CN1774653A - 偏振片用胶粘剂、偏振片、其制造方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种偏振片用胶粘剂,是用于在偏振镜的至少一面上设置透明保护薄膜的偏振片用胶粘剂,其特征在于,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份,其在超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂,耐水性良好。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振片用胶粘剂。另外,本发明还涉及使用该偏振片用胶粘剂的偏振片及其制造方法。该偏振片可以单独或制成与其层叠的光学薄膜而形成液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
例如,在液晶显示装置中,在以该图像形成方式形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振镜是不可缺少的。偏振镜一般是用聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性材料进行染色之后,使用交联剂进行交联,通过单向拉伸进行制膜,从而获得。因为上述偏振镜是通过拉伸制作的,所以容易收缩。另外,由于聚乙烯醇系薄膜使用亲水性聚合物,所以特别是在加湿条件下非常容易变形。另外,由于薄膜自身机械性强度弱,所以薄膜有时会裂开。所以,使用在偏振镜的两侧或一侧贴合三乙酰纤维素等透明保护薄膜以补偿强度的偏振片。上述偏振片是通过用胶粘剂贴合偏振镜和透明保护薄膜而制造的。
近年来的液晶显示装置的用途一直在扩大,从移动终端广泛开展到家庭用大型TV,根据用途不同,分别设有不同的规格。特别是在移动终端用途中,由于使用者能够携带行走是前提,所以对其耐久性的要求特别严格。由此,要求偏振片具有即使在出现结露之类的加湿条件下其特性、形状不发生变化的耐久性。
如上所述的偏振镜,成为通过透明保护薄膜补偿强度的偏振片后被使用。一直以来,作为用于粘接上述偏振镜和透明保护薄膜的偏振片用胶粘剂,优选水系胶粘剂,例如可以使用在聚乙烯醇水溶液中混合了交联剂的聚乙烯醇系胶粘剂。但是,聚乙烯醇系胶粘剂在加湿条件下有时会在偏振镜和透明保护薄膜的界面上发生剥脱。认为这可能是因为作为上述胶粘剂的主成分的聚乙烯醇系树脂为水溶性高分子,在结露的条件下会发生胶粘剂的溶解。
对于上述问题,建议含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂的偏振片用胶粘剂(例如,参照专利文献1)。但是,即使是专利文献1中记载的方式的偏振片用胶粘剂,也没有充分的耐水性。
专利文献1:特开平7-198945号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐水性良好的偏振片用胶粘剂。另外,本发明的目的还在于,提供使用了该偏振片用胶粘剂的偏振片及其制造方法。另外,本发明的目的还在于,提供层叠了该偏振片的光学薄膜,进而提供液晶显示装置等图像显示装置。
本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究,结果发现通过下面所显示的偏振片用胶粘剂能够实现上述目的,以至完成本发明。
即,本发明涉及一种偏振片用胶粘剂,是用于在偏振镜的至少一面上设置透明保护薄膜的偏振片用胶粘剂,其特征在于,
相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份,上述偏振片用胶粘剂在超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂。
在专利文献1中,揭示了相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份而配合交联剂0.1~30重量份的胶粘剂。但是,如果交联剂的配合量为30重量份以下,尚不能说可以得到在结露环境下具有充分的耐水性的胶粘剂。发现上述本发明的偏振片用胶粘剂,通过相对含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份而在超过30重量份且46重量份以下的范围配合交联剂,耐水性得到极大提高。如实施例所示,通过在上述范围配合了交联剂的胶粘剂,贴合了偏振镜和透明保护薄膜的样品的耐水性出色。即,作为加湿耐久性试验,例如即便使其浸渍在60°的温水中并经过5个小时,也不会在偏振片端部发生能够目视确认的剥脱。另一方面,在使用交联剂的配合量少于30重量份的胶粘剂的样品中,当使其浸渍于60°的温水中并经过1个小时之后,在偏振片端部发生的偏振镜收缩或碘的脱色进行到了能够目视确认的程度。
相对于含有乙酰乙酰的聚乙醇系树脂100重量份,交联剂的配合量为超过30重量份且46重量份以下。交联剂的配合量在上述范围越多越好,更优选31重量份以上,进而优选32重量份以上,特别优选35重量份以上。另一方面,如果交联剂的配合量过多,交联剂的反应在短时间内进行,胶粘剂有皂化的趋势。其结果是,作为胶粘剂的使用寿命(适用期)变得极短,难以在工业上使用。从这样的观点来看,交联剂的配合量优选为46重量份以下,进一步优选为45重量份以下,特别优选为40重量份以下。
作为在上述偏振片用胶粘剂中使用的交联剂,优选含有乙二醛和/或具有羟甲基的化合物。
上述偏振片用胶粘剂适合用于偏振镜为聚乙烯醇系偏振镜、透明保护薄膜为纤维素系透明保护薄膜的情况中。
另外,本发明还涉及一种借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设有透明保护薄膜的偏振片,其特征在于,上述胶粘剂层通过上述偏振片用胶粘剂形成。
在上述偏振片中,胶粘剂层的厚度可以是1~1000nm左右,如果厚度过厚,则难以得到均匀的面内厚度,在偏振片的外观上容易发生问题(鳞状不均匀等),所以不优选。由此,优选为300nm以下,更优选为120nm以下,特别优选为95nm以下。另外,在本发明中,通过增加胶粘剂中的交联剂含量,可以起到提高粘接力或耐久性的效果,但在作为偏振片的实际使用上,厚度如果过薄,则粘接力不充分。因而,胶粘剂层的厚度优选为30nm以上,更优选为40nm以上,特别优选为50nm以上。作为调整该胶粘剂层的厚度的方法,没有特别限定,例如可以举出调整胶粘剂溶液的固体成分浓度或胶粘剂的涂布装置的方法。进而,在本发明的使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的胶粘剂的情况下,与以往采用的使用了聚乙烯醇系树脂的胶粘剂相比,粘度有降低的趋势,所以即使在胶粘剂层的厚度较薄的情况下,也可以得到具有充分的粘接力的胶粘剂。作为这样的胶粘剂层厚度的测量方法,没有特别限定,优选使用通过SEM(ScanningElectron Microscopy)的截面观察测量。
另外,本发明还涉及一种偏振片的制造方法,是制造借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设置有透明保护薄膜的上述偏振片的方法,其特征在于,
