和/或邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、以及这些材料的组合。

本发明证明，当被用作在含氟聚合物或含氟聚合物掺合物与基本上是无机的基底(如金属表面)之间的粉末底漆或液体底漆时，邻苯二酚酚醛清漆(CN)或邻苯二酚甲酚酚醛清漆(CCN)树脂产生优异的粘合作用。在一个方面中，使用耐沸水试验表明层间附着力在暴露于沸水几个小时之后仍然很强。令人惊奇的是，使用本发明，CN或CCN树脂还有助于全氟聚合物对金属表面的附着。这种全氟聚合物的例子包括FEP(四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物)和PFA(四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物)。

一种有用的树脂为CN和辅助剂的掺合物。这种物质可通过如下所述的方法使用邻苯二酚酚醛清漆(也通过如下所述方法制备)以及DEH87(得自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)，为羟基封端的酚醛树脂硬化剂)制备。得到的掺合物通常为含有20重量％的邻苯二酚酚醛清漆和80重量％DEH 87的深色固体。虽然本发明的多个方面使用环氧化物，但是这些材料基本上不含环氧乙烷，使得它们的环氧值接近零或甚至为零。因此，这些材料通常是非粘性的并且通常不适合用作粘结剂。

用于本发明的成盐化合物包括本领域中已知的那些。例如，可使用的成盐化合物包括能够与芳香族化合物或树脂形成盐的有机和无机化合物。更具体地说，可使用的成盐化合物包括镁、钙和其它金属的氧化物和/或氢氧化物，以及胺。在本发明的一个方面中，成盐化合物的pKb充分低，以能够与芳香族化合物或树脂形成酚盐或硫醇盐。在本发明的一个方面中，成盐化合物的pKb约为8以下、约为6以下、为4以下、为2以下、约为0，乃至为0.6以下。

相对于含氟聚合物重量来说，通常少量使用上述的化合物、树脂和/或成盐化合物。例如，这类物质的量通常为总组合物(芳香族化合物或树脂、成盐化合物、加上任何催化剂、加上含氟聚合物，但是不包括基底(当使用时))的约25重量％以下，更优选为约20重量％以下，乃至约15重量％以下。在另一个方面中，所述化合物、树脂和/或盐物质通常占总组合物的约0.1重量％以上，更优选为约0.5重量％以上，乃至为约1重量％以上。

用于本发明适合的含氟聚合物包括全氟弹性体和氟塑料，例如具有来自以下共聚单体的共聚单元的那些：一个或多个氟化或全氟化共聚单体(如四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯、六氟丙烯(HFP)、偏二氟乙烯(VDF)、氟代乙烯醚、全氟乙烯醚)、以及一种或多种上述单体与一种或多种非氟化共聚单体(如乙烯或丙烯或其它低级烯烃)的组合。在另一个方面中，聚四氟乙烯(PTFE)可用于本发明中，优选用作与另一种含氟聚合物的掺合物，并且可任选地作为含氟聚合物填料使用。更具体地说，可使用的含氟聚合物包括以下可购得的商品：THV(描述为四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物)、FEP(四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物)、PFA(四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物)、HTE(四氟乙烯、六氟丙烯和乙烯的共聚物)、ETFE(四氟乙烯和乙烯的共聚物)、ECTFE(三氟氯乙烯和乙烯的共聚物)、PVF(聚氟乙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)，以及其组合。上述材料的任一种还可包含来自其它单体的共聚单元，如TFE、HFP、VDF、乙烯或全氟乙烯醚(如全氟烷基乙烯基醚(PAVE)和/或全氟烷氧基乙烯基醚(PAOVE))的共聚物。也可使用两种或多种含氟聚合物的组合。在本发明的一些实施方案中，优选诸如THV和/或ETFE和/或THE之类的氟塑料。优选可用于本发明的全氟弹性体基本上不含偏二氟乙烯共聚单元，或含有很低水平(约5摩尔％以下、约1摩尔％以下、乃至更低)(例如可用于固化部位单体)的偏二氟乙烯共聚单元。

另外，在本发明中可使用相转移催化剂(PTC)。这种材料在本领域中已知，例如，氯化三苯基苄基鏻、氯化三丁基烃基鏻、氯化四苯基鏻、溴化四丁基鏻、氯化三丁基苄基铵、溴化四丁基铵和氯化三芳基锍。

相对于含氟聚合物重量来说，通常也是少量使用PTC。例如，PTC的量通常为总组合物(如，成盐化合物、树脂和/或芳香族化合物加上含氟聚合物，但是不包括基底(当使用时))的约10重量％以下，更优选为约5重量％以下，乃至约2重量％以下。在另一个方面中，PTC通常为总组合物的约0.1重量％以上，更优选为约0.3重量％以上，乃至为约0.5重量％以上。

