CN107699164B - 粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置，更详细地说，涉及粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置，该粘接剂组合物的特征在于，包含：乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂、乙二醛系交联剂和2种以上的多价金属离子的水溶性盐。

Description

粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置
技术领域
本发明涉及耐水性提高的粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置。
背景技术
偏光板可作为构成液晶显示装置的光学部件之一使用。偏光板通常具有在偏光器的两面层叠有保护膜的结构，且插入液晶显示装置中。已知也有只在偏光器的一面设置保护膜，但多数情况下，在另一面不是将单纯的保护膜接合，而是将具有另外功能例如光学功能的层兼作保护膜的方式接合。
一般使用如下构成的偏光板：使用使碘在聚乙烯醇中吸附取向的碘系膜、使二色性染料在聚乙烯醇中吸附取向的染料系膜作为偏光器，至少在膜的单面经由使用聚乙烯醇系树脂的水溶液(聚乙烯醇系粘接剂)形成的粘接层将三乙酰纤维素(TAC)等的保护膜接合，这样构成的偏光板在湿热下长时间使用时存在保护膜与偏光器的端面容易剥离的问题。
由此提出了如下的偏光板：使用聚乙烯醇系粘接剂将偏光器(偏光膜)与保护膜接合后，通过在80～100℃的温度下加热干燥，从而改善了耐湿热性，但在湿热下长时间使用的情况下，依然没有解决保护膜与偏光器的端面容易被剥离的问题。
为了解决这样的问题，专利文献1中公开了包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇系树脂(交联调节剂)、乙二醛系(交联剂)和氯化锌(交联催化剂)的粘接剂组合物。但是，在上述组合物的情况下，存在如下问题：由于包含交联调节剂，因此固化速度慢，导致湿热劣化引起的偏光度降低。
因此，为了即使在湿热条件下也防止保护膜与偏光器的短边分离，现状是要求开发耐水性优异、能够防止由其导致的偏光度降低的粘接剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利公开第1995-134212号公报
发明内容
发明要解决的课题
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供耐水性优异并且能够防止偏光度降低的粘接剂组合物、包含其的偏光板和图像显示装置。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，根据本发明的粘接剂组合物的特征在于，包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂、乙二醛系交联剂和2种以上的多价金属离子的水溶性盐。
另外，用于实现上述的目的的根据本发明的偏光板和图像显示装置的特征在于，包含由上述粘接剂组合物形成的粘接剂层。
发明的效果
根据本发明的粘接剂组合物通过包含2种以上的多价金属离子的水溶性盐，从而在不会降低偏光度的同时具有提高耐水性的效果。
附图说明
图1是示意地表示根据实验例的耐水性的评价试验方法的图。
具体实施方式
本发明中某部分“包含”某构成要素时，只要无特别地相反的记载，其并不排除其他构成要素，意味着能够进一步包含其他构成要素。
以下对本发明的优选的实施方式详细地说明。
<粘接剂组合物>
根据本发明的一实施方式的粘接剂组合物通过包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)、乙二醛系交联剂(B)和2种以上的多价金属离子的水溶性盐(C)，使得即使在湿热条件下也防止保护膜与偏光器的短边分离，因此具有能够使耐水性提高的效果。
具体地，根据本发明的一实施方式，上述粘接剂组合物包含：包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)和乙二醛系交联剂(B)的A液、和包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)和2种以上的多价金属离子的水溶性盐(C)的B液，可将上述A液和B液混合而制造。这样以双液型制造粘接剂组合物的情况下，具有如下的优点：所制造的粘接剂组合物的适用期(pot life)提高，能够防止粘接剂组合物凝胶(Gel)化。
乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)
本发明的粘接剂组合物通过包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)，具有使保护膜与偏光器的粘接力提高的效果。
上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)与羧基改性、羟甲基改性、氨基改性等这样的改性的聚乙烯醇树脂相比，含有反应性高的官能团，在耐久性的提高方面优异。
上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)通过采用公知的方法使上述聚乙烯醇系树脂与二烯酮(diketene)反应而得到。具体地，采用使聚乙烯醇系树脂在醋酸等溶剂中分散后向其中添加二烯酮的方法；使聚乙烯醇系树脂预先溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中后向其中添加二烯酮的方法；或者使聚乙烯醇系树脂与二烯酮气体或液体二烯酮直接接触的方法等得到。上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)只要乙酰乙酰基改性度为0.1摩尔％以上，则并无特别限制，优选为0.1～40摩尔％，更优选为1～20摩尔％，最优选为2～7摩尔％。上述乙酰乙酰基的改性度不到0.1摩尔％的情况下，由于粘接剂层的耐水性不充分而不适合，上述乙酰乙酰基的改性度超过40摩尔％的情况下，耐水性的提高效果极低。
