CN101405358A - 底层涂料用水性分散组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及底层涂料用水性分散组合物，提供一种水性分散组合物和使用该组合物的涂膜结构，该水性分散组合物能形成与含氟树脂的表面涂层的层间密合性优异、可提高作为涂膜整体的硬度和耐磨损性的底涂层。本发明的底层涂料用水性分散组合物是氟树脂涂膜层的底层涂料用水性分散组合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物、(B)陶瓷球状颗粒、(C)改性聚四氟乙烯颗粒和(D)水性介质，该组合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯颗粒(C)是一种在380℃下的熔融蠕变粘度为2×109～1×1011Pa·s，且标准比重为2.170以下的改性聚四氟乙烯颗粒。本发明用该底层涂料用水性分散组合物形成底涂层，然后形成含氟树脂的表面涂层。

Description

底层涂料用水性分散组合物
技术领域
本发明涉及底层涂料用水性分散组合物、特别是涉及表面涂层为含氟树脂层的底层涂料用水性分散组合物，涉及能形成如下底涂层的水性分散组合物，该底涂层与表面涂层的层间密合性优异，能够提高作为涂膜整体的硬度和耐磨损性。
背景技术
利用氟树脂所具有的优异的不粘性、防污性、耐热性，氟树脂作为烹调器具和家电制品的金属基材的涂布材料得到了广泛的应用。
但是，氟树脂在与金属的密合性方面差，所以大多数情况下，在金属基材的表面设置与金属基材的密合性优异的底涂层作为氟树脂表面涂层的底层。这样的底层涂料用的组合物中使用有机溶剂可溶型的热固化性耐热粘结剂以提高涂膜硬度，作为其中之一的粘结剂聚合物，使用水溶性的热固化性聚酰胺酰亚胺或聚酰亚胺。但是，已知对于使用水溶性的粘结剂聚合物得到的底层涂料来说，其涂膜硬度难以得到提高，因而在水溶性的粘结剂聚合物中混合足以提高涂膜硬度的量的陶瓷球状颗粒。但是，混合足以提高涂膜硬度的量的陶瓷球状颗粒时，又会降低底涂层与其上的表面涂层的层间密合性。
因此，在日本特表平7-506514号公报中公开了下述内容：在水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺中以特定比例混入氧化铝和聚四氟乙烯(PTFE)以及选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)和四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)中的共聚物，制成底涂层，在底涂层上设置以特定比例混合有与上述相同的氧化铝和PTFE以及选自FEP和PFA中的共聚物的中间层，使中间层存在于底涂层与表面涂层之间。但是，若制成3层结构，则自然会出现增加涂膜形成工序、增加成本、以及中间层的膜厚所致的层间密合不良这些新的课题。
为了改善该问题，提出了通过使用特定熔融粘度的PTFE颗粒或改性PTFE颗粒作为用于添加的PTFE颗粒或改性PTFE颗粒，从而在不使用FEP和PFA的条件下改善底涂层与氟树脂涂膜层(表面涂层)间的层间密合性(日本特表2001-519830号公报)。但是，作为所使用的四氟乙烯(TFE)均聚物的PTFE颗粒，其是熔融蠕变粘度为3×108～3×109Pa·s、标准比重(成为分子量的基准的因子，标准比重越大，分子量越小)为2.250以上的PTFE颗粒，该程度的标准比重(分子量)的PTFE颗粒的分子量还是不足，底层涂料与表面涂层之间难以得到充分的层间密合性。并且，作为改性PTFE(共聚有少量的改性用单体的PTFE)颗粒，若其标准比重在2.165以上，则其偏向高分子量侧，但熔融蠕变粘度低，为1×107～1×109Pa·s，从在高温环境下的剥离强度的方面考虑并不充分。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够形成底涂层的水性分散组成物，所述底涂层与含有氟树脂的表面涂层的层间密合性优异，能够提高作为涂膜整体的硬度和耐磨损性。