本发明也可包含结合到组合物中的其它添加剂。其它添加剂可包括但不限于惰性填料、稳定剂、颜料、增强剂、润滑剂、流动助剂、其它聚合物等等。流动助剂可得自蜡类。在一个方面中，本发明提供成盐化合物与蜡组合的底漆，蜡可为例如石蜡、聚(氧化亚乙基二醇)(可为由陶氏化学公司出品的Carbowax^TM)。在本发明的一个方面中，可将这种蜡(可任选地与组合物中的一种或多种其它组分一起)涂覆在另一种组分(如含氟聚合物微粒和/或成盐化合物)的表面上。

通常，用于本发明的芳香族树脂的熔点低于约150℃，更通常低于约140℃。在许多方面中，这种熔点还要低得多，例如低于约120℃或甚至更低。在特定的方面中，本发明使用熔点低于约80℃的蜡，或在超过约40℃的温度时、更优选地在超过约50℃的温度时或甚至在超过约55℃、60℃或65℃的温度时熔融的芳香族树脂。在一个实施方案中，芳香族物质或分散有芳香族物质的物质的熔点或软化点低于氟塑料的熔点或软化点。这个实施方案提供了在含氟聚合物微粒(例如粉末或颗粒)的表面上提供芳香族物质的多个方法之一。

在另一个方面中，本发明提供一种组合物，其包含以下物质的反应产物：芳香族物质(如上所述)、能够与该芳香族物质形成盐的成盐化合物、以及选自氟塑料或全氟弹性体的含氟聚合物(其中所述全氟弹性体基本上不含偏二氟乙烯共聚单元)，并可任选地包括(d)相转移催化剂。这种催化剂可以作为例如化合物、中间体和反应产物存在于反应产物中。

在另一个方面中，本发明提供制备用于粉末涂料的含氟聚合物的方法，该方法包括：提供如上所述的组合物，其中氟塑料或全氟弹性体以颗粒或粉末形式提供；将组合物加热到超过芳香族物质或包含芳香族物质的物质的熔点的温度，或将组合物作为溶液提供；并且将这些组分混合。在一个实施方案中，优选当使用氟塑料时，加热和混合可使用高剪切混合器进行。当使用全氟弹性体时，双辊磨为有用的混合器。在另一个方面中，将组合物的芳香族物质部分以液体形式提供到组合物的其余部分中。例如，芳香族物质可以作为溶液或作为熔融物质提供。

在另一个方面中，本发明提供层状的制品。在这个实施方案中，制品可以基底为起点，所述基底包含基本上不含含氟弹性体的基本上是有机的材料、基本上不含酚盐或硫醇盐的基本上是有机的材料或基本上是无机的材料。另外，制品可以包含上述组合物的反应产物。基本上是有机的材料为本领域中已知的那些，例如聚合物材料。在本发明的一个方面中，所述基本上是有机的材料基本上不含含氟弹性体，使得即使有含氟弹性体也只是包含极小量。这种极小量通常为组合物重量的约10重量％以下，更优选为约5重量％以下，为约1重量％以下，更优选为约0.5重量％以下，或甚至为零。在本发明的一个方面中，所述基本上是有机的材料基本上不含酚盐或硫醇盐，使得即使有这种盐也只是包含极小量。这种极小量通常为组合物重量的约5重量％以下，更优选为约2重量％以下，为约1重量％以下，更优选为约0.5重量％以下，为约0.1重量％以下，或甚至为零。有用的基本上有机的基底包括含氟聚合物和尼龙。

基本上无机的基底可为例如玻璃、陶瓷、金属、铁、不锈钢、钢、铝、铜、镍和合金及其组合。在本发明的某些方面中，优选基底选自金属基底。

将第一层与基底结合。在多层制品中在基底之后的所述第一层包含组合物，所述组合物包含：(i)芳香族物质，其选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、具有至少一个芳环的多羟基芳香族树脂或化合物，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；(ii)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；(iii)含氟聚合物，其选自基本上不含偏二氟乙烯共聚单元的全氟弹性体、或氟塑料；以及可任选的(d)相转移催化剂。可使用的物质和量如上所述。

在这种实施方案中，(i)芳香族物质或树脂和(ii)成盐化合物各自独立地存在于基底与第一层的其余组分之间的界面并且/或者与含氟聚合物一起存在。例如，可将芳香族化合物或树脂与成盐化合物混合或组合，并且可在施加含氟聚合物之前将这种组合施加于基底。又例如，可将含氟聚合物与成盐化合物混合并且可将这种组合施加于在表面上有芳香族物质的基底。在另一个方面中，可将芳香族化合物或树脂与可任选地成盐化合物和/或其它组分一起涂覆在含氟聚合物的表面上。优选通过在低于含氟聚合物的熔程并高于至少一种其它组分中(如芳香族物质)的熔程的温度将组分混合，来得到这种涂层。不同组合的优点对于本领域技术人员来说是显而易见的。

也可使用另外的层。在这种实施方案中，优选第一层很好地附着于基底，而随后的层分别很好地附着于与其直接相邻的层。随后的层可包括(例如)含氟聚合物，如氟塑料均聚物、氟塑料共聚物、含氟弹性体、全氟弹性体、聚四氟乙烯及其组合。当选择弹性体时，优选在具有弹性体的层中使用适当的固化剂。

