CN110352218B

CN110352218B - 组合物和涂膜

Info

Publication number: CN110352218B
Application number: CN201880014949.3A
Authority: CN
Inventors: 田村英祐; 山口诚太郎; 百瀬宏道; 城丸智洋
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2017-03-07
Filing date: 2018-02-23
Publication date: 2023-09-29
Anticipated expiration: 2038-02-23
Also published as: KR20190103298A; EP3594285A4; EP3594285A1; CN110352218A; WO2018163863A1; CN116948398A; JP6811649B2; TW201842036A; TWI749181B; US20200056065A1; KR102189469B1; JP2018145325A; US11518901B2

Abstract

提供一种组合物，其可提供与基材的密合性优异、且不沾性优异的涂膜。一种组合物，其特征在于，其包含氟树脂、耐热性树脂、水以及沸点为205℃以上的溶剂。

Description

组合物和涂膜

技术领域

本发明涉及组合物和涂膜。

背景技术

对于煎锅、加热板、锅、电饭煲的内胆等烹调器具，为了防止加热烹调时的烹调材料的焦化、粘附，通常进行在铝或不锈钢等金属基材上设置由耐热性、不沾性、耐污染性等优异的氟树脂形成的被覆层。

专利文献1中提出了一种氟树脂被覆用组合物，其特征在于，其是使聚亚芳基硫醚树脂、聚酰胺酰亚胺树脂和/或聚酰亚胺树脂、以及氟树脂中的至少3种成分分散于液体介质中而成的。

专利文献2中提出了一种氟橡胶硫化用水性组合物，其包含氟橡胶、氟树脂、硫化剂、以及选自由300℃下加热30分钟后的分解残渣为0.3重量％以下的表面活性剂和具有300℃以下的沸点与常温下为30dyne/cm以上的表面张力的极性溶剂组成的组中的至少一种添加成分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭53-74532号公报

专利文献2：国际公开第00/53675号

发明内容

发明所要解决的课题

但是，现有技术无法充分兼顾涂膜与基材的密合性、以及涂膜的不沾性。

鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种可提供与基材的密合性优异、并且不沾性优异的涂膜的组合物以及该涂膜。

用于解决课题的手段

本发明人发现，通过使用沸点在特定范围的溶剂，可成功地解决上述课题，由此完成了本发明。

即，本发明涉及一种组合物，其特征在于，其包含氟树脂、耐热性树脂、水以及沸点为205℃以上的溶剂。

上述氟树脂与上述耐热性树脂的质量比优选为1/99～40/60。

上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量相对于上述氟树脂、上述耐热性树脂、上述水和上述溶剂的总量优选为20质量％～50质量％。

上述溶剂的含量相对于上述氟树脂、上述耐热性树脂、上述水和上述溶剂的总量优选为5质量％～50质量％。

上述氟树脂优选为熔融加工性氟树脂。

上述耐热性树脂优选为聚亚芳基硫醚或聚醚砜。

上述耐热性树脂优选为聚亚芳基硫醚或聚醚砜与聚酰胺酰亚胺。

上述溶剂优选为选自由二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甘油、二乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、聚乙二醇单甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚以及1,4-丁二醇组成的组中的至少一种。

上述组合物优选为涂料。

上述组合物优选为一道涂层用涂料。

本发明还涉及一种涂膜，其由上述组合物形成。

本发明还涉及一种烹调器具，其具备上述涂膜。

本发明还涉及一种电饭煲，其具备具有上述涂膜的内胆。

本发明还涉及一种涂膜，其特征在于，其由包含水的组合物形成，其包含氟树脂和耐热性树脂，由年糕粘接性试验得到的对于年糕的粘接性为20.0g/cm²以下。

上述涂膜优选棋盘格试验的结果为100/100。

本发明还涉及一种层积体，其具备基材和形成于上述基材上的上述涂膜。

发明的效果

本发明的组合物由于具有上述构成，因此能够直接涂布至基材上，所得到的涂膜与基材的密合性优异，而且不沾性优异。因此，本发明的涂料组合物作为一道涂层用涂料有用。

本发明的涂膜由于具有上述构成，因而，在形成于基材上的情况下，与基材牢固地密合，而且不沾性优异。即使仅由上述涂膜和上述基材这2层构成层积体的情况下，该2层也牢固地密合，并且能够形成不沾性优异的层积体。