包括:调制上述偏振片用胶粘剂的工序,在偏振镜的形成上述胶粘剂层的面和/或透明保护薄膜的形成上述胶粘剂层的面上涂布上述偏振片用胶粘剂的工序,贴合偏振镜和透明保护薄膜的工序。
在上述偏振片的制造方法中,在调制偏振片用胶粘剂之后到涂布偏振片用胶粘剂为止所需要的时间优选为240分钟以内。因而,上述偏振片胶粘剂优选在实施涂布工序前的240分钟以内,在相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份为超过30重量份且46重量份以下的范围混合交联剂而进行调制。
在含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂中,配合了交联剂的胶粘剂如果长时间放置,有皂化的趋势。所以,胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂之前尽量短的时间内进行。胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂之前240分钟以内进行。进而优选为180分钟以内,更进而优选为90分钟以内、45分钟以内,特别优选为30分钟以内。
在上述偏振片的制造方法中,偏振片用胶粘剂的调制工序、偏振片用胶粘剂的涂布工序以及偏振镜和透明保护薄膜的贴合工序,都优选在温度为25~50℃的状态下进行。
上述胶粘剂,优选对其从通过混合含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂而调制时开始直到涂布的工序、进而是贴合工序的温度进行控制。通过控制胶粘剂的温度而可以进一步提高耐水性。胶粘剂的控制温度优选为25~50℃的范围。进而优选为30~45℃,进而更优选为30~40℃。如果不到25℃,则耐水性变差,在加湿条件下容易发生保护薄膜-偏振镜之间的剥脱。当超过50℃时,容易在混合交联剂之后马上发生皂化,所以难以作为胶粘剂使用。
另外,本发明还涉及一种光学薄膜,其特征在于,层叠上述偏振片至少1张。
进而,本发明还涉及一种图像显示装置,其特征在于,使用上述偏振片或上述光学薄膜。
具体实施方式
本发明的偏振片用胶粘剂含有含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂是通过公知的方法使聚乙烯醇系树脂与乙酰基乙烯酮发生反应而得到的。可以举例为将聚乙烯醇系树脂分散于醋酸等溶剂中并向其中添加乙酰基乙烯酮的方法,将聚乙烯醇系树脂预先溶解于二甲替甲酰胺或二噁烷等溶剂中并向其中添加乙酰基乙烯酮的方法等。另外,还可以举出使乙酰基乙烯酮气体或液态乙酰基乙烯酮直接与聚乙烯醇接触的方法。
聚乙烯醇系树脂可以举出皂化聚醋酸乙烯酯而得到的聚乙烯醇;其衍生物;进而醋酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物;使聚乙烯醇发生缩醛化、聚氨酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等得到的改性聚乙烯醇。作为上述单体,可以举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和碳酸及其酯类;乙烯、丙烯等α-烯烃、(甲代)烯丙基磺酸(苏打)、磺酸钠(马来酸单烷基酯)、烷基马来酸酯二磺酸钠、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇系树脂可以单独使用,也可以并用2种以上。
对上述聚乙烯醇系树脂没有特别限定,从粘接性的观点出发,平均聚合度为100~3000左右、优选为500~3000,平均皂化度为85~100摩尔%左右、优选为90~100摩尔%。
如果含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基含量是0.1摩尔%以上,则没有特别限制。如果不到0.1%,胶粘剂层的耐水性不充分,所以不适合。乙酰乙酰基含量优选为0.1~40摩尔%左右,进而优选为2~7摩尔%。乙酰乙酰基含量如果超过40摩尔%,与交联剂的反应点减少,耐水性的改善效果小。
作为交联剂,可以没有特别限制地使用在聚乙烯醇系胶粘剂中使用的交联剂,就没有特别限制。可以使用至少具有2个与上述聚乙烯醇系树脂有反应性的官能团的化合物。可以举例为乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有2个亚烷基和胺基的亚烷基二胺类;亚苄基二异氰酸酯、氢化亚苄基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷亚苄基二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和它们的酮肟封端物或酚类封端物等异氰酸酯类;乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油或三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等环氧类;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二醛(phthaldialdehyde)等的二醛类;羟甲基尿素、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基尿素、烷基化羟甲基蜜胺、甲基胍胺、苯胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂;进而钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐以及它们的氧化物。其中,优选氨基-甲醛树脂或二醛类。作为氨基-甲醛树脂,优选具有羟甲基的化合物,作为二醛类,优选乙二醛。其中,作为具有羟甲基的化合物,特别优选羟甲基蜜胺。
如上述,相对含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份,上述交联剂在超过30重量份且46重量份以下的范围配合。
含有上述含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂的偏振片用胶粘剂,通常制成水溶液使用。对水溶液浓度没有特别限制,如果考虑涂敷性或放置稳定性等,为0.1~15重量%,优选为0.5~10重量%。
还有,在上述胶粘剂中也可以进一步配合硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂,各种增粘剂,抗氧化剂,耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
本发明的偏振片是通过使用上述胶粘剂将透明保护薄膜和偏振镜贴合起来而制造的。借助在偏振镜的一侧或两侧上通过上述偏振片胶粘剂形成的胶粘剂层,设置透明保护薄膜。
可以在透明保护薄膜、偏振镜的任意一个上涂布上述胶粘剂层,也可以在两者上都进行。上述胶粘剂的涂布优选使干燥后的厚度为1~1000nm左右。对涂布操作没有特别限制,可以采用辊涂法、喷雾法、浸渍法等各种手段。