在含有含氟聚合物的第二层紧接附着于第一层之后，可使用可任选的其它层，例如紧接附着于第二层的含有含氟聚合物的第三层。

优选第一层在基底上提供连续涂层，虽然在一些方面中该第一层和任何随后的层可独立地为连续的或不连续的层。

对用于本发明中的基底没有特别限制。例如，适合的基底包括玻璃、聚合物(如含氟聚合物或尼龙)、陶瓷、金属、铁、不锈钢、钢、铝、铜、镍和合金及其组合。对基底的形状也没有特别限制。例如，基底可为纤维、薄片、微粒等的表面，所述纤维、薄片、微粒可以是有机的、无机的或其组合。更具体的例子包括通风管道形式的金属片材，例如用于化学品或半导体操作的排风管。

本发明的层状物具有可接受的结合强度，如通过如下所述剥离强度试验在不同的暴露条件下所测量。例如，在室温下(约22-25℃)，本发明的组合物与多种基底结合。另外，本发明的组合物在强度和持续时间增加的不同暴露条件下(例如如下所述在沸水中暴露)之后仍保持合乎需要的剥离强度。例如，在几个实施方案中，即使在暴露于沸水中1小时、5小时、15小时、乃至24小时之后，本发明仍提供很高的或非常高的剥离强度。所需的剥离强度取决于应用。例如，室温下的结合足以满足许多应用。在另一个例子中，可能希望在暴露于沸水中一个小时乃至几个小时的持续时间之后仍保持剥离强度。在一些实施方案中，本发明提供的剥离强度为每英寸至少约4、5、10、15、20、25英磅，或甚至更高。这些水平以每毫米的牛顿数(N/mm)表示为约0.7、0.9、1.8、2.6、3.5、4.3或甚至更高。在其它实施方案中，本发明提供在沸水中暴露1、5、15、乃至24小时之后具有这种剥离强度的制品。

在另一个方面中，本发明提供制备经含氟聚合物涂覆的表面的方法。这个实施方案包括形成基底，根据上述基底，该基底可任选地选自金属。在基底上施加或提供组合物并使该组合物与基底结合，该组合物包含：芳香族物质，其选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；氟塑料；以及可任选的(d)相转移催化剂。可使用的组分包括如上在不同实施方案中描述的那些。

可通过任何已知的方法施加本发明的组合物。这类方法包括(例如)以液体进行涂覆、以粉末施加、层叠及这些方法的组合。这类方法之一为静电粉末涂覆，例如如下所述。另外，可以通过例如热熔使含氟聚合物熔融来结合第一层和/或另外的层。

在本发明的一个方面中，制品的层的厚度优选低于约2mm，更优选低于约1mm，或甚至低于约0.5mm，或乃至更低。在一个实施方案中施加于基底的组合物通常比含有含氟聚合物的组合物薄得多。例如，可施加组合物以只覆盖全部基底的一部分，或施加足够量的组合物以覆盖所需面积的表面(可小于整个表面)。多层制品中的含氟聚合物层可为至少约0.01mm，至少约0.02mm，至少约0.05mm，或甚至更厚。在另一个方面中，多层制品中的含氟聚合物层可低于约5mm，低于约2mm，或甚至低于约1.5mm。

仅举几个例子，本发明不同的实施方案可用于化学品贮存槽、排风管涂层、生物医学装置、电子材料、炊具和烘烤器皿和建筑涂料。

通过以下实施例进一步说明本发明的目的和优点，但是不应将在这些实施例中叙述的具体材料及其量、以及其它条件和细节看作是对本发明的限制。

实施例

在以下说明中，除非在上下文中另外描述，％是指重量％。除非另有说明，原料都得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的AldrichChemicals公司。

材料

TFE为四氟乙烯；HFP为六氟丙烯；VDF为偏二氟乙烯；PPVE为全氟丙基乙烯醚。

A	THV^TM 220A，TFE、HFP和VDF的共聚物，得自位于美国明尼苏达州Oakdale市的Dyneon LLC公司。
		B	THV^TM 514A，TFE、HFP和VDF的共聚物，得自Dyneon公司。
C	66％TFE、20％HFP、10％VDF和4％PPVE的共聚物，得自Dyneon公司，根据美国专利No.6489420生产。
		D	THE-X 1510的聚集形式，TFE、HFP和乙烯的共聚物，得自Dyneon公司。
E	PFA-6502A，TFE和PPVE的共聚物，得自Dyneon公司。
		F	FEP-X 6315A，TFE和HFP的共聚物，得自Dyneon公司。
G	HTE-X 1705的聚集形式，TFE、HFP和乙烯的共聚物，得自Dyneon公司。
		H	根据专利文献WO 02088203生产的57.7摩尔％(mol％)TFE、3.9mol％HFP、37.2mol％乙烯和1.2mol％PPVE的共聚物，其熔点为206℃，MFI为22g/10分钟(265℃/5kg)。
J	根据专利文献WO 02088203生产的57.3摩尔％(mol％)TFE、4.6mol％HFP、36.9mol％乙烯和1.2mol％PPVE的共聚物，其熔点为195℃，MFI为26g/10分钟