附图说明

图1是示意性地示出年糕粘接性试验的方法的图。

具体实施方式

以下，具体说明本发明。

本发明的组合物的特征在于，其包含沸点为205℃以上的溶剂，通过该特征，能够形成与基材的密合性优异、而且不沾性优异的涂膜。

上述溶剂需要沸点为205℃以上。若溶剂的沸点过低，则有可能无法形成不沾性优异的涂膜。上述沸点优选为220℃以上，更优选为235℃以上，进一步优选为265℃以上。另外，上述沸点可以为300℃以下。

上述沸点是在1气压(atm)下测定的值。

在合用2种以上溶剂的情况下，只要其中至少一种溶剂的沸点为205℃以上即可。

上述溶剂优选表面张力为25dyn/cm以上。若溶剂的表面张力在上述范围内，则能够形成不沾性更优异的涂膜。上述表面张力更优选为35dyn/cm以上，进一步优选为44dyn/cm以上。另外，上述表面张力优选为72dyn/cm以下。

上述表面张力可以通过板法、环法、悬滴法等进行测定。需要说明的是，上述表面张力是溶剂的温度为20℃时的数值。

作为上述溶剂，优选选自由二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甘油、二乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、聚乙二醇单甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚以及1,4-丁二醇组成的组中的至少一种，更优选选自由二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甘油、三丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、聚乙二醇单甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚以及聚乙二醇二甲醚组成的组中的至少一种。另外，进一步优选选自由三乙二醇、四乙二醇、甘油、三乙二醇单丁醚、聚乙二醇单甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚以及聚乙二醇二甲醚组成的组中的至少一种，特别优选选自由三乙二醇、四乙二醇和甘油组成的组中的至少一种。

在上述组合物中，相对于构成上述组合物的氟树脂、耐热性树脂、水和上述溶剂的总量，上述溶剂的含量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。若上述溶剂的含量在上述范围内，则能够形成与基材的密合性更优异、不沾性更优异的涂膜。

本发明的组合物的特征还在于，进一步包含氟树脂。上述氟树脂为具有直接键合到构成主链或侧链的碳原子上的氟原子的聚合物。

上述氟树脂优选具有熔融加工性。若上述氟树脂具有熔融加工性，则能够形成不沾性更优异的涂膜。上述“熔融加工性”是指能够使用挤出机和注射成型机等现有的加工设备将聚合物熔融并进行加工。因此，上述氟树脂通常熔体流动速率(MFR)为0.01g/10分钟～100g/10分钟。

本说明书中，上述MFR是如下测得的值：根据ASTM D 1238，使用熔体流动指数测定仪((株)安田精机制作所制)，在根据含氟聚合物的种类确定的测定温度(例如，在后述PFA或FEP的情况下为372℃、在ETFE的情况下为297℃)，在负荷(例如，在PFA、FEP和ETFE的情况下为5kg)下，测定每10分钟从内径2mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)，将所得到的值作为MFR。

上述氟树脂的熔点优选为100℃～333℃，更优选为140℃以上，进一步优选为160℃以上，特别优选为180℃以上，进一步优选为332℃以下。

本说明书中，上述含氟聚合物的熔点为在使用差示扫描量热计[DSC]以10℃/分钟的速度升温时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度。

作为上述氟树脂，可以举出低分子量聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)/全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)共聚物(PFA)、TFE/六氟丙烯(HFP)共聚物(FEP)、乙烯(Et)/TFE共聚物(ETFE)、Et/TFE/HFP共聚物、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯(CTFE)/TFE共聚物、Et/CTFE共聚物和聚偏二氟乙烯(PVDF)等，优选选自由PFA和FEP组成的组中的至少一种，更优选FEP。

上述低分子量PTFE是数均分子量为60万以下的PTFE。数均分子量超过60万的“高分子量PTFE”为非熔融加工性的，表现出PTFE所特有的原纤化特性(例如，参照日本特开平10-147617号公报)。