如上述,上述胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂前4小时以内进行。为了在4小时以内的短时间内进行从开始调制上述胶粘剂到涂布为止的过程,可以将胶粘剂的调制工序介入到偏振片的制造工序的一系列工序的一部分中,或者配置适当的调制装置,由此来进行。
涂布胶粘剂之后,通过辊层压机等贴合偏振镜和透明保护薄膜。在贴合之后,实施干燥工序,形成由涂布干燥层构成的胶粘剂层。干燥温度为5~150°左右,优选为30~120°,时间为120秒以上,进一步优选为300秒以上。
另外,优选在胶粘剂的调制工序、涂布工序、贴合工序中控制温度。通过控制胶粘剂的温度,能够进一步提高耐水性。如上述,胶粘剂的控制温度优选为25~50°的范围。
对偏振镜没有特别限制,可以使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性材料后单向拉伸的薄膜;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定,但是通常为约5~80μm。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于硼酸或碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物或防粘连剂之外,还以可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成透明保护薄膜的透明聚合物或薄膜材料,可以使用适当的透明材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等各方面具有良好性质的材料。作为形成上述透明保护薄膜的材料,可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物等。此外,作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子,还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃,乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物,;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇缩丁醛系聚合物;烯丙基化物系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或者上述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型、紫外线固化型树脂的固化层。
此外,可以举例为,在特开2001-343529号公报(WO 01/37007)中记载的聚合物薄膜,可以举例为包含(A)在侧链具有取代和/或未取代亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体实例,可以举例为含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤出制品等构成的薄膜。这些薄膜的相位差小,光弹性模量小,所以可以消除偏振片的变形引起的不均匀等不良情况的发生,另外还由于透湿率小而加湿耐久性出色。
保护薄膜的厚度可以适当确定,但是从强度或处理性等操作性、薄层性等观点来看,一般约为1~500μm。特别优选为1~300μm,更优选5~200μm。
另外,保护薄膜最好不要着色。因此,优选使用用Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(其中,nx和ny是薄膜平面内的主折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的保护薄膜。通过使用该厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的保护薄膜,可以大致消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选-70nm~+45nm。
作为透明保护薄膜,从偏振性能或耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外,当在偏振镜的两侧设置保护薄膜时,既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成的保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护薄膜。
可以在透明保护薄膜的与偏振镜粘接的面上实施易粘接处理。作为易粘接处理,可以举出等离子处理、电晕处理等干式处理,碱处理(皂化处理)等化学处理,形成易胶粘剂层的涂敷处理等。其中,优选形成易胶粘剂层的涂敷处理和碱处理。为了形成易胶粘剂层,可以使用多元醇树脂、聚羧酸树脂、聚酯树脂等各种易胶粘材料。此外,易胶粘剂层的厚度通常为0.01~10μm左右,进一步优选为0.05~5μm左右,特别优选为0.1~1μm左右。
在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的表面上,还可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。
实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系及硅酮系等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方法等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成基于以往的防反射薄膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附。
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.05~20μm的由氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为2~70重量份左右,优选5~50重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防粘连层、扩散层和防眩层等除了可以设置在透明保护薄膜自身上以外,还可以作为与透明保护薄膜分开配置的另一光学层进行设置。