另外，对上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的皂化度并无特别限制，优选为80摩尔％以上，另外，更优选为85摩尔％以上。上述改性聚乙烯醇系树脂(A)的皂化度不到上述范围的情况下，难以显现出充分的水溶性，因此可产生粘接性降低的问题。
上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的聚合度优选在100～1500内。上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的聚合度为上述范围内的情况下，具有使偏光板中的偏光器与保护膜间的粘接力提高的效果。
上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)具体地可列举出Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220和Z-320(日本合成化学Gohsefimer株式会社)等，但并不限定于此。
乙二醛系交联剂(B)
本发明的粘接剂组合物包含乙二醛系交联剂(B)。
含有上述乙二醛系交联剂(B)的情况下，通过上述乙二醛系交联剂(B)内的醛基不仅与上述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)而且与偏光器、保护膜内所含的羟基进行缩合反应，从而使粘接剂组合物的交联度提高，具有使利用其接合的偏光器与保护膜间的粘接力和耐水性提高的效果。
就上述乙二醛系交联剂(B)的含量而言，相对于在上述A液中一起含有的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的固体成分100重量份，能够以30～70重量份含有乙二醛系交联剂(B)。上述乙二醛系交联剂(B)的含量不到上述范围的情况下，可发生由包含上述乙二醛系交联剂(B)的粘接剂组合物形成的粘接剂层的耐水性降低的问题，超过上述范围的情况下，可产生调液稳定性降低的问题。
多价金属离子的水溶性盐(C)
本发明的粘接剂组合物通过包含2种以上的多价金属离子的水溶性盐(C)，从而不仅促进上述乙二醛系交联剂(B)的效果，使包含其的粘接剂组合物的交联度提高，而且具有使利用其所粘接的偏光器与保护膜间的交联度提高的效果。由此具有如下效果：能够提高上述粘接剂层的粘接力和耐水性，也能够防止与其相伴的光学耐久性的降低。
上述多价金属离子的水溶性盐(C)具体地可从氯化锌、氯化钴、氯化镁、醋酸镁、硝酸铝、硝酸锌和硫酸锌中选择，更优选从交联催化剂的作用优异的氯化锌、硝酸锌和硝酸铝中选择。
上述多价金属离子的水溶性盐(C)包含氯化锌的情况下，就其含量而言，相对于上述B液中一起含有的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的固体成分100重量份，能够以2～10重量份含有。在上述氯化锌的含量不到上述范围的情况下，可产生由包含上述氯化锌的粘接剂组合物形成的粘接剂层的耐水性不充分的问题，超过上述范围的情况下，可产生调液稳定性降低的问题。
上述多价金属离子的水溶性盐(C)包含硝酸锌或硝酸铝的情况下，相对于上述B液中所含的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(A)的固体成分100重量份，其含量能够为30～90重量份。上述硝酸锌或硝酸铝的含量不到上述范围的情况下，可发生由包含上述硝酸锌或硝酸铝的粘接剂组合物形成的粘接剂层的耐水性不充分的问题，超过上述范围的情况下，可发生调液稳定性降低的问题。
本发明的粘接剂组合物的20℃下的粘度优选为3～25mPa·sec范围内。粘接剂组合物的粘度不到3mPa·sec的情况下，不能充分地显现由上述粘接剂组合物形成的粘接剂层的耐水性，粘度超过25mPa·sec的情况下，存在包含上述粘接剂层的偏光板的光学特性降低的问题。
上述粘接剂组合物在不阻碍本发明的效果的范围内，能够进一步包含增塑剂、硅烷偶联剂、抗静电剂、微粒、使扩展性变得良好的醇、流平剂等添加剂。
对上述粘接剂组合物的形态并无特别限制，为了在作为被附着体的偏光器乃至保护膜的表面形成均一的粘接剂层，优选为液型。作为这样的液型的粘接剂，能够使用各种溶剂的溶液型或分散液型，如果考虑基材的涂布性方面，优选溶液型，如果考虑稳定性方面，则优选以水作为溶剂的溶液型或分散液型。
本发明的其他方案为包含上述粘接剂组合物的偏光板和包含其的图像显示装置。
<偏光板>
本发明的偏光板能够为在偏光器(偏光膜)的至少一面上与由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层一起层叠了保护膜的偏光板。
偏光器(偏光膜)
用于形成偏光器的聚乙烯醇系树脂通过将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚醋酸乙烯酯系树脂，除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯以外，可列举出醋酸乙烯酯与可与其共聚的其他单体的共聚物等。作为与醋酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可列举出不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。可对该聚乙烯醇系树脂进一步改性，例如也能够使用用醛类改性了的聚乙烯醇聚合物、聚乙烯醇缩醛等。构成偏光器的聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
将这样的聚乙烯醇系树脂在膜上制膜而成的产物(聚乙烯醇系树脂膜)用于偏光器的原版膜。对聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法并无特别限定，能够采用公知的制膜方法。成为原版的聚乙烯醇系树脂膜的膜厚并无特别限定，例如能够为10～150μm。
