CN1717333A - 高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
一种由3种以上的聚酯组合物构成的厚度为1.0～7.0μm的双轴向延伸聚酯膜，膜的杨氏模量是3000MPa以上、以动态粘弹性法求得的动态粘弹性温度特性的主分散温度E″(t)是60～75℃的高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜。该膜穿孔敏感度优异、改善了印刷时的析象清晰度、制版变形、耐刷性。
Description
技术领域
本发明涉及热敏孔版印刷原纸用聚酯膜。更详细地，本发明涉及由3种以上的聚酯组合物构成，保持高耐热性与机械特性、收缩特性的同时，穿孔敏感度、耐卷曲性、耐刷性、耐移动性优异并且画像析象清晰度、鲜明性优异的高敏感度、高画质的热敏孔版印刷原纸用膜。
背景技术
以往，作为热敏孔版印刷用原纸，已知有在聚酯等的热塑性树脂膜上以粘合剂贴合油墨透过性多孔性薄叶纸的热敏孔版原纸。但是，以往的热敏孔版原纸中，在纤维重叠的部分与膜相接的部分、粘合剂容易停滞，该部分由感热头(thermal head)进行的穿孔不充分，未穿孔部分成为空白的原因。因此，为了不妨碍通过油墨，支持体的纤维被层压加工成极细、而且支持体厚度、粘合剂的涂布量也尽量减小。因此，要求具有下述特性的膜。
(1)高强度、高杨氏模量。即，在与多孔性薄叶纸或无纺布层压时，具有耐张力的高强度与高弹性模量。
(2)制造膜时，孔版原纸制成时的操作性与生产率优异。具体地说是，膜的运行性良好、能够以低张力卷绕。在膜上不产生低温时的变形。这样的低温时的变形，由于层压或保存中的温湿度变化而成为卷曲的原因。特别是如果在夏天高温下的自然收缩起因的卷曲严重，在孔版印刷机内，原纸的输送性就变得不良，产生原纸堵塞等的故障，成为大问题。
(3)热穿孔敏感度优异。即，用感热头进行的穿孔能够以低能量进行，具体地说，要求能以少量的热量熔融，并且，具有充分的热收缩特性(能得到使画像变得鲜明的适当大小的穿孔)。
(4)以穿孔能量被穿孔的穿孔的形状均匀、且穿孔几率高。另外，被穿孔周围的膜不收缩变形。即，如果被穿孔的周围的薄膜变形、或者被穿孔的周围隆起，照片画像那样地微细的画像就使鲜明性变差。
以往，作为用于这样用途的膜是以热塑性树脂为对象的双轴向延伸薄膜，提出了通过规定其热特性而改善印刷特性的膜(特开昭62-149496号公报)、规定平均粒子直径与膜厚度的膜(特开昭63-286396号公报)、规定表面粗糙度与突起个数的膜(特开昭63-227634号公报)、或规定热收缩特性的膜(特开昭62-282983号公报、特开昭63-160895号公报、特开昭63-312192号公报、特开平3-30996号公报)等的方案，但不能解决全部上述问题。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，该解决课题在于提供穿孔敏感度优异、印刷时的析象清晰度、制版变形、耐刷性得到改善的热敏孔版印刷原纸用膜。
发明内容
本发明者们鉴于上述问题，进行深入研究的结果，发现如果由特定结构制成的膜就可以容易地解决上述问题，最终完成了本发明。
即，本发明的要点是由3种以上的聚酯组合物制成的厚度1.0～7.0μm的双轴向延伸聚酯膜，膜的杨氏模量是3000MPa以上，由动态粘弹性方法求出的动态粘弹性温度特性的主分散温度E″(t)是60～75℃为特征的高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜。
以下，详细说明本发明。
本发明的双轴向延伸聚酯膜，因为是极薄的膜，所以杨氏模量在3000MPa以上、更优选在3500MPa以上时，孔版原纸的操作性、在孔版印刷机内的移动性、耐刷性就变得更加良好。另外，杨氏模量是膜纵向的杨氏模量。在膜横方向，在膜上施加负荷的情况少，如果在3000MPa以上，其移动性、卷曲性、耐刷性就足够了。
