CN113454499A - 层叠偏振膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的层叠偏振膜的制造方法包括：使用涂敷辊(641)将粘接剂(65)涂敷于保护膜(12)的粘接剂涂敷工序；以及使涂敷有上述粘接剂(65)的保护膜(12)和起偏镜(1c)通过夹持辊(671)而贴合的层叠工序，其中，使上述粘接剂涂敷工序的上述涂敷辊(641)的出来侧的上述保护膜(12)为20℃～35℃的范围，使上述层叠工序中的上述夹持辊(671)的出来侧的上述保护膜(12)为20℃～35℃的范围。

Description

层叠偏振膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种将起偏镜和保护膜通过粘接剂贴合而制造层叠偏振膜的方法。
背景技术
以往，作为液晶显示装置、偏光太阳镜等的构成材料，使用了包含起偏镜的层叠偏振膜。作为上述层叠偏振膜，使用例如包含用碘等二色性物质进行了染色的起偏镜和保护该起偏镜的保护膜的膜。
这样的层叠偏振膜例如如专利文献1及2所记载那样，通过用特定的粘接剂在起偏镜的一面或两面粘接保护膜而得到。
具体而言，在专利文献1及2中公开了以下内容：一边将聚乙烯醇类树脂膜在碘溶液中染色一边进行拉伸、并进行水洗而制造起偏镜，再利用粘接剂将保护膜贴合于该起偏镜而得到层叠偏振膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-129505号公报
专利文献2：日本特开2018-127610号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在保护膜上涂敷了粘接剂后，将该带粘接剂的保护膜贴合于起偏镜时，粘接剂有时会过度浸渗至保护膜，在该情况下，存在粘接剂不能良好地固化而在与粘接剂的层间局部剥离的担忧。另一方面，如果粘接剂未充分浸渗于保护膜，则存在粘接剂不能良好地粘接于保护膜而在与粘接剂的层间局部剥离的担忧。
本发明的目的在于，提供一种将起偏镜和保护膜通过粘接剂良好地粘接在一起的层叠偏振膜的制造方法。
解决问题的方法
本发明的层叠偏振膜的制造方法包括以下工序：使用涂敷辊将粘接剂涂敷于保护膜的粘接剂涂敷工序；以及使涂敷有上述粘接剂的保护膜和起偏镜通过夹持辊而贴合的层叠工序，其中，使上述粘接剂涂敷工序的上述涂敷辊的出来侧的上述保护膜为20℃～35℃的范围，使上述层叠工序中的上述夹持辊的出来侧的上述保护膜为20℃～35℃的范围。
在本发明的优选的制造方法中，上述保护膜为具有对于上述粘接剂易粘接性的表面的透明膜。
在本发明的优选的制造方法中，上述保护膜为三乙酸纤维素膜。
在本发明的优选的制造方法中，上述保护膜为带氨基甲酸酯类易粘接剂的膜。
在本发明的优选的制造方法中，上述保护膜为带氨基甲酸酯类易粘接剂的丙烯酸类膜。
在本发明的优选的制造方法中，上述粘接剂为活性能量射线固化型粘接剂。
在本发明的优选的制造方法中，以厚度0.1μm～5μm将上述粘接剂涂敷于上述保护膜。
在本发明的优选的制造方法中，在将上述粘接剂涂敷于上述保护膜之后的2秒钟～30秒钟之间将上述起偏镜贴合于上述保护膜。
在本发明的优选的制造方法中，将从上述涂敷辊的出来侧至上述夹持辊的出来侧之间的上述保护膜保持于20℃～35℃的范围。
发明的效果
根据本发明的制造方法，可以制造将起偏镜和保护膜通过粘接剂良好地粘接在一起的层叠偏振膜。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的层叠偏振膜的剖面图。
图2是本发明的另一实施方式的层叠偏振膜的剖面图。
图3是本发明的另一实施方式的层叠偏振膜的剖面图。
图4是示出本发明的层叠偏振膜的制造装置的示意图。
符号说明
1、1e 层叠偏振膜
1c 起偏镜
12、13 保护膜
2 层叠偏振膜的制造装置
4 湿式处理装置
5 干燥装置
6 层压装置
641 涂敷辊
671 夹持辊
7 固化装置
具体实施方式
在本说明书中，“下限值X～上限值Y”表示的数值范围是指下限值X以上且上限值Y以下。在分别记载有多个上述数值范围的情况下，可以选择任意的下限值和任意的上限值，设定“任意的下限值～任意的上限值”。
各图是参考性地示出的，需要注意的是，各图中示出的构件等的尺寸、比例尺及形状有时与实际不同。
[层叠偏振膜]
通过本发明的制造方法得到的层叠偏振膜具有：起偏镜、和使用粘接剂层粘接于上述起偏镜的至少一面的保护膜。
图1～图3示出了通过本发明的制造方法得到的层叠偏振膜1的几个构成例。
在图1中，本发明的一个实施方式的层叠偏振膜1依次层叠有：第一保护膜12、粘接剂层31、起偏镜11、粘接剂层32、以及第二保护膜13。
在图2中，本发明的另一实施方式的层叠偏振膜1依次层叠有：保护膜12、粘接剂层31、起偏镜11、粘接剂层33、以及任意的光学膜14。
在图3中，本发明的另一实施方式的层叠偏振膜1依次层叠有：第一保护膜12、粘接剂层31、起偏镜11、粘接剂层32、第二保护膜13、粘接剂层34、以及任意的光学膜14。
然而，本发明的层叠偏振膜不限定于图1～图3的构成例，可以适宜变更。
例如，可以在上述各构成例的层叠偏振膜上进一步层叠一层或者多层任意的其它光学膜。
＜起偏镜＞
起偏镜是指，具有透过仅在特定的1个方向上振动的光(偏振光)、而阻断在除此以外的方向上振动的光的性质的光学元件。本发明的起偏镜为柔软的膜状。
具体而言，本发明的起偏镜是通过后面叙述的湿式处理而制造的。上述起偏镜包含通过二色性物质进行了染色且进行了拉伸的亲水性聚合物膜(例如，通过二色性物质进行了染色且进行了拉伸的聚乙烯醇类膜等)。
＜保护膜＞
保护膜是为了保护起偏镜而设置的膜。作为保护膜，可以使用无色透明的膜。
作为无色透明的保护膜，可以使用例如：三乙酸纤维素膜(TAC膜)、丙烯酸类膜(使用了丙烯酸类聚合物的膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃膜等。
保护膜优选使用具有对于粘接剂(特别是后面叙述的活性能量射线固化型粘接剂)易粘接性的表面的透明膜。
对于上述具有易粘接性的表面的透明膜而言，粘接剂容易在其表面混合，或者粘接剂容易浸透于其表面。
具有对于粘接剂易粘接性的表面的透明膜可列举：(a)膜本身由对于粘接剂具有易粘接性的材质形成的膜、(b)膜本身由对于粘接剂具有易粘接性的材质形成、并进一步对该膜的表面实施了易粘接处理的膜、(c)膜本身由对于粘接剂难粘接性的材质形成、但对该膜的表面实施了易粘接处理的膜等。
作为上述(a)的透明膜，可列举TAC膜或丙烯酸类膜等。
作为上述(b)或(c)的透明膜，可列举在任意的透明膜的至少一面涂敷有易粘接剂的膜(带易粘接剂的保护膜)、涂敷有易粘接组合物的膜(带易粘接层的膜)等。易粘接剂没有特别限定，但优选使用含有氨基甲酸酯类树脂的易粘接剂，因为其对于活性能量射线固化型粘接剂的密合性优异。
作为易粘接组合物，如后面叙述的那样，可举出涂敷于起偏镜的易粘接组合物等。
＜光学膜＞
作为任意的光学膜，可使用现有公知的光学膜，可列举例如：相位差膜、防眩膜、亮度提高膜、视角提高膜、透明导电膜等。
＜粘接剂层＞
粘接剂层为粘接剂的固化层，其是夹在2片膜之间、将该2片膜粘接的层。
参照图1～图3，粘接起偏镜11和保护膜12的粘接剂层31、32、粘接起偏镜11和光学膜14的粘接剂层33、以及粘接保护膜13和光学膜14的粘接剂层34分别没有特别限定，由现有公知的粘接剂构成。作为上述粘接剂，可列举溶剂挥发型粘接剂、双组分反应型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等。可以优选使用活性能量射线固化型粘接剂。活性能量射线固化型粘接剂优选至少在对起偏镜和保护膜进行粘接时使用。
例如，在图1及图3的各层叠偏振膜1的情况下，优选粘接剂层31、32均由活性能量射线固化型粘接剂构成。在图2的层叠偏振膜1的情况下，优选粘接剂层31由活性能量射线固化型粘接剂构成。关于粘接剂层33、34，可以由活性能量射线固化型粘接剂构成，或者可以由除此以外的粘接剂构成，但优选由活性能量射线固化型粘接剂构成。
对于活性能量射线固化型粘接剂，在后面详细叙述
[起偏镜的制造装置及层叠偏振膜的制造装置]
