CN108780180A - 带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法、带粘合剂层的偏振膜的制造方法、及图像显示装置的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，该偏振膜具有仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜、以及设置在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面的透明树脂层，该制造方法依次包括下述工序：准备仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜的工序(1)；在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面涂敷含有树脂成分的水性涂敷液的工序(2)；以及将得到的涂布膜干燥而形成透明树脂层的工序(3)，上述起偏镜含有聚乙烯醇类树脂，其厚度为10μm以下，上述起偏镜的形成透明树脂层的一面的水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内。根据本发明，即使将使用了薄型起偏镜的带透明树脂层的单侧保护偏振膜暴露于加湿环境下时，也可以抑制产生外观不均。

Description

带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法、带粘合剂层的 偏振膜的制造方法、及图像显示装置的制造方法
技术领域
本发明涉及带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法。另外，本发明涉及包含上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜和粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜的制造方法。另外，本发明涉及使用了通过上述制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置的制造方法。
背景技术
液晶显示装置在钟表、手机、PDA、笔记本个人电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等中市场需求正在急速地拓展。液晶显示装置是使由液晶的转换(switching)引起的偏振状态可见化的装置，根据其显示原理，目前使用的是起偏镜。
作为起偏镜，从具有高透射率、高偏振度方面出发，通常最为广泛地使用例如使聚乙烯醇膜吸附碘、并拉伸而得的结构的含碘起偏镜。这样的起偏镜具有机械强度极弱、因热、水分而导致收缩、偏振功能显著下降的缺点。因此，将得到的起偏镜立即通过粘接剂与涂敷有粘接剂的保护膜贴合而制成偏振膜使用。
另一方面，液晶显示装置等图像显示装置的薄型化正在进行，对偏振膜也要求薄型化。因此，也对起偏镜进行了薄型化。另外，薄型化可通过使用仅在起偏镜的单侧设置保护膜、在另一侧不设置保护膜的单侧保护偏振膜来进行。这样的单侧保护偏振膜与在起偏镜的两面设置有保护膜的双面保护偏振膜相比，少一片保护膜，因此可实现薄型化。
另一方面，单侧保护偏振膜对热冲击的耐久性不充分，因此，提出了在起偏镜侧设置有保护层(透明树脂层)的偏振膜(例如，参照专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-009027号公报
专利文献2：日本特开2013-160775号公报
发明内容
发明要解决的课题
如前面所述，已知通过在起偏镜上形成透明树脂层，可提高单侧保护偏振膜的耐久性。然而，本申请新发现：在使用了厚度为10μm以下的薄型起偏镜的单侧保护偏振膜的起偏镜上形成透明树脂层的情况下，如果将该带透明树脂层的单侧保护偏振膜暴露在加湿环境下，则将加湿试验后的带透明树脂层的单侧保护偏振膜以吸收轴成为正交状态的方式贴合于图像显示面板等的两面时，容易视觉辨认到外观不均。
因此，本发明的目的在于，提供一种带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，该制造方法即使在将使用了薄型起偏镜的带透明树脂层的单侧保护偏振膜暴露于加湿环境下时，也能抑制外观不均的产生。另外，本发明的目的在于，提供使用了上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜的带粘合剂层的偏振膜的制造方法、使用了上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置的制造方法。
解决问题的方法
本发明人等进行深入研究的结果发现，采用下述带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，可解决上述课题，进而完成了本发明。
即，本发明涉及一种带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，该偏振膜具有仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜、以及设置在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面的透明树脂层，该制造方法依次包括下述工序：
准备仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜的工序(1)；
在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面上涂布含有树脂成分的水性涂敷液的工序(2)；以及
将得到的涂布膜干燥而形成透明树脂层的工序(3)，
上述起偏镜含有聚乙烯醇类树脂，其厚度为10μm以下，
上述起偏镜的待形成透明树脂层的面的水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内。
可以在上述涂布水性涂敷液的工序(2)之前依次包括下述工序：
在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从上述单侧保护偏振膜剥离的工序；以及
对上述单侧保护偏振膜的表面保护膜剥离面实施活化处理的工序。
可以在上述涂布水性涂敷液的工序(2)之前依次包括下述工序：
对上述单侧保护偏振膜的起偏镜面实施活化处理的工序；以及
在上述单侧保护偏振膜的经活化处理的一面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从上述单侧保护偏振膜剥离的工序。
优选上述活化处理为电晕处理和/或等离子体处理。
优选上述水接触角的偏差为平均水接触角±15°的范围内。
优选上述平均水接触角为90°以下。
另外，本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜的制造方法，该制造方法包括：在通过上述制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的透明树脂层上形成粘合剂层的工序。
此外，本发明涉及一种图像显示装置的制造方法，该方法包括：使用通过上述制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、或通过上述制造方法得到的带粘合剂层的偏振膜而形成图像显示装置。
发明的效果
本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法可以提供尽管使用薄型起偏镜、且即使暴露于加湿环境下的情况下也能够抑制外观不均的产生的带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