上述低分子量PTFE可以为改性聚四氟乙烯(下文中也称为“改性PTFE”)、也可以为均聚四氟乙烯(下文中也称为“均聚PTFE”)。

上述改性PTFE是由四氟乙烯(TFE)与TFE以外的单体(下文中也称为“改性单体”)形成的改性PTFE。

作为上述改性单体，只要能够与TFE共聚就没有特别限定，例如可以举出六氟丙烯(HFP)等全氟烯烃；三氟氯乙烯(CTFE)等氟氯烯烃；三氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)等含氢氟代烯烃；全氟乙烯基醚；全氟烷基乙烯、乙烯等。另外，所使用的改性单体可以为一种、也可以为两种以上。

作为上述全氟乙烯基醚没有特别限定，例如可以举出由下述通式(1)所表示的全氟不饱和化合物等。

CF₂＝CF-ORf (1)

(式中，Rf表示全氟有机基团)。在本说明书中，上述“全氟有机基团”是指结合在碳原子上的氢原子全部被取代为氟原子而成的有机基团。上述全氟有机基团可以具有醚氧。

作为上述全氟乙烯基醚，例如可以举出上述通式(1)中Rf是碳原子数为1～10的全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。上述全氟烷基的碳原子数优选为1～5。

作为上述PAVE中的全氟烷基，例如可以举出全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，全氟烷基优选为全氟丙基。即，上述PAVE优选为全氟丙基乙烯基醚(PPVE)。

作为上述全氟乙烯基醚，进一步可以举出上述通式(1)中的Rf是碳原子数为4～9的全氟(烷氧基烷基)的物质、Rf是由下式

[化1]

(式中，m表示0或1～4的整数)所表示的基团的物质；Rf是由下式

[化2]

(式中，n表示1～4的整数)所表示的基团的物质；等等。

作为全氟烷基乙烯(PFAE)没有特别限定，例如可以举出全氟丁基乙烯(PFBE)、全氟己基乙烯等。

作为上述改性PTFE中的改性单体，优选为选自由HFP、CTFE、VDF、PAVE、PFAE和乙烯组成的组中的至少一种。更优选为PAVE，进一步优选为PPVE。

上述均聚PTFE实质上仅包含TFE单元，例如优选为在不使用改性单体的情况下得到的均聚物。

上述改性PTFE中，改性单体单元优选为0.001摩尔％～2摩尔％，更优选为0.001摩尔％～1摩尔％。

在本说明书中，构成PTFE的各单体的含量可以根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当地组合来计算出。

作为上述PFA没有特别限定，优选TFE单元与PAVE单元的摩尔比(TFE单元/PAVE单元)为70/30以上且小于99/1的共聚物。更优选的摩尔比为70/30以上98.9/1.1以下，进一步优选的摩尔比为80/20以上98.9/1.1以下。TFE单元若过少，则机械物性倾向于降低；TFE单元若过多，则熔点变得过高、成型性倾向于降低。上述PFA还优选为源自能够与TFE和PAVE共聚的单体的单体单元为0.1摩尔％～10摩尔％、TFE单元和PAVE单元合计为90摩尔％～99.9摩尔％的共聚物。作为能够与TFE和PAVE共聚的单体，可以举出HFP、由CZ³Z⁴＝CZ⁵(CF₂)_nZ⁶(式中，Z³、Z⁴和Z⁵相同或不同，表示氢原子或氟原子，Z⁶表示氢原子、氟原子或氯原子，n表示2～10的整数)所表示的乙烯基单体、以及由CF₂＝CF-OCH₂-Rf⁷(式中，Rf⁷表示碳原子数为1～5的全氟烷基)所表示的烷基全氟乙烯基醚衍生物等。

上述PFA的熔点优选为180℃～小于322℃，更优选为230℃～320℃，进一步优选为280℃～320℃。

上述PFA的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10分钟～100g/10分钟。

上述PFA的热分解起始温度优选为380℃以上。上述热分解起始温度更优选为400℃以上，进一步优选为410℃以上。

在本说明书中，热分解起始温度为下述温度：使用差热/热重测定装置[TG-DTA](商品名：TG/DTA6200、SEIKO电子公司制造)，将试样10mg以升温速度10℃/分钟从室温进行升温，试样减少1质量％的温度即为该热分解起始温度。