	(265℃/5kg)。
		CAN	如下制成的含水的邻苯二酚酚醛清漆。
ACN掺合物	20％CN和80％DEH-87(得自位于美国密歇根州Midland市的陶氏化学公司)。
		SF-1	88％ACN掺合物与5％MgO、5％Ca(OH)₂和2％氯化四苯基鏻混合的掺合物。
CCN	根据美国专利No.5859153制成的邻苯二酚甲酚酚醛清漆(CCN)。
		SF-2	88％CCN与5％MgO、5％Ca(OH)₂和2％氯化四苯基鏻混合的掺合物。
SF-3	1重量份(pbw)芳香族化合物(如以下表3中所述)与1.0pbwMgO、1.0pbw Ca(OH)₂和0.5pbw氯化四苯基鏻的掺合物。
		SF-4	1重量份(pbw)间苯三酚与1.0pbw MgO、1.0pbw Ca(OH)₂的掺合物。
Durite	Durite SD 7280，酚醛清漆树脂，得自波顿化学公司。

含水的邻苯二酚酚醛清漆(ACN)的合成

在装备有桨式搅拌器、温度计、水冷凝器和加热套的一升的三颈圆底烧瓶中加入440.4g的邻苯二酚(4.0摩尔)和162g的37％甲醛水溶液(甲醛2.0摩尔)。加入400毫升去离子水并开始搅拌。将混合物以15分钟的间隔加热到50℃、75℃、85℃并使之最终回流。持续回流2小时，然后将溶液冷却到约60℃。加入4克(0.044摩尔)草酸(催化剂)并在30分钟的时间内将温度升高到回流状态。继续回流，总计持续另外的2小时。逐渐地降低压力到小于1mm Hg真空并使混合物的温度上升。当水中的固体含量为80％时停止蒸馏。通过凝胶渗透色谱法分析产物并测定其数均分子量为365和重量平均分子量为855。

ACN掺合物的制备

向铝锅中加入80g的得自陶氏化学公司的DEH 87和25g的含水邻苯二酚酚醛清漆树脂(见上)。根据化学品安全说明书(Material SafetyData Sheet)，DEH 87为混合物，包含10-16％的双酚A，和84-90％环氧树脂/双酚A的反应产物。将混合物置于240℃的加热板上4小时，不定期搅拌，以除去水。然后使内容物冷却，并将其分为小块。得到的掺合物通常为含有20重量％邻苯二酚酚醛清漆和80重量％DEH 87的暗褐色固体。

试验方法

通过将制备的经含氟聚合物组合物涂覆的样品浸在沸水中以选择的时间段进行沸水暴露试验。随后，将试验样品从沸水取出并使其冷却到室温，然后进行剥离试验。

根据在ASTM D-1876中所述的名称为“胶粘剂的抗剥离性的试验方法(Standard Test Method for Peel Resistance of Adhesives)”、更通常被称为“T型剥离”试验的试验方法测定叠层样品的剥离强度。使用装备有Sintech检测器20(得自位于美国明尼苏达州Eden Prairie市的MTS系统公司)的Instron^TM Model 1125检测器(得自位于美国麻萨诸塞Canton市的Instron公司)生成剥离数据。将Instron检测器以4英寸/分钟(10cm/分钟)的十字头速度进行操作。剥离强度计算为剥离试验过程中测量到的平均负载并作为至少两个样品的平均值记录，单位为英磅/英寸宽度(N/mm)。

实施例1-100

在使用之前将不锈钢400-系列的试样(得自位于美国俄亥俄州Cleveland市的Q-Panel Lab Products公司)用异丙醇洗涤并干燥。用研钵和研杵来研磨CCN(邻苯二酚甲酚酚醛清漆)和ACN掺合物固体，然后与含氟聚合物混合。通过将粉末状的含氟聚合物以期望的比例置于装有其它物质的罐中，制备在以下表中所述的含氟聚合物和其它组分。随后，将罐置于双辊混合器上并辊压约2小时。在不锈钢试样上施加表中所述的第一物质(作为粉末)。将具有粉末的金属试样置于具有所需温度的经加热的金属台板之间5分钟直到含氟聚合物熔融。然后将一块经聚四氟乙烯(PTFE)涂覆的纤维板置于熔融的含氟聚合物上，将样品在300℃热压5分钟，施加轻微的力以保持良好的表面接触。随后在涂覆的第一层上施加所需的含氟聚合物粉末或含氟聚合物粉末混合物，然后将第二层置于具有所需温度的经加热的金属台板之间2.5分钟，然后将一块经PTFE涂覆的纤维板置于熔融的含氟聚合物上，对样品在所需温度下进行热压2.5分钟，施加轻微的力以在随后的剥离试验中保持良好的表面接触。将其立即转移到冷压机。在通过冷压冷却到室温之后，通过将刀片推入不锈钢和第一层之间产生约0.5英寸(1.25cm)长的标记。对得到的样品进行如以下表中记录的T型剥离测量或进一步的耐久性评价。

