CN1714140A - 润滑油添加剂以及润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使并用水杨酸盐系清洁剂和其它金属系清洁剂也不产生沉淀、且贮藏稳定性优异的润滑油添加剂以及润滑油组合物，其特征在于：在润滑油基础油中添加(A)在3位以及5位上具有碳原子数1～40的碱金属或碱土类金属水杨酸盐及其(过)碱性盐和(B)水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂而制成。

Description

润滑油添加剂以及润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种润滑油添加剂以及润滑油组合物，详细地说涉及一种添加两种以上的金属系清洁剂而制成的贮藏稳定性好的润滑油添加剂以及润滑油组合物。
背景技术
润滑油根据其用途要求具有各种性能，特别是发动机油要求具有高度的热稳定性、高温清洁性、氧化稳定性、抗磨性等，这样就添加抗磨剂、无灰分散剂、金属系清洁剂、抗氧化剂等的润滑油添加剂来制造它。金属系清洁剂有水杨酸盐、苯酚盐、磺酸盐等，为了改善润滑油的高温清洁性等，它们可单独使用或并用。
关于这样的技术领域，例如专利文献1(特开平8-176583号公报)和专利文献2(特开平10-53784号公报)公开了混合并添加了不同碱值的金属系清洁剂的柴油发动机油组合物。
但是，当并用目前为止通常市售、并且使用的单烷基水杨酸盐和水杨酸盐以外的金属系清洁剂(例如磺酸盐等)时，可知引起如下的问题：在贮藏过程中，分散于金属系清洁剂的碳酸钙沉淀；堵塞润滑油添加剂或润滑油的制造线路的过滤器、运输线路的过滤器、发动机的过滤器等；润滑油添加剂制品或润滑油制品的碱值降低等的品质下降；在实际使用时产生异常摩耗等。特别是并用用碳酸钙或硼酸钙等(过)碱化的单烷基水杨酸盐和中性或(过)碱性的磺酸盐系清洁剂、特别是并用中性磺酸盐时，在早期便产生沉淀，事实上润滑油添加剂或润滑油制品成为不能使用的状态，因此要求进行改进。
发明内容
本发明鉴于上述情况，其课题是提供一种并用水杨酸盐系清洁剂和其它金属系清洁剂的润滑油添加剂以及润滑油组合物中，不产生沉淀物且贮藏稳定性好的润滑油添加剂以及润滑油组合物。另外，专利文献2(0010)段，作为“高碱性水杨酸钙/水杨酸镁”的实例，具体地记载了Shell Chemicals Japan制SAP001、SAP005、SAP007和OSCAChemical制OSCA435B、OSCA463；其(0012)段，作为“低碱性水杨酸钙”的实例，具体地记载了Shell Chemicals Japan制SAP002和OSCA Chemical制OSCA431B，这些市售品全部以单烷基型的水杨酸盐为主体(在水杨酸盐构造中，单烷基水杨酸盐的构成比超过90mol％)，而且，专利文献1以及2都没有认识到上述问题。
本发明人着眼于作为金属系清洁剂的水杨酸盐的构造，进行了潜心的研究，研究结果发现：在并用具有特定构造的水杨酸盐和除水杨酸盐以外的金属系清洁剂时，润滑油添加剂以及润滑油组合物不产生沉淀物且贮藏稳定性极好，从而完成了本发明。
即，本发明是一种润滑油添加剂以及润滑油组合物，其通过在润滑油基础油中添加(A)水杨酸盐系清洁剂和(B)水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂而制成，其特征在于：该(A)水杨酸盐系添加剂是可用通式(1)表示的碱金属或碱土类金属水杨酸盐以及/或者其(过)碱性盐。
Figure A0382563900051
(在通式(1)中，R1、R2既可以相同也可以不同，分别表示碳原子数1～40的烃基，该烃基可以含有氧或氮，M表示碱金属或碱土类金属，n根据金属的价数表示1或2。)
优选上述通式(1)中的R1以及R2的任一方为10～40的烃基、另一方是碳原子数小于10的烃基(该烃基可含有氧或氮)，或者，R1以及R2为碳原子数10～40的烃基。
另外，本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物在上述(A)成份的金属比(metal ratio)为1.1以上的情况下特别有用。
优选上述(B)水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂为选自碱金属或碱土类金属磺酸盐、碱金属或碱土类金属苯酚盐以及它们的(过)碱性盐的至少一种。
本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物还优选含有从(C)抗磨剂、(D)无灰分散剂、(E)抗氧化剂中选择的至少一种的润滑油添加剂。