作为上述FEP没有特别限定，优选TFE单元与HFP单元的摩尔比(TFE单元/HFP单元)为70/30以上且小于99/1的共聚物。更优选的摩尔比为70/30以上98.9/1.1以下，进一步优选的摩尔比为80/20以上98.9/1.1以下。TFE单元若过少，则机械物性倾向于降低；TFE单元若过多，则熔点变得过高、成型性倾向于降低。上述FEP还优选为源自能够与TFE和HFP共聚的单体的单体单元为0.1摩尔％～10摩尔％、TFE单元和HFP单元合计为90摩尔％～99.9摩尔％的共聚物。作为能够与TFE和HFP共聚的单体，可以举出PAVE、烷基全氟乙烯基醚衍生物等。

上述FEP的熔点优选为150℃～小于322℃，更优选为200℃～320℃，进一步优选为240℃～320℃。

上述FEP的MFR优选为1g/10分钟～100g/10分钟。

上述FEP的热分解起始温度优选为360℃以上。上述热分解起始温度更优选为380℃以上，进一步优选为390℃以上。

上述氟树脂的各单体单元的含量可以根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当地组合来计算出。

本发明的组合物的特征还在于，其进一步包含耐热性树脂(其中不包括上述氟树脂)。

上述耐热性树脂的能连续使用温度优选为150℃以上。

作为上述耐热性树脂，可以举出聚亚芳基硫醚、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、芳香族聚酯等。

上述聚亚芳基硫醚[PAS]是含有具有由下述通式所表示的重复单元的聚合物的树脂。作为上述PAS没有特别限定，例如可以举出聚苯硫醚[PPS]等。

[化3]

(式中，Ar表示亚芳基。)

上述聚醚砜[PES]是含有具有由下述通式所表示的重复单元的聚合物的树脂。

[化4]

作为上述PES没有特别限定，例如可以举出含有通过二氯二苯砜与双酚的缩聚得到的聚合物的树脂等。

上述聚酰胺酰亚胺[PAI]是含有在分子结构中具有酰胺键和酰亚胺键的聚合物的树脂。作为上述PAI没有特别限定，例如可以举出含有通过下述各反应得到的高分子量聚合物的树脂等，所述各反应为：在分子内具有酰胺键的芳香族二胺与均苯四酸等芳香族四元羧酸的反应；偏苯三酸酐等芳香族三元羧酸与4,4-二氨基苯基醚等二胺或二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯的反应；在分子内具有芳香族酰亚胺环的二元酸与二胺的反应；等等。作为上述PAI，从耐热性优异的方面考虑，优选含有在主链中具有芳香环的聚合物。

上述聚酰亚胺[PI]是含有在分子结构中具有酰亚胺键的聚合物的树脂。作为上述PI没有特别限定，例如可以举出含有通过均苯四酸二酐等芳香族四元羧酸酐的反应等得到的高分子量聚合物的树脂等。作为上述PI，从耐热性优异的方面考虑，优选含有在主链中具有芳香环的聚合物。

由于能够形成与基材的密合性优异、而且不沾性优异的涂膜，因而，上述耐热性树脂优选为PAS或PES，更优选为PAS。

PAS和PES可以分别含有1种或2种以上。

上述耐热性树脂还优选为PAS或PES、与PAI。即，上述耐热性树脂可以为PAS与PAI的混合物、或者PES与PAI的混合物。作为上述耐热性树脂，若除了PAS或PES以外还包含PAI，则可得到二次密合性(反复进行涂膜的加热与冷却后的与基材的密合性)优异的涂膜。上述耐热性树脂更优选为PAS与PAI、即PAS与PAI的混合物。

PAS、PES和PAI可以分别含有1种或2种以上。

上述耐热性树脂为PAS或PES、与PAI的情况下，上述PAS或PES优选为该PAS或PES、与PAI的总量的80质量％～99质量％。更优选为90质量％～95质量％。

