CN1715968A - 偏振镜及其制造方法、偏振片、光学薄膜和图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的偏振镜，是由至少实施了通过含有碘或碘化钾的碘溶液而进行染色的处理且含有锌的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振镜，其特征在于，偏振镜中的锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值为0.05～0.4，钾含量为0.2～12重量％，而且锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值0.012～不到0.05，碘含量为1～20重量％。由此，本发明提供由能够满足高耐湿性的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振镜。

Description

偏振镜及其制造方法、偏振片、光学薄膜和图像显示装置

技术领域

本发明涉及偏振镜及其制造方法。另外，本发明还涉及使用了该偏振镜的偏振片、光学薄膜。进而，本发明还涉及使用了该偏振镜、偏振片、光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。

背景技术

过去，作为用于液晶显示装置等的偏振镜，同时具备高透过率和偏光度，所以使用碘染色的聚乙烯醇系薄膜。另外，该偏振镜通常作为在其一面或两面贴合三乙酸纤维素薄膜等保护薄膜的偏振片使用。

近年来，液晶显示装置伴随其广泛利用而在高温条件下等长期使用的情况增多，需要与其利用的用途相对应的色相的变化少的液晶显示装置。与其相伴随，需要偏振片具有在高温条件下放置时或者在高温高湿条件下放置时的光学特性不劣化那样的耐久性。

例如，公开有通过使由经碘染色的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振镜含有适量的锌离子，能够提高耐久性(参照专利文献1、专利文献2、专利文献3)。详细地说，公开有作为耐久性，能够防止特别是在高温下放置时产生的通过正交尼科耳棱镜(Nicol棱镜)的红色去除(去除长波长光的偏振光)。但是，不能充分防止在上述专利文献中所述的偏振镜中，在高温高湿度放置时在正交尼科耳棱镜(Nicol棱镜)产生的蓝色去除(去除短波长光的偏振光)。在液晶显示装置中，随着其利用领域的扩大，期待更高的耐久性。

专利文献1：特开昭54-16575号公报

专利文献2：特开昭61-175602号公报

专利文献3：特开2000-35512号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供由可以满足高耐湿性的聚乙烯醇系薄膜形成的偏振镜及其制造方法。

另外，本发明的目的还在于，提供使用了该偏振镜的偏振片，提供使用了该偏振镜、偏振片的光学薄膜，进而提供使用了该偏振镜、偏振片、光学薄膜的图像显示装置。

本发明人等为了解决上述课题，进行了潜心研究，结果发现通过如下所示的偏振镜及其制造方法能够达到上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种偏振镜，是由至少实施了基于含有碘和碘化钾的碘溶液而染色的处理且含有锌的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振镜，其特征在于，

偏振镜中的锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值为0.05～0.4，钾含量为0.2～12重量％，而且

锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值0.012～不到0.05，碘含量为1～20重量％。

上述本发明发现：为了改善偏振镜的耐久性而在聚乙烯醇系薄膜中含有的锌与其含量自身相比，锌含量相对于钾含量的比、偏振镜中的钾含量反而是更为重要的参数，通过将偏振镜中的锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值和钾含量调整在上述范围内，获得高耐湿性的偏振镜。

为了获得更高耐湿性的偏振镜，调整锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值为0.05～0.4。调整锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值优选为0.05～0.27、更优选为0.05～0.23、更优选为0.05～0.2、进一步优选为0.08～0.19、最优选为0.14～0.19的范围。调整偏振镜中的钾含量为0.2～12重量％、优选为0.3～8重量％、进一步优选为0.4～2重量％、最优选为0.4～1重量％的范围。

另外，上述本发明发现：为了提高偏振镜的耐久性而在聚乙烯醇系薄膜中含有的锌与其含量自身相比，锌含量相对于碘含量的比、偏振镜中的碘含量反而是更为重要的参数，通过将偏振镜中的锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值和碘含量调整为上述范围内，获得高耐湿性的偏振镜。

为了得到更高耐湿性的偏振镜，调整锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值为0.012～不到0.05。调整锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值优选为0.012～0.04、更优选为0.012～0.036、更优选为0.018～0.036、进一步优选为0.020～0.035、最优选为0.025～0.035的范围。调整偏振镜中的碘含量为1～20重量％、优选为1～12重量％、更优选为2～8重量％、进一步优选为2～6重量％、最优选为2～4重量％的范围。

其中，调整偏振镜中的锌含量为0.03～0.7重量％、优选为0.03～0.4重量％、进一步优选为0.03～0.2重量％、最优选为0.04～0.1重量％的范围，以满足上述比。

另外，从高耐湿性的观点，同时从中性的观点出发，本发明的偏振镜优选其锌含量/钾含量的值、钾含量、锌含量/碘含量的值、碘含量满足上述范围。

另外，本发明涉及偏振镜的制造方法，是上述偏振镜的制造方法，其特征在于，

至少包括：针对聚乙烯醇系薄膜的单向拉伸工序、通过含有碘和碘化钾的碘溶液的碘染色工序、通过锌盐溶液的锌浸渗工序、以及实施了上述工序之后利用碘化钾溶液的清洗工序，

当将上述碘染色工序的碘溶液中的碘化钾浓度(重量％)设为(A)、将锌浸渗工序的锌盐溶液中的锌离子浓度(重量％)设为(B)、将清洗工序的碘化钾溶液中的碘化钾浓度(重量％)设为(C)时，

锌离子浓度(B)在0.16～1重量％的范围，而且

将其调整为满足-(B/A)+6＞C＞-3×(B/A)+5.5。

在上述本发明的制造方法中，作为锌浸渗工序的锌盐溶液，使用锌离子浓度(B)在0.16～1重量％的范围内的溶液，同时为了满足上述式，根据上述锌离子浓度(B)相对于碘染色工序的碘溶液中的碘化钾浓度(A)的比(B)/(A)的值，调整清洗工序的碘化钾溶液中的碘化钾浓度(C)，由此将偏振镜中的锌含量/钾含量的值、钾含量、锌含量/碘含量的值、碘含量控制在上述范围。其中，在这类制造方法中，(B)/(A)的值被调整为0.3～6左右，优选调整为0.4～4的范围。