即，本发明涉及一种底层涂料用水性分散组合物，该组合物为氟树脂涂膜层的底层涂料用水性分散组合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物、(B)陶瓷球状颗粒、(C)改性聚四氟乙烯颗粒和(D)水性介质，该组合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯颗粒(C)是一种380℃下的熔融蠕变粘度为2×109～1×1011Pa·s，且标准比重为2.170以下的改性聚四氟乙烯颗粒。
并且，本发明涉及一种涂膜结构，其含有由底涂层和设置于该底涂层正上方的氟树脂表面涂层形成的层结构，所述底涂层是将所述底层涂料用水性分散组合物涂布在基材上得到的，进而本发明涉及在表面具有该涂膜结构的涂布物品。
具体实施方式
而对于本发明的底层涂料用水性分散组合物来说，其通过在含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物、(B)陶瓷球状颗粒、(C)改性聚四氟乙烯颗粒和(D)水性介质的氟树脂涂膜层的底层涂料用水性分散组合物中使用特定的改性PTFE颗粒(C)作为所述改性聚四氟乙烯颗粒(C)，从而解决了上述课题。因此，作为特定的改性PTFE颗粒(C)以外的成分，可以使用现有公知的物质。但是，在与特定的改性PTFE颗粒(C)的关系方面具有优选的组合，对此见后面所述内容。
以下，对各成分进行说明。
(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物
若聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物(以下有时简称为“粘结剂聚合物”)为水溶性，则可制成水溶液，并可将陶瓷球状颗粒(B)和PTFE颗粒(C)以固液分散的形式均匀分散。
作为具体的聚酰胺酰亚胺系聚合物，可举出例如日立化成工业株式会社制造的HPC-1000-28(酸值42mgKOH/g)，以及日本特表平7-506514号公报、日本特表2001-519830号公报等所记载的聚酰胺酰亚胺系聚合物。聚酰胺酰亚胺系粘结剂聚合物的酸值优选为40～90mgKOH/g，更优选为42～80mgKOH/g。
这些之中，从价格的方面考虑，特别优选聚酰胺酰亚胺系聚合物。
(B)陶瓷球状颗粒
作为陶瓷球状颗粒，可以使用现有公知的物质。例如氧化铝颗粒、氧化锆颗粒，以及氮化硅、铝酸钴、硼酸铝、碳化硅、氧化钛、二氧化硅、磷灰石、氢氧化铝、滑石、群青、偏硅酸钙、钛酸钾等的颗粒，以及日本特表平7-506514号公报、日本特表2001-519830号公报等所记载的高硬度的陶瓷球状颗粒。这些之中，从硬度高但是成本低且易于获得的方面出发，以及在用于食品容器等时从安全性良好的方面出发，特别优选氧化铝颗粒、群青颗粒、玻璃颗粒、二氧化钛颗粒。对于陶瓷球状颗粒的硬度，优选莫氏硬度为6以上、特别是8以上。
形状接近球形时能够均匀分散，从该方面考虑，可以采用球状颗粒。因此，纤维状物是不适用的。平均粒径没有特别限定，但平均粒径超过10μm时，涂膜表面变粗糙，因而不优选。
(C)改性PTFE颗粒
本发明的特征在于，作为PTFE颗粒，使用(i)380℃下的熔融蠕变粘度为2×109～1×1011Pa·s且(ii)标准比重为2.170以下的改性PTFE颗粒。
熔融蠕变粘度(i)在该范围时，改性PTFE颗粒的分子量高但是熔融蠕变粘度低，改性PTFE颗粒的熔合变得良好，所以层间密合性得到提高。优选的熔融蠕变粘度为5×109Pa·s以上、8×109Pa·s以上。如果熔融蠕变粘度变低，则具有在表面涂层的涂膜表面易于带有伤痕的倾向，另一方面，如果熔融蠕变粘度高，则熔融粘结性降低，具有损害表面涂层和底涂层间的层间密合、特别是高温时的层间密合性的倾向。优选的上限为5.0×1010Pa·s，更优选为1.0×1010Pa·s。