上述组合物中，上述氟树脂与上述耐热性树脂的质量比(氟树脂/耐热性树脂)优选为1/99～40/60，更优选为5/95～30/70，进一步优选为10/90～25/75。若上述氟树脂与上述耐热性树脂的质量比在上述范围内，则能够形成不沾性更优异的涂膜。作为其理由，推测是：若由包含比较大量的上述聚亚芳基硫醚、聚醚砜等上述耐热性树脂的组合物形成涂膜，则由烹调材料等生成的水难以侵入上述涂膜中，在上述涂膜的表面形成水的薄膜，由于该水的薄膜，上述烹调材料等难以附着于上述涂膜。

在上述组合物中，相对于构成上述组合物的氟树脂、耐热性树脂、水和上述溶剂的总量，上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量优选为20质量％～50质量％，更优选为25质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。若上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量在上述范围内，则能够形成与基材的密合性更优异、不沾性更优异的涂膜。

本发明的组合物的特征还在于，其进一步包含水。通过使组合物中存在水，能够提高组合物的粘度和粘性。由此，涂布性、膜厚的控制得到改善，能够提高涂膜物性(例如耐腐蚀性)。

对于上述组合物而言，由于能够形成操作更加容易、物性更优异的涂膜，因而，固体成分浓度优选为5质量％～70质量％，更优选为10质量％以上，更优选为60质量％以下。

本发明的组合物优选进一步包含填充材料。通过包含填充材料，能够形成与基材的密合性更优异、不沾性、高温下的硬度以及耐磨耗性更优异的涂膜。

上述填充材料的新莫氏硬度优选为7以上。通过包含具有特定硬度的填充材料，能够形成与基材的密合性更优异、不沾性、高温下的硬度以及耐磨耗性更优异的涂膜。

上述填充材料优选为选自由金刚石、氟化金刚石、刚玉、硅石、氮化硼、碳化硼、碳化硅、二氧化硅、云母、金绿宝石、黄玉、绿柱石、石榴石、石英、玻璃鳞片、熔融氧化锆、碳化钽、碳化钛、氧化铝以及碳化钨组成的组中的至少一种，更优选为选自由金刚石、碳化硼、碳化硅、氧化铝和熔融氧化锆组成的组中的至少一种，进一步优选为金刚石和碳化硅。

氟化金刚石可以通过将金刚石进行氟化而得到。金刚石的氟化可以利用例如第26次氟化学讨论会要点集、2002年(平成14年)11月14日发行、p24～25中所公开的公知的方法来进行。即，在由镍或含镍合金等对氟具有耐腐蚀性的材料形成的反应器中封入金刚石并导入氟气来进行氟化即可。

在上述组合物中，相对于上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量，上述填充材料的含量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.3质量％以上，更优选为5.0质量％以下。若上述填充材料的含量在上述范围内，则能够形成与基材的密合性更优异、不沾性、高温下的硬度以及耐磨耗性更优异的涂膜。

上述组合物还优选包含表面活性剂。作为上述表面活性剂，可以使用现有公知的表面活性剂。

上述组合物可以进一步包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如可以举出流平剂、固体润滑剂、防沉降剂、水分吸收剂、表面调整剂、触变性赋予剂、粘度调节剂、防凝胶化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、防发花剂、防结皮剂、防擦伤剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、炭黑、粘土、体质颜料、鳞片状颜料、硫酸钡、玻璃、各种增强材、各种增量材、导电性填料、金、银、铜、铂、不锈钢等金属粉末等。

上述添加剂的含量相对于上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量优选为0.1质量％～30质量％，更优选为1质量％以上，更优选为25质量％以下。

上述组合物可以通过将上述氟树脂、上述耐热性树脂、上述水和上述溶剂、必要时的上述填充材料、上述表面活性剂和上述添加剂利用在混合器、辊碾机中的混合这样的常规混合方法进行混合来制备。

上述组合物优选为涂料。上述组合物也可以为水性涂料。

通过将上述组合物涂布至基材上，能够形成涂膜。所形成的涂膜与基材的密合性优异，而且不沾性优异。

上述组合物进行重复涂布也是可以的，但通过一次涂布即能够形成具有所期望的特性的涂膜。上述组合物能够适当地用作一道涂层用涂料。进而，上述组合物还能够通过一次涂布形成较厚的涂膜。

