CN101358114B

CN101358114B - 偏振片用胶粘剂、偏振片及其制造方法

Info

Publication number: CN101358114B
Application number: CN2008101301617A
Authority: CN
Inventors: 涩谷光夫; 辻和俊
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2007-07-30
Filing date: 2008-07-30
Publication date: 2012-06-27
Anticipated expiration: 2028-07-30
Also published as: CN101358114A; TW200909891A; JP2009053675A; KR20090013075A

Abstract

本发明提供粘合强度优良、可以短时间内得到充分的粘合力、并且即使在使用水/醇类混合溶剂的情况下溶液的稳定性也优良的偏振片用胶粘剂。含有具有通式(1)(式中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子或烷基，X表示碳原子数4～50的亚烷基，Y表示氢原子或者碱金属)表示的结构单元的聚乙烯醇类树脂。

Description

偏振片用胶粘剂、偏振片及其制造方法

技术领域

本发明涉及液晶显示装置等中使用的、在偏振膜与保护膜粘贴而成的偏振片的制造中作为偏振膜与保护膜的胶粘剂适合的偏振片用胶粘剂、使用所述偏振片用胶粘剂而得到的偏振片、以及使用所述偏振片用胶粘剂的偏振片制造方法。

背景技术

液晶显示装置作为液晶电视、电脑显示器、手机及数码相机等图像显示装置广泛使用。所述液晶显示装置的构成是在密封液晶的玻璃衬底的两侧设置偏振膜，并且根据需要在其上层压相位差板等各种光学元件。

作为偏振膜，广泛使用碘等二色性材料在聚乙烯醇类树脂(以下，将聚乙烯醇简称为PVA)中分散、吸附，并且通过硼酸等交联剂交联而得到的单轴拉伸膜。

该PVA类树脂的单轴拉伸膜在高湿度下容易收缩，因此通常通过在其两侧或一侧粘贴三乙酰纤维素等保护膜而补充耐湿性和强度，将它们组合作为偏振片使用。

所述偏振片中，作为将偏振膜与保护膜粘贴的胶粘剂，从对两膜的亲和性的观点考虑，使用以PVA类树脂为主体的胶粘剂。但是，PVA类树脂亲水性高，有时因吸湿而使得其特性发生大的变化，在作为偏振片用胶粘剂使用的情况下，不能耐受高湿度下偏振膜的收缩，端部的保护膜产生剥离从而存在产生白点等耐久性问题。

对于上述问题，提出了使用含有乙酰乙酸酯基的PVA类树脂作为PVA类胶粘剂，并且组合使用交联剂，由此提高耐湿性的胶粘剂、以及使用所述胶粘剂的偏振片(例如，参照专利文献1和2)。

专利文献1：日本特开2005-189615号公报

专利文献2：日本特开2006-145938号公报

发明内容

近年来，随着液晶显示装置的大型化，要求偏振膜与保护膜更牢固粘合的偏振片。

另外，随着液晶显示装置需求的急速扩大，生产率的提高成为大的课题。对于所述课题，例如，在偏振片制造中的偏振膜与保护膜的粘贴步骤中，要求可以在短时间内得到足以送到下一步骤的粘合力的胶粘剂、或者胶粘剂中的溶剂挥发速度快、可以缩短干燥步骤的胶粘剂。例如，对于后一课题，正在进行将以往仅仅使用的水与甲醇等低沸点溶剂组合作为胶粘剂中的溶剂的研究。

但是，本发明人对在专利文献1和2中所述的以含有乙酰乙酸酯基的PVA类树脂为主成分的胶粘剂进行了详细研究，发现在粘合强度、以及粘合力显现速度方面尚有改良的余地。另外，如果在专利文献1和2所述的胶粘剂中使用水/醇混合溶剂作为其溶剂，则溶解性随着醇含量增加而下降，即使暂时成为溶液状态，稳定性也极低，随时间推移产生白色浑浊，或者有时产生增稠和凝胶化，导致难以混合足以提高挥发速度的醇。

即，本发明的目的在于，提供粘合强度优良、可以在短时间内得到足以送到下一步骤的粘合力、并且即使在使用水/醇类混合溶剂时溶液的稳定性也优良的偏振片用胶粘剂作为偏振片中偏振膜与保护膜粘贴时使用的偏振片用胶粘剂。