本发明的起偏镜的制造装置具有：通过将长条带状的亲水性聚合物膜在染色处理液中进行染色并同时进行拉伸而制造长条带状的起偏镜的湿式处理装置；以及对通过上述湿式处理装置得到的起偏镜进行干燥的干燥装置。
另外，本发明的层叠偏振膜的制造装置具有：通过将长条带状的亲水性聚合物膜在染色处理液中进行染色并同时进行拉伸而制造长条带状的起偏镜的湿式处理装置；对通过上述湿式处理装置得到的起偏镜进行干燥的干燥装置；以及将上述起偏镜和保护膜贴合的层压装置。
上述起偏镜的制造装置在通过湿式处理装置由长条带状的亲水性聚合物膜制造长条带状的起偏镜后，利用干燥装置连续地对该起偏镜进行干燥。也就是说，湿式处理装置和干燥装置配置于一个制造线上。
上述层叠偏振膜的制造装置可以是利用层压装置将保护膜连续地粘接于通过上述起偏镜的制造装置进行了干燥的起偏镜的形式。或者，上述层叠偏振膜的制造装置也可以是以下的形式：将通过上述起偏镜的制造装置进行了干燥的起偏镜暂时卷绕成卷状、并将该卷状的起偏镜抽出，通过层压装置粘接保护膜。前者的形式是在一个制造线上进行从起偏镜的制造直至将保护膜粘接而得到层叠偏振膜的一系列工序的形式，后者的形式是在一个制造线上进行起偏镜的制造、并在其它制造线上进行在起偏镜上粘接保护膜而得到层叠偏振膜的工序的形式。
本发明的层叠偏振膜的制造装置优选在一个制造线上进行从起偏镜的制造直至将保护膜粘接而得到层叠偏振膜的一系列工序的形式。该形式的层叠偏振膜的制造装置将具有湿式处理装置及干燥装置的起偏镜的制造装置、和层压装置配置于一个制造线上。
图4示出层叠偏振膜的制造装置2的优选的构成例。
参照图4，层叠偏振膜的制造装置2从上游侧起依次具有：湿式处理装置4、干燥装置5、以及层压装置6。
上述湿式处理装置4具有：卷绕有长条带状的未处理的亲水性聚合物膜1a的第一辊部41、运送上述亲水性聚合物膜1a的运送部42、以及处理部。上述处理部是将二色性物质处理至未处理的亲水性聚合物膜1a中、使亲水性聚合物膜1a变为起偏镜1b的部分。
上述干燥装置5具有：运送长条带状的起偏镜1b的运送部51、和对起偏镜1b进行加热而对起偏镜1b进行干燥的加热部。
上述层压装置6具有：运送干燥后的起偏镜1c及保护膜12的运送部61、粘接剂涂敷部64、贴合部67、以及包围上述粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69。
＜湿式处理装置＞
湿式处理装置4包含通过染色处理液对长条带状的亲水性聚合物膜1a进行染色并同时进行拉伸的处理部。湿式处理包含使含有染色处理液的多种处理液对亲水性聚合物膜1a进行作用并同时对亲水性聚合物膜1a进行拉伸的处理。
湿式处理装置是现有公知的，关于本发明的湿式处理装置4，也可以采用现有公知的构成。
上述处理部例如从上游侧起依次具有溶胀处理槽4A、染色处理槽4B、交联处理槽4C、拉伸处理槽4D、以及清洗处理槽4E。
湿式处理装置4的运送部42具有多个引导辊等，将卷绕于第一辊部41的长条带状的亲水性聚合物膜1a抽出，运送至上述处理部。
图4的空心箭头表示运送的膜的行进方向(运送方向)。
亲水性聚合物膜1a为长条带状。在本说明书中，长条带状是指，长度方向的长度充分大于宽度方向(宽度方向为与长度方向正交的方向)的长度的长方形。长条带状的长度方向的长度例如为10m以上、优选为50m以上。
作为上述亲水性聚合物膜1a，没有特别限定，可以使用现有公知的膜。具体而言，作为亲水性聚合物膜1a，可列举例如：聚乙烯醇(PVA)类膜、部分缩甲醛化PVA类膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类膜、它们的部分皂化膜等。另外，除此以外，也可以使用PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯取向膜、经过了拉伸取向后的聚乙烯类膜等。这些当中，从利用二色性物质的染色性优异方面出发，特别优选PVA类聚合物膜。
作为上述PVA类聚合物膜的原料聚合物，可列举例如使乙酸乙烯酯聚合后进行了皂化而得到的聚合物、使少量的不饱和羧酸、不饱和磺酸等可共聚的单体与乙酸乙烯酯进行共聚而得到的聚合物等。上述PVA类聚合物的聚合度没有特别限定，但从对水的溶解度方面等出发，优选为500～10000、更优选为1000～6000。另外，上述PVA类聚合物的皂化度优选为75摩尔％以上、更优选为98摩尔％～100摩尔％。
未处理的亲水性聚合物膜1a的厚度没有特别限定，例如为15μm～110μm。
溶胀处理槽4A是收纳有溶胀处理液的处理槽。溶胀处理液使亲水性聚合物膜1a溶胀。作为上述溶胀处理液，可以使用例如水。此外，也可以将在水中适量添加甘油、碘化钾等碘化合物而得到的水溶液作为溶胀处理液。在添加甘油的情况下，其浓度优选为5重量％以下，在添加碘化钾等碘化合物的情况下，其浓度优选为10重量％以下。
染色处理槽4B是收纳有染色处理液的处理槽。染色处理液对亲水性聚合物膜1a进行染色。作为上述染色处理液，可列举含有二色性物质作为有效成分的溶液。作为二色性物质，可列举碘、有机染料等。优选使用将碘溶解于溶剂而得到的溶液作为上述染色处理液。作为上述溶剂，通常使用水，但也可以进一步添加与水具有相容性的有机溶剂。作为染色处理液中的碘的浓度，没有特别限定，优选为0.01重量％～10重量％、更优选为0.02重量％～7重量％的范围、进一步优选为0.025重量％～5重量％。为了更进一步提高染色效率，也可以根据需要在染色处理液中添加碘化合物。碘化合物是在分子内含有碘和除碘以外的元素的化合物，可列举例如：碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。
交联处理槽4C是收纳有交联处理液的处理槽。交联处理液使进行了染色后的亲水性聚合物膜1a进行交联。作为上述交联处理液，可以使用含有硼化合物作为有效成分的溶液。例如，作为交联处理液，可以使用将硼化合物溶解于溶剂而得到的溶液。作为上述溶剂，通常使用水，但也可以进一步添加与水具有相溶性的有机溶剂。作为硼化合物，可列举硼酸、硼砂等。作为交联处理液中的硼化合物的浓度，没有特别限定，优选为1重量％～10重量％、更优选为2重量％～7重量％、进一步优选为2重量％～6重量％。此外，从得到具有均匀的光学特性的起偏镜方面出发，也可以根据需要在上述交联处理液中添加碘化合物。
拉伸处理槽4D是收纳有拉伸处理液的处理槽。
拉伸处理液没有特别限定，可以使用例如含有硼化合物作为有效成分的溶液。作为拉伸处理液，可以使用例如将硼化合物、及根据需要使用的各种金属盐、锌化合物等溶解于溶剂中而得到的溶液。作为上述溶剂，通常使用水，但也可以进一步添加与水具有相溶性的有机溶剂。作为拉伸处理液中的硼化合物的浓度，没有特别限定，优选为1重量％～10重量％、更优选为2重量％～7重量％。从抑制吸附于膜的碘的溶出的观点出发，也可以根据需要在上述拉伸处理液中添加碘化合物。
清洗处理槽4E是收纳有清洗处理液的处理槽。清洗处理液对拉伸后的亲水性聚合物膜1a进行清洗。清洗处理液是用于对附着于亲水性聚合物膜1a的染色处理液、交联处理液等处理液进行清洗的处理液。作为清洗处理液，代表性地使用离子交换水、蒸馏水、纯水等水。
需要说明的是，在图示例中，处理部具有溶胀处理槽4A、染色处理槽4B、交联处理槽4C、拉伸处理槽4D及清洗处理槽4E，但将具有染色处理槽4B作为条件，也可以省略其中的一个或两个处理槽。另一方面，上述处理部可以进一步具有调整处理槽(未图示)。调整处理槽是收纳有调整处理液的处理槽。该调整处理槽在图5中未图示，但设置于上述交联处理槽4C与拉伸处理槽4D之间、或者拉伸处理槽4D与清洗处理槽4E之间。上述调整处理液是用于膜的色相调整等的溶液，可以使用含有碘化合物作为有效成分的溶液。
＜干燥装置＞
干燥装置5设置于上述湿式处理装置4的下游侧且层压装置6的上游侧。在图示例中，干燥装置5设置于清洗处理槽4E的下游侧。
干燥装置5可以为一个，或者可以在起偏镜的运送方向上并列设置有两个以上。在图示例中，例如，将一个干燥装置5设置于起偏镜的运送路径。
干燥装置5具有：运送通过上述湿式处理装置4制造的长条带状的起偏镜1b的具有引导辊的运送部51、以及对通过上述运送部51在长度方向(MD方向)上运送的起偏镜1b进行加热而将其干燥的加热部。
加热部例如具有腔室52和热源(未图示)。腔室52具有可以在内部运送起偏镜的空间53。作为热源，可以使用例如热风。在上述腔室52的内壁配置有用于输送热风的管道(未图示)。将通过未图示的热源进行加热后的空气(热风)通过上述管道送出至腔室52的空间53内。