另外，本发明涉及在上述偏振镜的至少一面上设置透明保护层的偏振片。

上述偏振片优选用下述式表示的色差：ΔEab_80/90-120为5以下。

$\mathrm{\ΔEa}{b}_{80/90-120}=\sqrt{\mathrm{}}{\{L_{120}-L_0\}}^2+{\{a_{120}-a_0\}}^2+{\{b_{120}-b_0\}}^2$

其中，是初期的正交状态的色度(L₀，a₀，b₀)，是在80℃、90％RH的条件下放置120小时后的正交状态下的色度(L₁₂₀，a₁₂₀，b₁₂₀)。L值、a值、b值为Hunter表色系统中的L值、a值、b值。

能够满足上述色差：ΔEab_80/90-120为5以下的偏振片，即使在高温高湿条件下，色度变化小，高耐湿性出色。上述色差：ΔEab_80/90-120优选为3以下，进一步优选为1以下。

另外，本发明还涉及一种光学薄膜，其特征在于，至少层叠1张上述偏振镜或者偏振片。

进一步，本发明还涉及一种图像显示装置，其特征在于，至少使用一张上述偏振镜、偏振片或光学薄膜。

附图说明

图1是表示锌含量(％)/钾含量(％)与色差：ΔEab的关系的图。

图2是表示锌含量(％)/碘含量(％)与色差：ΔEab的关系的图。

图3是表示锌含量(％)/钾含量(％)与Δb的关系的图。

具体实施方式

在应用于本发明的偏振镜的聚乙烯醇系薄膜的材料中，使用的是聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物，除了可以举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等之外，还可以举出用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等变性了的化合物。一般使用聚乙烯醇的聚合度为1000～10000左右、皂化度为80～100摩尔％左右的化合物。

在上述聚乙烯醇系薄膜中也可以含有增塑剂等添加剂。作为增塑剂，可以举出多元醇及其缩合物等，可以举例为甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。对增塑剂的使用量没有特别限制，但在聚乙烯醇系薄膜中优选为20重量％以下。

本发明的偏振镜的制造方法只要满足下述条件，则对该制造方法没有特别限制，即获得的偏振镜中的锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值为0.05～0.27、钾含量为0.2～12重量％，而且锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值为0.012～0.04、碘含量为1～20重量％。

本发明的偏振镜，是按照常用方法，对上述聚乙烯醇系薄膜(未拉伸薄膜)至少实施单向拉伸工序、碘染色工序和锌浸渗工序而获得。进而，可以实施硼酸处理、利用碘化钾溶液的清洗工序。另外，按照常用方法对实施了上述处理的聚乙烯醇系薄膜(拉伸薄膜)进行干燥，从而制成偏振镜。

本发明的偏振镜，例如在对聚乙烯醇系薄膜(未拉伸薄膜)实施了单向拉伸工序、碘染色工序和锌浸渗工序之后，设有利用碘化钾溶液的清洗工序，此时，当将上述碘染色工序的碘溶液中的碘化钾浓度(重量％)设为(A)、将锌浸渗工序的锌盐溶液中的锌离子浓度(重量％)设为(B)、将清洗工序的碘化钾溶液中的碘化钾浓度(重量％)设为(C)时，

锌离子浓度(B)在0.16～1重量％的范围内，而且可以通过控制各工序的溶液浓度使得满足-(B/A)+6＞C＞-3×(B/A)+5.5而得到。

对单向拉伸工序中的拉伸方法没有特别限制，可以采用湿润式拉伸方法和干式拉伸方法中的任一种，但优选使用湿润式拉伸方法。作为湿润式拉伸方法，通常例如通过用引导辊输送聚乙烯醇系薄膜(卷筒)而浸渍于溶胀浴中，使上述聚合物薄膜溶胀并进行拉伸，接着浸渍于含有碘和碘化钾的碘溶液中进行染色，进而一边浸渍于交联浴、一边进一步进行拉伸。另一方面，在干式拉伸的情况下，作为拉伸手段，可以举例为辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。在上述拉伸手段中，未拉伸薄膜通常处于加热状态。拉伸也可以多级进行。

通常使用的未拉伸薄膜为30～150μm左右。拉伸薄膜的拉伸倍率可以根据目的而适当设定，希望拉伸倍率(总拉伸倍率)为2～7倍左右、优选为3～6.5倍、进一步优选为3.5～6倍。拉伸薄膜的厚度适合为5～40μm左右。

碘染色处理是通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于含有碘和碘化钾的碘溶液中而进行。碘溶液通常为碘水溶液，含有碘和作为助溶剂的碘化钾。对碘浓度没有特别限制，不过为0.01～1重量％左右，优选为0.02～0.5重量％。另外，对碘化钾浓度(A)没有特别限制，适合使用0.01～10重量％左右，优选为0.02～3重量％，进一步优选为0.04～1重量％，再进一步优选为0.1～1重量％，最优选为0.2～0.6重量％。

在进行碘染色处理时，碘溶液的温度通常为20～50℃左右，优选为25～40℃。浸渍时间通常为10～300秒左右，优选为20～240秒的范围。在进行碘染色处理时，通过调整碘溶液的浓度、聚乙烯醇系薄膜在碘溶液的浸渍温度、浸渍时间等的条件，将聚乙烯醇系薄膜中的碘含量和钾含量调整在上述范围内。碘染色处理可以在单向拉伸处理前、单向拉伸处理中、单向拉伸处理后的任何阶段进行。