具体实施方式
以下，详细叙述本发明。
本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物中的润滑油基础油没有特别限制，可使用通常的润滑油所使用的矿油系基础油、合成系基础油。
就矿油系基础油而言，具体地可举出：对常压蒸馏原油得到常压残油进行减压蒸馏，得到润滑油馏分，对润滑油馏分进行一次以上溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化分解、溶剂脱蜡、氢化精制等处理精制得到的物质；或者，蜡异构化矿油；由异性化GTL WAX(gas-to-liquid wax)的方法制造的基础油等。
就合成系基础油而言，具体地可列举：聚丁烯或其氢化物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等的聚-α-烯烃或其氢化物；戊二酸双十三烷基酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸双异癸酯、己二酸双十三烷基酯以及癸二酸双-2-乙基己酯等的双酯；辛酸三羟甲基丙烷酯、壬酸三羟甲基丙烷酯、己酸季戊四醇-2-乙酯以及壬酸季戊四醇酯等的多元醇酯；烷基萘、烷基苯以及芳香族酯等的芳香族系合成油或它们的混合物等。
在本发明中，可使用上述矿油系基础油、上述合成系基础油或选自它们中的两种或两种以上的润滑油的任意混合物等。例如可举出一种以上的矿油系基础油、一种以上的合成系基础油、一种以上的矿油系基础油和一种以上的合成系基础油的混合油等。
润滑油基础油的芳香族含量没有特别限定，用％CA表示优选为10以下，更优选为3以下，特别优选为2以下。使基础油的芳香族含量在上述范围内，可得到氧化稳定性更优异的组合物。另外，所谓％CA由ASTM D 3238规定的环分析求得，表示相对于所有碳原子数的芳香族碳原子数的百分率。
润滑油基础油的动粘度没有特别限制，从良好地保持低温粘度特性的观点出发，其在100℃下的动粘度优选为20mm2/s以下，更优选为10mm2/s以下。另一方面，从在润滑地形成充分的油膜以保持润滑性、且降低并抑制润滑油基础油的蒸发损失的观点出发，其动粘度优选为1mm2/s以上，更优选为2mm2/s以上。
润滑油基础油的蒸发损失量以NOACK蒸发量计，优选为20质量％以下，更优选为16质量％以下，特别优选为10质量％以下。通过使润滑油基础油的NOACK蒸发量保持在20质量％以下，不仅可降低并抑制润滑油的蒸发损失，而且在作为内燃机用润滑油使用时，可防止组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属部分与润滑油基础油一起堆积在排气净化装置内，可预先防止对排气净化性能造成恶劣影响。另外，这里所说的NOACK蒸发量是依据CEC L-40-T-87测定的值。
润滑油基础油的粘度指数没有特别限制，为了从低温到高温得到优异的粘度特性，其值优选为80以上，更优选为100以上，更进一步优选为120以上。
本发明的(A)成份是用通式(1)表示的碱金属或碱土金属水杨酸盐及/或其(过)碱性盐。
通式(1)中的R1、R2既可以相同也可以不同，分别表示碳原子数1～40的烃基，它们也可以含有氧、氮。另外，M表示碱金属或碱土金属，如钠、钾、钙、镁等，优选为钙、镁，特别优选为钙，n根据金属的价数表示1或2。
就上述碳原子数1～40的烃基而言，可举出烷基、环烷基、烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基以及芳基烷基，具体地可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等的碳原子数1～40的烷基(它们既可以是直链也可以是支链)；环戊基、环己基、环庚基等的碳原子数5～7的环烷基；甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基等的碳原子数6～10的烷基环烷基(烷基在环烷基上的取代位置也是任意的)；丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基等的烯基(这些烯基既可以是直链也可以是支链，而且双键的位置也是任意的)；苯基、萘基等的芳基；甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基等的碳原子数7～10的烷基芳基(烷基既可以是直链也可以是支链，而且在芳基上的位置也是任意的)；苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基等的碳原子数7～10的芳基烷基(这些烷基既可以是直链也可以是支链)。