比较例A-K

除了没有本发明所要求的一种或多种组分(如SF-3)之外，如实施例1中所述制备这些比较例。

在下表中，剥离强度记录单位为N/mm，在剥离强度下的时间为在剥离试验之前样品暴露于沸水中的小时数，T为台板温度，“R”表示300℃的常规温度和“L”表示所用的250℃的较低温度。空白表示没有测量该性质。含氟聚合物与其它组分的重量比在层1中的括号中给出。在剥离强度下，“TL”是指顶层从层1剥离下来，否则表示层1从基底剥离下来。当在层1或层2中使用含氟聚合物的掺合物时，组分的重量比分别表示在括号中。

表1.不同的含氟聚合物涂层

6

B/SF-1(95/5)

B

＞4.3

L

7

A/SF-1(95/5)

A

＞4.3

L

8

D/SF-1(95/5)

D

1.1

0.7

L

9

C/SF-1(98/2)

C

2.6

1.8

L

10

C/SF-2(95/5)

C

4.0

L

11

B/SF-2(95/5)

B

＞4.3

L

12

A/SF-2(95/5)

A

＞4.3

L

13

D/SF-2(95/5)

D

2.5

2.3

L

14

C/SF-2(98/2)

C

＞4.3

L

15

B/SF-2(95/5)

B

＞4.3

R

16

G/SF-2(90/10)

G

＞4.3

L

17

E/SF-2(90/10)

E

＞4.3

＞1.1TL

R

18

F/SF-2(90/10)

F

＞4.3

R

19

E/SF-2(95/5)

E

＞4.3

R

20

F/SF-2(95/5)

F

＞4.3

R

21

E/SF-1(95/5)

E

＞4.3

R

22

F/SF-1(95/5)

F

3.9

R

23

E/SF-1(90/10)

E

＞4.3

R

24

F/SF-1(90/10)

F

＞4.3

R

25

G/BF6 SF-3(95/5)

G

＞4.3

R

26

G/BF6 SF-3(90/10)

G

＞4.3

3.0

R

27

G/连苯三酚SF-3(90/10)

G

＞4.3

R

A

G/连苯三酚(90/10)

G

0

R

28

G/间苯三酚SF-3(90/10)

G

＞4.3

R

B

G/间苯三酚(90/10)

G

0

R

29

G/间苯二酚SF-3(90/10)

G

＞0.17

R

C

G/间苯二酚(90/10)

G

0.2

R

30

G/邻苯二酚SF-3(90/10)

G

＞0.17

R

D

G/邻苯二酚(90/10)

G

0.2

R

31

G/间苯二酚SF-3(95/5)

G

＞4.3

L

E

G/间苯二酚(95/5)

G

0

L

32

G/4，4′-联苯二酚SF-3(95/5)

G

＞4.3

L

F

G/4，4′-联苯二酚(95/5)

G

0

L

33

G/1，5-二羟基萘SF-3(95/5)

G

＞4.3

L

G

G/1，5-二羟基萘(95/5)

G

0

L

34

B/BF6 SF-3(95/5)

B

1.4

3.6

R

35

B/间苯二酚SF-3(95/5)

B

＞4.3

L

H

B/间苯二酚(95/5)

B

1.8

L

36

B/间苯二酚SF-3(90/10)

B

＞4.0

R

37

B/4，4′-联苯二酚SF-3(95/5)

B

＞4.3

L

J

B/4，4′-联苯二酚(95/5)

B

0

L

38

B/1，5-二羟基萘SF-3(95/5)

B

2.8

L

K

B/1，5-二羟基萘(95/5)

B

0

L

39

B/间苯三酚SF-3(90/10)

B

3.5

R

40

E/BF6 SF-3(95/5)

E

3.3

R

41

E/BF6 SF-3(90/10)

E

4.4

R

42

E/连苯三酚SF-3(90/10)

E

＞3.8

R

43

E/间苯三酚SF-3(95/5)

E

＞7.7

R

44

E/间苯三酚SF-3(90/10)

E

＞4.0

R

45

F/BF6 SF-3(95/5)

F

7.7

R

46

F/BF6 SF-3(90/10)

F

0.7

R

47

F/连苯三酚SF-3(90/10)

F

4.0

R

48

F/连苯三酚SF-3(95/5)

F

2.8

R

49

F/间苯三酚SF-3(95/5)

F

3.5

R

50

F/间苯二酚SF-3(90/10)

F

＞3.1

R

51

G/间苯三酚SF-4(90/10)

G

4.0

R

表2.其它含氟聚合物涂层

实施例101

将含氟聚合物H压成圆片，然后加进锤磨机中以得到粗粉末。然后将粉末在Micro ACM 1空气分级磨(得自位于日本大阪市的细川密克朗公司)中碾磨到平均粒径为52μm。