硼酸处理是通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍到硼酸水溶液中而进行。硼酸水溶液中的硼酸浓度为2～15重量％、优选为3～10重量％、进一步优选为3～6重量％。硼酸水溶液中可以借助碘化钾而使其含有钾离子和碘离子。硼酸水溶液中的碘化钾浓度为0.5～10重量％、优选为1～8重量％、进一步优选为2～6重量％。含有碘化钾的硼酸水溶液可以获得着色少的偏振镜即吸光度在可见光的几乎整个波长区域都几乎固定的所谓中性灰色的偏振镜。

在硼酸处理时，硼酸水溶液的温度例如在30℃以上，优选在40～85℃的范围内。浸渍时间通常为1～1200秒，优选为10～600秒，进一步优选为20～500秒左右。实施硼酸处理的阶段是在碘酸染色处理之后。另外，硼酸处理在单向拉伸中或拉伸后进行。硼酸处理可以进行多次。

在锌浸渗处理中使用锌盐溶液。锌盐溶液通常为水溶液。作为锌盐可以举出氯化锌、碘化锌等卤化锌，硫酸锌，醋酸锌等。对锌盐溶液中的锌离子的浓度没有特别限制，通常为0.16～1重量％，优选为0.16～0.8％，更优选为0.2～0.6重量％，进一步优选为0.2～0.5重量％，最优选为0.2～0.4重量％。上述锌离子浓度是锌盐溶液中的锌离子的重量除以锌盐溶液的重量。其中，当在硼酸溶液中含有锌盐时，是硼酸溶液中的锌离子浓度。

另外，使用通过碘化钾等使锌盐溶液含有钾离子和碘离子的水溶液，这样易于浸渗锌离子，所以优选。锌盐溶液中的碘化钾浓度为0.5～10重量％左右，优选为1～8％，进一步优选为2～6重量％。

在锌浸渗处理时，锌盐溶液的温度通常为15～85℃左右，优选为25～70℃。浸渍时间通常为1～120秒左右，优选为3～90秒的范围。在进行锌浸渗处理时，通过调整锌盐溶液的浓度、聚乙烯醇系薄膜向锌盐溶液的浸渍温度、浸渍时间等条件，将聚乙烯醇系薄膜中的锌含量调整在上述范围内。

对锌浸渗处理的阶段没有特别限制，可以在碘染色处理前，也可以在碘染色处理后且向硼酸水溶液的浸渍处理前、硼酸处理中、硼酸处理后。另外，也可在碘染色溶液中使锌盐共存而与碘染色处理同时进行。锌浸渗处理优选与硼酸处理同时进行。另外，在进行锌浸渗处理的同时，可以进行单向拉伸处理。另外，可以多次进行锌浸渗处理。其中，在有多次锌浸渗工序的情况下，在上述制造方法中，相对碘化钾浓度(A)确定(B)/(A)的值的锌盐溶液中的锌离子浓度(B)，是指在多个工序内锌离子浓度最高的水溶液的浓度。

实施了上述处理的聚乙烯醇系薄膜(拉伸薄膜)，可以按照常用方法提供到水清洗工序、干燥工序中。

在本发明的偏振镜的制造方法中，在实施了上述单向拉伸工序、碘染色工序、锌浸渗工序之后，优选实施通过碘化钾溶液的清洗工序。上述碘化钾溶液中的碘化钾浓度(C)通常在0.5～10重量％左右、进一步优选为0.5～8重量％、再进一步优选为1～6重量％的范围，但根据上述(B)/(A)的值，优选控制成满足-(B/A)+6＞C＞-3×(B/A)+5.5。

在通过碘化钾溶液的清洗工序时，其处理温度通常为15～60℃左右，优选为25～40℃。浸渍时间通常为1～120秒左右、优选为3～90秒的范围。通过碘化钾溶液的清洗工序的阶段，只要在干燥工序前则没有特别限制。

其中，在上述中，说明了设置已对碘化钾溶液中的碘化钾浓度(C)进行调整的清洗工序的情况，在即使不实施基于碘化钾溶液的清洗工序的控制也可以获得本发明的偏振镜的情况下，不特别需要碘化钾溶液的清洗工序。在该情况下，通常可以实施水清洗工序。

水清洗工序通常是通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于离子交换水、蒸馏水等纯水中进行。水清洗温度通常为5～50℃、优选为10～45℃、进一步优选为15～40℃的范围。浸渍时间通常为10～300秒、优选为20～240秒左右。上述水清洗工序也可以在基于碘化钾溶液的清洗工序前或后进行。

干燥工序在清洗工序后，通常通过在20～70℃下、优选在25～60℃下干燥3～5分钟左右而进行。

获得的偏振镜可以按照常用方法，作成在其至少一面上设有透明保护层的偏振片。透明保护层可以作为基于聚合物的涂布层或作为透明保护薄膜的层叠层等进行设置。作为形成透明保护薄膜的透明聚合物或薄膜材料，可以使用适宜的透明材料，但优选使用在透明性、机械强度、热稳定性、水份遮蔽性等方面出色的材料。作为形成上述透明保护薄膜的材料，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物，二乙酸纤维素或三乙酸纤维素等纤维素系聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物，聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物，聚碳酸酯系聚合物等。此外，作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子，还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物，氯乙烯系聚合物，尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物，酰亚胺系聚合物，砜系聚合物，聚醚砜系聚合物，聚醚醚酮系聚合物，聚苯硫醚系聚合物，乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物，聚乙烯醇缩丁醛系聚合物，芳酯系聚合物，聚甲醛系聚合物，环氧系聚合物，或者上述聚合物的混合物等。透明保护层还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层。

另外，可以举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜，如含有(A)侧链上具有取代和/或未取代亚胺基的热塑性树脂、和(B)侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子，可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压品等构成的薄膜。这些薄膜的相位差小且光弹性系数小，所以可以消除偏振片变形导致的不均匀等不良现象，另外，由于透湿度小而在加湿耐久性方面优良。

可以适当确定透明保护层的厚度，但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看，其厚度为1～500μm左右。特别优选1～300μm，更优选5～200μm，最优选40～100μm。