另外，就上述R1、R2的组合而言，没有特别限制，就优选的组合而言，可以举出以下所示的①或②的组合。
①R1以及R2的一方是碳原子数10～40、优选为碳原子数不足于10～20或20～30的烃基，另一方为碳原子数不足10、优选为不足5、特别优选为1的烃基。
②R1以及R2分别是碳原子数10～40、优选为碳原子数不足10～20或20～30的烃基，它们优选为相同。
另外，就碳原子数10～40的烃基而言，优选为由乙烯、丙烯、丁烯等的聚合物或共聚物等衍生的、用下述通式(2)表示的仲烷基。
Figure A0382563900081
这里，x、y是0～37且x+y为7～37，优选为x、y为0～27且x+y为7～27，更优选为x、y为0～16且x+y为7～16、或者x、y为0～23且x+y为17～23，特别优选为x、y为0～15且x+y为11～15的整数。
另外，就碳原子数不足10的烃基而言，可举出甲基、乙基、丁基、t-丁基等碳原子数小于1～10的烷基，它们可含有氧或氮，例如可举出-COOH基。其中，优选为t-丁基、甲基，最优选为甲基。
就(A)成份的制造方法而言，没有特别限制，可使用特公昭48-35325号公报、特公昭50-3082号公报等中公开的公知的方法，例如，R1、R2的一方是碳原子数不足10～20或20～30的烃基且另一方是甲基的情况下，以邻甲酚或对甲酚作为出发原料，在对位或邻位上使用碳原子数小于10～20或碳原子数20～30的烯烃进行烷化，接着进行羧化，进一步与碱金属或碱土金属类金属的氧化物或氢氧化物等金属盐基反应、或者由钠盐或钾盐等的碱金属盐与碱土类金属盐进行取代等而得到。另外，以苯酚为出发原料的情况下，可用如下的工序(或其相反的工序)制造，即，相对于苯酚1mol，使用1.5～4mol、优选为2～3mol的碳原子数不足于10～20或碳原子数20～30的烯烃进行烷化，接着进行羧化。
在本发明的(A)成份中，除用通式(1)表示的水杨酸盐以外的水杨酸盐，即，具有碳原子数1～40的烷基的3-烷基水杨酸盐、4-烷基水杨酸盐以及5-烷基水杨酸盐等的单烷基水杨酸盐之外，还可以含有制造通式(1)表示的水杨酸盐的过程中的不纯物或者任意成份，但其构成比优选为50mol％以下，更优选为30mol％以下，更进一步优选为10mol％以下，实质上特别优选为不含有这些杂志。通过如上所述的那样限制单烷基水杨酸盐的含量，在其与磺酸盐等并用的情况下，可得到能抑制产生沉淀物的组合物。另外，例如，如上述那样，在以邻甲酚或对甲酚为出发原料得到3-烷基-5-甲基水杨酸盐或3-甲基-5-烷基水杨酸盐等的情况下，实质上不含有单烷基水杨酸盐；在以上述苯酚为出发原料得到二烷基水杨酸盐的情况下，通过对1mol苯酚使用2mol以上的烯烃进行烷化，或者，从得到的单烷基水杨酸盐以及双烷基水杨酸盐混合物分离除去单烷基水杨酸盐，可降低单烷基水杨酸盐的含量。
本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物中的(B)成份，可举出除水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂，即，碱金属或碱土金属的磺酸盐系、苯酚盐系、羧酸盐系、环烷酸盐系的碱金属或碱土金属系清洁剂等。在本发明中，可使用选自它们中的一种或两种以上的碱金属或碱土类金属系清洁剂，优选使用碱土类金属磺酸盐系清洁剂、碱土类金属苯酚盐系清洁剂，特别优选使用碱土类金属磺酸盐系清洁剂。
碱土类金属磺酸盐是通过磺化分子量300～1500、优选为400～700的烷基芳香族化合物而得到的烷基芳香族磺酸的碱土类金属盐，特别是镁盐及/或钙盐，优选使用钙盐。
就上述烷基芳香族磺酸而言，具体地可举出所谓的石油磺酸或合成磺酸等。
就上述石油磺酸而言，通常使用对矿油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行磺化的物质、或在制造白油时产生的副产物红木酸(mahogany acid)等。另外，就合成磺酸而言，例如可使用磺化的直链或支链烷基的烷基苯，该烷基苯通过对用作洗剂原料的烷基苯的制造设备中产生的副产物碳原子数2～12的烯烃(乙烯、丙烯等)的低聚物进行苯烷化而得到；或磺化的二壬基萘等的烷基萘的物质等。另外，对磺化这些烷基芳香族化合物时的磺化剂没有特别限制，可以使用通常的发烟硫酸或硫酸酐。