本发明的聚酯膜的动态粘弹性温度特性的主分散温度的峰值E″(T)必须是60～75℃。当E″(T)大于75℃时，作为热敏孔版原纸时的低热能量穿孔性下降，穿孔周围的隆起变大，穿孔形状变坏，就得不到作为本发明目的的高度的穿孔敏感度，所以不优选。另一方面，E″(T)不到60℃时，膜的耐热尺寸稳定性变差，制造原纸的工序和原纸保存过程中产生卷曲，被穿孔的周围的膜变形由于穿孔能量变大，照片画像的鲜明性变差，因此不优选。
本发明的膜厚度是1.0～7.0μm、优选1.0～3.0μm、更优选1.0～2.0μm。如果膜厚度变薄则热传导距离缩短，因为穿孔时必须的热能也减少，所以穿孔性提高，印刷时的析象清晰度和印字品质提高，但是膜厚度不到1.0μm时，虽然穿孔性方面没有问题，但在印刷张数多的用途上，膜强度弱、耐刷性下降。厚度在7.0μm以上时，穿孔能量必须变大，从感热头的寿命方面考虑也不优选。
另外，双轴向延伸膜开始收缩温度，通常是70℃以上、优选是75℃以上，150℃时的膜纵向热收缩率，通常是25％以上、优选是30％以上，纵向收缩率越大穿孔性越好。90℃时的横向收缩率(STD)是，相同温度时的纵向收缩率(SMD)的通常的90％以下、优选是60％以下、更优选是30％以下时，被穿孔周围的膜收缩引起的画像的变形小、可以维持鲜明性而优选。
TMA(动态热机械分析仪)上的开始收缩温度对保存环境下的卷曲起着很大的作用。卷曲也依赖于膜的Tg(玻璃化转变温度)，但该开始收缩温度在70℃以下时，主要保存环境是高温高湿下时的卷曲具有增大的倾向。如果卷曲大，制版印刷机中的通纸性以及搬运性变差。特别是在常温区域时赋予膜的残留变形，在保存中由于温度的变化而使孔版原纸的卷曲恶化。
本发明中所称的所谓聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，指的是其结构单位实质上由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元构成的聚合物，但也包含少量的、例如10摩尔％以下、优选5摩尔％以下的由第3成分改性的2，6-萘二甲酸乙二醇酯聚合物。聚萘二甲酸乙二醇酯，一般在催化剂存在下、在适当的反应条件下，使2，6-萘二羧酸或其管能性衍生物、例如2，6-萘二羧酸二甲酯与乙二醇缩合而制造。此时作为第3成分，可以列举例如己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，7-萘二羧酸等的二羧酸或其低级烷基酯，对羟基苯甲酸那样的羟基羧酸或其低级烷基酯、或丙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇等的二元醇。
所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，表示以对苯二甲酸或其酯和乙二醇为主要起始原料得到的聚酯，但也可以含有其它的第3成分。本发明的聚酯指的是重复结构单位的80％以上单位是聚酯。
所谓聚对苯二甲酸间苯二甲酸乙二醇酯，指的是二元羧酸成分的65摩尔％以上是对苯二甲酸、10摩尔％以上是间苯二甲酸，二元醇成分的70摩尔％以上是乙二醇的共聚聚酯。
所谓聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，指的是二元羧酸成分的70摩尔％以上、优选80摩尔％以上是对苯二甲酸，二元醇成分的75摩尔％以上、优选80摩尔％以上是1，4-丁二醇的聚酯。
本发明中使用的PEN类聚酯(A)的固有粘度，优选是0.5以上、更优选是0.6～0.8。PET类聚酯(B)的固有粘度，优选是0.5以上、更优选是0.6～0.7。PBT类聚酯(C)的固有粘度，优选是0.6以上、更优选是0.8～1.0。如果这些固有粘度过小，就难以充分地分散，膜的物理性质不足。