这是因为，将本发明中使用的起偏镜的透明树脂层形成面的水接触角的偏差控制在给定范围内，抑制了透明树脂层的厚度不均。即，认为带透明树脂层的单侧保护偏振膜在暴露于加湿环境下时，有时起偏镜表面附近的成分渗出至透明树脂层中，在该情况下，如果使用了厚度10μm以下的起偏镜，则相对于起偏镜的总量，渗出至透明树脂层中的成分的比例大，进而在透明树脂层产生厚度偏差时，由其导致从起偏镜渗出至透明树脂层中的成分的量也产生偏差，因此，容易视觉辨认到外观不均。
另外，在本发明的图像显示装置的制造方法中，由于使用通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜，因此，可提供可靠性高的图像显示装置。
附图说明
图1是通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的示意剖面图的一例。
图2是通过本发明的制造方法得到的带粘合剂层的偏振膜的示意剖面图的一例。
图3是使用干涉式光学膜厚仪对(a)实施例1、(b)实施例3、(c)比较例1中得到的透明树脂层的膜厚偏差进行测定的图。
图4是观察(a)实施例1、(b)实施例3、(c)比较例1中得到的加湿环境试验用样品中的外观不均的视觉辨认性的照片。
符号说明
1 起偏镜
2 保护膜
3 单侧保护偏振膜
4 透明树脂层
5 粘合剂层
10 带透明树脂层的单侧保护偏振膜
11 带粘合剂层的偏振膜
A 偏振膜的宽度方向
具体实施方式
1.带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法
本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法中，该偏振膜具有仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜、以及设置在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面的透明树脂层，该制造方法依次包括下述工序：
准备仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜的工序(1)；
在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面上涂布含有树脂成分的水性涂敷液的工序(2)；以及
将得到的涂布膜干燥而形成透明树脂层的工序(3)，
上述起偏镜含有聚乙烯醇类树脂，其厚度为10μm以下，
上述起偏镜的形成透明树脂层的一面的水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内。
参照图1对上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜进行说明。但本发明不限定于这些图。
本发明中使用的单侧保护偏振膜3仅在起偏镜1的单面具有保护膜2。上述起偏镜1和保护膜2可以隔着粘接剂层、粘合剂层、下涂层(底涂层)等夹隔层(未图示)而层叠在一起。通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜10在上述单侧保护偏振膜3的起偏镜面(起偏镜1的不具有保护膜2的一面)上具有透明树脂层4。
以下，对本发明的制造方法的各工序进行说明。
(1)准备单侧保护偏振膜的工序(1)
在工序(1)中，准备仅在起偏镜1的单面具有保护膜2的单侧保护偏振膜3。
作为上述起偏镜1，使用厚度10μm以下的起偏镜1。起偏镜1的厚度优选为8μm以下、更优选为7μm以下、进一步优选为6μm以下。另一方面，起偏镜的厚度优选为2μm以上、更优选为3μm以上。这样的薄型起偏镜1的厚度不均少，视觉辨认性优异，而且尺寸变化少，因此，对热冲击的耐久性优异。
起偏镜1使用的是使用了聚乙烯醇类树脂的起偏镜。作为起偏镜1，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。
用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。根据需要，也可以包含硼酸、或硫酸锌、氯化锌等，还可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步，也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。
从拉伸稳定性、光学耐久性方面出发，优选起偏镜1含有硼酸。另外，从抑制贯穿裂纹及纳米狭缝的产生、抑制扩张的观点出发，相对于起偏镜总量，起偏镜1中所含的硼酸含量优选为25重量％以下、更优选为20重量％以下、进一步优选为18重量％以下、特别优选为16重量％以下。另一方面，从起偏镜1的拉伸稳定性、光学耐久性的观点出发，相对于起偏镜总量的硼酸含量优选为10重量％以上、更优选为12重量％以上。
上述起偏镜1优选以由单体透射率T及偏振度P表示的光学特性满足下式的条件的方式构成：
P＞－(100.929T-42.4－1)×100(其中，T＜42.3)、或
P≥99.9(其中，T≥42.3)。
主要是，以满足上述条件的方式构成的起偏镜具有作为使用了大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体而言，对比度为1000:1以上且最大亮度为500cd/m2以上。作为其它用途，例如可贴合于有机EL显示装置的可视侧。
作为构成上述保护膜2的材料，优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，作为形成上述保护膜的聚合物的例子，还可列举：聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的共混物等。
需要说明的是，保护膜2中也可以包含1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂，可列举例如：紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100质量％、更优选为50～99质量％、进一步优选为60～98质量％、特别优选为70～97质量％。保护膜2中的上述热塑性树脂的含量小于50质量％时，存在无法充分显示出热塑性树脂所固有的高透明性等的隐患。
作为上述保护膜2，也可以使用相位差膜、亮度增强膜、扩散膜等。作为相位差膜，可列举具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40～200nm的范围，厚度方向相位差通常控制于80～300nm的范围。使用相位差膜作为保护膜的情况下，该相位差膜也作为起偏镜保护膜发挥功能，因此能够谋求薄型化。
作为相位差膜，可列举将热塑性树脂膜进行单向拉伸处理或双向拉伸处理而成的双折射性膜。上述拉伸的温度、拉伸倍率等可根据相位差值、膜的材料、厚度而适当设定。
上述保护膜2的厚度可适当确定，但通常从强度、操作性等作业性、薄层性等方面出发，优选为3～200μm、进一步优选为3～100μm。特别是从运送性方面出发，上述保护膜(在预先形成膜的情况下)的厚度优选为10～60μm，进一步优选为10～50μm。另一方面，从运送性方面出发，上述保护膜(通过涂敷、固化形成的情况下)的厚度优选为3～25μm、进一步优选为3～20μm。上述保护膜也可以以多片或多层使用。
可以在上述保护膜2的未粘接起偏镜1的一面设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜2本身以外，也可以另外地设置成与保护膜不同的层。
上述保护膜2和起偏镜1可隔着粘接剂层、粘合剂层、下涂层(底涂层)等夹隔层而层叠。此时，优选利用夹隔层将两者以无空气间隙的方式层叠。需要说明的是，起偏镜1与保护膜2的夹隔层未在图中示出。