本发明人鉴于上述事项进行了详细研究，结果发现，通过使用含有具有通式(1)表示的结构单元的PVA类树脂的偏振片用胶粘剂作为用于将偏振膜与保护膜粘贴的胶粘剂，可以实现本发明的目的，从而完成了本发明。

(式中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子或烷基，X表示碳原子数为4～50的亚烷基，Y表示氢原子或者碱金属)

即，本发明的主旨如下所述。

[1]一种偏振片用胶粘剂，其特征在于，含有具有通式(1)表示的结构单元的聚乙烯醇类树脂。

[2]如[1]所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，具有通式(1)表示的结构单元的聚乙烯醇类树脂是乙烯酯类单体与通式(2)表示的化合物的共聚物的皂化物。

[3]如[2]所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，通式(2)表示的化合物为十一碳烯酸。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，还含有水与沸点为100℃以下的醇类溶剂的混合溶剂。

[5]如[4]所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，水与沸点为100℃以下的醇类溶剂的含量比率以重量比计为99/1～30/70。

[6]如[4]或[5]所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，沸点为100℃以下的醇类溶剂为碳原子数1～3的低级醇。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，含有选自含羟甲基化合物和含缩水甘油基化合物的至少一种交联剂。

[8]如[7]所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，交联剂的混合量相对于聚乙烯醇类树脂100重量份为0.1～100重量份。

[9]一种偏振片，其特征在于，含有[1]～[8]中任一项所述的偏振片用胶粘剂、偏振膜及保护膜。

[10]一种偏振片制造方法，其特征在于，在偏振膜的至少一个面上使用[1]～[8]中任一项所述的偏振片用胶粘剂粘贴保护膜。

本发明中使用的具有通式(1)表示的结构单元的PVA类树脂，推测对偏振膜和保护膜均具有高亲和性的羧基由于在距离PVA主链适当的距离连接因而自由度高，结果可以得到良好的粘合强度，可以在短时间内得到充分的粘合力。另外，认为即使在为了提高胶粘剂层的耐水性而与各种交联剂组合使用时，羧基的自由度高仍然有效。

另外，对于一般的PVA类树脂而言，醇为不良溶剂，即使是水/醇的混合溶剂，溶解性也随着醇的比例升高而下降，或者即使暂时成为溶液，但是随时间推移产生白色浑浊或凝胶化等，缺乏稳定性，与此相对，本发明的PVA类树脂的特征在于，对高醇比率的水/醇混合溶剂也保持稳定的溶液状态。

发明效果

本发明的偏振片用胶粘剂，由于偏振片中偏振膜与保护膜的粘合强度优良，因此即使是大型偏振片的情况下也可以在整个面上得到良好的粘合性。

另外，本发明的偏振片用胶粘剂，由于可以在短时间内得到充分的粘合力，因此可以缩短步骤，并且即使是在使用水/醇混合溶剂作为溶剂的情况下也保持稳定的溶液状态，因此也可以缩短干燥步骤，工业上有用。

具体实施方式

以下记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的一例(代表例)，本发明不限于这些内容。

以下，对本发明进行详细说明。

本发明涉及偏振片用胶粘剂，还涉及使用所述偏振片用胶粘剂的偏振片制造方法以及通过所述制造方法得到的偏振片。

(PVA类树脂)

首先，对本发明的偏振片用胶粘剂中使用的PVA类树脂进行说明。

本发明中使用的PVA类树脂，是具有下述通式(1)表示的结构单元的PVA类树脂，关于其结构及制造方法，已经通过例如日本特开2006-152206号公报等公知，对其概要进行说明。

上述通式(1)中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子或烷基，X表示碳原子数为4～50的亚烷基，Y表示氢原子或者碱金属。另外，所述X的碳原子数，优选6～30，特别优选6～20。

另外，本发明中使用的PVA类树脂，通过将以醋酸乙烯酯为代表的乙烯酯类单体为主体的单体共聚得到的聚乙烯酯类树脂进行皂化而得到，通式(1)表示的结构单元以外的部分，与通常的PVA类树脂同样，由相应皂化度的乙烯醇结构单元和若干量的醋酸乙烯酯结构单元构成。