通过热源将从腔室52的上游侧的狭缝状的入口进入至空间53的起偏镜1b干燥后，从腔室52的下游侧的狭缝状的出口运送至腔室52外。
＜层压装置＞
层压装置6的运送部61具有引导辊等。上述运送部61将通过上述干燥装置5进行了干燥的长条带状的起偏镜1c运送至贴合部67。另外，上述运送部61将长条带状的保护膜12等运送至贴合部67。
图示例的层叠偏振膜的制造装置2可以在起偏镜1c的两面分别层叠第一保护膜12及第二保护膜13。根据该装置，可以得到如图1所示的具有第一保护膜12/粘接剂层31/起偏镜11/粘接剂层32/第二保护膜13的层结构的层叠偏振膜1。
这样的制造装置2具有：卷绕有长条带状的第一保护膜12的第二辊部62、和卷绕有长条带状的第二保护膜13的第三辊部63。通过运送部61将第二辊部62的第一保护膜12及第三辊部63的第二保护膜13分别独立地从各辊部62、63运送至贴合部67。
粘接剂涂敷部64具有涂敷辊641。粘接剂涂敷部64的涂敷辊641在膜上涂敷粘接剂。粘接剂涂敷部64配置于贴合部67的上游侧。
在图示例的层压装置6中，粘接剂涂敷部64分别配置于第一保护膜12的一面侧及第二保护膜13的一面侧。
可以通过一个粘接剂涂敷部64在第一保护膜12的一面涂敷粘接剂而形成粘接剂层，可以通过另一个粘接剂涂敷部64在第二保护膜13的一面涂敷粘接剂而形成粘接剂层。
需要说明的是，根据需要，可以将粘接剂涂敷部配置于起偏镜1c的一面侧及该起偏镜1c的另一面侧(未图示)。在设置有该未图示的粘接剂涂敷部的情况下，可以在起偏镜1c的一面侧及该起偏镜1c的另一面侧分别涂敷粘接剂而形成粘接剂层。
另外，分别配置于起偏镜1c的一面侧及该起偏镜1c的另一面侧的粘接剂涂敷部可以用于涂敷后面叙述的易粘接组合物。
粘接剂涂敷部64例如具有：作为涂敷辊的凹印辊641、储存有粘接剂的容器642、以及刮刀643。需要说明的是，根据需要，也可以具有支承辊。支承辊夹持膜并与凹印辊641对置配置。
凹印辊641在表面形成有多个池(粘接剂进入的凹部)。凹印辊641以其表面与储存于容器642内的粘接剂65接触的方式绕轴旋转(用箭头示出凹印辊641的旋转方向)。伴随着旋转，凹印辊641的包含池的表面附着有粘接剂65，将剩余部分的粘接剂65通过刮刀643刮落至容器642内。将粘接剂进入池内之后的凹印辊641与膜接触，由此，将上述池内的粘接剂65转印至第一保护膜12及第二保护膜13的一面。这样一来，从凹印辊641至第一保护膜12及第二保护膜13的一面分别以满涂状涂敷粘接剂65。
使起偏镜1c与第一保护膜12及第二保护膜13粘接的粘接剂没有特别限定，如上所述，优选使用活性能量射线固化型粘接剂。作为活性能量射线固化型粘接剂，可以使用现有公知的活性能量射线固化型粘接剂。活性能量射线固化型粘接剂通常含有活性能量射线固化性成分及聚合引发剂，根据需要含有各种添加剂。
上述活性能量射线固化性成分可以大致分为电子束固化性、紫外线固化性、可见光固化性。另外，从固化的机理的观点出发，活性能量射线固化性成分可以大致分为自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物。
作为自由基聚合性化合物，可列举具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等碳-碳双键的自由基聚合性的官能团的化合物。另外，可以使用单官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物中的任意自由基聚合性化合物。另外，这些自由基聚合性化合物可以单独使用1种，或者也可以组合使用2种以上。作为上述自由基聚合性化合物，优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可列举例如：具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物、具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯等。
使用自由基聚合性化合物作为活性能量射线固化型粘接剂的情况下的聚合引发剂可以根据活性能量射线适宜选择。在通过紫外线或可见光使粘接剂固化的情况下，使用紫外线裂解或可见光裂解的聚合引发剂。作为这样的聚合引发剂，可列举例如：二苯甲酮类化合物、芳香族酮化合物、苯乙酮类化合物、芳香族缩酮类化合物、芳香族磺酰氯类化合物、噻吨酮类化合物等。
作为阳离子聚合性化合物，可列举分子内具有1个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物、分子内具有2个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物等。作为上述阳离子聚合性官能团，可列举环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基等。作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物，可列举脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物等。作为具有氧杂环丁基的阳离子聚合性化合物，可列举：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷等。作为具有乙烯基醚基的阳离子聚合性化合物，可列举2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等。
在使用阳离子聚合性化合物作为活性能量射线固化型粘接剂的情况下，配合阳离子聚合引发剂。该阳离子聚合引发剂通过可见光、紫外线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，从而引发与阳离子聚合性化合物的环氧基等的聚合反应。作为阳离子聚合引发剂，可以使用光产酸剂和光产碱剂。
作为优选的活性能量射线固化型粘接剂，可以使用例如具有如下所示的SP值的粘接剂。
即，优选的活性能量射线固化型粘接剂含有活性能量射线固化型化合物(A)、(B)及(C)作为固化性成分。具体而言，将粘接剂总量设为100重量％时，含有SP值为29.0(MJ/m3)1/2～32.0(MJ/m3)1/2的活性能量射线固化型化合物(A)0.0～15.0重量％、SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3)1/2的活性能量射线固化型化合物(B)20.0～80.0重量％、及SP值为21.0(MJ/m3)1/2～26.0(MJ/m3)1/2的活性能量射线固化型化合物(C)10.0～80.0重量％。需要说明的是，在本发明中，“粘接剂总量”是指除各活性能量射线固化型化合物以外、还包含各种引发剂、添加剂的总量。
其中，以下对本发明中的SP值(溶解性参数)的计算方法进行说明。
(溶解度参数(SP值)的计算方法)
在本发明中，活性能量射线固化型化合物的溶解度参数(SP值)可以通过Fedors计算法[参照“聚合物工程与科学(Polymer Eng.&Sci.)”，第14卷，第2号(1974)，第148～154页]、即通过以下数学式(其中，Δei为归属于原子或基团的25℃下的蒸发能，Δvi为25℃下的摩尔体积)进行计算而求出。
[数学式1]
Figure BDA0002933633150000121
上述的数学式中的Δei及Δvi表示对主要分子中的i个原子及基团分别赋予的恒定的数值。另外，将对原子或基团赋予的Δe及Δv的数值的代表例示于以下的表1。
[表1]
原子或基团 Δe(J/mol) Δv(cm<sup>3</sup>/mol)
CH<sub>3</sub> 4086 33.5
C 1465 -19.2
フェニル 31940 71.4
フェニレン 31940 52.4
COOH 27628 28.5
CONH<sub>2</sub> 41861 17.5
NH<sub>2</sub> 12558 19.2
-N＝ 11721 5.0
CN 25535 24.0
NO<sub>2</sub>(脂肪酸) 29302 24.0