粘接剂层可由粘接剂形成。粘接剂的种类没有特殊限制，可使用各种粘接剂。上述粘接剂层只要是在光学上透明的层则没有特殊限制，作为粘接剂，可使用水性、溶剂系、热熔系、活性能量线固化型等各种形态的粘接剂，但优选为水性粘接剂或活性能量线固化型粘接剂。
作为水性粘接剂，可列举异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。水性粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂的形式被使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。
活性能量线固化型粘接剂是通过电子束、紫外线(自由基固化型、阳离子固化型)等活性能量线来进行固化的粘接剂，可以以例如电子束固化型、紫外线固化型的形态使用。活性能量线固化型粘接剂例如可使用自由基光固化型粘接剂。将自由基光固化型的活性能量线固化型粘接剂作为紫外线固化型而使用的情况下，该粘接剂含有自由基聚合性化合物及光聚合引发剂。
粘接剂的涂敷方式可根据粘接剂的粘度、目标的厚度而适当选择。作为涂敷方式的例子，可列举例如：逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或胶版)、棒式逆向涂布器、辊涂机、模涂机、绕线棒涂布器、棒涂机等。此外，涂敷可以适当采用浸渍方式等方式。
另外，上述粘接剂的涂敷使用水性粘接剂等的情况下，优选以使最终形成的粘接剂层的厚度达到30～300nm的方式进行。上述粘接剂层的厚度进一步优选为60～150nm。另一方面，使用活性能量线固化型粘接剂的情况下，优选以使上述粘接剂层的厚度达到0.2～20μm的方式进行。
需要说明的是，在进行起偏镜1和保护膜2的层叠时，可以在保护膜和粘接剂层之间设置易粘接层。易粘接层可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。另外，在易粘接层的形成中，也可以加入其它添加剂。具体而言，可以列举增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
通常，将易粘接层预先设置于保护膜，并通过粘接剂层使该保护膜的易粘接层侧与起偏镜层叠。易粘接层的形成可通过将易粘接层的形成材料利用公知的技术涂敷于保护膜上并进行干燥来进行。对于易粘接层的形成材料，通常可以考虑到干燥后的厚度、涂敷的顺畅性等而将其制备成稀释至适当浓度的溶液。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01～5μm、更优选为0.02～2μm、进一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，易粘接层可以设置多层，在该情况下，也优选使易粘接层的总厚度落在上述范围。
粘合剂层由粘合剂形成。作为粘合剂，可使用各种粘合剂，可列举例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。可根据上述粘合剂的种类而选择粘合性的基础聚合物。在上述粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性及粘接性这样的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异方面出发，优选使用丙烯酸类粘合剂。
下涂层(底涂层)是为了使起偏镜1和保护膜2的密合性提高而形成的。作为构成底涂层的材料，只要是对起偏镜1和保护膜2这两者均发挥出一定程度的强密合力的材料则没有特殊限定。例如，可使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂等。作为热塑性树脂，可列举例如：丙烯酸类树脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂、或它们的混合物。
本发明中使用的单侧保护偏振膜3可以通过仅在起偏镜1的单面上层叠保护膜2的制造方法而准备，作为具体的制造方法，优选例如通过包括下述工序的制造方法形成：
形成具有运送用膜、和形成于该运送用膜的单面的起偏镜1的层叠体(a)的工序(1-1)，所述起偏镜1含有聚乙烯醇类树脂且厚度为10μm以下；
在通过上述工序(1-1)而得到的层叠体(a)的起偏镜1侧形成保护膜2的工序(1-2)；以及
将运送用膜从通过上述工序(1-2)而得到的层叠体(保护膜2/起偏镜1/运送用膜)剥离的工序(1-3)。
以下，对上述优选的制造方法的各工序进行说明，
(1-1)形成层叠体(a)的工序(1-1)
上述层叠体(a)例如通过对具有运送用膜和形成于该运送用膜的单面的聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层的层叠体(a′)至少实施拉伸工序及染色工序而得到。上述运送用膜使用长条物，由此，可以形成长条的PVA类树脂层，在连续生产中是有利的。
作为运送用膜，可使用各种热塑性树脂膜。作为热塑性树脂膜的形成材料，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚树脂等。这些当中，从制造的容易性及降低成本的方面出发，优选酯类树脂。酯类热塑性树脂膜可使用非晶性酯类热塑性树脂膜、或结晶性酯类热塑性树脂膜。另外，为了避免拉伸工序中的断裂、及层叠体(a)的运送容易性，优选上述热塑性树脂膜的厚度厚的情况，通常，拉伸工序前的厚度优选为20～200μm、更优选为30～150μm。
另外，作为运送用膜，可使用在上述热塑性树脂膜上设置有能够剥离的粘合剂层的运送用膜。作为粘合剂层，可使用与后面叙述的表面保护膜等中使用的粘合剂层相同的粘合剂层。
上述层叠体(a)中的起偏镜含有聚乙烯醇类树脂、且其厚度为10μm以下。关于起偏镜的厚度的优选范围、聚乙烯醇类树脂，如前面所叙述。对于这样的薄型起偏镜1而言，在工序(1-3)中，将运送用膜从上述层叠体(a)剥离时，容易在薄型起偏镜1的表面产生缺陷，有时起偏镜1的透明树脂层4形成面的表面状态会产生不均。
作为代表性的薄型起偏镜，可列举在日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第5048120号说明书、国际公开第2014/077599号小册子、国际公开第2014/077636号小册子等中记载的薄型起偏镜或由这些文献中记载的制造方法得到的薄型起偏镜。
作为上述薄型起偏镜，在包括以层叠体(a′)的状态进行拉伸工序和染色工序的制法中，从能够拉伸至高倍率从而使偏振性能提高的观点出发，优选利用如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别优选为通过记载于日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。这些薄型起偏镜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂层和拉伸用运送用膜以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用运送用膜所支撑，也能够不产生由拉伸导致的断裂等不良情况而进行拉伸。
上述层叠体(a′)可通过例如在运送用膜上涂敷PVA类树脂的水溶液后进行干燥而形成。另外，上述层叠体(a′)中的PVA类树脂层可通过挤出成型而形成于运送用膜上。此外，上述PVA类树脂层也可以通过将预先制备的PVA类树脂膜层叠于运送用膜上而形成。上述PVA类树脂层的厚度以拉伸后得到的起偏镜的厚度达到10μm以下的方式、并考虑拉伸倍率等适当确定。需要说明的是，如果预先将PVA类树脂膜染色，则可以省略对层叠体(a′)实施的染色工序。
对上述层叠体(a′)实施的拉伸工序例如优选以PVA类树脂层的总拉伸倍率以总拉伸倍率计成为3～10倍的范围的方式进行。总拉伸倍率优选为4～8倍、更优选为5～7倍。期望总拉伸倍率以成为5倍以上的方式进行。上述拉伸工序在染色工序、其它工序中也实施。在除拉伸工序以外的工序中伴随拉伸的情况下，上述总拉伸倍率是指，包括这些工序中的拉伸在内的累积的拉伸倍率。