作为上述组合物的涂布方法没有特别限定，例如可以举出喷雾涂布、辊涂布、利用刮刀的涂布、浸沾(浸渍)涂布、含浸涂布、旋流涂布、帘幕涂布等，其中优选喷雾涂布。

在涂布上述组合物后，可以将涂膜进行干燥、也可以进行烧制。上述干燥优选在70℃～300℃的温度进行5分钟～60分钟。上述烧制优选在260℃～410℃的温度进行10分钟～30分钟。

本发明还涉及一种由上述组合物形成的涂膜(下文中也称为第1涂膜)。本发明的第1涂膜由于由上述组合物形成，因而与基材的密合性优异、而且不沾性优异。

本发明还涉及一种涂膜(下文中也称为第2涂膜)，其特征在于，其由包含水的组合物形成，包含氟树脂和耐热性树脂，由年糕粘接性试验得到的对于年糕的粘接性为20.0g/cm²以下。由于上述特征，本发明的第2涂膜与基材的密合性优异、而且不沾性优异。

上述第2涂膜的特征在于，由年糕粘接性试验得到的对于年糕的粘接性为20.0g/cm²以下。若上述粘接性在上述范围内，则烹调材料等中包含的直链淀粉或支链淀粉等粘合性高的物质难以附着。上述粘接性优选为18.0g/cm²以下，更优选为15.0g/cm²以下，进一步优选为14.0g/cm²以下。另外，上述粘接性可以为0.1g/cm²以上。

上述粘接性为通过下述年糕粘接性试验测得的值。

在厚度2.0mm的纯铝板上以20μm的厚度形成测定粘接性的涂膜，制作涂布板(3cm×3cm)。在上述涂布板的与涂膜相反侧的面上，利用具有100℃以上的耐热性的胶带固定2片铜板(分别为3cm×3cm×2.0mm)，进而在上述铜板上用金属丝制作把手，得到样品。在加热至90℃的加热板上，依次重叠放置通过喷砂进行了粗面化的铝板(3cm×5cm)、切成方形的年糕(佐藤食品工业公司制造的砂糖切片年糕(サトウのスライス切りもち))以及上述样品。此时，上述样品按照涂膜直接接触切成方形的年糕的方式进行重叠。在90℃下加热2分钟30秒后，将弹簧秤挂在上述把手上，在垂直方向上拉伸上述样品，记录涂膜从切成方形的年糕离开的时刻的重量(g)。由所得到的重量减去样品重量(包括铜板、胶带、金属丝)并除以涂布板的面积(9cm²)，由此得到涂膜对于年糕的粘接性(g/cm²)。

需要说明的是，上述胶带和金属丝使用重量相对于上述样品为可忽视的程度的物品。

图1是示意性地示出上述年糕粘接性试验的方法的图。如图1所示，在加热板8上配置铝板6，在铝板6上配置切成方形的年糕7，在切成方形的年糕7上配置样品5。样品5包括：具备涂膜1a和铝板1b的涂布板1；固定于涂布板1的与涂膜1a相反侧的面上的2片铜板2和3；与设置于铜板3上的把手4。样品5按照涂膜1a直接接触切成方形的年糕7的方式进行配置。

上述第2涂膜的特征还在于，其包含氟树脂和耐热性树脂。上述氟树脂和上述耐热性树脂的优选方式如上所述。

在上述第2涂膜中，上述氟树脂和上述耐热性树脂的总量相对于该涂膜优选为80质量％～99质量％，更优选为85质量％～95质量％。

上述第2涂膜的特征还在于，其由包含水的组合物形成。通过使组合物中存在水，能够提高组合物的粘度和粘性。由此，涂布性、膜厚的控制得到改善，能够提高涂膜物性(例如耐腐蚀性)。即，与由不含水的组合物形成的涂膜相比，上述第2涂膜具有优异的涂膜物性。