构成本发明的膜的聚酯，优选由(A)PEN类聚酯、(B)PET类聚酯和(C)PBT类聚酯构成，这些成分的比例优选同时满足下述式(4)～(6)。
5≤a≤35...(4)
30≤b≤50...(5)
30≤c≤60...(6)
(上述式中，a是(A)成分的比例(重量％)、b是(B)成分的比例(重量％)、c是(C)成分的比例(重量％)。)
通过在这些聚酯混合物中使用(A)PEN类聚酯，进一步提高制版时的变形、反复印刷的耐刷性，且对温度变化的尺寸稳定性也提高。因此，提高孔版印刷膜在主要保存中的卷曲特性。特别是可以满足支持体硬度小的高敏感度原纸所要求的特性。如上所述，a是5～35重量％、优选是15～25重量％。该含量在5重量％以下时，不能发挥PEN类的耐热与高强度的特性，另一方面，在35重量％以上时，因为穿孔敏感度不足，而未穿孔数增加，所以不优选。
(B)PET类聚酯的比例b，如上所述是30～50重量％、优选是35～45重量％。该含量在30重量％以下，膜的制膜性、生产率变差，而且，不能得到为得到膜的充分的机械强度、穿孔敏感度而所需的收缩特性。另外，超过50重量％时，穿孔敏感度下降，被穿孔的穿孔周围的隆起大，恶化印字品质。
(C)PBT类聚酯的比例c，如上所述是30～60重量％、优选是35～50重量％。该PBT类聚酯份量对穿孔敏感度、阶调性起作用。在30重量％以下时，因为穿孔性变差，所以必须增大穿孔能量。在60重量％以上时，存在结晶化速度变快的倾向，因此制造膜时拉伸性变差，导致生产率下降。
本发明的聚酯膜，可以熔融混炼上述(A)成分的PEN类聚酯与(B)PET类聚酯、(C)PBT类聚酯而得到。该混炼通常在制膜时进行，但也可以在膜制膜前的阶段预先混炼。该熔融混炼使上述聚酯均匀分散地混炼。
本发明的聚酯膜的溶液粘度，优选为0.5～1.0、更优选为0.6～0.8。熔融粘度不到0.5时，制成膜时的强度变低。另外，熔融粘度超过1.0时，熔融挤出时的树脂压力变得过高，成为厚度误差变大、敏感度误差的原因。
另外，为了提高膜制造时的卷起工序、原纸制作时的涂覆、贴合工序与印刷时的操作性，或为了防止热穿孔时的感热头与膜的熔合，本发明的膜优选将表面粗糙化、赋予膜适当的光滑性，为此，可以在膜中添加微细的惰性粒子。
使用的微细的惰性粒子的平均粒径，优选是膜厚度的0.2～1.0倍、更优选是0.3～0.7倍、特别优选是0.3～0.5倍。平均粒径是膜厚度的1.0倍以上时，膜表面的平面性就受损、在热传导上产生不均匀，穿孔变得不均匀、析象清晰度变差、损害印字品质。另外，平均粒径不到膜厚度的0.2倍时，存在膜的卷绕特性差等膜制造时以及原纸制造时的操作性变差的倾向。
粒子的添加量，通常是0.05～3.0重量％、优选0.1～2.0重量％。不到0.05重量％时，卷绕特性有变差的倾向。另外，超过3重量％时，膜表面的粗糙化程度过大，热传导有容易产生不均匀的倾向，穿孔变得不均匀、析象清晰度变差、损害印字品质。
作为本发明使用的惰性粒子的例子，可以列举氧化硅、氧化钛、沸石、氮化硅、氮化硼、钙铁石、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸钡、磷酸钙、磷酸锂、磷酸镁、氟化锂、高岭土、滑石、碳黑以及在特公昭59-5216号公报所记载的交联高分子微粉体等，但不限定于这些。此时，配合的惰性粒子可以是单成分的、也可以同时使用2种或2种以上的成分。
另外，在本发明中，作为在聚酯中掺合惰性粒子的方法，没有特别的限定，例如可以优选使用在聚酯的聚合工序中添加惰性粒子的方法、或在膜化之前进行熔融混炼的方法。