对上述层叠体(a′)实施的染色工序通过使二色性染料或碘吸附于PVA类树脂层并取向而进行。染色工序可以与拉伸工序一起进行。染色工序通常通过例如将上述层叠体(a′)浸渍于碘溶液中任意时间而进行。作为碘溶液使用的碘水溶液可使用利用碘、及作为溶解助剂的碘化合物而含有碘离子的水溶液等。作为碘化合物，可使用例如：碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。作为碘化合物，优选碘化钾。本发明中使用的碘化合物在用于其它工序时，也与上述相同。
上述碘溶液中的碘浓度为0.01～10重量％左右、优选为0.02～5重量％、更优选为0.02～0.5重量％。碘化合物浓度为0.1～10重量％左右、优选为0.2～8重量％。碘染色时，碘溶液的温度通常为20～50℃左右、优选为25～40℃。浸渍时间通常为10～300秒钟左右、优选为20～240秒钟的范围。
另外，除上述工序以外，也可以对上述层叠体(a′)实施例如不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。
在不溶化工序、交联工序中，使用硼化合物作为交联剂而进行。这些工序的顺序没有特殊限制。交联工序可以与染色工序、拉伸工序一起进行。不溶化工序、交联工序可进行多次。作为硼化合物，可列举硼酸、硼砂等。硼化合物通常以水溶液、或水-有机溶剂混合溶液的形态使用。通常使用硼酸水溶液。硼酸水溶液的硼酸浓度为1～10重量％左右、优选为2～7重量％。为了通过交联度赋予耐热性、或抑制运送用膜剥离时的损伤，优选设为上述硼酸浓度。硼酸水溶液等中可含有碘化钾等碘化合物。在硼酸水溶液中含有碘化合物的情况下，碘化合物浓度优选为0.1～10重量％左右、优选为0.5～8重量％。
(1-2)形成保护膜的工序(1-2)
在上述工序(1-2)中，在上述得到的层叠体(a)的起偏镜1侧形成保护膜2。通过该工序(1-2)，可得到仅在起偏镜1的单侧具有保护膜2的带运送用膜的单侧保护偏振膜A′。对于层叠保护膜2及保护膜2时使用的夹隔层，可使用前面所叙述的夹隔层。
(1-3)将运送用膜剥离的工序(1-3)
在上述工序(1-3)中，将上述运送用膜从上述带运送用膜的单侧保护偏振膜A′剥离。运送用膜的剥离方法没有特殊限制。剥离运送用膜时，可以使起偏镜1(或单侧保护偏振膜)侧具有角度，也可以使运送用膜侧具有角度并剥离。另外，可以使两侧具有角度并剥离。在任一情况下，在薄型起偏镜1上，由于运送用膜的剥离而容易产生损伤。将运送用膜剥离时的角度可任意设定。将运送用膜剥离时，存在剥离力变得最弱的角度。剥离力变弱的角度取决于构成、剥离速度、剥离时的湿度、剥离的膜的刚性，因此，可适当确定。
(2)涂布含有树脂成分的水性涂敷液的工序(2)
在工序(2)中，在上述工序(1)中准备的、仅在起偏镜1的单面具有保护膜2的单侧保护偏振膜3的起偏镜1面上涂布含有树脂成分的水性涂敷液。形成透明树脂层4的上述起偏镜1面是将通过上述工序(1)而得到的单侧保护偏振膜3的运送用膜剥离后的面。
上述起偏镜1的形成透明树脂层4的面(起偏镜1的不具有保护膜2的面)的水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内。
上述水接触角的偏差是指，在起偏镜1的任意位置中，在多个位置测得的各水接触角相对于平均水接触角的变化范围。具体而言，起偏镜1的任意位置中，在起偏镜1的宽度方向上测定25点、且在起偏镜1的拉伸方向(运送方向)上测定5点的水接触角，算出它们的平均值(平均水接触角)，测定的各水接触角处于上述平均水接触角的±20°的范围内。因此，例如，在起偏镜1的任意位置中，在宽度方向上测得的水接触角的平均值为90°时，在宽度方向上测定的各水接触角在90°±20°(70～110°)的范围内。另外，该操作在起偏镜1的多个任意位置进行。这里，起偏镜1的宽度方向是指，与起偏镜1的拉伸方向(运送方向)正交的方向。
上述水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内、优选为平均水接触角±15°的范围内、更优选为平均水接触角±10°的范围内。本发明中，通过使起偏镜1的形成透明树脂层4的面(起偏镜1的不具有保护膜2的面)的水接触角的偏差为上述范围内，抑制了该起偏镜1上形成的透明树脂层4的厚度产生不均，因此，即使暴露于加湿环境下，也能够抑制视觉辨认到外观不均。
上述起偏镜1的形成透明树脂层4的面的平均水接触角没有特殊限定，从与水性涂敷液的亲和性的观点出发，优选为90°以下、更优选为80°以下、进一步优选为60°以下。
起偏镜1的形成透明树脂层4的面的上述水接触角的控制可以通过起偏镜1的材料、各种处理等适当进行。关于各种处理等，如后面所叙述。
本发明中使用的水性涂敷液含有树脂成分，透明树脂层4由该水性涂敷液形成。
作为上述水性涂敷液(以下，也称为形成材料)，可列举含有在水中溶解或分散的树脂成分的涂敷液。在水中溶解或分散的树脂成分是指，在常温(25℃)下溶解于水的树脂、将可溶于水的树脂溶解于水性溶剂中而成的树脂成分。本发明中，由于使用水性涂敷液(水性或水分散系)，因此，与水接触角的偏差得到控制的起偏镜1表面的亲和性优异。另外，在起偏镜1的表面存在损伤部(形成透明树脂层前在起偏镜1的表面产生的损伤部)的情况下，起偏镜1的表面溶胀，由此，上述水性涂敷液浸入损伤部中，因此是有利的。即，通过使用水性涂敷液，可部分缓和构成起偏镜1的该损伤部周边的聚乙烯醇分子的取向性，同时可降低该损伤部周边的硼酸含量，因此，即使透明树脂层4的厚度小(例如小于3μm、优选为2μm以下)，也能够有效地抑制该损伤部的扩大。
作为上述树脂成分的代表例，可列举例如：聚乙烯醇(PVA)类树脂、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酰胺、羟甲基化三聚氰胺树脂、羟甲基化脲醛树脂、可溶型酚醛树脂、聚环氧乙烷、羧甲基纤维素等。这些物质可以单独使用，也可以组合多种使用。作为上述树脂成分，优选使用聚乙烯醇类树脂、聚(甲基)丙烯酸、羟甲基化三聚氰胺。特别是从与构成起偏镜的聚乙烯醇类树脂的密合性的观点出发，作为上述树脂成分，聚乙烯醇类树脂是优选的。以下，对使用了聚乙烯醇类树脂的情况进行说明。
透明树脂层4优选由含有聚乙烯醇类树脂的形成材料(涂敷液)形成。形成透明树脂层的聚乙烯醇类树脂只要是“聚乙烯醇类树脂”即可，可以与起偏镜所含有的聚乙烯醇类树脂相同，也可以不同。
作为上述聚乙烯醇类树脂，可列举例如聚乙烯醇。聚乙烯醇可通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。另外，作为聚乙烯醇类树脂，可列举乙酸乙烯酯和具有共聚性的单体的共聚物的皂化物。上述具有共聚性的单体为乙烯的情况下，可得到乙烯-乙烯醇共聚物。另外，作为上述具有共聚性的单体，可列举：马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃、(甲基)烯丙基磺酸(钠)、马来酸单烷基酯磺酸钠、马来酸烷基酯二磺酸钠、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇类树脂可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
可使用皂化度例如为95摩尔％以上的上述聚乙烯醇类树脂，但从满足耐湿热性、耐水性的观点出发，皂化度优选为99摩尔％以上、进一步优选为99.7摩尔％以上。皂化度表示的是在可以通过皂化而转变为乙烯醇单元的单元中实际被皂化为乙烯醇单元的单元的比例，残基为乙烯基酯单元。皂化度可以基于JIS-K 6726-1994而求出。
可使用平均聚合度例如为500以上的上述聚乙烯醇类树脂，但从满足耐湿热性、耐水性的观点出发，平均聚合度优选为1000以上、更优选为1500以上、进一步优选为2000以上。聚乙烯醇类树脂的平均聚合度可基于JIS-K6726而测定。