另外，透明保护层最好尽量不着色。因此，优选使用的是用Rth＝(nx-ny)·d(其中，nx是保护层平面内的滞相轴方向的折射率，nz是保护层厚度方向的折射率，d是薄膜厚度)表示的保护层厚度方向的相位差值为-90nm～+75nm的保护层。通过使用这样的厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm～+75nm的薄膜，可以几乎完全消除由保护层引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm～+60nm，特别优选-70nm～+45nm。

从偏振光特性和耐久性等观点来看，作为保护薄膜优选三乙酸纤维素等纤维素系聚合物。特别优选三乙酸纤维素薄膜。另一方面，三乙酸纤维素薄膜等保护薄膜的厚度方向相位差值Rth较大而使着色成为问题，但含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物等，可以使用厚度方向的相位差值Rth在30nm以下的薄膜，能够几乎消除着色。其中，当在偏振镜的两侧设有透明保护层时，可以使用其内外用同样的聚合物材料构成的透明保护层，也可使用用不同的聚合物材料等构成的透明保护层。

在上述透明保护层的没有粘接偏振镜的面上，可以实施硬涂层或防反射处理、防粘连、以扩散或防眩为目的的处理。

实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等，例如可以通过在透明保护层的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射，可以通过形成基于以往的防反射薄膜等来完成。此外，实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附。

另外，实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透过光的辨识等，例如，可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式，向透明保护层的表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒径为0.5～50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成的可具有导电性的无机系微粒，由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时，微粒的使用量相对于100重量份的形成表面微细凹凸结构的透明树脂，通常为大约2～50重量份，优选5～25重量份。防眩层也可以兼用作将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。

还有，上述防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等除了可以设置为透明保护层自身以外，还可以作为其他的光学层而与透明保护层分开设置。

在上述偏振镜和透明保护薄膜的粘接处理中使用胶粘剂。作为胶粘剂，可以例示异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系乳胶类、水系聚酯等。上述胶粘剂通常作为由水溶液构成的胶粘剂使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分而成。

本发明的偏振片是通过使用上述胶粘剂将上述透明保护薄膜和偏振镜贴合而进行制造。胶粘剂的涂布可以对透明保护薄膜、偏振镜中的任意一方进行，也可以对两者都进行。在贴合后实施干燥工序，形成由涂布干燥层构成的胶粘层。偏振镜与透明保护薄膜的贴合可以用辊压层压机等进行。对胶粘层的厚度没有特别限制，但通常为30～1000nm左右。

本发明的偏振片在实际应用时可以用作与其它光学层层叠的光学薄膜。对该光学层没有特别限定，如可以使用1层或2层以上的反射板、半透过板、相位差板(含1/2、1/4等波长板)、视角补偿薄膜等可以用于形成液晶显示装置等的光学层。特别优选在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过半反射板而构成的反射型偏振片或半透过型偏振片、在偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片、在偏振片上进一步层叠视角补偿膜而构成的宽视角偏振片、或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而构成的偏振片。

反射型偏振片是在偏振片上设置反射层的偏振片，用于形成使来自辨识侧(显示侧)的入射光反射并显示的类型的液晶显示装置等，具有可以省略背光灯等光源的内置而容易使液晶显示装置薄型化等优点。反射型偏振片的形成，根据需要可以通过借助透明保护层等在偏振片的一面上设置由金属等构成的反射层的方式等适宜方式进行。

还有，在上述中，半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。

下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光、将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光、或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光、将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可以使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。

椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等，即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄)，从而进行上述没有着色的白黑显示的情形。另外，控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，因而优选。圆偏振片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调节的情形等，而且还具有防止反射的功能。作为相位差板的具体例子，可以举出对由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他的聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺之类的适宜聚合物形成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜，或液晶聚合物的取向薄膜、以薄膜支撑液晶聚合物的取向层的膜，等等。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料，也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料。

另外，上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成，以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合，而如上所述，在预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的情况下，由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。

视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也可使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为这种视角补偿相位差板，例如可以由相位差薄膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向薄膜等那样的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物，可以使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识性良好的视角等为目的的适宜的聚合物。

另外，从达到辨识性良好的宽视角的观点等来看，可以优选使用用三乙酸纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。

将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片，通常被设于液晶单元的背面一侧而使用。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当由液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等而有自然光入射时，反射规定偏振轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光，而使其他光透过，因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射，而获得规定偏振状态的透过光，同时，所述规定偏振状态以外的光不能透过，被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为规定偏振状态的光而透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光，从而增加可以在液晶显示图像的显示等中利用的光量，并由此可以提高亮度。

作为上述亮度改善薄膜，例如可以使用：电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层层叠体之类的显示出使规定偏振轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。

另外，偏振片如同上述的偏振光分离型偏振片，可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。因此，也可以是组合上述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。

在偏振片上层叠了上述光学层的光学薄膜，可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的构件在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接上述偏振片和其他光学薄膜时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。

在上述偏振片或至少层叠1层偏振片的光学薄膜中，也可以设置用于和液晶单元等其它部件粘接的粘合层。对形成粘合层的粘合剂没有特别限定，例如可以适宜地选择使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物为基础聚合物的粘合剂。特别优选使用丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优良并显示出适度的润湿性、凝聚性以及胶粘性的粘合特性并且耐气候性或耐热性等优良的粘合剂。

除了上述之外，从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看，优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。

粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可以添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。

粘合层向偏振片或光学薄膜的一面或两面的附设可以采用适当的方式。作为该例，例如可以举出以下方式，即调制在由甲苯或乙酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基础聚合物或其组合物而成的约10～40重量％的粘合剂溶液，然后通过流延方式或涂敷方式等适宜的铺展方式直接将其附设在偏振片上或光学薄膜上的方式；或者基于上述在隔离片上形成粘合层后将其移送并粘贴在偏振片或光学薄膜上的方式等。