为了分析粒径，制备经磨碎的粉末的己醇溶液并用MalvernMastersizer/E测量。平均粒径经测量为52μm(下文中的外涂层)。

如上所述碾磨第二个量的含氟聚合物粉末到更细的平均粒径，经测量为30μm。通过将2500g的这种含氟聚合物粉末与48.8g的50重量％氯化三苯基苄基鏻的甲醇溶液在高剪切混合器(Merlin Henschel FM10)在3332rpm下混合45秒，然后加入179.4g的ACN并在3332rpm下再搅拌混合另外的45秒，来制备底漆。将所述混合物倾倒在铝盘中到不超过1英寸(2.54厘米)的深度，并在80℃下在空气循环烘箱中干燥3天。同时向干净的混合器中加入比例为2∶1∶0.75的氢氧化钙、氧化镁和石蜡(可得自位于美国宾夕法尼亚州Wayne市的International Group公司，产品名为IGI 1246)，总计为约3英磅(1361g)。将混合物在3600rpm下混合20分钟，这种条件足够使石蜡熔融并在放料和冷却到室温之前涂覆氢氧化钙和氧化镁微粒。然后将干燥并冷却的含氟聚合物混合物置于混合器中，加入氢氧化钙/氧化镁/蜡混合物，并将该混合物在3600rpm下混合45秒。最终的混合物为自由流动的棕色粉末。

如上所述进行剥离试验，细节如下。将不锈钢板(0.037英寸(0.94mm)厚，得自Q-Panel公司)切割成1×6英寸(2.54×15.2cm)的带材，并通过将钢带浸入到加热的碱溶液(每升水含75g Oakite Cleaner 164(得自位于美国新泽西州Berkeley Heights市的Oakite Products公司)，维持在180

(80℃))中10分钟来将其脱脂。然后用蒸馏水漂洗带材若干次，并在160(71℃)下在空气循环烘箱中干燥10分钟。使用30目氧化铝粗砂和80psi(552kPa)气压对每个带材喷砂以使得表面变粗糙。用空气枪除去任何残留的粉尘。将带材夹在更大的金属板上，并在每个带材的一端2英寸(5cm)的范围内刷上薄薄一层PFA 6502N粉末(得自Dyneon公司)，这样生成了其中涂层不与金属附着的区域，以产生用于剥离试验的标记。然后使用Nordson SureCoat在70伏特下用150kPa气流对带材用底漆进行静电粉末涂覆，直到不能看见裸露的金属。然后将带材在525

(274℃)下在空气循环烘箱中烘烤15分钟。在从烘箱中取出带材之后，立即在70伏特下用150kPa气流对带材再用含氟聚合物外涂层进行热植绒(hotflocked)，然后放回烘箱中再持续另外的15分钟。施加第二层外涂层，并烘烤以达到20到30密耳(508到762μm)的涂层厚度。在样品冷却之后，用锋利的刀刃刮削各个带材的边缘，以除去任何可能聚集在样品边缘的涂料。第二天，将样品浸入在沸水中24小时。在从水取出之后，使样品冷却到室温，并根据ASTM D3167通过使用装备有浮辊剥离试验夹具(floating roller peel test fixture)的Instron以6英寸/分钟(15cm/分钟)的十字头速度试验样品、并剥离样品到使之延伸3.75英寸(9.5cm)，测量剥离强度。使用积分平均计算在延伸0.5到3.5英寸(1.3到8.9cm)时的剥离强度，并记录为三个样品的平均值。实施例101的剥离强度为23英磅/英寸(4.0N/mm)。

实施例102

这个实施例类似于实施例101，不同之处在于在碾磨到50μm的平均粒径之后使用含氟聚合物J粉末。将40克的含氟聚合物粉末与0.3g的31重量％的四苯基氢氧化鏻的甲醇溶液在Bel-Art Products微型磨中以全速混合30秒。向上述混合物加入2.04g的Ca(OH)₂和1.02g的MgO，然后将混合物再以全速混合另外的30秒。将不锈钢带材如实施例101中所述脱脂并喷砂。然后对每个带材施加4滴(约0.2g)的0.5重量％的邻苯二酚酚醛清漆水溶液并用木棒铺开。将各个带材风干，然后用含氟聚合物混合物进行静电粉末涂覆。将样品在475

(246℃)下烘烤15分钟，用含氟聚合物J粉末涂覆，并在475(246℃)下再烘烤另外的15分钟。在浸入到沸水中24小时之后，如实施例101中所述进行剥离强度试验。实施例102的剥离强度为22英磅/英寸(3.9N/mm)。

实施例103

使用实施例101的含氟聚合物粉末，不同之处在于将其碾磨到平均粒径为30μm。然后，在微型磨中将29.41g含氟聚合物粉末与0.29g溴化四丁基鏻以全速混合30秒。然后加入2.11g的ACN并以全速混合另外的30秒。然后将所得混合物放料并将其在60℃下干燥64小时。在冷却到室温之后，将该混合物与2.90g的与用于实施例101的相同的Ca(OH)₂、MgO和石蜡混合物合并，并在微型磨中以全速混合30秒。在浸入到沸水中24小时之后，如实施例101中所述进行剥离强度试验。剥离强度为36英磅/英寸(6.3N/mm)。