就碱土类金属苯酚盐而言，例如可举出：烷基苯酚、烷基苯酚硫化物、烷基苯酚的曼尼期(mannich)反应物的碱土类金属盐，特别是镁盐及钙盐。具体地可举出用下述通式(3)、(4)以及(5)表示的盐。
在上述通式(3)、(4)以及(5)中，R21、R22、R23、R24、R25以及R26既可以相同也可以不同，分别表示碳原子数4～30、优选为6～18的直链或支链的烷基，M1、M2以及M3分别表示碱土类金属，优选为钙或镁，x表示1或2。
就上述用R21、R22、R23、R24、R25以及R26表示的烷基而言，具体地分别可举出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基以及三十烷基等。它们既可以是直链也可以是支链。它们可以是伯烷基、仲烷基或叔烷基。
另外，就本发明的(A)成份以及(B)成份而言，不仅包括上述那样得到的中性盐，还包括在水存在下加热这些中性盐和过剩的碱金属或碱土类金属盐和碱金属或碱土类金属碱(碱金属或碱土类金属的氢氧化物或氧化物)而得到的碱性盐，和中性盐在碳酸气体或硼酸或者硼酸盐的存在下与碱金属或碱土类金属的氢氧化物等的碱反应而得到的过碱性盐。
另外，这些反应通常在溶剂(己烷等脂肪族烃溶剂、二甲苯等芳香族烃熔剂、轻质润滑油基础油等)中进行，其金属含量为1.0～20质量％、优选为2.0～16质量％。
就本发明的(A)成份、(B)成份而言，其金属比没有特别限制，可使用金属比为1～40、优选为1～20的(A)成份以及(B)成份，但由于可产生沉淀物的水杨酸盐是用碳酸钙等被(过)碱性化的单烷基水杨酸盐，所以(A)成份的金属比定为1.1以上、优选为1.5以上、特别优选为2.3以上，而且，优选为10以下、更优选为6以下，金属比在这范围内的(A)成份是极其有用的。另外，在并用上述金属比为1.1以上的单烷基水杨酸盐，例如金属比2.7的单烷基水杨酸盐和(B)成份磺酸盐系清洁剂的情况下，该磺酸盐系清洁剂的金属比为1或10时都产生沉淀，但由于该磺酸盐系清洁剂的金属比越小(例如5以下，或2以下、特别是1的情况下)产生沉淀越早，所以并用这样的金属比小的(B)成份和上述那样的金属比的(A)成份是极其有用的。另外，(A)成份以及(B)成份的金属比分别为1的情况下，因为不能产生起因于碳酸钙等的沉淀，所以这种情况也是优选的情况。
另外，这里所说的金属比，用碱金属或碱土类金属水杨酸盐或碱金属或碱土类金属磺酸盐等中的金属元素的价数×金属元素含量(mol％)/肥皂基含量(mol％)表示，所谓金属元素表示钙、镁等，所谓肥皂基表示烷基水杨酸基、烷基磺酸基等。
在本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物中，(A)成份以及(B)成份的含量没有特别限制，根据润滑油添加剂或润滑油制品的需要决定其含量，分别以组合物所有量为基准，其下限值定为0.01质量％、优选为0.1质量％；其上限值定为40质量％、优选为20质量％、特别优选为10质量％以下。另外，用作内燃机用润滑油组合物时，就(A)成份以及(B)成份的优选含量的例子而言，以润滑油组合物所有量为基准，以碱金属或碱土类金属元素换算量计，希望含有：(A)成份为5质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下；(B)成份为5质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下，最优选为0.15质量％以下；在金属比为2以下的(B)成份(特别是磺酸盐)的情况下，因为肥皂基(磺酸等)的含量相对高，所以优选为0.08质量％以下，特别优选为0.05质量％以下。
本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物是将上述(A)成份和(B)成份添加到润滑油基础油中混合而成的，不仅贮藏稳定性好，而且高温清洁性、碱值维持性(base number maintainability)、氧化稳定性等也好，为了更进一步地提高其性能或为了提高其他需要的性能，可任意添加从(C)抗磨剂、(D)无灰分散剂、(E)抗氧化剂中选择的至少一种添加剂，或还可任意添加公知的添加剂，例如从摩擦调整剂、粘度指数改进剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂以及着色剂等选择的一种以上的添加剂，可作为添加这些添加剂的添加剂复合剂(additive package)或润滑油制品供给。