偏光器通常可采用如下方法制造，该方法包含：对这样的成为原版的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色并使该二色性色素吸附的工序、对吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序和在采用该硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
单轴拉伸可在染色前进行，也可与染色同时地进行，也可在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，可在硼酸处理前进行单轴拉伸，也可在硼酸处理中进行，还可在硼酸处理后进行。当然，也可以通过它们的多个步骤进行单轴拉伸。单轴拉伸中，可在不同的辊间对原版膜进行单轴拉伸，也可利用热辊进行单轴拉伸。另外，可以是在大气中进行拉伸等的干式拉伸，也可以是在用溶剂溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍。
为了用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，例如能够将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中。作为二色性色素，具体地，可使用碘或二色性染料。另外，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前在水中进行浸渍处理。
使用碘作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘和碘化钾的水溶液中进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常为每100重量份水0.01～1重量份，碘化钾的含量通常为每100重量份水0.5～20重量份。染色中使用的水溶液的温度通常为20～40℃，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为20～1800秒。
使用二色性染料作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于包含水溶性二色性染料的水溶液中进行染色的方法。就该水溶液中的二色性染料的含量而言，相对于水100重量份，通常为1×10-4～10重量份，优选为1×10-3～1重量份。该水溶液也能够含有硫酸钠等无机盐作为染色辅助剂。在染色中利用的染料水溶液的温度通常为20～80℃，另外，对于该水溶液的浸渍时间通常为10～1800秒。
采用二色性色素的染色后的硼酸处理通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中而进行。就含有硼酸的水溶液中的硼酸的量而言，相对于水100重量份，通常为2～15重量份，优选为5～12重量份。使用碘作为二色性色素的情况下，该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。就含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量而言，相对于水100重量份，通常为0.1～15重量份，优选为5～12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60～1200秒，优选为150～600秒，更优选为200～400秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，更优选为60～80℃。
对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中而进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃，浸渍时间通常为1～120秒。在水洗后进行干燥处理，得到偏光器。干燥处理通常利用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒，优选为120～600秒。
这样对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸、采用二色性色素的染色和硼酸处理，得到偏光器。该偏光器的厚度通常为5～40μm的范围内，优选为10～35μm的范围内。
保护膜
上述保护膜具体地能够使用纤维素系树脂膜、环烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚酯系树脂膜等各种透明树脂膜。
使用纤维素系树脂膜作为上述保护膜的情况下，优选为纤维素的至少一部分被酯化的醋酸纤维素系树脂。例如可列举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素等。
上述环烯烃系树脂为例如具有降冰片烯、多环降冰片烯系单体这样的环烯烃的单体单元的热塑性的树脂，可以是上述环烯烃的开环聚合物、利用了2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物，另外，也可以是环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物的加成共聚物。另外，可在环烯烃系树脂中引入了极性基团。
对利用了粘接剂组合物的偏光器与保护膜的接合方法并无特别限定，例如可列举出如下的方法：采用流延法、绕线棒涂布法、凹版涂布法、模压涂布法、浸渍涂布法、喷雾法等将粘接剂组合物涂布于偏光器和/或保护膜的粘接面，使两者重叠。上述流延法是边使作为被涂布物的偏光器或保护膜在大致垂直方向、大致水平方向或两者间的倾斜方向上移动，边将粘接剂组合物涂布于其表面的方法。
将上述粘接剂组合物涂布后，通过用压料辊(nip roll)夹持偏光器与保护膜而使其接合。
另外，为了提高粘接性，也能够适当地对偏光器和/或保护膜的表面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理等表面处理。作为上述皂化处理，可列举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾等的碱水溶液中的方法。