本发明的偏振片在实际使用时可以作为与其它光学层层叠的光学薄膜使用。对该光学层没有特别限定,可以使用例如反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4等波长片)、视角补偿薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的光学层1层或2层以上。特别优选的偏振片是在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视角偏振片;或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略内置的背光灯等光源,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时,可以通过根据需要借助透明保护层等在偏振片的一面上附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为通过根据需要在经消光处理的透明保护薄膜的一面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可以使用所谓的1/4波长片(也称为λ/4片)。1/2波长片(也称为λ2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行所述没有着色的白黑显示的情形。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,所以优选。圆偏振片可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功能。作为上述相位差板的具体例,可以举出对由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯以及其它聚烯烃、聚烯丙基化物、聚酰胺等适当的聚合物组成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外,上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的构件,由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜后在因加热形成的收缩力的作用下,对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物,可以使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从实现辨识度良好的宽视角的观点等出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,在液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业,即,将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层叠层体之类的显示出使特定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用使所述的特定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失这一点来看,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波长片作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长片作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波长片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长片作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片或其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
也可以在上述偏振片或至少层叠有1层偏振片的光学薄膜上,设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层,对形成粘合层的粘合剂没有特别限制,可以适当选择使用例如将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别是可以优选使用丙烯酸系粘合剂之类的显示出光学透明性出色、适度的润湿性和凝聚性以及粘接性的粘合特性,在耐气候性或耐热性等方面出色的粘合剂。
另外,除了上述之外,从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看,优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。
粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。
在偏振片、光学薄膜的一面或两面上附设粘合层时可以利用适宜的方式进行。作为该例,例如可以举出以下方式,即调制在由甲苯或乙酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基础聚合物或其组合物而成的约10~40重量%的粘合剂溶液,然后通过流延方式或涂敷方式等适宜铺展方式直接将其附设在偏振片上或光学薄膜上的方式;或者基于上述在隔离件上形成粘合层后将其移送并粘贴在偏振片上或光学薄膜上的方式等。
粘合层也可以作为不同组成或种类的各层的重叠层而设置在偏振片或光学薄膜的一面或两面上。另外,当在双面上设置时,在偏振片或光学薄膜的内外也可以形成不同组成或种类或厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的或粘合力等而适当确定,一般为1~500μm,优选5~200μm,特别优选10~100μm。
对于粘合层的露出面,在供于使用前为了防止其污染等,可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离件,在满足上述的厚度条件的基础上,例如可以使用根据需要用硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的适宜的隔离件。
还有,在本发明中,也可以在形成上述的偏振片的偏振镜、透明保护薄膜、光学薄膜等以及粘合层等各层上,利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配位化合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的偏振片或光学薄膜能够优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和偏振片或光学薄膜,以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的偏振片或光学薄膜之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了偏振片或光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将偏振片或光学薄膜设置在两侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般地,在有机EL显示装置中,在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层以及金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板,在所述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,在采用1/4波长片构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏光方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波长片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏光方向正交,因此无法透过偏振片。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