作为(C)抗磨剂，可举出二硫代磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、硫代磷酸酯类、二硫化物、硫化烯烃类、硫化油脂类等含硫化合物、(亚)磷酸单酯或双酯类及其金属(锌等)盐或胺盐、(亚)磷酸三酯等。它们通常的含量在0.1～20质量％、优选为0.2～10质量％的范围内。另外，本发明的(A)成份与使用单烷基型水杨酸盐的情况相比，由于难以损害这些(C)抗磨剂的作用，所以在本发明的润滑油组合物中使用(C)成份时，可降低其含量。例如，只要是含有硫的抗磨剂，以润滑油组合物所有量为基准，以硫元素换算量计，其含量可以为0.2质量％以下，优选为0.15质量％以下；只要是含有磷的抗磨剂，以润滑油组合物所有量为基准，以磷元素换算量计，其含量可以为0.08质量％以下，更进一步，可以为0.05质量％以下；在用作内燃机用润滑油组合物的情况下，可进一步降低对排气净化催化剂的恶劣影响，是有用的。
作为(D)无灰分散剂，可举出琥珀酰亚胺系无灰分散剂、苄胺系无灰分散剂、聚丁烯胺系无灰分散剂以及它们的硼化合物、含有氧的有机化合物、磷化合物、硫化合物等的改性化合物等。它们的含量通常可在0.1～20质量％、优选为0.5～10质量％的范围内。
作为(E)抗氧化剂，只要是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-甲撑二(2，6-二叔丁基苯酚)、辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、辛基-3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯等的苯酚系抗氧化剂；苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺以及二烷基二苯胺等的胺系抗氧化剂；钼系或铜系的金属系抗氧化剂等的通常用于润滑油的抗氧化剂就可以使用。它们的含量通常可在0.01～10质量％、优选为0.1～5质量％的范围内。
就摩擦调整剂而言，可举出二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、脂肪酸酯、脂肪族胺、脂肪族酰胺、脂肪族醚等。
就粘度指数改进剂而言，具体地可举出选自各种甲基丙烯酸酯的一种或两种以上的单体的聚合物或共聚物或其氢化物等所谓的非分散型粘度指数改进剂、或还含有氮化合物的共聚各种甲基丙烯酸酯的所谓分散型粘度指数改进剂、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物(就α-烯烃而言，可列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯等)或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-二烯共聚物的氢化物、苯乙烯-无水马来酸酯共聚物以及聚烷基苯乙烯等。
这些粘度指数改进剂的分子量需要考虑剪切稳定性而选定。具体地，例如粘度指数改进剂是分散型以及非分散型聚甲基丙烯酸酯时，通常使用数均分子量为5,000～1,000,000、优选为100,000～900,000的粘度指数改进剂；粘度指数改进剂是聚异丁烯或其氢化物时，通常使用数均分子量为800～5,000、优选为1,000～4,000的粘度指数改进剂；粘度指数改进剂是乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时，通常使用数均分子量为800～500,000、优选为3,000～200,000的粘度指数改进剂。
另外，在这些粘度指数改进剂中，当使用乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时，可得到剪切稳定性特别好的润滑油添加剂以及润滑组合物。能以任意的量含有选自上述粘度指数改进剂中的任意一种或两种类以上的化合物。
就防腐剂而言，例如可举出苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻重氮系以及咪唑系化合物等。
就防锈剂而言，例如可举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯以及多元醇酯等。
就抗乳化剂而言，例如可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、以及聚氧乙烯烷基萘基醚等的聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。