优选通式(1)中的R¹～R³全部为氢原子，但只要是不显著损害树脂特性程度的量，则也可以由有机基团取代，作为所述有机基团没有特别限制，优选例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1～4的烷基，根据需要可以具有卤素、羟基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基。

另外，通式(1)中的X为碳原子数4～50的亚烷基，特别优选使用碳原子数6～30、以及6～20的亚烷基。另外，所述亚烷基优选为直链状，但是在不显著损害树脂特性的范围内，也可以是支链状。所述亚烷基的碳原子数如果过少，则得不到充分的粘合强度，或者具有在水/醇混合溶剂中的溶解性降低的倾向，如果过多则粘合强度下降，或者达到充分粘合力之前需要长时间，或者具有在水单独溶剂、水含量高的水/醇混合溶剂中的溶解性下降的倾向。

另外，所述亚烷基通常为烃，但是在不损害树脂特性的范围内，氢的一部分可以由卤素、羟基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代。

本发明中使用的PVA类树脂中通式(1)表示的结构单元的含量，通常为0.1～20摩尔％，特别优选0.5～15摩尔％，进一步优选1～10摩尔％。所述通式(1)表示的结构单元的含量如果过少，则粘合强度不充分，或者在胶粘剂中使用水/醇类溶剂时具有溶解性不足的倾向。另外，所述含量如果过多，则具有耐水性下降的倾向。

本发明的PVA类树脂的平均聚合度(根据JIS K 6726测定)通常为100～4000，特别优选300～3000，进一步优选500～2000。所述平均聚合度如果过小，则有时得不到充分的粘合力，相反如果过大则胶粘剂的粘度变高，操作性下降，或者具有难以在基材上均匀涂布的倾向。

另外，所述PVA类树脂的皂化度(根据JIS K 6726测定)通常为80摩尔％以上，特别优选95摩尔％以上，进一步优选98～99.9摩尔％。所述皂化度如果过低，则具有粘合层的耐水性不充分的倾向。

本发明中使用的具有通式(1)表示的结构单元的PVA类树脂的制造方法没有特别限制，优选使用将乙烯酯类单体与下述通式(2)表示的化合物的共聚物皂化的方法。

上述通式(2)中，R¹、R²、R³和X可以列举与上述通式(1)同样的基团。

另外，通式(2)中的Y为氢原子、碱金属或者烷基，更优选氢原子或者碱金属。如果使用Y为烷基的酯形式，则有时在PVA类树脂制造时的皂化步骤中与PVA主链的羟基进行酯交换反应，从而形成交联结构。

Y为烷基的情况下，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基等，但所述烷基在皂化反应时酯键断裂而成为相应的醇，Y变成氢原子或者作为皂化催化剂使用的碱金属氢氧化物中的碱金属。因此，作为Y使用的烷基，优选皂化时产生的副产物醇为作为皂化溶剂大量使用的甲醇的甲基。

通式(2)表示的化合物的具体例子，可以列举十一碳烯酸、油酸、反油酸、鲸蜡烯酸、芥子酸、亚油酸、罂酸等、以及其酯、盐等衍生物，其中，从易得及具有良好共聚性的观点考虑，优选R¹、R²和R³为氢的正-1-烯酸，特别优选Y为氢、X为-C₈H₁₆-的十一碳烯酸或其碱金属盐。

作为乙烯酯类单体，可以列举甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁烯乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酸、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。其中，从经济方面考虑优选使用乙酸乙烯酯。

另外，在本发明中，除上述共聚成分以外，在不损害本发明目的的范围内，也可以共聚约0.1～约20摩尔％的其它单体。

作为其它单体，可以列举乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等烯烃类；3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3，4-二羟基-1-丁烯等含羟基α-烯烃类及其酰化物等衍生物；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类、其盐、单酯、或者二烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙烯磺酸、烯丙磺酸、甲代烯丙磺酸等烯类磺酸类或其盐；烷基乙烯基醚类；二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯吡咯烷酮、氯乙烯、碳酸乙烯基亚乙酯、2，2-二烷基-4-乙烯基-1，3-二氧戊环、甘油单烯丙醚、3，4-二乙酰氧基-1-丁烯等乙烯基化合物；乙酸异丙烯酯、乙酸-1-甲氧基乙烯酯等取代乙酸乙烯酯类；偏氯乙烯、1，4-二乙酰氧基-2-丁烯、碳酸亚乙烯酯等。