将偏光器与保护膜层叠后，进行干燥处理。干燥处理例如通过将热风喷雾而进行，此时的温度在50～100℃范围中适当地选择。干燥时间通常为30～1000秒。
<图像显示装置>
本发明的另一方案为具备上述的偏光板的图像显示装置。
本发明的图像显示装置具备上述偏光板，如果举出具体的例子，可列举出液晶显示器、OLED、柔性显示器等，但并不限定于此。
以下为了有助于本发明的理解，提出优选的实施例，以下的实施例只不过是对本发明进行例示，在本发明的范畴和技术思想的范围内可进行多种改变和修正，这对于本领域技术人员而言是清楚的，这样的变形和修正属于所附的专利权利要求，也是当然的。在以下的实施例和比较例中，表示含量的“％”和“份”只要无特别说明，则为重量基准。
制造例
制造例1.偏光器的制造
将平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔％以上的75μm厚的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸约5倍，在维持着拉伸状态下，在60℃的水(蒸馏水)中浸渍1分钟后，用碘/碘化钾/蒸馏水的重量比为0.05/5/100的28℃的水溶液浸渍了60秒。然后，在碘化钾/硼酸/蒸馏水的重量比为8.5/8.5/100的72℃水溶液中浸渍300秒，用26℃的蒸馏水清洗20秒后，在65℃下干燥，制造了使碘在PVA系膜吸附取向的偏光器。
制造例2.保护膜的制造
将作为三乙酰纤维素系膜的KC8UX(柯尼卡公司、T)皂化而使用。
制造例3.粘接剂组合物的制造
A液组合物的制造：在水(蒸馏水)中溶解皂化度为99.2摩尔％的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(ゴ一セノ一ルZ200、日本合成化学工业株式会社)，制造固体成分的含量为3.8％的水溶液。在上述水溶液中以表1中记载的含量追加了乙二醛交联剂40％水溶液(大井化金)后，混合，制造了粘接剂A液组合物。
B液组合物的制造：在水(蒸馏水)中溶解皂化度为99.2摩尔％的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂(ゴ一セノ一ルZ200、日本合成化学工业株式会社)，制造了固体成分的含量为3.8重量％的水溶液。在上述水溶液中以表1中记载的含量追加作为多价金属离子的水溶性盐的氯化锌(大井化金)和硝酸锌(大井化金)后混合，制造了粘接剂B液组合物。
将上述制造的A液组合物和B液组合物在常温下混合，搅拌约30分钟，制造了粘接剂组合物。
实施例1～10和比较例1～18：偏光板的制造
实施例1～9
在上述制造例1中制造的偏光器的两面以表1中记载的含量涂布了利用上述制造例3的方法制造的粘接剂组合物后，利用压料辊使上述制造例2的保护膜接合。将上述接合的偏光板用80℃的热风干燥机干燥5分钟，制造了偏光板。
实施例10
除了使用上述制造例3的B液中所含的硝酸锌或硝酸铝(Aldrich公司)以外，采用与上述实施例1～9同样的方法制造了偏光板。
比较例1～5
如表2中记载那样，在上述制造例3中代替B液中所使用的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂而使用聚乙烯醇系树脂(PVA-117H、可乐丽株式会社)，只使用1种多价金属离子的水溶性盐(氯化锌)以外，采用与上述实施例1～9同样的方法制造了偏光板。
比较例6～18
如表2中记载那样，只使用1种多价金属离子的水溶性盐以外，采用与上述实施例1～9同样的方法制造了偏光板。
【表1】
Figure BDA0001371752970000101
【表2】
Figure BDA0001371752970000111
实验例1.粘接力评价(切削刀具评价)
实施了对于上述实施例1～10和比较例1～8的粘接力评价。将上述制造的偏光板在常温下放置了1小时后，在偏光板的各膜间(偏光器与偏光器保护膜之间)放入切削刀具的刃，按照以下的标准评价将刃推进时的刃进入的方式，将其结果示于表2中。
◎：切削刀具的刃没有进入所有的膜间。
○：将刃推进时，在至少任一个的膜间，刃在进入了1～2mm时停住。
△：将刃推进时，在至少任一个的膜间，刃在进入了3～5mm时停住。
×：将刃推进时，在至少任一个的膜间，刃容易地进入。
实验例2.耐水性评价
实施了对于上述实施例1～10和比较例1～18的耐水性评价。对于在23℃、相对湿度55％的环境下放置了24小时的各偏光板，采用以下所述的方法进行耐温水性实验，评价了耐水性。
将偏光板的吸收轴作为长边，将偏光板切断为5cm×2cm的大小而制成样品，正确地测定了其长边方向的尺寸。此时，上述样品由于吸附于偏光膜的碘，而全面地均一地显示出特有的颜色。图1为示意地表示耐水性的评价方法的图，(A)表示温水浸渍前的样品1，(B)表示温水浸渍后的样品1。如图1(A)中所示那样，将样品的一短边侧用把持具5把持，将长度方向的80％左右浸渍于60℃的水槽，维持了8小时。然后，将样品1从水槽取出，擦除水分。
通过上述这样的温水浸渍，偏光板的偏光器4收缩。通过测定从样品1的短边的中央处的末端部1a(保护膜的终端)至收缩的偏光器4的端部的距离来评价上述偏光器4的收缩程度，设为收缩长度。另外，如图1(B)中所示那样，通过温水浸渍，使位于偏光板的中央的偏光器4收缩，从而在保护膜之间碘从偏光器4的周缘部溶出，在样品1的周缘部产生脱色的部分3。通过测定从样品1的短边的中央处的收缩的偏光器4的末端部至残留有偏光板特有的颜色的区域的距离来评价这样的脱色程度，设为碘脱色的长度。将上述收缩长度与碘脱色的长度之和设为总浸蚀长度x。总浸蚀长度x为从样品1的短边的中央处的样品1的端部1a至偏光板特有的颜色残留的区域的距离。收缩长度、碘的脱色长度和总浸蚀长度x越小，能够判断水的存在下的粘接性越高。根据总浸蚀长度x，用以下的4等级评价，将其结果记载于表3中。
◎：总浸蚀长度x不到0.1mm
○：总浸蚀长度x为0.1mm以上且不到0.5mm
△：总浸蚀长度x为0.5mm以上且不到2mm