就金属钝化剂而言，例如可举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻重氮、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1，3，4-硫代二唑聚硫化物、1，3，4-硫代二唑基-2，5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑以及β-(o-羧基苄基硫代)丙腈等。
就消泡剂而言，例如可举出硅酮、氟硅酮以及氟烷基醚等。
本发明的润滑油添加剂含有这些添加剂时，根据使用该润滑油添加剂的润滑油组合物的使用目的，适当添加这些添加剂，可组成所谓的添加剂复合剂(additive package)。另外，本发明的润滑油组合物含有这些添加剂时，其含量以润滑油组合物的所有量为基准，摩擦调整剂为0.1～5质量％；粘度指数改进剂为0.1～20质量％；防腐蚀剂、防锈剂、抗乳化剂分别为0.005～5质量％；金属钝化剂为0.005～1质量％；消泡剂为0.0005～1质量％的范围内选择。
[实施例]
以下基于实施例以及比较例更具体地说明本发明的内容，但本发明并不受这些实施例的任何限制。
实施例1～8、比较例1～8
如表1以及表2所示，分别调制本发明的润滑油组合物(实施例1～8)、比较用的润滑油组合物(比较例1～8)
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
氢化精制矿油  1)                 质量％   余量     余量     余量     余量
溶剂精制矿油  2)                 质量％     余量     余量     余量     余量
过碱性单烷基水杨酸钙1  3)        质量％碱土类金属元素换算量             质量％   --     --     --     --     --     --     --     --
过碱性单烷基水杨酸钙2  4)        质量％碱土类金属元素换算量             质量％   --     --     --     --     --     --     --     --
(A)过碱性3-烷基5-甲基水杨酸钙  5)质量％碱土类金属元素换算量             质量％   4(0.24)     4(0.24)     2.5(0.18)     2.5(0.18)     --     --     --     --
(A)过碱性二烷基水杨酸钙  6)      质量％碱土类金属元素换算量             质量％   --     --     --     --     4(0.24)     4(0.24)     2.5(0.18)     2.5(0.18)
(B)中性磺酸钙  7)                质量％碱土类金属元素换算量             质量％   1(0.02)     1(0.02)     --     --     1(0.02)     1(0.02)     --     --
(B)过碱性磺酸钙  8)              质量％碱土类金属元素换算量             质量％   --     --     1(0.1)     1(0.1)     --     --     1(0.1)     1(0.1)
(C)ZDTP  9)                      质量％磷元素换算量                     质量％   1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)
(D)无灰分散剂  10)               质量％(E)抗氧化剂  11)                 质量％粘度指数改进剂  12)              质量％抗乳化剂  13)                    质量％   5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01
贮藏稳定性试验(vol％)            1星期2星期3星期4星期   无无无无     无无无无     无无无无     无无无无     无无无无     无无无无     无无无无     无无无无
1)％CA：0、硫份：0质量ppm、100℃动粘度：6.5mm2/s、粘度指数：125