另外，在本发明中，可以使用聚合度、皂化度、通式(1)表示的结构单元含量不同的二种以上PVA类树脂的混合物。另外，在不损害本发明目的的范围内，可以混合使用在侧链具有与本发明使用的PVA类树脂不同的官能团的PVA类树脂。

(偏振片用胶粘剂)

以下，对本发明的偏振片用胶粘剂进行说明。

本发明的偏振片用胶粘剂，以具有由上述通式(1)表示的结构单元的PVA类树脂为主体，所以其含量通常为总固体成分中的80重量％以上、特别是90重量％以上。所述含量如果过少，则有时粘合力不充分。

作为胶粘剂的形态没有特别限制，但为了在作为被粘物的偏振膜或保护膜的表面形成均匀的胶粘剂层，优选以液状使用。作为所述的液状胶粘剂，可以列举各种溶剂的溶液或分散液，从向基材的涂布性考虑优选溶液型，从安全性方面考虑通常优选使用以水为主体的溶液。

另外，将偏振片用胶粘剂涂布于被粘物后，为了除去胶粘剂中所含的溶剂，通常设置干燥步骤。为了缩短所述干燥步骤，在胶粘剂溶液中使用配合有与水容易混合、沸点比水低、即沸点为100℃以下、特别是80℃以下、进而70℃以下的醇类溶剂的水/醇混合溶剂也是优选的实施方式。

作为所述醇类溶剂的具体例子，可以列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等碳原子数1～3的低级醇，其中优选使用沸点最低的甲醇。

作为所述醇类溶剂的配合量，没有特别限制，可以根据干燥条件和使用的醇种类进行适当选择，通常水与醇的混合溶剂中两者的含量比率(重量比)优选使用99.99/0.01～20/80、优选99/1～30/70、特别是90/10～40/60、进而80/20～50/50的范围。所述醇的配合量如果过多则具有胶粘剂溶液的粘度稳定性下降的倾向，如果过少则有时得不到干燥步骤缩短的效果。

所述偏振片用胶粘剂溶液的固体成分浓度，不能一概而论地取决于所希望的涂布量和涂布装置的特性，但通常优选使用0.5～30重量％、特别是1～20重量％、进而1.5～15％的范围。所述浓度如果过低则干燥需要长时间，因此损害生产率，相反如果过高则粘度提高，倾向于难以均匀涂布。

本发明的偏振片用胶粘剂，在偏振片膜与保护膜的粘合中，为了显示良好的粘合强度、可以在短时间内得到良好的粘合力、而且提高粘合力特别是耐水粘合力，并用各种交联剂也是优选的实施方式。

作为所述交联剂，可以使用作为PVA类树脂的交联剂公知的交联剂、或者具有能够与羧基反应的官能团的化合物等，例如，作为有机交联剂，可以列举甲醛、乙二醛、戊二醛等醛化合物，尿素树脂、三聚氰二胺树脂、羟甲基三聚氰胺等含羟甲基化合物，氨基树脂、水溶性环氧树脂、聚酰胺聚胺表氯醇等含缩水甘油基化合物、乙二胺，1，6-己二胺、间亚二甲苯基二胺、1，3-二氨基环己烷、聚氧亚烷基型二胺或多胺等胺类化合物，己二酸二酰肼、碳酰肼、聚丙烯酸酰肼等酰肼化合物，多异氰酸酯、嵌段异氰酸酯等异氰酸酯类化合物，肼化合物，酸酐等。