另外，作为上述聚乙烯醇类树脂，可以使用上述聚乙烯醇或其共聚物的侧链具有亲水性的官能团的改性聚乙烯醇类树脂。作为上述亲水性的官能团，可列举例如乙酰乙酰基、羰基等。此外，可以使用对聚乙烯醇类树脂进行缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。
透明树脂层4或水性涂敷液(固体成分)中的聚乙烯醇类树脂的比例优选为80重量％以上、更优选为90重量％以上、进一步优选为95重量％以上。
上述水性涂敷液可制备成使上述聚乙烯醇类树脂溶解于溶剂而成的溶液。
作为上述水性溶剂，可列举例如：水、或由水和水溶性有机溶剂构成的混合溶剂等，这些当中，优选仅由水构成的水性溶剂。作为水，可列举例如：蒸馏水、离子交换水、超纯水等。作为水溶性有机溶剂，可列举甲醇、乙醇、丙酮、1-丙醇、2-丙醇等。水性溶剂中含有水溶性有机溶剂时，水性溶剂中的水溶性有机溶剂的含量优选为40重量％以下、更优选为20重量％以下、进一步优选为10重量％以下。
上述形成材料(例如水溶液)中的上述聚乙烯醇类树脂的浓度没有特殊限制，如果考虑到涂敷性、放置稳定性等，则优选为0.1～15重量％、更优选为0.5～10重量％。
需要说明的是，可以在上述涂敷液(例如，水溶液)中添加添加剂。作为上述添加剂，可列举例如增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂，可列举例如乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂，可列举例如非离子表面活性剂。进一步，还可以配合硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂、各种增稠剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
上述涂敷液的粘度低时，在起偏镜1的表面存在损伤部的情况下，容易浸透至该损伤部，因此是有利的。上述粘度在25℃下测定的值优选为2000mPa·s以下、更优选为1000mPa·s以下、进一步优选为500mPa·s以下、特别优选为100mPa·s以下。
上述水性涂敷液向单侧保护偏振膜3的起偏镜1面的涂布优选以干燥后的涂布膜(透明树脂层4)的厚度成为0.2μm以上的方式进行。上述透明树脂层4的厚度更优选为0.5μm以上、进一步优选为0.7μm以上。另一方面，透明树脂层4过厚时，光学可靠性和耐水性降低，因此，透明树脂层4的厚度优选为3μm以下、更优选为小于3μm、进一步优选为2μm以下。
作为上述涂敷液的涂布方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
(3)形成透明树脂层的工序(3)
在工序(3)中，将通过工序(2)而得到的涂布膜干燥而形成透明树脂层4。
干燥温度没有特殊限定，通常为60～150℃左右、优选为80～120℃、更优选为90～120℃。另外，干燥时间优选为10～500秒钟、更优选为20～400秒钟。
在本发明的制造方法中，由于将上述起偏镜1的形成透明树脂层4的面的水接触角的偏差控制为特定的范围以内，因此，通过在该起偏镜1面上形成水性涂敷液的涂布膜并干燥而得到的透明树脂层4的膜厚不均的产生得以抑制，能够在加湿环境下抑制外观不均的产生。
(4)其它工序
在本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法中，在上述涂布水性涂敷液的工序(2)之前，包含选自下述工序中的1种以上的工序时，由于可以控制上述起偏镜1的形成透明树脂层4的面的水接触角的偏差，因而优选，所述工序包括：
在上述单侧保护偏振膜的起偏镜面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从上述单侧保护偏振膜剥离的工序；以及
对上述单侧保护偏振膜的起偏镜面实施活化处理的工序。
(4-1)表面保护膜的粘贴/剥离工序
上述表面保护膜通常具有基材膜及粘合剂层，通过该粘合剂层对单侧保护偏振膜3进行保护。该表面保护膜是暂时保护带粘合剂层的单侧保护偏振膜的膜，在实际使用时被剥离。
作为表面保护膜的基材膜，从检查性、管理性等观点出发，可选择具有各向同性或接近于各向同性的膜材料。作为其膜材料，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯类树脂、纤维素类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、丙烯酸类树脂这样的透明的聚合物。这些材料中，优选聚酯类树脂。基材膜也可以使用1种或2种以上的膜材料的层压体，另外，还可以使用上述膜的拉伸物。基材膜的厚度通常为500μm以下、优选为10～200μm。
作为形成表面保护膜的粘合剂层的粘合剂，可适当选择使用以(甲基)丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟类、橡胶类等聚合物为基础聚合物的粘合剂。从透明性、耐候性、耐热性等观点出发，优选以丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。粘合剂层的厚度(干燥膜厚)可以根据所需要的粘合力来确定。通常为1～100μm左右、优选为5～50μm。
需要说明的是，在表面保护膜中，可以在基材膜的与设置有粘合剂层的面相反的一面，利用经过了有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等的低粘接性材料来设置剥离处理层。
作为表面保护膜，可以优选使用市售的表面保护膜，例如，可以优选使用东丽薄膜加工株式会社制造的TORETEC 7832C#30等。
另外，贴合上述表面保护膜、直至剥离该表面保护膜为止的时间没有特殊限定，例如优选为1小时以上、更优选为12小时以上。
通过在上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面(透明树脂层4形成面)上粘贴上述表面保护膜并将其剥离，可抑制上述起偏镜1的透明树脂层4形成面的水接触角的偏差，因而优选。
(4-2)活化处理工序
作为上述活化处理，可列举电晕处理和/或等离子体处理。作为上述电晕处理，可列举例如通过电晕处理机在常压空气中放电的方式。等离子体处理可列举例如通过等离子体放电机在常压空气中放电的方式。
作为上述电晕处理中的电晕输出，没有特殊限定，例如优选为0.5～8.0kW左右、更优选为0.5～7.0kW左右、进一步优选为0.5～6.0kW左右。
作为上述电晕处理中的处理速度，优选为5～100m/分左右、更优选为5～90m/分左右、进一步优选为5～80m/分左右。
作为上述等离子体处理中的等离子体输出，没有特殊限定，例如优选为0.5～5.0kW左右、更优选为0.5～3.0kW左右、进一步优选为0.5～1.5W左右。
作为上述等离子体处理中的处理速度，优选为5～100m/分左右、更优选为5～90m/分左右、进一步优选为5～80m/分左右。
进行上述电晕处理、等离子体处理的情况下，只要进行1次处理即可，但更优选进行2次以上的处理。另外，也可以进行电晕处理和等离子体处理这两者。例如，可列举对上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面(透明树脂层4形成面)实施电晕处理，然后实施等离子体处理，再在该处理面涂布上述水性涂敷液的方式。
认为通过上述电晕处理、等离子体处理，上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面(透明树脂层4形成面)的亲水性增加。因此，上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面(透明树脂层4形成面)与水性涂敷液的亲和性增加，水性涂敷液对于上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面(透明树脂层4形成面)的湿润性提高。另外，通过上述电晕处理、等离子体处理，还可以抑制起偏镜1面(透明树脂层4形成面)的水接触角的偏差。