×：总浸蚀长度x为2mm以上
实验例3.透射率、偏光度(％)
测定了对于上述实施例1～10和比较例1～18的偏光度。将制造的偏光板切断为4cm×4cm的大小，制作试验片，使该试验片附着于测定支架后，利用紫外可见光线分光计(V-7100、JASCO Corporation制造)测定，将其结果记载于表3中。
【表3】
Figure BDA0001371752970000131
Figure BDA0001371752970000141
参照表3，能够确认使用包含2种以上的多价金属离子的水溶性盐的本发明的粘接剂组合物的偏光板的情形(实施例1～10)与使用包含1种多价金属离子的水溶性盐的现有的粘接剂组合物的偏光板的情形(比较例1～18)相比，耐水性和光特性都更为优异。

Claims (7)

1.粘接剂组合物，其特征在于，包含：乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂、乙二醛系交联剂和2种以上的多价金属离子的水溶性盐，所述粘接剂组合物包含：包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂和乙二醛系交联剂的A液、和包含乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂和2种以上的多价金属离子的水溶性盐的B液，所述2种以上的多价金属离子的水溶性盐包含选自氯化锌、硝酸锌和硝酸铝中的2种以上。
2.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，其特征在于，所述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂的平均聚合度为100～1500。
3.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，其特征在于，相对于所述A液中所含的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂的固体成分总计100重量份，所述A液中所含的乙二醛系交联剂的含量为30～70重量份。
4.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，其特征在于，相对于所述B液中所含的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂的固体成分总计100重量份，所述氯化锌的含量为2～10重量份。
5.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，其特征在于，相对于所述B液中所含的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂的固体成分总计100重量份，所述硝酸锌或硝酸铝的含量为30～90重量份。
6.偏光板，其包含由根据权利要求1～5中任一项所述的粘接剂组合物形成的粘接剂层。
7.图像显示装置，其包含根据权利要求6所述的偏光板。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115678460B (zh) * 2022-10-10 2024-04-02 莆田三利谱光电科技有限公司 用于偏光片的胶黏剂及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774653A (zh) * 2003-05-26 2006-05-17 日东电工株式会社 偏振片用胶粘剂、偏振片、其制造方法和应用
KR20130061052A (ko) * 2011-11-30 2013-06-10 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물 및 이것을 이용한 편광판
KR20160004187A (ko) * 2014-07-02 2016-01-12 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20160028316A (ko) * 2014-09-03 2016-03-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 편광판

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100882169B1 (ko) * 2003-09-30 2009-02-06 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판의 제조 방법, 편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치
WO2016002808A1 (ja) * 2014-07-02 2016-01-07 住友化学株式会社 接着剤組成物及びこれを含む偏光板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774653A (zh) * 2003-05-26 2006-05-17 日东电工株式会社 偏振片用胶粘剂、偏振片、其制造方法和应用
KR20130061052A (ko) * 2011-11-30 2013-06-10 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물 및 이것을 이용한 편광판
KR20160004187A (ko) * 2014-07-02 2016-01-12 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20160028316A (ko) * 2014-09-03 2016-03-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 편광판

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