NO<sub>3</sub>(芳香族) 15363 32.0
O 3349 3.8
OH 29805 10.0
S 14149 12.0
F 4186 18.0
Cl 11553 24.0
Br 15488 30.0
活性能量射线固化型化合物(A)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且SP值为29.0(MJ/m3)1/2～32.0(MJ/m3)1/2的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(A)的具体例，可列举例如：羟乙基丙烯酰胺(SP值29.5)、N-羟甲基丙烯酰胺(SP值31.5)等。需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯基是指丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。
活性能量射线固化型化合物(B)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3)1/2的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(B)的具体例，可列举例如：三丙二醇二丙烯酸酯(SP值19.0)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(SP值19.2)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SP值20.3)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(SP值19.1)、二
Figure BDA0002933633150000131
烷二醇二丙烯酸酯(SP值19.4)、EO改性二甘油四丙烯酸酯(SP值20.9)。需要说明的是，作为活性能量射线固化型化合物(B)，也可以适宜使用市售品，可列举例如：ARONIX M-220(东亚合成株式会社制、SP值19.0)、LIGHTACRYLATE 1,9ND-A(共荣社化学株式会社制、SP值19.2)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共荣社化学株式会社制、SP值20.9)、LIGHT ACRYLATE DCP-A(共荣社化学株式会社制、SP值20.3)、SR-531(SARTOMER公司制、SP值19.1)、CD-536(SARTOMER公司制、SP值19.4)等。
活性能量射线固化型化合物(C)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基团、且SP值为21.0(MJ/m3)1/2～26.0(MJ/m3)1/2的化合物，就可以没有限定地使用。作为活性能量射线固化型化合物(C)的具体例，可列举例如：丙烯酰基吗啉(SP值22.9)、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(SP值22.9)、N-乙氧基甲基丙烯酰胺(SP值22.3)等。需要说明的是，作为活性能量射线固化型化合物(C)，也可以适宜使用市售品，可列举例如：ACMO(兴人株式会社制、SP值22.9)、Wasmer 2MA(笠野兴产株式会社制、SP值22.9)、Wasmer EMA(笠野兴产株式会社制、SP值22.3)、Wasmer 3MA(笠野兴产株式会社制、SP值22.4)、ARONIX M-5300(东亚合成株式会社制、SP值23.4)等。
需要说明的是，在本发明中，如果下述式(X)表示的活性能量射线固化型粘接剂的丙烯酸当量Cae为140以上，则可以抑制活性能量射线固化型粘接剂固化时的固化收缩。由此，与起偏镜的粘接性提高，因而优选。
式(X)：Cae＝1/Σ(WN/Nae)
上述式(X)中，WN为粘接剂中的活性能量射线固化型化合物N的质量分数，Nae为活性能量射线固化型化合物N的丙烯酸当量。需要说明的是，在本发明中，作为在活性能量射线固化型粘接剂的丙烯酸当量为给定以上的情况下所得到的粘接剂层的粘接力提高的理由，可以推定如下。
活性能量射线固化型粘接剂的丙烯酸当量越高，越是具有抑制在对该粘接剂照射活性能量射线并使其固化时由于形成共价键而发生的体积收缩的效果。由此，可以缓和滞留在粘接剂层与被粘附物的界面的应力，其结果，粘接剂层的粘接力提高。
上述丙烯酰基当量Cae更优选为155以上、进一步优选为165以上。需要说明的是，在本发明中，如下所述地定义丙烯酰基当量。
(丙烯酰基当量)＝(丙烯酸类单体的分子量)/(丙烯酸类单体1分子中所含的(甲基)丙烯酰基数量)
活性能量射线固化型粘接剂除了作为固化性成分的活性能量射线固化型化合物(A)、(B)及(C)以外，还可以含有使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(D)。通过在活性能量射线固化型粘接剂中含有(D)成分，可以降低对该粘接剂照射活性能量射线并使其固化时的体积收缩，从而减少粘接剂层与起偏镜及透明保护膜等被粘附物的界面应力。其结果，可抑制粘接剂层与被粘附物的粘接性降低。为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，在粘接剂中，优选含有丙烯酸类低聚物(D)3.0重量％以上、更优选含有5.0重量％以上。另一方面，粘接剂中的丙烯酸类低聚物(D)的含量过多时，存在对该粘接剂照射活性能量射线时的反应速度急剧降低而变得固化不良的情况。因此、粘接剂中的丙烯酸类低聚物(D)的含量优选为25重量％以下、更优选为15重量％以下。
在考虑涂敷时的作业性、均匀性的情况下，优选活性能量射线固化型粘接剂为低粘度，因此，将(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(D)也优选为低粘度。作为能够防止粘接剂层的固化收缩的低粘度的丙烯酸类低聚物，其重均分子量(Mw)优选为15000以下、更优选为10000以下、特别优选为5000以下。另一方面，为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，丙烯酸类低聚物(D)的重均分子量(Mw)优选为500以上、更优选为1000以上、特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸类低聚物(D)的(甲基)丙烯酸类单体，具体可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类、以及例如：(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸酯环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙基甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用2种以上。作为上述丙烯酸类低聚物(D)的具体例，可列举东亚合成株式会社制“ARUFON”、综研化学株式会社制“ACTFLOW”、BASFJapan Ltd.制“JONCRYL”等。
活性能量射线固化型粘接剂优选含有具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)。根据该构成，特别是即使在高湿度环境中或非干燥状态下，对于被粘附物的粘接性也显著提高。其理由尚未明确，但认为是以下的原因。如果在活性能量射线固化型粘接剂中存在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)，则活性能量射线固化型化合物聚合，从而形成构成粘接剂层的基础聚合物，并从活性能量射线固化型化合物的例如亚甲基等中夺取氢，产生自由基。而且，产生自由基的亚甲基等与PVA等起偏镜的羟基反应，在粘接剂层与起偏镜之间形成共价键。其结果，推测特别是即使在非干燥状态下，粘接剂层的粘接性也显著提高。