实施例
下面,对具体显示本发明的结构和效果的实施例等进行说明。还有,各例中的份和%只要没有特别标记,均为重量标准。
实施例1
(偏振镜)
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔%的厚75μm的聚乙烯醇薄膜浸渍于30℃的温水中60秒,使其溶胀。接着,浸渍于碘/碘化钾(重量比=0.5/8)的浓度为0.3%的水溶液中,一边拉伸至3.5倍,一边染色。然后,在65℃的硼酸酯水溶液中进行拉伸直至总拉伸倍率为6倍。在拉伸之后,在40℃的烘炉中进行3分钟干燥,得到偏振镜。
(透明保护薄膜)
使用厚80μm的三乙酰纤维素薄膜。
实施例1
(胶粘剂的调制)
在30℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺32份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为80nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在30℃的温度条件下进行的。接着,在30℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分钟,制作偏振片。
实施例2
(胶粘剂的调制)
在30℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺36份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为90nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在30℃的温度条件下进行的。接着,在30℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分钟,制作偏振片。
实施例3
(胶粘剂的调制)
在40℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺43份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为50nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在40℃的温度条件下进行的。接着,在40℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分,钟制作偏振片。
实施例4
(胶粘剂的调制)
在30℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将乙二醛38份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为90nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在30℃的温度条件下进行的。接着,在30℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分钟,制作偏振片。
实施例5
(胶粘剂的调制)
在30℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺32份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为10%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为310nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在30℃的温度条件下进行的。接着,在30℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分钟,制作偏振片。
比较例1
(胶粘剂的调制)
在23℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺23份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为100nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在23℃的温度条件下进行的。接着,在23℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在55℃下干燥6分钟,制作偏振片。
比较例2
(胶粘剂的调制)
在23℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将羟甲基蜜胺48份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为80nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在23℃的温度条件下进行的,但在涂布过程中已经皂化,无法获得偏振片。
比较例3
(胶粘剂的调制)
在23℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1700,皂化度:88.5摩尔%,乙酰乙酰化度:6摩尔%)100份,将己二胺10份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为120nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在23℃的温度条件下进行的。接着,在23℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在50℃下干燥5分钟,制作偏振片。
比较例4
(胶粘剂的调制)
在23℃的温度条件下,相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)100份,将乙二醛15份溶解于纯水中,调制将固体成分浓度调整成为4%的水溶液。
(偏振片的制作)