另外，作为无机交联剂，可以列举硼酸、硼砂等硼化合物，羟基氯化氧锆(第一稀元素化学公司制造“ジルコゾ一ルZC-2”)、硝酸氧锆(第一稀元素化学公司制造“ジルコゾ一ルZN”)等锆化合物，四烷氧基钛酸酯、水溶性钛化合物(松本制药公司制造“TC-310”“TC-400”)等钛化合物，硫酸铝、氯化铝、硝酸铝等铝化合物，亚磷酸酯、双酚A改性聚磷酸等磷化合物，具有烷氧基或缩水甘油基等反应性官能团的有机硅化合物等。

其中，从反应性高、少量添加也可以有效地得到耐水性的观点考虑，优选使用含缩水甘油基化合物、以及含羟甲基化合物。

所述交联剂的配合量，没有特别限制，根据所需的耐水性等进行确定，通常相对于PVA类树脂100重量份优选使用100重量份以下、进而0.1～100重量份、特别是0.5～50重量份的范围。所述交联剂的配合量过多则具有胶粘剂溶液的粘度稳定性变差的倾向。

另外，在不损害本发明目的的范围内，可以进一步并用通常30重量％以下、特别是20重量％以下的其它树脂，例如淀粉、纤维素等多糖类，聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚噁唑啉、水溶性聚酰胺、水溶性聚酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺等水溶性树脂、以及氨基甲酸酯类胶粘剂或乳液型胶粘剂。

另外，同样地，可以含有消泡剂、均化剂、着色剂、染料、颜料、荧光增白剂、颜料、紫外线吸收剂、抗氧化剂、填充剂、增塑剂、防静电剂、热稳定剂、表面活性剂、干燥剂、除臭剂、抗菌剂、防腐剂、消泡剂等作为各种添加剂。

(偏振片)

以下，对本发明的偏振片进行说明。

作为本发明的偏振片中使用的偏振膜，没有特别限制，可以使用公知的偏振膜。例如，可以列举(i)使PVA基膜、部分缩甲醛化的PVA基膜、乙烯-乙烯醇树脂基膜等乙烯醇类树脂膜吸附碘或二色性色素等二色性材料并进行单轴拉伸而得到的偏振膜(例如，参照日本特开2001-296427号公报、日本特开平7-333426号公报)、(ii)(i)中在乙烯醇类树脂膜中包含同时具有二色性材料和具有液晶性的双折射材料的偏振膜(例如，参照日本特开2007-72203号公报)、(iii)含有二色性材料的热塑性降冰片烯类树脂膜单轴拉伸得到的偏振膜(例如，参照日本特开2001-356213号公报)、(iv)将PVA类树脂或乙烯-醋酸乙烯酯树脂脱水或脱乙酸而引入连续的多烯结构，并将其拉伸而得到的多烯类膜(例如，参照日本特开2007-17845号公报)等。

其中，从偏光特性优良的观点考虑，优选由PVA基膜与碘等二色性材料构成并且将其进行单轴拉伸而得到的偏振膜。

所述偏振膜的厚度通常为0.1～100μm，特别优选0.5～80μm、进一步优选1～60μm。

所述偏振膜，接着隔着胶粘剂层与保护膜层压。所述保护膜的厚度没有特别限制，但通常可以使用比偏振膜更厚的保护膜，作为偏振膜的基材具有强度赋予功能，通常为10～100μm、优选20～80μm。作为其材料没有特别限制，优选透明且耐久性优良的材料，可以使用公知的材料，例如，可以列举纤维素酯类树脂膜、环状烯烃类树脂膜、(甲基)丙烯酸类树脂膜等作为优选的材料。

作为所述的纤维素酯类树脂膜中使用的纤维素酯类树脂，可以列举三乙酰纤维素或二乙酰纤维素作为代表例，此外可以使用纤维素的低级脂肪酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯和纤维素乙酸酯丁酸酯等混合脂肪酸酯。另外，所述纤维素酯类树脂膜，为了提高与偏振膜或作为其胶粘剂使用的PVA类树脂的亲和性，通过碱性水溶液等进行皂化处理，但是不限定于此。另外，优选使用在表面上涂布或使膜中含有防静电剂的树脂。