在本发明中，作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)，可列举例如：噻吨酮类自由基聚合引发剂、二苯甲酮类自由基聚合引发剂等。作为噻吨酮类自由基聚合引发剂，可列举例如下述通式(1)表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002933633150000161
式中，R3及R4表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3及R4任选相同或不同。
在使用了通式(1)表示的化合物的情况下，与单独使用对380nm以上的光具有高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比，粘接性优异。关于对380nm以上的光具有高灵敏度的光聚合引发剂，在后面叙述。在通式(1)表示的化合物中，特别优选R3及R4为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
通式(1)的光聚合引发剂可以通过透过具有UV吸收能力的透明保护膜的长波长的光而引发聚合，因此，即使隔着UV吸收膜，也可以使粘接剂固化。具体而言，即使在例如像三乙酸纤维素-起偏镜-三乙酸纤维素那样在两面层叠具有UV吸收能力的透明保护膜的情况下，含有通式(1)的光聚合引发剂时，也可以使粘接剂固化。
将粘接剂总量设为100重量％时，粘接剂中的具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)的组成比率、特别是通式(1)表示的化合物的组成比率优选为0.1～10重量％、更优选为0.2～5重量％。
另外，优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可列举出：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引发助剂的情况下，将粘接剂总量设为100重量％时，其添加量通常为0～5重量％、优选为0～4重量％、最优选为0～3重量％。
另外，根据需要，可以组合使用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜由于不透过380nm以下的光，因此作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言，可列举出：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(Η5-2,4-环戊二烯-1-基)双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。
特别地，作为光聚合引发剂，优选除通式(1)的光聚合引发剂以外进一步含有下述通式(2)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002933633150000171
式中，R5、R6及R7表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R5、R6及R7任选相同或不同。
通过组合使用上述通式(1)及通式(2)的光聚合引发剂，可以通过它们的光敏反应而使反应高效率化，特别是粘接剂层的粘接性提高。
优选在上述活性能量射线固化型粘接剂中进一步含有具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)、以及具有活性亚甲基的活性能量射线固化型化合物。根据该构成，粘接剂层的粘接性进一步提高。
具有活性亚甲基的活性能量射线固化型化合物为末端或分子中具有(甲基)丙烯酸基等活性双键基团、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，可列举例如：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。作为具有活性亚甲基的活性能量射线固化型化合物的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基乙基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。需要说明的是，具有活性亚甲基的活性能量射线固化型化合物的SP值没有特别限定，可以使用任意值的化合物。
在第一保护膜12及第二保护膜13的各个粘接剂涂敷部64的涂敷辊641的出来侧分别配置有温度测量机构681、681。温度测量机构681配置于涂敷辊641的附近。温度测量机构681测量涂敷有粘接剂的第一保护膜12及第二保护膜13的温度。以下，有时对第一保护膜12及第二保护膜13进行总称并简称为“保护膜”。
作为温度测量机构681，可使用例如：热成像相机、放射温度计等。上述热成像相机可以通过红外线相机检测从涂敷有粘接剂的保护膜放射出的红外线并对示出检测出的红外线的图像进行解析，计算其温度。放射温度计可以测定从涂敷有粘接剂的保护膜放射出的红外线或可见光的强度，并测定其温度。
温度测量机构681可以从涂敷有粘接剂的一面侧测定保护膜的温度，或者可以从与涂敷有粘接剂的一面相反侧测定保护膜的温度。在图示例中，温度测量机构681配置于涂敷有粘接剂的一面侧(粘接剂层侧)。在该情况下，温度测量机构681严密来说测定的是粘接剂层的温度。然而，粘接剂层直接设置于保护膜的一面，因此，粘接剂层的温度与保护膜的温度实质上相等，可以说上述温度测量机构681测定了保护膜的温度。
另外，在保护膜(第一保护膜12及第二保护膜13)的运送路径上具备冷却机构66。
冷却机构66降低腔室69内的室温，并且降低保护膜的温度。作为冷却机构66，可举出将冷风送出的冷却器、使制冷剂在配管中循环的热交换器等。冷却机构66设置于腔室69内即可，其位置没有特别限定。在图示例中，作为冷却机构66，使用了冷却器。以将来自该冷却器的冷风吹至保护膜的方式配置冷却器(冷却机构66)。在图示例中，冷却机构66以向第一保护膜12及第二保护膜13吹送冷风的方式配置于粘接剂涂敷部64与贴合部67之间。
贴合部67将涂敷有粘接剂的保护膜与起偏镜1c贴合。
贴合部67具有夹持辊671、671。
将设置有粘接剂层的保护膜(第一保护膜12及第二保护膜13)和起偏镜1c插通至夹持辊671、671并进行按压。将由第一保护膜12/未固化的粘接剂层/起偏镜1c/未固化的粘接剂层/第二保护膜13构成的层叠体1d运送至夹持辊671、671的出来侧。
在贴合部67的夹持辊671的出来侧配置有温度测量机构682。温度测量机构682测量隔着粘接剂层贴合于起偏镜1c的保护膜的温度。
作为温度测量机构682，可以使用例如：热成像相机、放射温度计等。温度测量机构682可以从第一保护膜12侧测定温度，或者可以从第二保护膜13测定温度。在图示例中，温度测量机构682配置于第一保护膜12侧。
需要说明的是，根据需要，可以在夹持辊671的出来侧也设置冷却机构(未图示)。
上述粘接剂涂敷部64及贴合部67的外侧被腔室69包围。换言之，在腔室69内配置有包含温度测量机构681及冷却机构66的粘接剂涂敷部64及包含温度测量机构682的贴合部67。需要说明的是，在腔室69的上游侧及下游侧形成有狭缝状的入口及出口(未图示)。起偏镜1c从腔室69的上游侧的入口进入腔室69内。在贴合部67中，形成有上述层叠体1d，将该层叠体1d从腔室69的狭缝状的出口运送至腔室69外。
需要说明的是，在图示例中，将卷绕有第一保护膜12的第二辊部62及卷绕有第二保护膜13的第三辊部63配置于腔室69的外部，将第二辊部62及第三辊部63也配置于腔室69内(未图示)。
在使用活性能量射线固化型粘接剂作为粘接剂的情况下，在贴合部67的下游侧配置有固化装置7。
固化装置7具有对上述层叠体1d照射活性能量射线的照射装置71。根据需要，固化装置7可以具有腔室72。在具有腔室72的情况下，将照射装置71配置于腔室72内。
照射装置71的活性能量射线根据活性能量射线固化型粘接剂的固化性适宜选择。例如，可以使用可以照射380nm～450nm的可见光的照射装置71。
另外，优选照射活性能量射线的固化装置7如图4所示，分别配置于层叠体1d的两面侧，可以从层叠体1d的两面侧分别照射活性能量射线。
配置于上述两面侧的2个照射装置71、71可以以夹持层叠体1d的方式对置地配置，或者可以将一个照射装置71配置于上游侧、并且将另一个照射装置71配置于比其更靠近下游侧。