并且，改性PTFE颗粒(C)的标准比重必须为2.170以下。PTFE的熔融粘度非常高，因而难以直接进行PTFE的分子量的测定，作为评价分子量的一个方法，使用标准比重。标准比重和分子量之间存在标准比重大时分子量小的一次相关的关系。
标准比重超过2.170(分子量变小)时，层间密合性降低。标准比重的下限(分子量的上限)通常为2.146左右，但从熔合性和耐久性的平衡出发，标准比重为2.146、优选为2.165。
本发明中，重要的是使熔融蠕变粘度和标准比重都处于上述范围，任意一个在范围之外时，层间密合性的提高效果不充分，耐磨损性和耐擦伤性等不会达到目的水平。
改性PTFE颗粒(C)可以是PTFE经其他单体改性而得到的改性PTFE。在作为TFE的均聚物的PTFE颗粒中是难以取得熔融蠕变粘度和标准比重的平衡的，但通过改性则易于调整熔融蠕变粘度(i)和标准比重(ii)的平衡。
作为改性所用的单体，可举出例如三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、烷基的碳原子数为1～3的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等，从耐热性良好的方面出发，特别优选HFP、PAVE。改性量根据目的熔融蠕变粘度和标准比重并结合改性所用的单体适宜选定即可，改性量通常为0.01质量％以上，优选为0.10质量％以上，以该范围进行调整即可。从同样的观点出发，上限为0.22质量％，优选为0.20质量％。
改性PTFE颗粒(C)的平均粒径为0.20μm以上，这从成膜性、基材密合性以及与表面涂层的熔融粘结性良好的方面考虑是优选的，进而优选为0.25μm以上。从不使涂膜表面粗糙的方面考虑，上限优选为10μm。具有上述粒径的改性PTFE颗粒可以通过TFE和改性用单体的乳液聚合法以分散体的形态得到。
(D)水性介质
水性介质为水足矣，并且优选为水。在该水性介质中既可以添加后述的表面活性剂，也可以根据需要合用水溶性的有机溶剂等。
其次，对(A)成分～(C)成分的混合比例进行说明。
首先，从与基材的粘结和与表面涂层的粘结良好的方面考虑，水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物(A)与改性PTFE颗粒(C)的质量比(C)/(A)优选为60/40～80/20的范围。更优选(C)/(A)为70/30～80/20，特别优选为70/30～75/25。
对于陶瓷球状颗粒(B)，可以根据陶瓷球状颗粒的种类和硬度等来调整混合量，但从能够维持高硬度的方面考虑，通常优选以粘结剂聚合物(A)的30～250体积％来使用陶瓷球状颗粒。特别是在氧化铝颗粒的情况下，用量处于该范围时在杜邦式冲击试验中不产生裂纹，并且耐蚀性也良好。特别优选的范围为50～200体积％，进而为100～175体积％。
水性介质(D)的添加量是任意的，但要考虑到涂布性。该添加量通常优选为使底层涂料用水性分散组合物的粘度为100～350Pa·s的量。
本发明的底层涂料用水性分散组合物中，根据需要可以适宜混合其他成分。以下说明其他成分的代表例。
(E)非离子型表面活性剂
添加非离子型表面活性剂的目的在于改善改性PTFE颗粒的分散稳定性。阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂等其他的表面活性剂难以热分解，并且含有金属离子时具有降低耐蚀性的倾向。
作为优选的非离子型表面活性剂，例如考虑到环境，优选不含有或不放出烷基苯酚单元的非离子型表面活性剂。具体地说，可举出国际公开第03/106556号小册子等中记载的非离子型表面活性剂等，这些之中，特别是从易于热分解的方面考虑，优选聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂，更优选聚氧乙烯异十三烷基醚。
该非离子型表面活性剂的添加量因改性PTFE颗粒的添加量等的不同而不同，通常相对于100质量份改性PTFE颗粒优选在5.0～7.0质量份的范围进行选择，特别优选在5.5～6.5质量份的范围进行选择。