粘合层也可以作为不同组成或种类等的层的重叠层而设置在片这篇或光学薄膜的一面或两面上。另外，当在两面上进行设置时，在偏振片或光学薄膜的内外也可以形成不同组成或种类或厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的或粘合力等而适当确定，一般为1～500μm，优选5～200μm，特别优选10～100μm。

对于粘合层的露出面而言，在供于使用前为了防止其污染等，可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离片，在满足上述的厚度条件的基础上，例如可以使用根据需要用硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的隔离片。

其中，在本发明中，在形成上述的偏振片的偏振镜、透明保护层、光学薄膜等、或者粘合层等各层上，利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式，使之具有紫外线吸收能力。

本发明的偏振片或光学薄膜可以适用于液晶显示装置等各种装置的形成。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即，一般来说，液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和偏振片或光学薄膜、以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的偏振片或光学薄膜之外，没有特别限定，可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。

可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了上述偏振片或光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将偏振片或光学薄膜设置在两侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。

接着，对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般来说，有机EL装置中在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知有：例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。

在包含如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振片，同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板，在上述有机电致发光体中，在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极，同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。

由于相位差板以及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用，因此通过该偏振光作用，具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是，采用1/4波长板构成相位差板并且将偏振片和相位差板的偏振方向的夹角调整为π/4时，可以完全遮蔽金属电极的镜面。

实施例

下面举出实施例和比较例对本发明进行具体说明。其中，各例中的％为重量％。

实施例1

使厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜(平均聚合度2400、皂化度99.9％)在30℃的水中溶胀，进而在水中进行单向拉伸(拉伸倍率3倍)之后，在碘化钾浓度为0.35％、碘浓度为0.05％的碘水溶液中并于30℃下浸渍60秒进行染色。然后，在40℃的硼酸浓度为3％、碘化钾浓度为3％和硫酸锌7水合物浓度为0.6％的第一硼酸水溶液中浸渍45秒，接着在60℃的硼酸浓度为5.7％、碘化钾浓度为5％和硫酸锌7水合物浓度为0.6％的第二硼酸水溶液中浸渍30秒，同时拉伸至6倍。然后，在碘化钾浓度为5％的水溶液中并在30℃下浸渍10秒。然后，在50℃下干燥4分钟获得偏振镜。在获得的偏振镜的两侧用聚乙烯醇系胶粘剂，贴合已对表面进行皂化处理的厚度80μm的三乙酸纤维素薄膜，然后在60℃下干燥4分钟获得偏振片。

实施例2

在实施例1中，除了使用将碘水溶液中的碘化钾浓度调整为0.28％、碘浓度调整为0.04％而成的溶液作为碘水溶液而以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例3

在实施例1中，除了使用将碘水溶液中的碘化钾浓度调整为0.3％、碘浓度调整为0.043％而成的溶液作为碘水溶液以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例1

在实施例1中，第一和第二硼酸水溶液都使用在硼酸水溶液中不含有硫酸锌7水合物的溶液，除此以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例2

在实施例1中，第一和第二硼酸水溶液都使用将硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物的浓度调整至0.3％的溶液，除此以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例3

在实施例1中，第一和第二硼酸水溶液都使用将硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物的浓度调整至2.5％的溶液，除此以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例4

在实施例1中，第一和第二硼酸水溶液都使用将硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物的浓度调整至4.5％的溶液，除此以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例5

在实施例1中，第一和第二硼酸水溶液都使用将硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物的浓度调整至6.5％的溶液，除此以外，和实施例1同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例6

对厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜(平均聚合度2400、皂化度99.9％)以干式进行单向拉伸(拉伸倍率5倍)之后，在保持紧张状态的情况下，在碘化钾浓度为4.76％、碘浓度为0.05％的碘水溶液中并于28℃下浸渍60秒进行染色。然后，在76℃的硼酸浓度为6.47％、碘化钾浓度为5.17％和硫酸锌为2.16％的硼酸水溶液中浸渍300秒，然后，用15℃的纯水水洗10秒。然后，在50℃下干燥而获得厚度约为20μm的偏振镜。以后和实施例1同样地获得偏振片。

比较例7

在实施例6中，除了使用硼酸浓度为6.54％、碘化钾浓度为5.23％和氯化锌为1.09％的硼酸水溶液作为硼酸水溶液以外，和比较例6同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例11

使厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜(平均聚合度2400、皂化度99.9％)在30℃的水中溶胀，进而在水中进行单向拉伸(拉伸倍率3倍)之后，在碘化钾浓度为0.25％、碘浓度为0.035％的碘水溶液中并于30℃下浸渍60秒进行染色。然后，在40℃的硼酸浓度为3％、碘化钾浓度为3％和硫酸锌7水合物浓度为1.0％的第一硼酸水溶液中浸渍30秒，接着在60℃的含有硼酸浓度为4％、碘化钾浓度为5％和硫酸锌7水合物浓度为1％的第二硼酸水溶液中浸渍30秒，同时拉伸至6倍。然后，在碘化钾浓度为2％的水溶液中并在30℃下浸渍10秒并清洗。然后，在70℃下干燥2分钟获得偏振镜。在获得的偏振镜的两侧用聚乙烯醇系胶粘剂，贴合已对表面进行皂化处理的厚度80μm的三乙酸纤维素薄膜，然后在60℃下干燥4分钟获得偏振片。

实施例12

在实施例11中，除了将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为3％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例13

在实施例11中，除了将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为1.5％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例14

在实施例11中，将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为1.5％，将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为4％，除此以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例15

在实施例11中，除了将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为2％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例16

在实施例11中，除了将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为3％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

实施例17

在实施例11中，将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为2％，将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为1％，除此以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例11

在实施例11中，除了将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为0％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例12

在实施例11中，将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为0.5％，将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为0％，除此以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例13

在实施例11中，将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为0.5％，将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为4％，除此以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例14