对于从腔室72的上游侧的狭缝状的入口进入腔室72内的层叠体1d，通过照射装置71使粘接剂层固化后，从腔室72的下游侧的狭缝状的出口运送至腔室72外。
照射装置71照射活性化能量射线，因此，照射装置71的附近容易成为比较高的温度。对于这一点，由于设置有包围照射装置71的腔室72，因此，固化装置7的高温的热不易对贴合部67作用。因此，在贴合部67(及粘接剂涂敷部64)中，可以有效地防止保护膜的温度变得过高。
[起偏镜的制造方法及层叠偏振膜的制造方法]
＜起偏镜的制造工序＞
参照图4，将未处理的亲水性聚合物膜1a从第一辊部41抽出，通过运送部42将上述亲水性聚合物膜1a运送至溶胀处理槽4A。一边通过溶胀处理槽4A内的引导辊42对亲水性聚合物膜1a进行运送，一边将上述亲水性聚合物膜1a浸渍于溶胀处理液，由此，亲水性聚合物膜1a溶胀。上述溶胀处理液的温度没有特别限定，例如为20℃～45℃。将亲水性聚合物膜1a浸渍于溶胀处理液的时间没有特别限定，例如为5秒钟～300秒钟。接下来，通过将溶胀后的亲水性聚合物膜1a浸渍于染色处理槽4B内的染色处理液，可以利用二色性物质对亲水性聚合物膜1a进行染色。上述染色处理液的温度没有特别限定，例如为20℃～50℃。将亲水性聚合物膜1a浸渍于染色处理液的时间没有特别限定，例如为5秒钟～300秒钟。通过将染色后的亲水性聚合物膜1a浸渍于交联处理槽4C内的交联处理液，亲水性聚合物膜1a的二色性物质交联。上述交联处理液的温度没有特别限定，例如为25℃以上、优选为40℃～70℃。将亲水性聚合物膜1a浸渍于交联处理液的时间没有特别限定，例如为5秒钟～800秒钟。
一边用引导辊42将上述交联后的亲水性聚合物膜1a在拉伸处理槽4D的拉伸处理液中运送一边进行拉伸。拉伸处理液的温度没有特别限定，例如为40℃～90℃。拉伸倍率可以根据目的适宜设定，但总拉伸倍率例如为2倍～7倍、优选为4.5倍～6.8倍。上述总拉伸倍率是指亲水性聚合物膜1a的最终拉伸倍率。通过将上述拉伸后的亲水性聚合物膜1a浸渍于清洗处理槽4E内的清洗处理液，对亲水性聚合物膜1a进行清洗。上述清洗处理液的温度例如为5℃～50℃，清洗时间例如为1秒钟～300秒钟。
上述清洗后的亲水性聚合物膜成为起偏镜1b。将得到的起偏镜1b继续运送至干燥装置5。
＜干燥工序＞
在通过上述湿式处理得到的起偏镜1b中含有比较大量的水分，因此，通过干燥装置5对其进行干燥。
干燥工序中的干燥温度为腔室52的空间53的温度(腔室52内的气氛温度)，设定为例如40℃～100℃、优选为50℃～90℃。另外，在如上所述地使用了热风的干燥装置5的情况下，热风的风速例如为1m/秒～30m/秒、优选设定为2m/秒～20m/秒。
＜粘接剂涂敷工序＞
通过运送部61将上述干燥后的长条带状的起偏镜1c运送至贴合部67。根据需要，可以在干燥后的起偏镜1c的两面使用凹印辊等粘接剂涂敷部(未图示)涂敷易粘接组合物而形成易粘接层。通过形成易粘接层，保护膜对于起偏镜的粘接性提高。作为上述易粘接组合物，可列举具有(甲基)丙烯酰基的化合物、含有酸酐基的硅烷偶联剂、含有乙酰乙酰基的硅烷偶联剂、含有异氰脲基的硅烷偶联剂、含有羧基的聚合物等。易粘接层的厚度没有特别限定，例如为0.1μm～5μm。
另一方面，将长条带状的第一保护膜12从第二辊部62抽出，通过运送部61运送至贴合部67。同样地，将长条带状的第二保护膜13从第三辊部63抽出，通过运送部61运送至贴合部67。在各个运送过程中，通过粘接剂涂敷部64的涂敷辊641(例如凹印辊)分别在第一保护膜12的一面及第二保护膜13的一面涂敷活性能量射线固化型粘接剂等粘接剂。通过涂敷粘接剂，在第一保护膜12的一面及第二保护膜13的一面分别形成粘接剂层。
在保护膜上涂敷的粘接剂的厚度没有特别限定，该厚度过小时，粘接强度降低，过大时，层叠偏振膜的厚度相对地变得过大。从该观点考虑，在保护膜(第一保护膜12及第二保护膜13)上涂敷的粘接剂的厚度(粘接剂层的涂敷厚度)优选为0.1μm～5μm。
另外，涂敷时的粘接剂的粘度没有特别限定，过小或过大时，存在产生粘接剂的涂敷不均的担忧。从该观点考虑，优选将粘接剂在25℃下的粘度调整为10mPa·s～50mPa·s、更优选将25℃下的粘度调整为15mPa·s～45mPa·s。需要说明的是，上述粘度可以在25℃下使用粘度计来测定。
此外，涂敷时的起偏镜1c、第一保护膜12及第二保护膜13的各运送速度(线速度)没有特别限定，过快时，存在产生粘接不均的担忧，过慢时，层叠偏振膜的生产效率降低。从该观点考虑，涂敷时的保护膜等的运送速度优选为15m/分～40m/分、进一步更优选为20m/分～35m/分。
将上述涂敷辊641的出来侧的保护膜(涂敷了粘接剂后的保护膜)的温度设为20℃～35℃的范围内。如上所述，通过设置于涂敷辊641的出来侧的温度测量机构681来监视保护膜的温度。以使该保护膜的温度成为20℃～35℃的范围内的方式通过冷却机构66对保护膜进行了冷却。例如，通过温度测量机构681的测量，保护膜的温度上升时，控制装置(控制程序)提高利用冷却机构66进行的冷却。通过温度测量机构681的测量，保护膜的温度下降时，控制装置降低或停止利用冷却机构66进行的冷却。这样一来，通过根据温度测量机构681控制冷却机构66，将涂敷辊641的出来侧的保护膜的温度保持为20℃～35℃的范围内。
对于上述涂敷辊641的出来侧的保护膜的温度，例如在从涂敷辊641取出后5秒钟以内通过温度测量机构681来测量。通过在5秒钟以内进行测量，可以测量刚涂敷了粘接剂后的保护膜的温度。通过考虑保护膜的运送速度而设定设置温度测量机构681的位置，可以测量从涂敷辊641取出后5秒钟以内的保护膜的温度。
＜层叠工序＞
将形成有上述粘接剂层(未固化的粘接剂)的保护膜(第一保护膜12及第二保护膜13)与起偏镜1c一起运送至贴合部67。使起偏镜1c与形成于第一保护膜12的粘接剂层对置，并且使起偏镜1c与形成于第二保护膜13的粘接剂层对置，同时将这些膜插通于夹持辊671、671间。使其通过夹持辊671、671，从而将起偏镜1c、保护膜12及第二保护膜13贴合，得到由保护膜12/未固化的粘接剂层/起偏镜1c/未固化的粘接剂层/第二保护膜13构成的层叠体1d。
上述保护膜与起偏镜1c的贴合优选在将粘接剂涂敷于上述保护膜后2秒钟～30秒钟之间进行。如果将粘接剂涂敷于保护膜后，在过长的期间不与起偏镜1c贴合，则存在粘接剂过度浸透至保护膜的担忧，如果在涂敷了粘接剂后立即将保护膜贴合于起偏镜1c，则存在粘接剂几乎不浸透至保护膜的担忧。
将上述夹持辊671的出来侧的保护膜(层叠体1d的保护膜)的温度设为20℃～35℃的范围内。如上所述，通过设置于夹持辊671的出来侧的温度测量机构682，监视层叠体1d的保护膜的温度。以使该层叠体1d的保护膜的温度成为20℃～35℃的范围内的方式通过冷却机构66对保护膜进行冷却。例如，通过温度测量机构682的测量，层叠体1d的保护膜的温度上升时，控制装置(控制程序)提高利用冷却机构66进行的冷却。通过温度测量机构682的测量，层叠体1d的保护膜的温度下降时，控制装置降低或停止利用冷却机构66进行的冷却。这样一来，通过根据温度测量机构682来控制冷却机构66，将夹持辊671的出来侧的保护膜的温度保持为20℃～35℃的范围内。
对于上述夹持辊671的出来侧的保护膜的温度，例如在从夹持辊671取出后5秒钟以内通过温度测量机构682来测量。通过在5秒钟以内进行测量，可以测量刚与起偏镜1c贴合后的保护膜的温度。通过考虑层叠体1d的运送速度而设定设置温度测量机构682的位置，可以测量从夹持辊671取出后5秒钟以内的保护膜的温度。
另外，将粘接剂涂敷部64及贴合部67收纳于腔室69内，因此，优选将腔室69内的温度也控制为20℃～35℃的范围内。通过将腔室69内保持于20℃～35℃的范围，将从涂敷辊641的出来侧至上述夹持辊671的出来侧之间(从粘接剂涂敷后至对起偏镜的贴合为止)的保护膜保持为20℃～35℃的温度范围。
＜粘接剂固化工序＞
在使用活性能量射线固化型粘接剂的情况下，通过固化装置7对上述层叠体1d照射活性能量射线，使活性能量射线固化型粘接剂固化，得到由保护膜12/固化后的粘接剂层/起偏镜1c/固化后的粘接剂层/第二保护膜13构成的层叠偏振膜1e。需要说明的是，上述由活性能量射线固化型粘接剂形成的粘接剂层的固化前(涂敷时)的厚度与固化后的厚度实质上相同。