在本发明的制造方法中，优选在上述工序(2)之前单独进行上述各种处理，或组合进行上述各种处理。在组合进行的情况下，可列举例如：
(组合1)在上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从上述单侧保护偏振膜3剥离，然后对上述单侧保护偏振膜3的表面保护膜剥离面实施活化处理的方法；
(组合2)对上述单侧保护偏振膜3的起偏镜1面实施活化处理，然后在上述单侧保护偏振膜3经活化处理的一面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从上述单侧保护偏振膜3剥离的方法；等等。
2.带粘合剂层的偏振膜的制造方法
本发明的带粘合剂层的偏振膜的制造方法具有下述工序：在通过上述任一制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的透明树脂层上形成粘合剂层的工序。
如图2所示，通过本发明的制造方法得到的带粘合剂层的偏振膜11在上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜10的透明树脂层4上进一步具有粘合剂层5。
(1)粘合剂层
形成粘合剂层时可使用适宜的粘合剂，对于其种类没有特殊限制。作为粘合剂，可列举：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。
这些粘合剂中，可优选使用光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性及粘接性这样的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。作为显示出这样的特征的粘合剂，可优选使用丙烯酸类粘合剂。
作为形成粘合剂层的方法，可利用如下的方法制作：例如，将上述粘合剂涂布于经过了剥离处理的隔膜等，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后，转印至透明树脂层4的方法；或者在透明树脂层4上涂布上述粘合剂，干燥除去聚合溶剂等而在透明树脂层4上形成粘合剂层的方法；等等。需要说明的是，在涂布粘合剂时，也可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为经过了剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬。在将粘合剂涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃、更优选为50℃～180℃、进一步优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以获得具有优异粘合特性的粘合剂。
干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟、更优选为5秒钟～10分钟、进一步优选为10秒钟～5分钟。
作为粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
粘合剂层的厚度没有特殊限制，例如为1～100μm左右。优选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。
在上述粘合剂层露出的情况下，可以利用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层直到实际使用为止。
作为隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔性材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜则没有特殊限定，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、含氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
(2)表面保护膜
可以在本发明的偏振膜(包括带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜)上设置表面保护膜。表面保护膜可使用前面所述的表面保护膜。
3.图像显示装置的制造方法
本发明的图像显示装置的制造方法的特征在于，使用通过上述制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、或通过上述制造方法得到的带粘合剂层的偏振膜而形成图像显示装置。
通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜能单独形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置，或者以层叠有上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜的和光学部件的光学层叠体形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置。
作为上述光学部件，没有特殊限定，可使用1层或2层以上的例如反射板、半透射板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、视角补偿膜等被用于液晶显示装置等的形成的光学部件。作为光学层叠体，特别优选在本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的宽视场角偏振膜、或者在本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜上进一步层叠亮度增强膜而成的偏振膜。
在通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜上层叠上述光学部件而成的光学层叠体也可以采用在液晶显示装置等的制造过程中依次分别层叠的方式来形成，但在预先层叠而制成光学层叠体时，具有品质的稳定性、组装作业等优异，从而能够使液晶显示装置等的制造工序改善的优点。层叠2层以上的光学构件的情况下，可使用粘合剂层等适当的粘接手段。上述带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜的粘接时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而形成为适宜的配置角度。
通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、或光学层叠体可优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的制造方法可基于现有的方式而进行。即，液晶显示装置通常可通过将液晶单元和偏振膜或光学膜、以及根据需要而使用的照明系统等构成部件适当地组装并导入驱动电路等而形成，但在本发明中，除了使用本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、或光学层叠体这点以外，并没有特殊限定，可按照现有的方式来形成。对于液晶单元而言，也可以使用例如IPS型、VA型等任意类型的液晶单元，特别优选IPS型。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、或光学层叠体的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。此时，通过本发明的制造方法得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、或光学层叠体可以设置于液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置本发明的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、或光学层叠体的情况下，它们可以是相同的材料，也可以是不同的材料。进一步，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不受以下所示的实施例的限制。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下，没有特别规定的室温放置条件均为23℃、65％R.H.。