本发明中，通过上述的方法得到将表面适当粗糙化的膜，但为了进一步满足操作性或印刷时的析象清晰度、印字品质，膜表面的中心线平均粗度(Ra)优选是0.02～0.2μm、更优选是0.05～0.15μm的范围，希望所选择的适宜条件满足这样范围的。
接着说明本发明的聚酯膜的制造方法。
本发明中，向以挤压机为代表的公知的熔融挤出装置供给聚合物，加热到聚合物熔点以上的温度熔融聚合物。接着，从带状的口模(die)挤出熔融的聚合物，在旋转冷却滚筒上急冷为玻璃化转移温度以下的温度而固化，得到实质上是非晶体状态的未取向片。此时，为了提高该片的平面性，优选提高片与旋转冷却滚筒的粘附性，通常采用施加静电粘附法和/或液体涂布粘附法。
在双轴方向拉伸这样得到的片进行膜化。拉伸条件具体来讲是，将上述未拉伸片优选在70～100℃、更优选在75～85℃的温度范围下，首先向一个方向拉伸2.5～7.0倍、优选3.0～5.0倍。接着，向与第1次拉伸垂直的方向，在优选70～100℃、更优选75～95℃的温度范围下，进行2.5～7.0倍、优选3.0～5.0倍的拉伸，得到双轴取向膜。
另外，也可以以2阶段以上地进行向一个方向的拉伸，但此时也希望最终的拉伸倍数落在上述范围内。另外，也可以将上述未拉伸片同时双轴向延伸成面积倍数为6～40倍。
可以热处理这样得到的膜，另外，根据需要也可以在进行热处理之前或之后再次向纵向或横向拉伸。
本发明中，为了得到具有上述热收缩特性的膜，以拉伸倍数为面积倍数6倍以上，实质上在拉伸后不进行热处理，就算进行也是在120℃以下、更是在100℃以下、热处理时间1秒～5分钟、松弛膜或在固定长度下进行。
另外，制造热敏孔版印刷用原纸时，40～70℃程度的干燥工序以及经过夏天的长期保存中，有时发生认为是由膜的收缩引起的卷曲。因此，本发明中，为了防止卷曲，如果对得到的膜进行30～60℃下5小时至5日、优选40～50℃下12小时～3日的老化处理，那么该环境下的耐卷曲性就变得良好。
具体实施方式
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但是只要不超越本发明的主要内容，就不限定于以下的实施例。另外，本发明中使用的物理特性测定方法如以下所述。
(1)动态粘弹性温度特性(E″(T)℃)
将使用日本精工株式会社(Seiko instrument Inc)生产的TMA/SS6100测定的动态粘弹性温度特性的E″主分散峰温度作为(E″(T)℃)。测定条件如下。即，试样宽4mm、振幅负重2g、频率0.1Hz、以5℃/分的速度升温，在20～200℃的范围测定。
(2)开始收缩的温度(℃)
使用日本精工株式会社(Seiko Instrument Inc.)生产的TMA/SS6100测定。为了给4mm宽×20mm长的试片赋予初期张力，测定条件设定为0.5g的负重、以5℃/分的升温速度升温，测定到175℃温度。膜的开始收缩温度是，膜开始收缩前的基线与膜的收缩倾向成为最大点的切线的交点。
(3)热收缩率(％)
以无张力状态保持试样在确定温度(90℃以及150℃)的烘箱中，热处理3分钟，测定此前后的试样长度，用下式计算出热收缩率。
热收缩率＝{(热处理前的样品长)-(热处理后的样品长)}×100÷(热处理前的样品长)
(4)杨氏模量
使用(株)INTESCO公司生产的拉伸试验机INTESCO module 2001型、在调节为温度23℃、湿度50％RH的室内，以10％/min的应变速度拉伸长300mm、宽20mm的试样膜，使用拉伸应力-应变曲线的开始直线部分由下式计算。
E＝Δσ/Δε
(上述式中，E是杨氏模量(MPa)、Δσ是根据直线的2点之间的原来的平均截面面积而来的应力差、Δε是同样2点之间的应变差。)
(5)耐卷曲性