将得到的层叠偏振膜1e卷取于卷取辊部8(参照图4)。
[本发明的作用效果]
根据本发明的制造方法，将粘接剂涂敷工序的涂敷辊的出来侧的保护膜设为20℃～35℃的范围，将层叠工序中的夹持辊的出来侧的保护膜设为20℃～35℃的范围。优选将从上述涂敷辊的出来侧至上述夹持辊的出来侧之间的保护膜保持为20℃～35℃的范围。因此，可以得到将起偏镜与保护膜通过粘接剂良好地粘接在一起的层叠偏振膜。
特别地，通过使用TAC膜等具有易粘接性的表面的保护膜，可以使粘接剂良好地相容或浸透于保护膜的表面，得到相关粘接强度优异的层叠偏振膜。
详细而言，在保护膜上涂敷了粘接剂后，保护膜的温度过高时，粘接剂过度浸渗至保护膜，存在粘接剂与保护膜的相容过度进行的担忧。粘接剂与保护膜的相容过度进行时，固化后的粘接剂的凝聚力变得不充分，不能通过粘接剂将起偏镜和保护膜强固地粘接。像本发明那样，通过将涂敷了粘接剂后的保护膜设为35℃以下，可以防止粘接剂对于保护膜过度地浸渗。
另一方面，在保护膜上涂敷了粘接剂后，保护膜的温度过低时，粘接剂难以浸渗至保护膜，存在粘接剂与保护膜的相容几乎不进行的担忧。粘接剂与保护膜几乎不相容时，不能在粘接剂层与保护膜之间形成良好的相容层，不能通过粘接剂将起偏镜与保护膜强固地粘接。像本发明那样，通过将保护膜设为20℃以上，可以使粘接剂对保护膜适度地浸渗，在粘接剂层与保护膜之间形成良好的相容层。
因此，根据本发明的制造方法，可以得到将起偏镜与保护膜通过粘接剂良好地粘接在一起的层叠偏振膜。
[层叠偏振膜的用途等]
本发明的层叠偏振膜代表性地用作液晶显示装置、有机显示装置等显示器的光学膜。
另外，本发明的层叠偏振膜不限定于用于上述的显示器的情况，也可以用于显示器以外的用途。作为显示器以外的用途，可列举光学设备、建筑物、医疗/食品领域等。在将层叠偏振膜用于光学设备的情况下，将该层叠偏振膜加工成例如偏光镜片、透明电波阻断膜等。在将层叠偏振膜用于电子设备的情况下，将该层叠偏振膜加工成例如调光窗用膜等。在将层叠偏振膜用于医疗/食品领域的情况下，将该层叠偏振膜加工成例如防光劣化膜等。
实施例
以下，对实施例及比较例进行说明，从而更详细地说明本发明。但本发明并不限定于下述实施例。
[使用材料]
＜TAC膜＞
使用了厚度60μm的三乙酸纤维素膜(富士膜株式会社制、商品名：TG60UL)。
＜带易粘接剂的丙烯酸膜＞
将日本特开2010-284840号公报的制造例1所记载的酰亚胺化MS树脂100重量份及均三嗪类紫外线吸收剂(Adeca公司制、商品名：T-712)0.62重量份通过双螺杆混炼机在220℃下混合，制作了树脂颗粒。将得到的树脂颗粒以100.5kPa、100℃干燥12小时，通过单螺杆挤出机、以模头温度270℃从T模头挤出，成型为膜状(厚度160μm)。进一步将上述成型后的膜沿着其运送方向在150℃的气氛下拉伸(厚度80μm)，接着在涂布了包含水性氨基甲酸酯树脂的易粘接剂后，沿着与膜运送方向正交的方向在150℃的气氛下拉伸，得到了厚度40μm(透湿度58g/m2/24h)的透明的丙烯酸类膜。
＜活性能量射线固化型粘接剂A＞
将10重量％的羟乙基丙烯酸酰胺(KJ化学株式会社制、商品名：HEAA)、30重量％的丙烯酰基吗啉(KJ化学株式会社制、商品名：ACMO)、37重量％的三丙二醇二丙烯酸酯(东亚合成株式会社制、商品名：ARONIX M-220)、3重量％的钛酸四正丁酯(松本精细化工株式会社制、商品名：TA-21)、5重量％的ω-羧基二丙内酯单丙烯酸酯(东亚合成株式会社制、商品名：ARONIX M-5300)、10重量％的环氧基改性丙烯酸低聚物(东亚合成株式会社制、商品名：ARUFON UP-1190)、3重量％的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(IGM Resins公司制、商品名：OMNIRAD 907)及2重量％的2,4-二乙基噻吨酮(日本化药株式会社制、商品名：KAYACURE DETX-S)混合，搅拌3小时，得到了活性能量射线固化型粘接剂A。
该活性能量射线固化型粘接剂A在25℃下的粘度为38mPa·s。
＜活性能量射线固化型粘接剂B＞
将47.5重量％的丙烯酰基吗啉(KJ化学株式会社制、商品名：ACMO)、47.5重量％的三丙二醇二丙烯酸酯(东亚合成株式会社制、商品名：ARONIX M-220)、3重量％的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(IGM Resins社制、商品名：OMNIRAD 907)及2重量％的2,4-二乙基噻吨酮(日本化药株式会社制、商品名：KAYACURE DETX-S)混合，搅拌3小时，得到了活性能量射线固化型粘接剂B。
该活性能量射线固化型粘接剂A在25℃下的粘度为16mPa·s。
＜易粘接组合物＞
将70重量％的丙烯酰基吗啉(KJ化学株式会社制、商品名：ACMO)、2重量％的3-乙烯基苯基硼酸及28重量％的水混合，搅拌3小时，得到了易粘接组合物。
[粘度的测定方法]
活性能量射线固化型粘接剂A、B的粘度在25℃下使用E型旋转式粘度计(东机产业株式会社制)来测定。
[使用的制造装置]
利用了具有湿式处理装置、干燥装置、层压装置及固化装置的层叠偏振膜的制造装置(如图4所示的制造装置)。该制造装置2(参照图4)中具备市售的热成像相机作为温度测量机构681、682，还具备冷却器作为冷却机构66。
[实施例1]
以包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温成为22℃的方式设定了冷却器。
将腔室69内设定为上述室温后，如下所述地制作起偏镜，将其干燥后，在起偏镜的两面粘接第一保护膜及第二保护膜，制作了层叠偏振膜。
在实施例1中，作为第一保护膜及第二保护膜，均使用了TAC膜。
＜起偏镜的制造工序＞
使用上述制造装置的湿式处理装置，将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的聚乙烯醇膜(厚45μm、宽3000mm)在30℃的温水中浸渍60秒钟，使其溶胀。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，一边拉伸至3.5倍，一边对膜进行了染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中，以总拉伸倍率成为6倍的方式进行了拉伸后进行水洗，由此制作了长条带状的起偏镜。
＜起偏镜的干燥工序＞
接下来，将该起偏镜运送至干燥装置内并进行了干燥。将干燥装置的热风的风速设为3m/秒，将腔室内的气氛温度设为约60℃，将起偏镜以运送速度25m/分运送。
＜粘接剂涂敷工序、层叠工序及粘接剂固化工序＞
接下来，一边以25m/分的速度将干燥后的起偏镜向装置的贴合部运送，一边分别在起偏镜的两面通过凹印辊以满涂状涂敷活性能量射线固化型粘接剂A，形成了涂敷厚度1.0μm的粘接剂层。同时，一边以25m/分的速度运送第一保护膜及第二保护膜(均为TAC膜)，一边分别在第一保护膜的一面及第二保护膜的一面通过凹印辊以满涂状涂敷活性能量射线固化型粘接剂A，形成了涂敷厚度1.0μm的粘接剂层。在起偏镜的一面的粘接剂层上叠合第一保护膜的粘接剂层，并在起偏镜的另一面的粘接剂层上叠合第二保护膜的粘接剂层，通过贴合部67的夹持辊，得到第一保护膜/未固化的粘接剂层/起偏镜/未固化的粘接剂层/第二保护膜的层叠体，从该层叠体的两面照射波长380nm～450nm的光，使粘接剂层固化，从而连续地制作了层叠偏振膜。
通过配置于凹印辊的出来侧的热成像相机，测量了刚涂敷粘接剂后的第二保护膜的温度。上述温度在将第二保护膜从凹印辊取出后约2秒钟后的位置测定。
另外，通过配置于夹持辊的出来侧的热成像相机测量了层叠体的第二保护膜的温度。上述温度在将层叠体从凹印辊取出后约2秒钟后的位置测定。
将刚涂敷粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度(贴合直后的保护膜的温度)示于表2。
然而，表2的数值从使装置运转后、腔室69内的室温大概稳定在设定温度的时刻起采用10秒钟的平均值。
[实施例2]