制造例1(起偏镜的制作)
对吸水率为0.75％、玻璃化转变温度(Tg)为75℃的非晶性的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度：100μm)基材的单面实施电晕处理，并对该电晕处理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度：4200、皂化度：99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(商品名：Gohsefimer Z200、聚合度：1200、乙酰乙酰基改性度：4.6％、皂化度：99.0摩尔％以上、日本合成化学工业株式会社制)的水溶液并进行干燥，形成了厚度11μm的PVA类树脂层，制作了层叠体。
将所得层叠体于120℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间进行了沿纵向(长度方向)拉伸至2.0倍的自由端单向拉伸(气体氛围中的辅助拉伸处理)。
接着，将层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理)。
接着，在液温30℃的染色液中，以使偏振片达到给定透射率的方式调整碘浓度、浸渍时间，同时进行了浸渍。本实施例中，在相对于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化钾1.0重量份而得到的碘水溶液中浸渍了60秒钟(染色处理)。
接着，在液温30℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(交联处理)。
然后，将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化钾5重量份而得到的水溶液)中，同时在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。
然后，将层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。
通过以上操作，得到了包含厚度5μm的起偏镜的光学膜层叠体。
制造例2(起偏镜的制作)
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的厚度30μm的聚乙烯醇膜在30℃的温水中浸渍60秒钟，使其溶胀。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，在拉伸至3.5倍的同时使膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中，以使总拉伸倍率达到6倍的方式进行了拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中进行3分钟干燥，得到了PVA类起偏镜。得到的起偏镜的厚度为12μm。
制造例3(单侧保护偏振膜的制作)
使用对厚度40μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂膜的易粘接处理面实施电晕处理而得到的偏振膜作为保护膜。
将N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)40重量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)60重量份及光引发剂(商品名：IRGACURE 819、BASF公司制)3重量份混合，制备了紫外线固化型粘接剂。将其作为保护膜用粘接剂。
在制造例1中得到的光学膜层叠体的起偏镜的表面以使固化后的粘接剂层的厚度达到1μm的方式涂布上述紫外线固化型粘接剂，同时贴合了上述保护膜，然后，照射作为活性能量线的紫外线，从而使粘接剂固化。紫外线照射使用了封入有镓的金属卤化物灯(照射装置：Fusion UV Systems公司制造的Light HAMMER10、阀：V阀、最大照度：1600mW/cm2、累积照射量：1000/mJ/cm2(波长380～440nm))，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统进行了测定。不将非晶性的IPA共聚PET膜基材剥离而直接使用。使用了薄型起偏镜的单侧保护偏振膜(不包括非晶性的IPA共聚PET膜基材)的总厚度为46μm。得到的单侧保护偏振膜的光学特性为单体透射率42.8％、偏振度99.99％。
＜单体透射率T及偏振度P＞
使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的Dot-3c)对所得到的单侧保护偏振膜的单体透射率T及偏振度P进行了测定。
需要说明的是，偏振度P通过将2片相同的偏振膜以两者的透射轴平行的方式叠合的情况下的透射率(平行透射率：Tp)及以两者的透射轴正交的方式叠合的情况下的透射率(正交透射率：Tc)应用于下式而求出。
偏振度P(％)＝{(Tp－Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
各透射率是将通过格兰泰勒棱镜起偏镜后得到的完全偏振光设为100％时，通过JIS Z8701的2度视野(C光源)测定并进行了可见度补正而得到的Y值表示的透射率。
制造例4(形成透明树脂层的涂敷液的制造)
将聚合度2500、皂化度99.7摩尔％的聚乙烯醇树脂溶解于纯水中，制备了固体成分浓度4重量％、粘度60mPa·s(25℃)的水溶液(涂敷液)。
＜粘度测定＞
涂敷液的粘度使用VISCOMETER R85型粘度计RE85L(东机产业株式会社制)在下述条件下测定。
测定温度：25℃
转速：0.5～100rpm
锥形转子：1°34’×R24
实施例1(带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制作)
将非晶性的IPA共聚PET膜基材从制造例3中得到的单侧保护偏振膜剥离，在露出的起偏镜上贴合了表面保护膜(商品名：TORETEC 7832C#30、东丽加工薄膜株式会社制)。在该状态放置24小时后，将表面保护膜剥离，使用凹版辊在该起偏镜的面(未设置保护膜的起偏镜面)上以厚度达到25μm的方式涂布制造例4中得到的涂敷液(透明树脂层的形成材料)。涂布后，使用气浮式烘箱，在95℃下热风干燥30秒钟，形成厚度1μm的透明树脂层，制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
实施例2
在实施例1中，将非晶性的IPA共聚PET膜基材从制造例3中得到的单侧保护偏振膜剥离后，对露出的起偏镜面实施了电晕处理(放电量：0.038W·分/m2、输出功率：2.0kW、处理速度：25m/分)，然后，贴合了表面保护膜(商品名：TORETEC 7832C#30、东丽加工薄膜株式会社制)，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
实施例3