在实施例11中，除了将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为0％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例15

在实施例11中，除了将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为5％以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

比较例16

在实施例11中，将第一和第二硼酸水溶液中的硫酸锌7水合物浓度都变为1.5％，将用于清洗的碘化钾水溶液的浓度变为0％，除此以外，和实施例11同样地获得偏振镜和偏振片。

将实施例和比较例中各浴的各成分的浓度显示于表1。浓度为相对各溶液的各成分的重量％。其中，锌离子浓度是从锌盐中的锌(分子量65.4)的比例导出来的。当锌盐是硫酸锌7水合物(分子量223.4)时，锌离子浓度为锌盐浓度的0.293(＝65.4/223.4)倍的值。当锌盐是氯化锌(分子量136.4)时，锌离子浓度为锌盐浓度的0.479(＝65.4/136.4)倍的值。另外，将碘溶液中的碘化钾(KI)浓度(A)、锌离子浓度(B)、清洗工序的碘化钾(KI)浓度(C)的关系显示于表2。

[表1]

	第一浴(碘水溶液)		第二浴(第一硼酸水溶液)							第二浴(第二硼酸水溶液)			清洗浴(KI水溶液)
															(A)：KI浓度(％)	碘浓度(％)	硼酸浓度(％)	KI浓度(％)	锌盐			硼酸浓度(％)	KI浓度(％)	锌盐			(C)：KI浓度(％)
种类	浓度(％)	(B)：锌离子浓度(％)	种类	浓度(％)	锌离子浓度(％)
						实施例1	0.35	0.05	3	3	硫酸锌	0.6	0.176						5.7	5	硫酸锌			0.6	0.176	5
实施例2	0.28	0.04	3	3	硫酸锌									0.6	0.176	5.7	5	硫酸锌				0.6	0.176				5
						实施例3	0.30	0.043	3	3	硫酸锌	0.6	0.176						5.7	5	硫酸锌			0.6	0.176	5
比较例1	0.35	0.05	3	3	-									0	0	5.7	5	-				0	0				5
						比较例2	0.35	0.05	3	3	硫酸锌	0.3	0.088						5.7	5	硫酸锌			0.3	0.088	5
比较例3	0.35	0.05	3	3	硫酸锌									2.5	0.732	5.7	5	硫酸锌				2.5	0.732				5
						比较例4	0.35	0.05	3	3	硫酸锌	4.5	1.318						5.7	5	硫酸锌			4.5	1.318	5
比较例5	0.35	0.05	3	3	硫酸锌									6.5	1.904	5.7	5	硫酸锌				6.5	1.904				5
						比较例6	4.76	0.05	6.47	5.17	氯化锌	2.16	1.034						0	0	-			0	0	0
比较例7	4.76	0.05	6.54	5.23	氯化锌									1.09	0.522	0	0	-				0	0				0
实施例11	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									1	0.298	4	5	硫酸锌				1	0.298				2
						实施例12	0.25	0.035	3	3	硫酸锌	1	0.298						4	5	硫酸锌			1	0.298	3
实施例13	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									1.5	0.447	4	5	硫酸锌				1.5	0.447				2
						实施例14	0.25	0.035	3	3	硫酸锌	1.5	0.447						4	5	硫酸锌			1.5	0.447	4
实施例15	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									2	0.586	4	5	硫酸锌				2	0.586				2
						实施例16	0.25	0.035	3	3	硫酸锌	3	0.879						4	5	硫酸锌			3	0.879	2
实施例17	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									2	0.586	4	5	硫酸锌				2	0.586				1
						比较例11	0.25	0.035	3	3		0	0						4	5				0	0	2
比较例12	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									0.5	0.147	4	5	硫酸锌				0.5	0.147				0
						比较例13	0.25	0.035	3	3	硫酸锌	0.5	0.147						4	5	硫酸锌			0.5	0.147	4
比较例14	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									1	0.298	4	5	硫酸锌				1	0.298				0
						比较例15	0.25	0.035	3	3	硫酸锌	1	0.298						4	5	硫酸锌			1	0.298	5
比较例16	0.25	0.035	3	3	硫酸锌									1.5	0.447	4	5	硫酸锌				1.5	0.447				0

[表2]

	(B)/(A)	-(B/A)+6	(C)	-3×(B/A)+5.5
					实施例1	0.50	5.5	5	4
实施例2	0.62	5.38	5	3.64
					实施例3	0.59	5.41	5	3.73
比较例1	0	6	5	5.5
					比较例2	0.25	5.75	5	4.75
比较例3	2.09	3.91	5	-0.77
					比较例4	3.77	2.23	5	-5.81
比较例5	5.44	0.56	5	-10.82
					比较例6	0.21	5.79	0	4.87
比较例7	0.11	5.89	0	5.17
实施例11	1.19	4.81	2	1.93
					实施例12	1.19	4.81	3	1.93
实施例13	1.79	4.21	2	0.13
					实施例14	1.79	4.21	4	0.13
实施例15	2.34	3.66	2	-1.52
					实施例16	3.52	2.48	2	-5.06
实施例17	2.34	3.66	1	-1.52
					比较例11	0	6	2	5.5
比较例12	0.59	5.41	0	3.73
					比较例13	0.59	5.41	4	3.73
比较例14	1.19	4.81	0	1.93
					比较例15	1.19	4.81	5	1.93
比较例16	1.79	4.21	0	0.13

对在实施例和比较例中获得的偏振镜和偏振片进行下述评价。

(组成分析)

对在实施例和比较例中制作的偏振镜进行荧光X线分析((株)リガク制ZSX)，测定锌含量(％)、钾含量(％)和碘含量(％)。从测定结果求得锌含量(％)/钾含量(％)和锌含量(％)/碘含量(％)的值。关于实施例1～3、比较例1～7，其结果显示于表3，关于实施例11～17、比较例11～16，其结果显示于表4。