将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为29℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷实施例2的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表2。
[实施例3]
一边将(未涂敷活性能量射线固化型粘接剂)干燥后的起偏镜以25m/分的速度运送，一边在其两面通过凹印辊以满涂状涂敷易粘接组合物，风干，分别形成了厚度0.2μm的易粘接层后，运送至装置的贴合部，使用活性能量射线固化型粘接剂B来代替活性能量射线固化型粘接剂A，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为24℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷实施例3的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表2。
[实施例4]
一边将(未涂敷活性能量射线固化型粘接剂)干燥后的起偏镜以25m/分的速度运送，一边在其两面通过凹印辊以满涂状涂易粘接组合物，风干，分别形成了厚度0.2μm的易粘接层后，运送至装置的贴合部，使用活性能量射线固化型粘接剂B来代替活性能量射线固化型粘接剂A，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为27℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷实施例4的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表2。
[实施例5]
作为第一保护膜及第二保护膜，均使用了带易粘接剂的丙烯酸膜，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为22℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。需要说明的是，在丙烯酸膜的易粘接剂侧涂敷活性能量射线固化型粘接剂(这一点实施例6、比较例4及5也同样)。
将刚涂敷实施例5的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表2。
[实施例6]
作为第一保护膜及第二保护膜，均使用了带易粘接剂的丙烯酸膜，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为28℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷实施例6的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表2。
[比较例1]
将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为36℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷比较例1的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表3。
[比较例2]
将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为18℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷比较例2的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表3。
[比较例3]
一边将(未涂敷活性能量射线固化型粘接剂)干燥后的起偏镜以25m/分的速度运送，一边在其两面通过凹印辊以满涂状涂敷易粘接组合物，风干，分别形成了厚度0.2μm的易粘接层后，运送至装置的贴合部，使用了活性能量射线固化型粘接剂B来代替活性能量射线固化型粘接剂A，并且框包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为37℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷比较例3的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表3。
[比较例4]
作为第一保护膜及第二保护膜，均使用了带易粘接剂的丙烯酸膜，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为36℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷比较例4的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表3。
[比较例5]
作为第一保护膜及第二保护膜，均使用了带易粘接剂的丙烯酸膜，并且将包围粘接剂涂敷部64及贴合部67的腔室69内的室温设定为17℃，除此以外，与实施例1同样地制作了层叠偏振膜。
将刚涂敷比较例5的粘接剂后的保护膜的温度及刚形成层叠体后的保护膜的温度示于表3。
[表2]
Figure BDA0002933633150000291
[表3]
Figure BDA0002933633150000292
[剥离强度试验]
将层叠偏振膜切出在与起偏镜的拉伸方向平行的方向上为200mm、在与其正交的方向上为15mm的大小，制作了样品片。用切刀在样品片的第一保护膜与起偏镜的层间切入切口，将层叠偏振膜的第二保护膜侧贴合于玻璃板。使用Tensilon试验机(株式会社岛津制作所制、产品名：AG-1 10KN)，将第一保护膜和起偏镜在90度方向上剥离(速度1000mm/min)，测定了其初始剥离强度(N/15mm)。同样地，在第二保护膜与起偏镜的层间切入切口，制作样品片，将第一保护膜侧贴合于玻璃板，并同样地将第二保护膜和起偏镜剥离，测定了其初始剥离强度(N/15mm)。将其结果示于表2及表3。
表2及表3的评价栏的“○”表示初始剥离强度为0.5N/15mm以上的情况，“×”表示小于0.5N/15mm的情况。

Claims (9)

1.一种层叠偏振膜的制造方法，该方法包括：
使用涂敷辊将粘接剂涂敷于保护膜的粘接剂涂敷工序；以及
使涂敷有所述粘接剂的保护膜和起偏镜通过夹持辊而贴合的层叠工序，
其中，
使所述粘接剂涂敷工序的所述涂敷辊的出来侧的所述保护膜为20℃～35℃的范围，
使所述层叠工序中的所述夹持辊的出来侧的所述保护膜为20℃～35℃的范围。
2.根据权利要求1所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
所述保护膜是具有对于所述粘接剂易粘接性的表面的透明膜。
3.根据权利要求1或2所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
所述保护膜为三乙酸纤维素膜。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
所述保护膜为带氨基甲酸酯类易粘接剂的膜。
5.根据权利要求1或2所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
所述保护膜为带氨基甲酸酯类易粘接剂的丙烯酸类膜。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
所述粘接剂为活性能量射线固化型粘接剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
以厚度0.1μm～5μm将所述粘接剂涂敷于所述保护膜。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
在将所述粘接剂涂敷于所述保护膜之后的2秒钟～30秒钟之间将所述起偏镜贴合于所述保护膜。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，其中，
将从所述涂敷辊的出来侧至所述夹持辊的出来侧之间的所述保护膜保持于20℃～35℃的范围。
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