在实施例1中，将表面保护膜剥离后，对露出的起偏镜面实施了电晕处理(放电量：0.038W·分/m2、输出功率：2.0kW、处理速度：25m/分)，然后，贴合了表面保护膜(商品名：TORETEC 7832C#30、东丽加工薄膜株式会社制)，进一步将表面保护膜剥离，对该起偏镜面(未设置保护膜的起偏镜面)实施等离子体处理(放电量：0.024W·分/m2、输出功率：1.0kW、处理速度：20m/分)，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
实施例4
在实施例1中，将表面保护膜剥离，对该起偏镜面(未设置保护膜的起偏镜面)实施等离子体处理(放电量：0.024W·分/m2、输出功率：1.0kW、处理速度：20m/分)，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
比较例1
在实施例1中，将非晶性的IPA共聚PET膜基材从制造例3中得到的单侧保护偏振膜剥离后，对露出的起偏镜面实施等离子体处理(放电量：0.048W·分/m2、输出功率：2.0kW、处理速度：20m/分)，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
比较例2
在实施例1中，将非晶性的IPA共聚PET膜基材从制造例3中得到的单侧保护偏振膜剥离后，在露出的起偏镜面上涂敷制造例4中得到的涂敷液(透明树脂层的形成材料)，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
参考例1
使用了制造例2中得到的起偏镜，除此以外，与制造例3同样地制作了单侧保护偏振膜。
使用了上述单侧保护偏振膜，除此以外，与实施例1同样地制作了带透明树脂层的单侧保护偏振膜。
使用实施例、比较例中得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜，进行了以下的评价。评价结果示于表1。
＜水的接触角＞
实施例、比较例中使用的起偏镜的透明树脂层形成面与水的接触角使用共和界面化学株式会社制造的DM-501，将制作液量设为3μL、将直至测定为止的等待时间设为1000ms来进行测定。
另外，上述水的接触角在起偏镜的任意多个位置中，在起偏镜的宽度方向测定25点、且在拉伸方向(运送方向)上测定5点水接触角，评价在宽度方向上的平均水接触角、及水接触角的偏差。需要说明的是，水接触角随着时间的经过而变化，因此，在等离子体处理、电晕处理后立即(具体而言5分钟以内)测定。
＜平均膜厚＞
在实施例、比较例中，涂敷水性涂敷液(透明树脂层的形成材料)而形成的涂布膜的膜厚使用光学分光器(Ocean optics公司制USB2000+、光源：HL-2000、光纤：ZFQ-12796(200μm反射纤维))测定。测定条件如下所述，测定中，在起偏镜的宽度方向上测定25点、且在拉伸方向(运送方向)上测定5点，求出其平均值。
(测定条件)
测定波长：450nm～800nm
透明树脂层折射率：1.51
＜膜厚偏差＞
在实施例、比较例中，使用光学分光器(Ocean optics公司制USB2000+、光源：HL-2000、光纤：ZFQ-12796(200μm反射纤维))对涂敷水性涂敷液(透明树脂层的形成材料)而形成的涂布膜的膜厚偏差进行了测定。以1mm间距测定1200mm×100mm尺寸的样品，评价了膜厚偏差。图3(a)、(b)、(c)分别示出关于实施例1、3、比较例1的100mm(吸收轴方向、图的纵向)×100mm(透射轴方向、图的横向)的面内膜厚偏差的结果。
(测定条件)
测定波长：450nm～800nm
透明树脂层折射率：1.51
＜加湿环境试验(外观不均视觉辨认确认)＞
将实施例及比较例中得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜裁切成300mm(吸收轴方向)×300mm(透射轴方向)的尺寸。准备2片该单侧保护偏振膜(样品)，以使它们的吸收轴成为正交状态的方式粘贴于无碱玻璃的两面，制作了加湿环境试验用样品。将得到的加湿环境试验用样品投入至加湿环境(60℃/90％RH的环境)中300小时。然后，在背光单元(均匀发光面照明、TWN系列、AITEC系统株式会社制)上放置加湿环境试验用样品，确认了外观不均的视觉辨认性。图4(a)、(b)、(c)分别是在实施例1、3、比较例1中对外观不均的视觉辨认性进行观察的照片。
○：未视觉辨认到外观不均。
×：视觉辨认到外观不均。
[表1]
在实施例1～4中，起偏镜的透明树脂层形成面的水接触角的偏差为平均水接触角±20°，水接触角的偏差小，因此，得到的透明树脂层的膜厚的偏差小，抑制了加湿环境试验后的外观不均。另一方面，起偏镜的透明树脂层形成面的水接触角的偏差大的比较例1、2中，得到的透明树脂层的膜厚的偏差大，加湿环境试验后产生外观不均。另外，在参考例1中，由于起偏镜厚度为12μm，因此，即使水接触角的偏差较大，也未在加湿环境试验后视觉辨认到外观不均。

Claims (8)

1.一种带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，该偏振膜具有仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜、以及设置于所述单侧保护偏振膜的起偏镜面的透明树脂层，该制造方法依次包括下述工序：
准备仅在起偏镜的单面具有保护膜的单侧保护偏振膜的工序(1)；
在所述单侧保护偏振膜的起偏镜面上涂布含有树脂成分的水性涂敷液的工序(2)；以及
将得到的涂布膜干燥而形成透明树脂层的工序(3)，
所述起偏镜含有聚乙烯醇类树脂，其厚度为10μm以下，
所述起偏镜的待形成透明树脂层的面的水接触角的偏差为平均水接触角±20°的范围内。
2.根据权利要求1所述的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，其中，在涂布所述水性涂敷液的工序(2)之前，依次包括下述工序：
在所述单侧保护偏振膜的起偏镜面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从所述单侧保护偏振膜剥离的工序；以及
对所述单侧保护偏振膜的表面保护膜剥离面实施活化处理的工序。
3.根据权利要求1所述的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，其中，在涂布所述水性涂敷液的工序(2)之前，依次包括下述工序：
对所述单侧保护偏振膜的起偏镜面实施活化处理的工序；以及
在所述单侧保护偏振膜的经活化处理的面上贴合表面保护膜，然后将该表面保护膜从所述单侧保护偏振膜剥离的工序。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，其中，所述活化处理为电晕处理和/或等离子体处理。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，其中，所述水接触角的偏差为平均水接触角±15°的范围内。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法，其中，所述平均水接触角为90°以下。
7.一种带粘合剂层的偏振膜的制造方法，其具有下述工序：
在通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法而得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜的透明树脂层上形成粘合剂层的工序。
8.一种图像显示装置的制造方法，该方法包括：使用通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法而得到的带透明树脂层的单侧保护偏振膜、或通过权利要求7的制造方法而得到的带粘合剂层的偏振膜而形成图像显示装置。
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