在1.5μm的聚酯膜上，作为支持体、使用由马尼拉麻纤维制成的和纸，作为粘合剂、使用在甲苯中溶解乙烯基类树脂的溶液，层压膜与和纸，用50℃的热空气箱干燥10秒，得到热敏孔版原纸。将得到的原纸在50℃-湿度90％的恒温恒湿条件下处理1周。卷曲试验是从上述试样切取50mm宽的试片在25℃、65％RH放置，卷曲量是测定试片两端卷曲的高度。卷曲性差、卷曲成圆筒状时、测定直径。试片两端的高度在10mm以下时，在实际应用上没有问题。卷曲量在纵向与垂直方向的两个方向测定、以卷曲量大的值作为膜的卷曲量。
(6)热敏孔版印刷原纸实际应用特性
在膜上贴合和纸而制作原纸。通过感热头，将得到的原纸以印刷加工能0.09mJ以及0.12mJ，对文字画像与16阶段的阶调画像进行制版。制版后的原纸的膜一侧，用显微镜观察阶调画像部分的穿孔状态，就以下项目进行评价。
(a)穿孔敏感度
◎...确实地进行规定的穿孔、穿孔的大小也充分。
○...大致确实地进行规定的穿孔、穿孔的大小也充分。
△...很少有未进行规定的穿孔的部分和穿孔的大小有不充分的部分。
×...未进行规定的穿孔的部分多、穿孔的大小也不充分，实际应用中有障碍。
另外，使用制版原纸，用理想科学工业(株)制的リソグラフAP7200印刷机进行实际印刷，对得到的文字、画像用目视法判定下列特性。
(b)印字品质性
◎...完全没有浓度的不匀、完全没有渗出，可以鲜明地印字。
○...没有浓度的不匀、没有渗出，可以鲜明地印字。
△...稍微有浓度的不匀、可以确认渗出，鲜明度稍有欠缺。
×...浓淡不匀，或明显可见渗出、模糊。
(c)穿孔周围的皱褶、变形
◎...在全印刷部分的连续穿孔的穿孔部分的周围，观察不到膜的皱褶。
○...在全印刷部分的连续穿孔的穿孔部分的周围，观察到膜的稍微的皱褶。
×...在全印刷部分的连续穿孔的穿孔部分的周围，在广泛范围内观察到膜的皱褶。
(d)耐擦性
使180度地接触直径25mm的金属滚轮、以10mm/分的速度反复磨耗。以三阶段评价磨耗长度75mm、24小时反复磨耗时的膜表面变化、或膜损坏水平。
○...膜表面变化少，损坏少。
△...在膜表面观察到轻微的划痕，但观察不到显著的磨耗。
×...从膜表面穿孔部分开始有一部分破坏。
各例中可以使用的各聚酯的制造过程如下。
(聚酯A)
在反应器中加入100重量份萘-2，6-二羧酸二甲酯、60重量份乙二醇以及0.1重量份醋酸钙-水盐，进行酯交换反应。即，反应的开始温度为180℃，甲醇流出的同时使反应温度慢慢上升，4小时后达到230℃，使实质上的酯交换反应结束。接着，添加0.04重量份磷酸后，添加0.30重量份平均粒径1.5μm的碳酸钙以及0.04重量份三氧化锑，由通常的方法进行缩合反应。即，随着温度的缓缓升高将压力由常压慢慢减压，2小时后温度成为290℃、压力为0.3mmHg。在达到开始反应后4小时的时间点停止反应，以氮气加压使聚萘酸乙二醇酯排出。得到的聚萘酸乙二醇酯的[η]是0.70。
(聚酯B)
在反应器中加入100重量份对苯二甲酸二甲酯、60重量份乙二醇与0.1重量份醋酸钙-水盐，进行酯交换反应。即，开始酯交换反应的温度为170℃，随着甲醇流出加热反应溶液开始酯交换反应，4小时后加热到230℃，进行酯交换反应。在结束了酯交换反应的该反应物中，添加含有0.5％重量份平均粒径0.70μm的球状二氧化硅粒子的乙二醇淤浆5重量份，接着，添加0.04重量份磷酸后，加入0.005重量份四丁基钛酸酯，进行缩合反应。即，在加热反应液的同时使系统内的压力减小，开始缩合2小时后加热到280℃温度的同时减压到0.3mmHg。再在经过数小时的时间点停止反应，得到聚酯A。该聚酯A的熔点[η]是0.70。
(聚酯℃)
在聚酯C中，除将100重量份对苯二甲酸二甲酯变更为78重量份对苯二甲酸二甲酯和22重量份间苯二甲酸二甲酯以外，其他与上述聚酯B同样，得到聚酯C。该聚酯A的熔点[η]是0.70。
(聚酯D)