(F)其他的氟树脂系颗粒
除了改性PTFE颗粒(C)外，还可以添加其他的氟树脂颗粒或TFE的均聚物(PTFE)颗粒以提高耐腐蚀性。
作为其他的氟树脂颗粒，可举出PFA颗粒、FEP颗粒或上述改性PTFE颗粒(C)以外的PTFE颗粒的1种或2种以上。
从不会降低成膜性且加工后的涂膜表面不会粗糙的方面考虑，优选其他的氟树脂系颗粒(F)的平均粒径为0.15～0.60μm，更优选为0.16～0.55μm。添加量在可达成上述添加目的的范围选择即可，若添加量过多则层间密合性受损，因而相对于100质量份改性PTFE颗粒(C)，添加量优选为0～30质量份，进而为20质量份以下。
(G)颜料(其中不包括陶瓷球状颗粒(B))
可以添加炭黑、二氧化钛、氧化铁红等通常的无机系颜料、涂布有二氧化钛或氧化铁红等的云母等无机系颜料。
(H)其他的添加剂
可以添加增稠剂、流平剂、紫外线吸收剂、消泡剂等。
本发明的底层涂料用水性分散组合物可以通过将各成分用通常的方法进行混合来制造。但是，从得到均匀的分散状态的方面出发，优选采用将粘结剂聚合物(A)预先溶解在水性介质(D)中制成水溶液的状态，向其中适宜添加固体成分并进行搅拌混合的方法。
本发明的底层涂料用水性分散组合物可以采用通常的方法涂布在基材上并进行干燥固化来形成底涂层。涂布方法没有特别限定，可以采用辊涂法、喷雾法、旋涂法等。干燥固化条件可以为红外干燥、热风干燥等，通常于80～200℃干燥3～20小时可以得到必要硬度的底涂层。
作为基材，没有特别的限制，例如可以采用各种金属、珐琅、玻璃、各种陶瓷，并且，为了提高密合性，优选以喷砂法等对表面进行粗面化处理，也可以将各种金属喷镀在基材表面。
作为构成设于底涂层的正上方的氟树脂涂膜层(表面涂层)的氟树脂，从不粘性良好的方面考虑，优选在结构单元中含有氟代烯烃的氟树脂。
作为氟代烯烃，可举出四氟乙烯(TFE)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)等全卤烯烃；偏二氟乙烯(VdF)等，从具有优异的不粘性的方面考虑，特别优选全卤烯烃、尤其是全氟烯烃的均聚物或共聚物。
具体地说，可举出改性PTFE、PFA、FEP等。这些之中，从分子量高且熔融蠕变粘度低的方面考虑，优选改性PTFE，由于PFA的熔融蠕变粘度较低，所以PFA也是优选的。表面涂层用的改性PTFE在特性、改性用单体、改性量方面可以与底层涂料用的改性PTFE相同也可以不同。例如改性用的共聚单体可以使用改性PTFE颗粒(C)中所述的共聚单体，改性量通常为0.18～0.22质量％。
并且，在表面涂层中可以添加在本发明的底层涂料用组合物中所混合的特定的改性PTFE颗粒。通过使改性PTFE颗粒也存在在表面涂层中，可以进一步提高与底涂层的层间密合性。混合时的量优选为表面涂层的总量的50质量％以上。可以以改性PTFE构成表面涂层整体，也可以根据需要混合使用PFA。
如上所述，在本发明中，可以形成本发明的底涂层和含有氟树脂的表面涂层这2层涂膜结构。当然，也可以根据需要进一步制成3层结构以上的多层结构。例如，可以举出底涂层+中间层+表面涂层(氟树脂)等。但是，从形成工序增加的方面和层界面的数目增加(在中间层如果颜料多，则增加剥离的危险)的方面考虑，优选在由于特定的用途和使用环境而有要求的情况(在涂布经着色的通常的表面涂层后涂布不含颜料的透明层或金属层以进行整饰的情况等)下设置中间层。
中间层例如由将底层涂料用组合物和表面涂层用组合物任意混合而成的组合物、或经着色的表面涂层用组合物来形成即可。
在2层涂膜结构的情况下，底涂层的膜厚优选为5～15μm，表面涂层的膜厚优选为20～30μm。
在3层以上的涂膜结构的情况下，底涂层的膜厚优选为5～15μm，中间层的膜厚为5～15μm，其他层根据形成涂膜的物品所要求的特性适宜选定即可。