作为所述环状烯烃类树脂膜中使用的环状烯烃类树脂的代表例，可以列举降冰片烯类树脂，作为所述降冰片烯类树脂，可以列举例如：降冰片烯类单体的开环(共)聚合物、降冰片烯单体加聚得到的树脂、降冰片烯类单体与乙烯或α-烯烃等烯烃类单体加聚得到的树脂等。作为降冰片烯类单体的具体例子，可以列举降冰片烯、降冰片二烯等二聚物；二聚环戊二烯、二羟基戊二烯等三环体；四聚环戊二烯等七环体；它们的甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基等烯基、乙叉基等烷叉基、苯基、甲苯基、萘基等芳基等的取代体；以及它们的具有酯基、醚基、氰基、卤素、烷氧羰基、吡啶基、羟基、羧酸基、氨基、酸酐基、甲硅烷基、环氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等含有碳和氢以外元素的基团的取代体等。

作为环状烯烃类树脂膜的市售品，可以列举JSR公司制造的“ARTON”、日本Zeon公司制造的“ZEONOR”、“ZEONEX”、日立化成工业公司制造的“OPTOREZ”、三井化学公司制造的“APEL”等。

另外，作为前述的(甲基)丙烯酸类树脂膜中使用的(甲基)丙烯酸类树脂，可以列举聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯共聚物等)、通过分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸类树脂、橡胶-丙烯酸类接枝型芯壳聚合物等。

作为所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的市售品，可以列举三菱レイヨン公司制造的“アクリペツトVRL20A”、“アクリペツトIRD-70”、UMGABS公司制造的“MUX-60”等。

另外，除这些保护膜以外，也可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂膜、聚苯乙烯和丙烯腈/苯乙烯共聚物等聚苯乙烯类树脂膜、聚丙烯等聚烯烃类树脂、聚芳酯类树脂膜、水溶性聚醚砜类树脂膜、聚碳酸酯类树脂膜、氯乙烯类树脂膜、尼龙和芳族聚酰胺等酰胺类树脂膜、(含氟)聚酰亚胺类树脂膜、聚醚醚酮类树脂膜、聚苯硫醚类树脂膜、乙烯醇类树脂膜、偏氯乙烯类树脂膜、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛类树脂膜、聚芳酯类树脂膜、聚氧亚甲基类树脂膜、环氧树脂膜等。另外，作为保护膜，也可以使用例如丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂等的固化层、日本特开2001-343529号公报记载的聚合物膜(具体而言，是含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈/苯乙烯共聚物的树脂膜)等。

这些保护膜中，从透明性、耐热性、机械强度、耐久性等观点考虑，优选使用纤维素酯类树脂膜及环状烯烃类树脂膜，其中，优选使用三乙酰纤维素或者降冰片烯类树脂。

另外，所述保护膜，为了提高与偏振膜及作为其胶粘剂使用的PVA类树脂的亲和性，可以进行各种表面处理。作为所述的表面处理，除了前述的在纤维素酯类树脂膜中的皂化处理以外，还可以列举：通过在保护膜的表面上设置含有(甲基)丙烯酸酯类胶乳或苯乙烯类胶乳、聚乙烯亚胺、聚氨酯/聚酯共聚物等的易粘层或底涂层，或者电晕放电处理或离子辅助法(例如，Micro技术研究所的IRA法)等在表面上提供亲水性的方法；使用硅烷偶联剂或钛偶联剂等偶联剂的表面处理方法等。另外，也可以将上述各种表面处理法组合使用。

另外，所述的保护膜，也可以在不与偏振膜层压的面上设置硬涂层，或者进行防粘、防反射、防眩等各种处理。另外，也可以在不与偏振片层压的面上层压相位差板和视角扩大膜等各种光学功能膜。

本发明的偏振片，通过在所述偏振膜的至少一个面、优选两个面上利用本发明的偏振片用胶粘剂粘贴透明保护膜而得到，因此，通常通过将本发明的偏振片用胶粘剂均匀地涂布于偏振膜或保护膜、或者两者上并将两者粘贴后进行压接、加热干燥等而形成。