在聚酯D中，从作为多元醇的1，4-丁二醇和、作为二元酸成分的对苯二甲酸二甲酯羧酸出发，按照直接聚合法得到聚酯D。该聚酯A的熔点[η]是1.05。
实施例1
均匀地掺合聚酯A：15重量份、聚酯C：35重量份与聚酯D：50重量份，在265℃用双轴挤出机熔融混炼，以片状挤出，在表面温度设定为30℃的旋转冷却滚筒以施加静电冷却法急冷固化，得到厚度24μm的实质上是非晶质的片。将所得到的片在75℃纵向拉伸4.0倍、在85℃横向拉伸4.0倍之后，在95℃一边松弛2.0％、一边进行6秒的热处理，制成厚度1.5μm的双轴取向膜。接着，按照通常方法，在多孔性薄叶纸上贴合得到的膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例2
在实施例1中，除将聚酯原料按照聚酯A：20重量份、聚酯C：40重量份、酯D：40重量份聚配合，在纵向拉伸到4.5倍、横向拉伸到4.3倍后，在105℃一边横向松弛7％、一边进行6秒热处理以外，其他以与实施例1同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例3
在实施例1中，除将聚酯原料按照聚酯A：20重量份、聚酯B：30重量份、聚酯C：50重量份配合以外，其他以与实施例同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例4
在实施例2中，除将横向拉伸后的热处理温度定为110℃、松弛量15％、进行6秒热处理以外，其他以与实施例2同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例5
在实施例2中，除将横向拉伸后的热处理温度定为105℃、松弛量10％、进行6秒热处理以外，其他以与实施例2同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例6
在实施例2中，除将横向拉伸后的热处理温度定为98℃、松弛量7％、进行6秒热处理以外，其他以与实施例2同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
实施例7
在实施例1中，除横向拉伸到4.3倍后，在95℃进行6秒热处理以外，其他以与实施例1同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
比较例1
在实施例1中，除将聚酯原料按照聚酯A：40重量份、聚酯C：25重量份、聚酯D：35重量份配合以外，其他以与实施例1同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
比较例2
在实施例1中，除将聚酯原料按照聚酯A：5重量份、聚酯C：25重量份、聚酯D：70重量份配合以外，其他以与实施例1同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
比较例3
在实施例1中，除将聚酯原料按照聚酯A：30重量份、聚酯C：45重量份、聚酯D：25重量份配合以外，其他以与实施例1同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
比较例4
在实施例2中，除得到155μm的非晶质片后，制造膜厚度8.0μm的双轴取向膜以外，其他以与实施例2同样的方法制膜，制作热敏孔版印刷用原纸，进行誊写印刷。
汇总以上得到的结果用下述表1和表2表示。
表1
| E″(t)(℃) | 收缩开始温度(℃) | 收缩率(％) | STD/SMD | 杨氏摸量(MPa) | |
| 实施例1 | 69 | 73 | 36 | 0.85 | 3300 |
| 实施例2 | 72 | 75 | 34 | 0.64 | 3700 |
| 实施例3 | 71 | 78 | 28 | 0.77 | 3800 |