本发明的底涂层具有高硬度且对氟树脂的密合性高。因此，即使如上所述为2层结构的涂膜，也可以发挥优异效果，与3层结构同程度地取得硬度和密合性的平衡。并且，即使作为涂膜整体，其耐磨损性也得到提高，而不依赖于表面涂层的材质。据认为这是由于，通过底涂层与氟树脂表面涂层之间的层间密合性的提高，层间剥离所致的磨损(磨损剥离)减少。在将分子量高且熔融蠕变粘度低的氟树脂也用于表面涂层时，表面涂层的耐磨损性当然良好，而且层间密合性也优异，所以还能够进一步提高涂膜结构整体的硬度和耐热性。此外，若合用低化学药品透过性的氟树脂(例如FEP和PFA)，则还能够进一步抑制化学药品(溶剂)的浸透所致的层间剥离和变色。
具有以上的特性和效果的本发明的涂膜结构用于例如金属烹调器具、特别是平底煎锅的涂布是有利的，并且该组合物还可以用于要求耐腐蚀性的其他物品的涂布。其他物品可举出例如轴承、阀、电线、金属箔、锅炉、导管、船底、烤炉内衬、熨斗底板、面包烤模、电饭锅、大平底锅、电热水瓶、办公自动化装置的各种辊、制冰托盘、雪铲、锹、滑槽、输送带、辊、金属模、各种工具(冲模、锯、锉、锥等)、菜刀、剪子、加料斗、其他工业用容器(特别是半导体工业用容器)和铸模等。
下面，结合与涂布物品(用途、应用)的关系，例示特别优选的各成分的组合的实施方式，但本发明并不限于这些实施方式。
(实施方式)
(A)粘结剂聚合物：
酸值为40～90mgKOH/g的聚酰胺酰亚胺。以水性分散液的形态使用。
(B)陶瓷球状颗粒：
莫氏硬度为6以上的氧化铝球状颗粒、复合氧化物球状颗粒、硼酸铝球状颗粒等。平均粒径为0.4～2.5μm
(C)改性PTFE颗粒：
熔融蠕变粘度为2×109～1×1011Pa·s且标准比重为2.170以下的改性PTFE颗粒。以水性分散液的形态使用。
(D)水性介质：
水
(E)非离子型表面活性剂：
不含酚结构的非离子型表面活性剂
(F)其他的氟树脂颗粒：
FEP颗粒
(混合比例)(“质量份”，下同)
相对于100份(A)成分，(B)为170～352份、(C)为198～299份、(E)为7～11份、(F)为35～53份、(D)为适量
(涂布物品)
平底煎锅、加热板、烤肉板、炉灶台、面包烤模、电饭锅、大平底锅等烹调器具；熨斗台架等。
实施例
下面给出实施例、比较例等来具体说明本发明，但本发明并不限于这些例子。
首先，归纳记载本说明书中采用的各物理性能和效果的测定方法。
(1)380℃下的熔融蠕变粘度
测定法：日本特开昭64-1711所述的方法
(2)标准比重
测定法：日本特开昭64-1711所述的方法
(3)酸值
测定法：TTM6540
(4)平均粒径
测定装置：激光衍射散射法
(5)密合性(划格法附着力试验)
测定法：JIS K5600
(6)基材剥离试验(室温、200℃)
测定法：基于JIS K5600进行试验。200℃的情况下，在装置上设置加热器。
测定装置：带高温热台的铅笔硬度试验机(在(株)安田精机制作所制造的铅笔硬度试验机上设置有能调节温度的处理台)
评价方法：用涂膜从基材上剥离时所用的铅笔硬度来表示。铅笔硬度越高，基材密合性越强。
(7)层间剥离试验(室温、200℃)
测定法：与基材剥离试验(6)相同。
测定装置：带加热器的铅笔硬度试验机(在(株)安田精机制作所制造的铅笔硬度试验机上设置有能调节温度的处理台)
评价方法：以表面涂层从底涂层剥离时所用的铅笔硬度来表示。铅笔硬度越高，基材密合性越强。
(8)耐冲击性(杜邦冲击)
测定法：JIS K5600，使荷重0.5kg从1m的高度落下。
测定装置：杜邦式落下冲击试验机
另外，实施例以及比较例所用的各成分如下。
(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物
A1：将美国Solvay公司的Torlon AI-10(酸值80mgKOH/g)以胺进行中和所得到的水溶液(10％)
A2：日立化成工业株式会社制造的HPC-1000-28(酸值42mgKOH/g、28％水溶液)
(B)陶瓷球状颗粒
B1：氧化铝颗粒((株)Admatechs制造的Adomafine AO502。莫氏硬度9、平均粒径0.4μm)