将所述偏振片用胶粘剂涂布于偏振膜或保护膜上时，可以使用辊涂法、气刀法、刮板涂布法、喷雾法、浸渍法、或者在将偏振膜与保护膜粘贴之前向该膜间适量供给并流入后将两者粘贴等公知方法。另外，所述水性胶粘剂的涂布量，以干燥后的胶粘剂层的厚度计，通常在0.01～10μm、特别是0.05～5μm的范围内选择，所述厚度如果过薄则具有粘合力不充分的倾向，如果过厚则均匀涂布困难或者具有产生厚度不均匀而使外观变差的倾向。粘贴以及压接中，可以使用例如辊式层压机等，其压力在0.1～10MPa的范围内选择。另外，通常在5～150℃、特别是30～120℃下进行10～60分钟、进而30秒～30分钟、特别是1～20分钟的加热干燥条件下进行。

实施例

以下，列举实施例说明本发明，但是只要不超过本发明的主旨，本发明并不限于实施例的记载。

另外，例中“份”和“％”如果没有特别说明则表示重量基准。

实施例1

(1)PVA类树脂的制作

在安装有回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的反应罐中，投入1000g醋酸乙烯酯、50g甲醇、85.6g(4摩尔％)十一碳烯酸(通式(2)中，R¹、R²和R³为氢，X为-C₈H₁₆-，Y为氢)，并投入0.1摩尔％(相对于投入的醋酸乙烯酯类单体)偶氮二异丁腈，在搅拌的同时在氮气流下使温度上升而进行聚合。聚合开始2小时后，再次添加0.1摩尔％(相对于最初投入的醋酸乙烯酯类单体)偶氮二异丁腈进一步进行聚合。之后，在醋酸乙烯酯的聚合率达到62.5％时，投入阻聚剂使聚合结束。接着，通过吹入甲醇蒸气的方法将未反应的醋酸乙烯酯类单体排到体系之外，得到共聚物的甲醇溶液。

然后，用甲醇稀释该溶液而将浓度调节为30％并投入捏合机中，在保持溶液温度40℃的同时，加入氢氧化钠的2％甲醇溶液达到相对于共聚物中的乙酸乙烯酯1摩尔单元为8毫摩尔的量进行皂化。皂化进行的同时皂化物析出，逐渐成为粒子状。过滤生成的PVA，用甲醇充分洗涤并在热风干燥机中干燥，得到目标物。

得到的PVA类树脂(I)的皂化度通过残留乙酸乙烯酯单元的水解所需的碱消耗量进行分析为99摩尔％，聚合度根据JIS K 6726进行分析为1000。另外，该PVA类树脂(I)的改性量通过NMR测定计算时为4摩尔％。

(2)偏振片用胶粘剂的制作

将52份(1)中得到的PVA类树脂8.65％水溶液、47.5份甲醇、以及0.5份作为交联剂的聚酰胺聚胺表氯醇混合，制作固体成分浓度为5重量％、水/甲醇的比率为5/5(重量比)的胶粘剂溶液。

(3)评价用试样的制作

使用PVA的双轴拉伸膜(日本合成化学工业公司制造“ボブロン”，厚度25μm)作为偏振膜的替代品，在其上涂布(2)中得到的胶粘剂溶液使得涂布量为0.8g/m²，进一步层压表面进行了皂化处理的三乙酰纤维素膜(厚度80μm)作为保护膜，利用层压机(MCK公司制造，“MRK-650Y”、层压压力为0.1MPa)进行粘贴，在70℃的干燥机内干燥5分钟，得到评价用试样。此时的胶粘剂层厚度为0.8μm。

(4)评价

对于(2)中得到的偏振片用胶粘剂和(3)中得到的评价用试样，进行以下评价。结果如表2所示。

[胶粘剂的稳定性]

在室温下保存胶粘剂，目测出现白色浑浊或凝胶化的时间，如下进行评价。

A…一周以上

B…5天以上、不满7天

C…3天以上、不满5天

D…不满3天

[粘合强度]

制作评价用试样后，在23℃、60％RH的环境下保存24小时，切成样品宽度25mm，进行T剥离试验(试验速度300mm/分钟)。在10个点进行同样的试验，由PVA双轴拉伸膜破裂的点数，如下进行评价。另外，在此所说的破裂率，是指强度测定中PVA双轴拉伸膜断裂的比例。

A…破裂率90％以上

B…破裂率80％以上、不满90％

C…破裂率70％以上、不满80％

D…破裂率不满70％

[粘合强度显现的时间]