(实施例1～3、比较例1～5的高温高湿耐久性的评价)

求出将在80℃、90％RH的条件下120小时放置偏振片后的色差：ΔEab_80/90-120。正交状态的色差：ΔEab是从初期的正交状态的色度(L₀，a₀，b₀)与在80℃、90％RH的条件下120小时放置时的正交状态的色度(L₁₂₀，a₁₂₀，b₁₂₀)，并用下述式：

$\mathrm{\ΔEa}{b}_{80/90-120}=\sqrt{\mathrm{}}{\{L_{120}-L_0\}}^2+{\{a_{120}-a_0\}}^2+{\{b_{120}-b_0\}}^2$ 求得。其中，L值、a值、b值为Hunter表色系统中的L值、a值、b值。结果显示于表3。

另外，将锌含量(％)/钾含量(％)与色差：ΔEab_80/90-120的关系显示于图1，将锌含量(％)/碘含量(％)与色差：ΔEab_80/90-120的关系显示于图2。

另外，对进蓝色去除行评价。蓝色去除的状况用Δb＝b₁₂₀-b₀表示。b₁₂₀、b₀与上述相同。结构显示于表3。Δb负值越大则蓝色去除越大。可知在Δb＜-3的情况下，目视时蓝色去除明显。因而，优选-3≤Δb≤0。能够满足这种范围的Δb的偏振片(偏振镜)即使在高温高湿条件下，色度变化小、蓝色去除小。优选Δb为-1以上，进一步优选为-0.6以上。另外，锌含量(％)/钾含量(％)与Δb的关系显示于图3。

(比较例6、7的高温耐久性的评价)

求出在100℃的条件下24小时放置偏振片后的色差：ΔEab₁₀₀。正交状态的色差：ΔEab是从初期的正交状态的色度(L₀，a₀，b₀)与在100℃的条件下24小时放置时的正交状态的色度(L₂₄，a₂₄，b₂₄)、用下述式：

${\mathrm{\ΔEab}}_{100}=\sqrt{\mathrm{}}{\{L_{24}-L_0\}}^2+{\{a_{24}-a_0\}}^2+{\{b_{24}-b_0\}}^2$ 求得。其中，L值、a值、b值为Hunter表色系统中的L值、a值、b值。结果显示于表3。

另外，对蓝色去除进行评价。蓝色去除的状况用Δb＝b₂₄-b₀显示。B₂₄、b₀与上述相同。结构显示于表3。

[表3]

	锌含量(％)	钾含量(％)	碘含量(％)	锌含量/钾含量	锌含量/碘含量	ΔEab80/90-120	Δb	ΔEab100	Δb
										实施例1	0.081	1.124	4.826	0.072	0.0168	0.86	-0.52	-	-
实施例2	0.085	0.956	4.059	0.088	0.0208	4.58	-2.64	-	-
										实施例3	0.090	0.999	4.287	0.090	0.0209	3.22	-2.24	-	-
比较例1	0.000	0.780	3.090	0.000	0.0000	7.90	-3.71	-	-
										比较例2	0.040	0.930	3.700	0.043	0.0108	7.60	-3.30	-	-
比较例3	0.214	0.873	4.060	0.245	0.0527	8.68	-4.14	-	-
										比较例4	0.402	0.751	3.982	0.536	0.1010	10.26	-4.39	-	-
比较例5	0.526	0.748	4.161	0.703	0.1264	11.69	-4.65	-	-
										比较例6	0.262	0.092	1.476	2.848	0.178	-	-	13.26	-5.64
比较例7	0.129	0.113	1.125	1.142	0.115	-	-	12.55	-5.58

从表3、图1、图2可知：实施例1～3的本发明的偏振镜全部满足锌含量/钾含量的值(0.05～0.4)、钾含量(0.2～12重量％)、锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值(0.012～不到0.05)、碘含量(1～20重量％)，在与未完全满足它们的比较例1～5的对比中，高温加湿时的正交状态的色差：ΔEab_80/90-120为5以下，色相变化小。另外，从表3、图3可知：满足-3≤Δb≤0并能够防止蓝色去除。另一方面，可知比较例6、7不满足高温耐久性。

(关于实施例11～17、比较例11～16)

(偏振特性评价)

用以下方法测定获得的偏振片的光学特性(单体透过率、偏振光度、二色比)。结果显示于表4。

(单体透过率：Ts)

使用分光光度计(村上色彩技术研究所制，DOT-3)，是通过JIS Z8701的2度视野(C光源)进行可见度校正的Y值。

(偏振光度：Pz)

按照上述透过率的测定方法测定将2张相同偏振片重叠并使其偏振轴平行时的透过率(H₀)和正交重叠时的透过率(H₉₀)，用以下的式子求得偏振光度。其中，平行的透过率(H₀)和正交的透过率(H₉₀)为进行了可见度校正的Y值。

(二色比)

使用单体透过率(Ts)和偏振光度(Pz)，用以下的式子求得。这里，用以下的式子定义二色比。

二色比＝log{(Ts/100)-(Ts·Pz/100·100)}/log{(Ts/100)+(Ts·Pz/100·100)}

(耐久性试验的评价)

用以下方法对获得的偏振片进行高温耐久性、高温高湿耐久性评价。结果显示于表4。

(高温耐久性)

求出将在110℃的条件下24小时放置偏振片时的色差：ΔEab₁₁₀。正交状态的色差：ΔEab₁₁₀是从初期的正交状态的色度(L₀，a₀，b₀)和在110℃的条件下24小时放置时的正交状态的色度(L₂₄，a₂₄，b₂₄)，并用下述式：

$\mathrm{\ΔEa}{b}_{110}=\sqrt{\mathrm{}}{\left\{(L_{24}-L_0)\right\}}^2+{\left\{(a_{24}-a_0)\right\}}^2+{\left\{(b_{24}-b_0)\right\}}^2$ 求得。其中，L值、a值、b值为Hunter表色系统Lab中的L值、a值、b值。