B2：氧化铝颗粒((株)Admatechs制造的Adomafine AO502。莫氏硬度9、平均粒径0.4μm)与群青颗粒(第一化成工业株式会社制造的群青No.2200。莫氏硬度5、平均粒径1.4μm)以24/76(质量比)合用
B3：复合氧化物球状颗粒(旭产业株式会社制造的Blue 1024。莫氏硬度7～8、平均粒径0.6μm)
B4：硼酸铝颗粒(四国化成工业株式会社制造的Arborite PF03。莫氏硬度7、平均粒径2.5μm)
(C)PTFE颗粒
C1：改性PTFE分散液(平均粒径0.25μm、熔融蠕变粘度8.7×109Pa·s、标准比重2.165、60质量％分散液)
(D)水性介质
D1：纯水
(E)非离子型表面活性剂
E1：空气产品公司制造的Surfynol 440
(F)其他的氟树脂系颗粒
F1：FEP颗粒(平均粒径0.23μm、63质量％分散液)
实施例1～6
使用表1所示的成分和量，如下制备底层涂料用水性分散组合物。
首先，在聚酰胺酰亚胺水性分散液(A)中添加陶瓷球状颗粒(B)，利用砂磨机使其分散，制备填料分散液。
另外，在碳研磨浆(カ一ボンミルベ一ス，利用表面活性剂分散炭黑而得到的水性分散液)中添加改性PTFE颗粒(C)的水性分散液、FEP颗粒(F)的水性分散液和非离子型表面活性剂(E)后，一边搅拌一边一点点地添加上述填料分散液。另外，必要时追加添加纯水(D)来调整粘度。
将实施例1～6中分别制备的底层涂料用水性分散组合物喷涂至表面经喷砂处理的纯铝板(JIS H4000中记载的A1050材)，使干燥膜厚为10μm，以约150℃干燥15分钟，形成底涂层。
在该底涂层上喷涂如下组成的表面涂层用水性分散组合物，使干燥膜厚为20μm，以约80℃干燥15分钟后，以380℃烧制20分钟，形成表面涂层。
对于得到的2层结构的涂膜，进行划格法附着力试验、基材剥离试验(室温、200℃)、层间剥离试验(室温、200℃)和杜邦冲击试验。结果示于表1。
(表面涂层用水性分散组合物)
(成分)                                      (质量份)
改性PTFE(60质量％浓度)                      78.1份
甘油                                        4.7份
解聚性丙烯酸树脂乳液(40质量％浓度)          11.8份
DISPANOL TOC                                4.7份
增稠剂                                      1.9份
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  底涂层底层涂料用组合物(质量份)聚酰胺酰亚胺(A)A1A2陶瓷球状颗粒(B)B1B2B3B4碳研磨浆改性PTFE颗粒(C)C1纯水(D)非离子型表面活性剂(E)E1其他的氟树脂颗粒(F)F1(C)/(A)固体成分(B)的含量(体积％)粘度(Pa·s)膜厚(μm) 51.110.32.817.015.10.42.970/3036.720010 54.49.32.918.012.00.43.070/3055.735010 46.09.22.719.610.80.43.375/2532.623810 24.811.83.722.932.40.53.970/3033.121210 44.515.73.922.19.60.53.770/3043.026010 47.611.03.523.69.80.54.070/3033.226010
  表面涂层树脂膜厚(μm) C120 C120 C120 C120 C120 C120
  涂膜特性划格法附着力试验基材剥离试验室温200℃层间剥离试验室温200℃杜邦冲击试验 100/1003HHHB无异常 100/1003HHHB无异常 100/1003HHHB无异常 100/1003HH2HF无异常 100/1003HHHF无异常 100/1003HH2HH无异常
工业实用性