上述第2涂膜的棋盘格试验的结果优选为100/100。由此，上述第2涂膜与基材的密合性更优异。

上述棋盘格试验可以根据JIS K5400反复进行10次赛璐玢带剥离而进行。

上述第2涂膜例如可以通过下述方式形成：利用上述方法将上述本发明的组合物涂布至基材上，根据需要进行干燥，接着进行烧制，由此形成。

本发明还涉及一种层积体，其具备基材和形成于上述基材上的上述第2涂膜。上述层积体即使在仅由上述基材和上述涂膜这2层构成的情况下，该2层也牢固地密合，并且不沾性优异。因此，能够适当地用作电饭煲等烹调器具。

作为上述基材的材料没有特别限定，例如可以举出铁、铝、铜等金属单质和它们的合金类等金属；珐琅、玻璃、陶瓷等非金属无机材料等。作为上述合金类，可以举出不锈钢等。作为上述基材的材料，优选金属，更优选铝或不锈钢，进一步优选铝。

上述基材可以根据需要进行了脱脂处理、粗面化处理等表面处理。作为上述粗面化处理的方法没有特别限定，例如可以举出利用酸或碱的化学蚀刻、阳极氧化(耐酸铝处理)、喷砂等。

上述涂膜的膜厚优选为1μm～50μm，更优选为5μm以上，更优选为40μm以下。若膜厚过小，则耐腐蚀性和耐磨耗性可能变差；若膜厚过大，则可能容易产生裂纹。

上述涂膜可以如下形成：将上述本发明的组合物利用上述方法涂布至上述基材上，根据需要进行干燥，接下着进行烧制，由此形成该涂膜。

上述层积体也可以包含上述基材和上述涂膜以外的层，出于能够充分利用上述基材与上述涂膜的高粘接性、以及上述涂膜的优异特性的原因，上述层积体优选仅具有上述基材和上述涂膜。

上述本发明的第1涂膜、本发明的第2涂膜以及本发明的层积体能够在利用氟树脂所具有的不沾性、耐热性、滑动性等的用途中使用，例如，作为利用不沾性的用途，可以举出：煎锅、压力锅、锅、条纹方煎盘、电饭煲、烤箱、加热板、烤面包器、菜刀、燃气灶等烹调器具；电水壶、制冰盘、模具、除油烟机等厨房用品；混炼辊、压延辊、输送机、进料斗等食品工业用部件；办公自动化(OA)用辊、OA用带、OA用分离爪、造纸辊、膜制造用压延辊等工业用品；发泡苯乙烯成型用等的模具、铸模、胶合板/装饰板制造用脱模板等成型模具脱模、工业用容器(特别是半导体工业用)等；作为利用滑动性的用途，可以举出：锯、锉等工具；熨斗、剪刀、菜刀等家庭用品；金属箔、电线；食品加工机、包装机、纺织机械等的滑动轴承；照相机/钟表的滑动部件；管坯、阀、轴承等汽车部件；除雪铲、锄头、降落伞等。

其中，能够适当地用于烹调器具或厨房用品中，特别是能够适当地用于电饭煲的内胆。

本发明还涉及一种烹调器具，其具备上述本发明的第1涂膜。另外，本发明还涉及一种电饭煲，其具备具有上述本发明的第1涂膜的内胆。另外，具备上述本发明的第2涂膜的烹调器具、具备具有上述本发明的第2涂膜的内胆的电饭煲、具备上述本发明的层积体的烹调器具、以及具备具有上述本发明的层积体的内胆的电饭煲也是本发明的优选方式。

实施例

接着，举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。

实施例的各数值通过以下的方法进行测定。

涂布板的制作

将厚度2.0mm的纯铝板(A-1050P)的表面利用丙酮脱脂后，进行喷砂，按照根据JISB 1982所测定的表面粗糙度Ra值达到2.0μm～3.0μm来进行粗面化。通过鼓风除去表面的灰尘后，使用喷嘴径为1.0mm的重力式喷雾枪，以喷射压力0.2MPa将实施例和比较例中得到的组合物进行喷雾涂布。将上述铝板上的涂膜在80℃～100℃干燥15分钟。之后，在380℃烧制20分钟，制作出具有膜厚为约20μm的涂膜的涂布板。

年糕粘接性试验(不沾性)