将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上并使干燥后的胶粘剂层的厚度为100nm。胶粘剂的涂布是在从其调制开始30分钟后且在23℃的温度条件下进行的。接着,在23℃的温度条件下,用辊轧机在偏振镜的两面上贴合带有胶粘剂的三乙酰纤维素薄膜,然后在50℃下干燥5分钟,制作偏振片。
(评价)
对实施例1~5、比较例1、3、4中得到的偏振片进行下述评价。
(剥脱量)
将偏振片切成在偏振镜的吸收轴方向上为50mm、在与吸收轴正交的方向上为25mm并调制成样品。将该样品浸渍于60℃的温水中,随着时间的推移,测量样品的端部的剥脱量(mm)。用游标卡尺进行剥脱量(mm)的测量。将相对于时间推移的剥脱量显示于表1。将经过5个小时后的剥脱量(mm)表示于表2。
[表1]
试验时间(min) | |||||||||||||
0 | 50 | 100 | 150 | 200 | 250 | 300 | 350 | 400 | 450 | 500 | 550 | 600 | |
剥脱量(mm) | |||||||||||||
实施例1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
实施例2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
实施例3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
实施例4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
实施例5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
比较例1 | 0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
比较例3 | 0 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
比较例4 | 0 | 0.5 | 0.75 | 5 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
(碘的脱色)
用以下脱色评价方法确认偏振片的碘的脱色。即,从所制作的偏振片的宽度方向的中央部开始以50mm×25mm的大小,以使偏振片的吸收轴相对长边成45°的方式切成样品,使用积分球式透射率测量机((株)村上色彩研究所制:DOT-3C)测量单体透射率(%)。另外,同样将浸渍于温水中3个小时后的偏振片切成样品并进行测量,测量单体透射率(%),求得它们的差值(|ΔT%|)。
(外观评价)
将偏振片切成100mm×100mm而调制样品。用荧光灯照射该样品,按照以下标准,目视评价荧光灯反射是否引起面内的不均匀现象。○:有不均匀。×:没有不均匀。
[表2]
交联剂 | 控制温度(℃) | 胶粘剂层的厚度(nm) | 自胶粘剂的调制到涂布为止的时间(分) | 5个小时后的剥脱量(mm) | 碘的脱色:单体透射率变化|ΔT%| | 外观评价 | ||
种类 | 配合量(份) | |||||||
实施例1 | 羟甲基蜜胺 | 32 | 30 | 80 | 30 | 0 | 0.425 | ○ |
实施例2 | 羟甲基蜜胺 | 36 | 30 | 90 | 30 | 0 | 0.371 | ○ |
实施例3 | 羟甲基蜜胺 | 43 | 40 | 50 | 30 | 0 | 0.217 | ○ |
实施例4 | 乙二醛 | 38 | 30 | 90 | 30 | 0.25 | 0.633 | ○ |
实施例5 | 羟甲基蜜胺 | 32 | 30 | 310 | 30 | 0 | 0.302 | × |
比较例1 | 羟甲基蜜胺 | 23 | 23 | 100 | 30 | 0.5 | 0.842 | ○ |
比较例2 | 羟甲基蜜胺 | 48 | 23 | 80 | 30 | - | - | - |
比较例3 | 己二胺 | 10 | 23 | 120 | 30 | 0.7 | 1.380 | ○ |
比较例4 | 乙二醛 | 15 | 23 | 100 | 30 | 25 | 0.993 | ○ |
从表2可知,实施例的偏振片即使在温水浸渍的条件下,也完全不会产生剥脱,另外,如果单体透射率变化也在0.7以下,极少发生碘的脱色,耐湿性为良好。另外,在实施例1~4中,在外观评价方面也没有问题。
工业上的可利用性
使用了本发明的偏振片用胶粘剂的偏振片,可以单独使用,还可以作为对其进行层叠的光学薄膜使用,可以很好地应用于液晶显示装置、有机EL装置、PDP等图像显示装置中。
Claims (10)
1.一种偏振片用胶粘剂,是用于在偏振镜的至少一面上设置透明保护薄膜的偏振片用胶粘剂,其特征在于,
相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂100重量份,所述的偏振片用胶粘剂在超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂。
2.根据权利要求1所述的偏振片用胶粘剂,其特征在于,
交联剂含有乙二醛和/或具有羟甲基的化合物。
3.根据权利要求1或者2所述的偏振片用胶粘剂,其特征在于,
偏振镜为聚乙烯醇系偏振镜,透明保护薄膜为纤维素系透明保护薄膜。
4.一种借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设有透明保护薄膜的偏振片,其特征在于,
所述胶粘剂层是由权利要求1~3中任意一项所述的偏振片用胶粘剂形成。
5.根据权利要求4所述的偏振片,其特征在于,
胶粘剂层的厚度是1~1000nm。
6.一种偏振片的制造方法,是制造借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设置透明保护薄膜的权利要求4或者5中所述的偏振片的方法,其特征在于,
包括:调制权利要求1~3中任意一项所述的偏振片用胶粘剂的工序,在偏振镜的形成所述胶粘剂层的面和/或透明保护薄膜的形成所述胶粘剂层的面上涂布所述偏振片用胶粘剂的工序,贴合偏振镜和透明保护薄膜的工序。
7.根据权利要求6所述的偏振片的制造方法,其特征在于,
在调制偏振片用胶粘剂之后到涂布偏振片用胶粘剂为止,所需要的时间为240分钟以内。
8.根据权利要求6或者7所述的偏振片的制造方法,其特征在于,
偏振片用胶粘剂的调制工序、偏振片用胶粘剂的涂布工序以及偏振镜和透明保护薄膜的贴合工序,都是在温度为25~50℃的状态下进行的。
9.一种光学薄膜,其特征在于,
至少层叠有1张权利要求4或5所述的偏振片。
10.一种图像显示装置,其特征在于,
使用权利要求4或5所述的偏振片或权利要求9所述的光学薄膜。
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
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CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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