实施例104

使用实施例101的含氟聚合物粉末，不同之处在于将其碾磨到平均粒径为30μm。通过在微型磨中将34.12g的含氟聚合物粉末与0.67g的50重量％氯化三苯基苄基鏻的甲醇溶液全速混合30秒，来生产底漆。加入3.92g的50％酚醛树脂(Durite)的MEK溶液并以全速再混合另外的30秒。然后将所得混合物放料并将其在60℃干燥过夜。在冷却之后，将混合物与1.84g的Ca(OH)₂和0.92g的MgO合并，并在微型磨中以全速混合30秒。如实施例101中所述进行剥离强度试验，不同之处在于用于外涂层的含氟聚合物与底漆中的相同。在浸入沸水中24小时之后，实施例104的剥离强度为11英磅/英寸(1.9N/mm)。

实施例105

使用实施例101的含氟聚合物粉末，不同之处在于将含氟聚合物粉末碾磨到平均粒径为45μm。然后将29.63g含氟聚合物粉末、0.29g溴化四丁基鏻、2.50g用研钵和研杵预先研磨的ACN掺合物以及2.93g与用于实施例101的相同的Ca(OH)₂、MgO和蜡混合物在微型磨中以全速混合30秒。在浸入到沸水中24小时之后，如实施例101中所述进行剥离强度试验。实施例105的剥离强度为56英磅/英寸(9.8N/mm)。

实施例106-110

将2721.1g的另一批含氟聚合物H粉末(与用于实施例101的相似，但是MFI为29g/10分钟(265℃/5kg)，平均粒径为45μm)与26.7g的溴化四丁基鏻和156.2g的ACN掺合物一起加入到高剪切混合器中。将混合物在3600rpm下混合11分钟，期间混合物温度达到约110℃，该温度足够将ACN掺合物(为暗褐色)熔融并使其涂覆在含氟聚合物微粒上以产生预混物，为米黄色。

在实施例106中，将45.57g预混物与2.12g的DBU(1，8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯/苯酚酚醛清漆树脂盐，可为由位于日本京都市的San-Apro株式会社出品的UCAT SA-841)在微型磨中以全速混合30秒。与实施例101类似地制备剥离样品，不同之处在于将用于实施例105中的含氟聚合物用作外涂层。样品表现出良好的起始结合强度。在浸入沸水中24小时之后，平均的剥离强度为2.1英磅/英寸(0.4N/mm)。

与实施例106类似地制备实施例107，不同之处在于将铝板条(0.063英寸厚度的合金2024 T3，得自Q-Panel公司)用于剥离样品。样品表现出良好的起始结合强度。在浸入沸水中24小时之后，样品不能被从基底剥离。

与实施例106类似地制备实施例108，不同之处在于将40.00g的实施例105与3.56g的用于实施例101中的氢氧化钙/氧化镁/蜡混合物混合。与实施例105类似地制备剥离样品，不同之处在于使用铜带材(3.2mm厚度，得自McMaster Carr公司)。样品表现出良好的起始结合强度。在浸入沸水中24小时之后，样品不再与基底结合。

与实施例108类似地制备实施例109，不同之处在于使用经二氯乙烷清洗的玻璃基底。样品表现出良好的起始结合强度。在浸入沸水中24小时之后，样品样品不再与基底结合。

实施例110

根据实施例101制备剥离样品，不同之处在于使用的基底为通过用二氯乙烷清洗的玻璃并且使用的外涂层为预混物(参见实施例106)。样品表现出良好的起始结合强度。在浸入沸水中24小时之后，可以用手将样品从基底剥离。

通过上述说明，对于本领域技术人员来说显而易见可进行多种改变而不脱离本发明的范围和原理，应该理解，本发明不被在上文中阐述的说明性实施方案过度地限制。

Claims

1.一种组合物，其由下述物质构成；

(a)芳香族物质，其选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；

(b)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；

(c)氟塑料；以及

(d)相转移催化剂和／或选自惰性填料、稳定剂、颜料、增强剂、润滑剂和流动助剂的添加剂。

2.权利要求1的组合物，其中所述多羟基芳香族树脂具有至少一个芳环，所述芳环具有至少两个直接连接于该芳环的羟基。

3.权利要求1的组合物，其中所述多羟基芳香族化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有至少两个直接连接于该芳环的羟基。

4.权利要求1的组合物，其中所述多羟基芳香族树脂或化合物选自邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂及其组合。

5.权利要求1的组合物，其中所述组分(a)包含邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、间苯二酚、间苯三酚、连苯三酚、邻苯二酚、对苯二酚、1，5-二羟基萘、4，4′-二羟基联苯、4-羟基苯硫酚或者组合。