制作评价用试样后，在23℃、60％RH的环境下保存，每隔一定时间用手进行剥离，测定达到破裂的时间，如下进行评价。

A…60分钟以内

B…超过60分钟、90分钟以内

C…超过90分钟、120分钟以内

D…超过120分钟

实施例2

除了将实施例1中的PVA类树脂制作时的甲醇量设定为200g、十一碳烯酸的使用量设定为42.8g(2摩尔％)、聚合率设定为82.2％以外，与实施例1同样地进行操作，制作通式(1)表示的结构单元的含量为2摩尔％、聚合度为1100、皂化度为99摩尔％的PVA类树脂。

然后，使用羟甲基化三聚氰胺代替聚酰胺聚胺表氯醇作为交联剂，并且将水/甲醇的比率设定为8/2，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏振片用胶粘剂，并同样地进行评价。结果如表1所示。

实施例3

除了将实施例1中的PVA类树脂制作时的甲醇量设定为750g、聚合率设定为85.6％以外，与实施例1同样地进行操作，制作通式(1)表示的结构单元的含量为4摩尔％、聚合度为500、皂化度为99摩尔％的PVA类树脂。

然后，混合47.5份水代替甲醇，并且不混合聚酰胺聚胺表氯醇，除此以外，与实施例1同样地操作，得到偏振片用胶粘剂，并同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例1

除了使用含乙酰乙酸酯基的PVA类树脂(乙酰乙酸酯基含量5摩尔％、聚合度1100、皂化度99摩尔％)作为实施例1中的PVA类树脂、使用乙二醛作为交联剂、并且将水/甲醇的比率设定为8/2以外，与实施例1同样地进行操作，得到偏振片用胶粘剂，并且同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例2

除了使用马来酸共聚PVA类树脂(马来酸结构单元含量2摩尔％、聚合度1200、皂化度99.2摩尔％)作为实施例1中的PVA类树脂以外，与实施例1同样地进行操作，得到偏振片用胶粘剂，并且同样地进行评价。结果如表1所示。

表1

参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更和修正，这对于本领域技术人员是显而易见的。

本申请基于2007年7月30日提出的日本专利申请(日本特愿2007-196959)，其内容在此作为参考引入。

产业实用性

本发明的偏振片用胶粘剂粘合强度优良，因此偏振膜与保护膜不容易剥离，并且可以短时间内得到充分的粘合力，因此，可以缩短制造步骤。另外，即使在使用水/醇类混合溶剂的情况下，稳定性也优良，因此可以缩短胶粘剂涂布后的干燥步骤。

Claims

1.一种偏振片用胶粘剂，其特征在于，含有具有通式(1)表示的结构单元的聚乙烯醇类树脂，

式中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子或烷基，X表示碳原子数为4～50的亚烷基，Y表示氢原子或者碱金属，

其中，具有通式(1)表示的结构单元的聚乙烯醇类树脂是乙烯酯类单体与通式(2)表示的化合物的共聚物的皂化物，

式中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子或烷基，X表示碳原子数为4～50的亚烷基，Y表示氢原子或者碱金属。

2.如权利要求1所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，通式(2)表示的化合物为十一碳烯酸。

3.如权利要求1所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，还含有水与沸点为100℃以下的醇类溶剂的混合溶剂。

4.如权利要求3所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，水与沸点为100℃以下的醇类溶剂的含量比率以重量比计为99/1～30/70。

5.如权利要求3所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，沸点为100℃以下的醇类溶剂为碳原子数1～3的低级醇。

6.如权利要求1所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，含有选自含羟甲基化合物和含缩水甘油基化合物的至少一种交联剂。

7.如权利要求6所述的偏振片用胶粘剂，其特征在于，交联剂的混合量相对于聚乙烯醇类树脂100重量份为0.1～100重量份。

8.一种偏振片，其特征在于，含有权利要求1～7中任一项所述的偏振片用胶粘剂、偏振膜及保护膜。

9.一种偏振片制造方法，其特征在于，在偏振膜的至少一个面上使用权利要求1～7中任一项所述的偏振片用胶粘剂粘贴保护膜。