根据本发明，能够形成与含氟树脂的表面涂层之间的层间密合性优异、可提高作为涂膜整体的硬度和耐磨损性的底涂层，能够以2层结构形成高强度的氟树脂涂膜结构。

Claims (14)

1、一种底层涂料用水性分散组合物，该组合物为氟树脂涂膜层的底层涂料用水性分散组合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物、(B)陶瓷球状颗粒、(C)改性聚四氟乙烯颗粒和(D)水性介质，该组合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯颗粒(C)是一种在380℃下的熔融蠕变粘度为2×109～1×1011Pa·s，且标准比重为2.170以下的改性聚四氟乙烯颗粒。
2、根据权利要求1所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述改性聚四氟乙烯颗粒的改性量为0.01质量％以上。
3、根据权利要求1或2所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物(A)与聚四氟乙烯颗粒(C)的质量比(C)/(A)为60/40至80/20。
4、根据权利要求1～3任一项所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物(A)的酸值为40～90mgKOH/g。
5、根据权利要求1～4任一项所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述陶瓷球状颗粒(B)的含量为所述水溶性的固化性聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物(A)的50～250体积％。
6、根据权利要求1～5任一项所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，该组合物进一步含有非离子型表面活性剂(E)。
7、根据权利要求6所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述非离子型表面活性剂(E)为聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂。
8、根据权利要求1～7任一项所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述组合物进一步含有四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物颗粒、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物颗粒、和/或所述改性聚四氟乙烯颗粒(C)以外的聚四氟乙烯颗粒作为含氟树脂系颗粒(F)。
9、根据权利要求1～8项任一项所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，所述组合物用于含有含全卤烯烃单元的氟树脂的表面涂层的底涂层。
10、根据权利要求9所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，表面涂层的氟树脂含有改性的聚四氟乙烯颗粒。
11、根据权利要求9或10所述的底层涂料用水性分散组合物，其中，表面涂层的氟树脂以四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物为涂膜形成成分。
12、一种氟树脂涂膜层用的底涂层，该底涂层是将权利要求1～11任一项所述的底层涂料用水性分散组合物涂布在基材上得到的。
13、一种涂膜结构，其含有由权利要求12所述的底涂层和设置于该底涂层正上方的氟树脂表面涂层构成的层结构。
14、一种涂布物品，其在表面具有权利要求13所述的涂膜结构。
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