2)％CA：6.5、硫份：1700质量ppm、100℃动粘度：6.9mm2/s、粘度指数：100
3)Infineum C9371(SAP001)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18、单烷基体构成比：96mol％
4)OSCA463总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18、单烷基体构成比：95mol％
5)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18
6)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18
7)总碱值：20mgKOH/g、Ca含量：2.35质量％、金属比：1.0
8)总碱值：300mgKOH/g、Ca含量：10.4质量％、金属比：10.0
9)烷基：1，3-二甲基丁基、磷含量：7.2质量％、硫含量：14.4质量％
10)聚丁烯基琥珀酰亚胺、聚丁烯基的数均分子量：1300
11)苯酚系以及胺系抗氧化剂(1∶1)
12)OCP平均分子量：15万
13)抗乳化剂：聚氧乙烯烷基醚
表2
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8
氢化精制矿油  1)                 质量％   余量     余量     余量     余量
溶剂精制矿油  2)                 质量％     余量     余量     余量     余量
过碱性单烷基水杨酸钙1  3)        质量％碱土类金属元素换算量             质量％     4(0.24)     4(0.24)     2.5(0.18)     2.5(0.18)     --     --     --     --
过碱性单烷基水杨酸钙2  4)        质量％碱土类金属元素换算量             质量％     --     --     --     --     4(0.24)     4(0.24)     2.5(0.18)     2.5(0.18)
(A)过碱性3-烷基5-甲基水杨酸钙  5)质量％碱土类金属元素换算量             质量％     --     --     --     --     --     --     --     --
(A)过碱性二烷基水杨酸钙  6)      质量％碱土类金属元素换算量             质量％     --     --     --     --     --     --     --     --
(B)中性磺酸钙  7)                质量％碱土类金属元素换算量             质量％     1(0.02)     1(0.02)     --     --     1(0.02)     1(0.02)     --     --
(B)过碱性磺酸钙  8)              质量％碱土类金属元素换算量             质量％     --     --     1(0.1)     1(0.1)     --     --     1(0.1)     1(0.1)
(C)ZDTP  9)                      质量％磷元素换算量                     质量％     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)     1(0.07)
(D)无灰分散剂  10)               质量％(E)抗氧化剂  11)                 质量％粘度指数改进剂  12)              质量％抗乳化剂  13)                    质量％     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01     5240.01
贮藏稳定性试验(vol％)            1星期2星期3星期4星期     有(0.3)有(0.3)有(0.3)有(0.3)     有(0.3)有(0.3)有(0.3)有(0.3)     无有(0.02)有(0.02)有(0.02)     无有(0.02)有(0.02)有(0.02)     有(0.3)有(0.3)有(0.3)有(0.3)     有(0.3)有(0.3)有(0.3)有(0.3)     无有(0.02)有(0.02)有(0.02)     无有(0.02)有(0.02)有(0.02)