| 实施例4 | 72 | 78 | 33 | 0.27 | 8600 |
| 实施例5 | 73 | 73 | 35 | 0.40 | 3900 |
| 实施例6 | 72 | 77 | 37 | 0.64 | 3600 |
| 实施例7 | 73 | 76 | 35 | 1.15 | 3500 |
| 比较例1 | 79 | 80 | 26 | 0.88 | 3900 |
| 比较例2 | 57 | 60 | 20 | 0.71 | 2600 |
| 比较例3 | 78 | 75 | 30 | 0.78 | 3600 |
| 比较例4 | 73 | 75 | 36 | 0.91 | 3600 |
表2
| 卷曲性(mm) | 穿孔敏感度 | 印质品质 | 穿孔变形 | 耐摩耗性 | |
| 实施例1 | 2 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例2 | 0 | ◎ | ○ | ○ | ◎ |
| 实施例3 | 5 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例4 | 0 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 实施例5 | 0 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 实施例6 | 3 | ○ | ○ | ○ | |
| 实施例7 | 15 | ○ | ○ | × | ○ |
| 比较例1 | 7 | △ | △ | △ | ◎ |
| 比较例2 | 31Φ*1 | △ | △ | × | × |
| 比较例3 | 7 | ○ | △ | ○ | |
| 比较例4 | 3 | × | × | × | ◎ |
*1：因为卷曲成圆筒状，所以表示直径(mm)。
产业上的可利用性
本发明的热敏孔版用膜，由于膜的机械特性、耐卷曲性、耐磨性优异，所以，从穿孔原版能够实现多的印刷张数。另外，在画像方面，由于穿孔时的膜收缩与变形少，如照片画像那样在穿孔几率与穿孔形状成为问题的高画质用途中，可以得到最佳的鲜明的画像。其工业价值高。
Claims (3)
1.一种高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜，其特征在于：
该膜是由3种以上的聚酯组合物构成的厚度为1.0～7.0μm的双轴向延伸聚酯膜；
该膜的杨氏模量是3000MPa以上；
以动态粘弹性法求得的动态粘弹性温度特性的主分散温度E″(t)是60～75℃。
2.如权利要求1所述的高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜，其特征在于：
膜的收缩特性同时满足下述式(1)～(3)，
St≥70℃ …(1)
S150≥25％ …(2)
STD/SMD≤0.9 …(3)
所述式中，St是收缩开始温度(℃)、S150是150℃时膜的纵向收缩率(％)、SMD是90℃时膜的纵向收缩率(％)、STD是90℃时膜的横向收缩率(％))
3.如权利要求1或2所述的高敏感度热敏孔版印刷原纸用聚酯膜，其特征在于：
构成双轴向延伸聚酯膜的聚酯以同时满足下述式(4)～(6)的比例含有聚萘二甲酸乙二醇酯类聚酯(A)、聚对苯二甲酸乙二醇酯类聚酯(B)和聚对苯二甲酸丁二醇酯类聚酯(C)，
5≤a≤35 …(4)
30≤b≤50 …(5)
30≤c≤60 …(6)
所述式中，a是(A)成分的比例(重量％)、b是(B)成分的比例(重量％)、c是(C)成分的比例(重量％)。
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