(高温高湿耐久性)

求出在80℃、90％RH的条件下24小时放置偏振片时的色差：ΔEab_80/90-24。正交状态的色差：ΔEab_80/90-24是从初期的正交状态的色度(L₀，a₀，b₀)和在80℃、90％RH的条件下24小时放置时的正交状态的色度(L₁₂₀，a₁₂₀，b₁₂₀)，并用下述式：

$\mathrm{\ΔEa}{b}_{80/90-24}=\sqrt{\mathrm{}}{\left\{(L_{24}-L_0)\right\}}^2+{\left\{(a_{24}-a_0)\right\}}^2+{\left\{(b_{24}-b_0)\right\}}^2$ 求得。其中，L值、a值、b值为Hunter表色系统中的L值、a值、b值。

(耐久性)

是为了显示是否满足高温耐久性和高温高湿耐久性两个方面而从上述ΔEab₁₁₀和ΔEab_80/90-24并用下述式：

$\mathrm{\ΔEab}=\sqrt{\mathrm{}}{\{\left({\mathrm{\ΔEab}}_{110}\right)}^2+{\left(\mathrm{\Δ}{\mathrm{Eab}}_{80/90-24}\right)}^2\}$ 求得的值。

[表4]

	锌含量(％)	钾含量(％)	碘含量(％)	锌含量/钾含量	锌含量/碘含量	单体透过率(100％)	偏振光度	二色比	ΔEab100	ΔEab80/90-120	ΔEab
												实施例11	0.049	0.469	2.306	0.104	0.0212	44.35	99.91	65.0	1.80	1.48	2.33
实施例12	0.038	0.638	2.927	0.060	0.0130	44.13	99.93	64.2	1.68	2.76	3.23
												实施例13	0.088	0.470	2.526	0.187	0.0348	44.44	99.93	68.7	1.13	0.36	1.18
实施例14	0.066	0.835	3.647	0.079	0.0181	44.46	99.91	66.7	4.70	1.79	5.03
												实施例15	0.061	0.425	2.278	0.144	0.0268	43.99	99.90	60.4	2.24	0.31	2.26
实施例16	0.088	0.440	2.246	0.182	0.0356	44.57	99.88	65.0	0.66	1.92	2.03
												实施例17	0.058	0.221	1.501	0.262	0.0386	44.04	99.92	62.8	4.74	2.75	5.48
比较例11	0	0.531	2.394	0	0	44.47	99.92	67.9	1.54	6.89	7.06
												比较例12	0.038	0.070	1.040	0.543	0.0365	44.10	99.85	57.9	6.98	7.62	10.33
比较例13	0.019	0.809	3.405	0.023	0.0056	44.50	99.94	69.7	2.54	24.51	24.64
												比较例14	0.059	0.069	1.034	0.855	0.0571	43.87	99.82	54.4	11.94	9.96	15.55
比较例15	0.032	0.837	3.538	0.038	0.0090	44.28	99.94	67.1	5.37	5.74	7.86
												比较例16	0.063	0.039	0.984	1.615	0.0640	43.40	99.90	54.6	8.88	8.24	12.12

从表4可知：实施例11～17的本发明的偏振镜全部满足锌含量/钾含量的值(0.05～0.4)、钾含量(0.2～12重量％)、锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值(0.012～不到0.05)、碘含量(1～20重量％)，在与未完全满足它们的比较例11～16的对比中，与实施例和比较例的偏振光特性大致相同，在实施例中，高温时的正交状态的色差：ΔEab₁₀₀和高温加湿时的正交状态的色差：ΔEab_80/90-120均为5以下，色相变化小。上述色差都为3以下，进一步优选为1以下。

Claims (6)

1.一种偏振镜，是由至少实施了通过含有碘或碘化钾的碘溶液进行染色的处理且含有锌的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振镜中，其特征在于，

偏振镜中的锌含量(重量％)/钾含量(重量％)的值为0.05～0.4，钾含量为0.2～12重量％，而且

锌含量(重量％)/碘含量(重量％)的值0.012～不到0.05，碘含量为1～20重量％。

2.一种偏振镜的制造方法，是权利要求1所述的偏振镜的制造方法，其特征在于，

至少包括：针对聚乙烯醇系薄膜的单向拉伸工序、通过含有碘和碘化钾的碘溶液的碘染色工序、通过锌盐溶液的锌浸渗工序、以及实施了上述工序之后通过碘化钾溶液的清洗工序，

当将上述碘染色工序的碘溶液的碘化钾浓度(重量％)设为(A)、将锌浸渗工序的锌盐溶液中的锌离子浓度(重量％)设为(B)、将清洗工序的碘化钾溶液中的碘化钾浓度(重量％)设为(C)时，

锌离子浓度(B)在0.16～1重量％的范围内，而且

将其调整为满足-(B/A)+6＞C＞-3×(B/A)+5.5。

3.一种偏振片，其特征在于，

在权利要求1所述的偏振镜的至少一面上设置透明保护层。

4.如权利要求1所述的偏振镜或者权利要求3所述的偏振片，其特征在于，

用下述式表示的色差：ΔEab_80/90-120为5以下，

ΔEab_80/90-120＝{L₁₂₀-L₀}²+{a₁₂₀-a₀}²+{b₁₂₀-b₀}²

其中，(L₀，a₀，b₀)为初期的正交状态的色度，(L₁₂₀，a₁₂₀，b₁₂₀)为在80℃、90％RH的条件下放置120小时后的正交状态的色度，L值、a值、b值为Hunter表色系统中的L值、a值、b值。

5.一种光学薄膜，其特征在于，

至少层叠1张权利要求1所述的偏振镜、或者权利要求3或4所述的偏振片。

6.一种图像显示装置，其特征在于，

至少使用一张权利要求1所述的偏振镜、权利要求3或者4所述的偏振片、或权利要求5所述的光学薄膜。

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