6.权利要求1的组合物，其中所述芳香族物质的熔点或软化点低于所述氟塑料的熔点或软化点。

7.权利要求6的组合物，其中所述芳香族物质被设置在所述氟塑料的表面上。

8.权利要求1的组合物，其中所述成盐化合物包括无机材料。

9.权利要求1的组合物，其中所述成盐化合物的pKb小于6。

10.权利要求1的组合物，其中所述成盐化合物具有涂层，其中所述涂层选自蜡。

11.权利要求1的组合物，其中所述氟塑料具有涂层，该涂层包含组分(a)、(b)和(d)中的一种或多种。

12.权利要求1的组合物，其中所述氟塑料选自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或共聚物，所述共聚物包含四氟乙烯共聚单元与一个或多个来自氟化的、部分氟化的或未氟化的共聚单体的共聚单元。

13.一种粉末状的组合物，其由以下物质的反应产物构成：(a)芳香族物质，该物质选自聚硫醇芳香族化合物或树脂、羟基苯硫酚化合物或树脂、邻苯二酚酚醛清漆树脂、邻苯二酚甲酚酚醛清漆树脂、多羟基芳香族树脂或化合物、或其组合，所述多羟基芳香族树脂或化合物具有至少一个芳环，所述芳环具有直接连接于该芳环的至少一个羟基；(b)能够与所述芳香族物质形成盐的成盐化合物；以及(c)氟塑料；以及(d)相转移催化剂。

14.一种具有涂层的制品，所述涂层包含权利要求1或13所述的组合物。

15.一种层状制品，其包含：

(a)基底，该基底包含基本上不含酚盐或硫醇盐的有机的材料，或该基底是无机的材料；以及

(b)第一层，该第一层包含权利要求13所述的组合物；

其中(i)所述芳香族化合物或树脂和(ii)所述成盐化合物各自独立地存在于所述基底与所述第一层的其余组分之间的界面并且／或者与所述氟塑料一起存在；

并且其中所述第一层与所述基底结合。

16.权利要求15的制品，其中所述基底选自玻璃、含氟聚合物、尼龙、陶瓷、铁、铝、铜、镍和合金及其组合。

17.权利要求16的制品，其中所述合金为钢、不锈钢及其组合。

18.权利要求15的制品，其中所述基底为纤维、薄片、微粒的表面，所述纤维、薄片、微粒可以是有机的、无机的或其组合。

19.权利要求15的制品，该制品还包含与所述第一层邻接的第二层，该第二层含有含氟聚合物，并且该制品可任选地包含与所述第二层邻接的第三层，该第三层可任选地含有含氟聚合物。

20.权利要求19的制品，其中所述第二层和／或所述第三层中的至少一个包含两种或多种含氟聚合物的混合物。

21.权利要求13所述的组合物，其中所述氟塑料选自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或共聚物，所述共聚物包含四氟乙烯共聚单元与一个或多个来自氟化的、部分氟化的或未氟化的共聚单体的共聚单元。

22.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物包括选自以下的共聚单体：偏二氟乙烯、六氟丙烯、乙烯醚、全氟乙烯醚、乙烯、丙烯、三氟氯乙烯及其组合。

23.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物具有来自四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯和可任选的全氟乙烯醚的共聚单元。

24.权利要求19所述的组合物，其中至少一层中的所述含氟聚合物选自四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物；四氟乙烯和全氟丙烯的共聚物；四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物；四氟乙烯、六氟丙烯和乙烯的共聚物；乙烯和四氟乙烯的共聚物；三氟氯乙烯和乙烯的共聚物；偏二氟乙烯聚合物或其组合。

25.一种制备用于粉末涂料的含氟聚合物的方法，该方法包括：提供权利要求1的组合物，其中所述氟塑料以颗粒或粉末形式提供；加热所述组合物到高于所述芳香族物质的熔点的温度，或以溶液形式提供所述组合物；以及混合所述组合物。

26.权利要求25的方法，其中使用所述氟塑料，并且通过高剪切混合来进行所述加热。

27.权利要求26的方法，其中将所述组合物中的所述芳香族物质部分以液体形式提供到所述组合物的其余部分中。

28.一种制备经含氟聚合物涂覆的表面的方法，该方法包括：(a)提供基底，该基底选自无机的材料；对所述基底施加权利要求1所述的组合物，其中(i)所述芳香族化合物或树脂和(ii)所述成盐化合物各自独立地存在于所述基底与所述第一层的其余组分之间的界面并且／或者与所述氟塑料一起存在；以及(b)使所述组合物与所述基底结合。

29.权利要求28的方法，该方法还包括将第二层与已经进行了结合的所述组合物结合，所述第二层含有含氟聚合物。

30.权利要求28的方法，其中将权利要求1所述的组合物作为具有涂层的氟塑料提供，其中所述涂层包含组分(a)、(b)和(d)中的一种或多种。

31.权利要求28的方法，其中对所述基底施加所述组合物的步骤包括静电粉末涂覆。

32.权利要求28的方法，其中所述结合步骤包括熔融。