棋盘格试验(密合性)

根据JIS K5400(反复进行10次赛璐玢带剥离)。

实施例和比较例

实施例1

第1成分FEP的60％水性分散液

第2成分PPS的40％水性分散液(将PPS粉体40重量份、TEG20重量份、离子交换水33重量份、聚氧乙烯烷基醚6重量份、乙炔二醇1重量份在砂磨机中混合粉碎而得到的水性分散液)

按照为表1中记载的混配比的方式将上述各成分进行混合，在搅拌机中搅拌约30分钟，制备出组合物。通过上述方法制作涂布板，对涂膜的不沾性和密合性进行评价。结果示于表1。

实施例2

代替PPS粉体而使用PES粉体，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

实施例3

代替FEP水性分散液而使用PFA水性分散液，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

实施例4

代替TEG而使用BDG，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

实施例5

代替TEG而使用BTG，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

实施例6

变更氟树脂与粘结剂的混配比，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

实施例7

第1成分FEP的60％水性分散液

第3成分炭黑的20％水性分散液

第4成分硫酸钡的20％水性分散液

按照为表1中记载的混配比的方式将上述各成分进行混合，在搅拌机中搅拌约30分钟，制备出组合物。关于之后的加工方法，使用与实施例1相同的方法。结果示于表1。

实施例8

代替TEG而使用TEG/PG＝1/1(质量比)混合溶剂，除此以外重复与实施例7同样的过程。结果示于表1。

比较例1

代替TEG而使用离子交换水，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

比较例2

代替TEG而使用MMB，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

比较例3

代替TEG而使用NMP，除此以外重复与实施例1相同的过程。结果示于表1。

[表1]

表中的比例表示质量比。

表中的溶剂量是指相对于氟树脂、粘结剂(耐热性树脂)、水和溶剂的总量的溶剂量(质量％)。

表中的关于添加剂的数值是指相对于氟树脂和粘结剂(耐热性树脂)的总量的添加剂的量(质量％)。

另外，实施例、比较例和表中的简写符号如下所述。

FEP：四氟乙烯/六氟丙烯共聚物

PFA：四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物

PPS：聚苯硫醚

PES：聚醚砜

TEG：三乙二醇

BDG：二乙二醇单丁醚

BTG：三乙二醇单丁醚

PG：丙二醇

MMB：3-甲基-3-甲氧基丁醇

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

符号说明

1：涂布板

1a：涂膜

1b：铝板

2：铜板

3：铜板

4：把手

5：样品

6：铝板

7：切成方形的年糕

8：加热板

Claims

1.一种组合物，其特征在于，其包含氟树脂、耐热性树脂、水以及溶剂，相对于所述氟树脂和所述耐热性树脂的总量，包含0～10质量%的填充材料，

所述氟树脂与所述耐热性树脂的质量比为1/99～40/60，

所述氟树脂为四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，

所述耐热性树脂为聚亚芳基硫醚或聚醚砜，

所述四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR)为1g/10分钟～100g/10分钟，

所述溶剂为三乙二醇和/或三乙二醇单丁醚。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述氟树脂和所述耐热性树脂的总量相对于所述氟树脂、所述耐热性树脂、所述水和所述溶剂的总量为20质量%～50质量%。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，所述溶剂的含量相对于所述氟树脂、所述耐热性树脂、所述水和所述溶剂的总量为5质量%～50质量%。

4.如权利要求1或2所述的组合物，其中，所述组合物为涂料。

5.如权利要求1或2所述的组合物，其中，所述组合物为一道涂层用涂料。

6.一种涂膜，其由权利要求1、2、3、4或5所述的组合物形成。

7.一种烹调器具，其具备权利要求6所述的涂膜。

8.一种电饭煲，其具备具有权利要求6所述的涂膜的内胆。

9.一种涂膜，其特征在于，其由权利要求1所述的组合物形成，

由年糕粘接性试验得到的对于年糕的粘接性为15.0g/cm²以下。

10.如权利要求9所述的涂膜，其中，棋盘格试验的结果为100/100。

11.一种层积体，其具备基材和形成于所述基材上的权利要求9或10所述的涂膜。