1)％CA：0、硫份：0质量ppm、100℃动粘度：6.5mm2/s、粘度指数：125
2)％CA：6.5、硫份：1700质量ppm、100℃动粘度：6.9mm2/s、粘度指数：100
3)Infineum C9371(SAP001)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18、单烷基体构成比：96mol％
4)OSCA463总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18、单烷基体构成比：95mol％
5)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18
6)总碱值：170mgKOH/g、Ca含量：6.1质量％、金属比：2.7、烷基：C14、C16、C18
7)总碱值：20mgKOH/g、Ca含量：2.35质量％、金属比：1.0
8)总碱值：300mgKOH/g、Ca含量：10.4质量％、金属比：10.0
9)烷基：1，3-二甲基丁基、磷含量：7.2质量％、硫含量：14.4质量％
10)聚丁烯基琥珀酰亚胺、聚丁烯基的数均分子量：1300
11)苯酚系以及胺系抗氧化剂(1∶1)
12)OCP平均分子量：15万
13)抗乳化剂：聚氧乙烯烷基醚
在离心分离用有刻度试验管(例如，参照JIS K 2601)中装入得到的润滑油组合物100mol，进行0℃×1星期→60℃×1星期→0℃×1星期→60℃×1星期的循环试验，用目视评价有无沉淀物。
实施例1～8
实施例1～8的本发明的润滑油组合物是润滑油基础油中添加(A)成份，该(A)成份是金属比为2.7的过碱性碳酸钙(calcium-carbonate-perbasic)(3-烷基-5-甲基)水杨酸钙或者(3，5-二烷基)水杨酸钙；(B)成份，该(B)成份是金属比为1或10的过碱性碳酸钙磺酸钙；(C)二硫代磷酸锌；(D)琥珀酰亚胺；以及(E)苯酚系以及胺系抗氧化剂、粘度指数改进剂、抗乳化剂的组合物。在上述循环试验中，即使经过4个星期也没有产生沉淀物，显示出良好的贮藏稳定性。另外，(B)成份使用金属比为1的苯酚钙，同样也不产生沉淀物，显示出良好的贮藏稳定性。
比较例1～8
另一方面，代替实施例1～8中的(A)成份，使用金属比为2.7的过碱性碳酸钙(单烷基)水杨酸钙(在水杨酸盐构造中，Infineum Co.制C9371(相当于旧Shell Chemicals Japan制SAP001)的单烷基水杨酸盐的构成比为96mol％，Osca Chemical Co.制的OSCA463的构成比为95mol％)和金属比为1的磺酸钙的情况(比较例1、2、5、6)是在一星期内、并用金属比为2.7的(单烷基)水杨酸钙和金属比为10的过碱性磺酸钙的情况(比较例3、4、7、8)是在两星期内，分别明显地产生了被认为是碳酸钙的白色沉淀物，可知贮藏稳定性差。
产业上的可利用性
本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物不产生沉淀且贮藏稳定性好，可供给并用(过)碱性水杨酸盐和(中性)磺酸盐等的金属系清洁剂的润滑油添加剂制品或润滑油制品，该金属系清洁剂由于产生沉淀到目前为止不能作为制品而流通、或即使流通也是造成故障的原因。另外，即使含有水杨酸盐的润滑油与含有其它金属系清洁剂的润滑油混合、或者改换贮藏槽的油种等的过程中它们相互混合，也可预先防止产生故障。另外，还确认了本发明润滑油添加剂以及润滑油组合物的高温清洁剂和氧化稳定性也好，且可制成长效润滑性(long drainproperty)优秀的产品，另外，通过添加各种添加剂可赋予所期望的性能。因此，本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物作为润滑油添加剂或润滑油组合物是有用的，可作为二轮车、四轮车、发电用、船用等的汽油发动机、柴油发动机、气体发动机等的内燃机用润滑油添加剂以及润滑油组合物，特别是由于能进一步提高长效润滑性能，可优选用作使用低硫燃料(例如硫份50质量ppm以下、优选为10质量ppm以下的汽油、轻油、天然气、LPG或实质上不含有硫的氢、二甲基醚(DME)、天然气制合成油(GTL)燃料(轻油馏份、汽油馏份)、酒精燃料等)的内燃机用润滑油添加剂以及润滑油组合物。
另外，本发明的润滑油添加剂以及润滑油组合物还适用于如上所述的要求具有贮藏稳定性、高温清洁性、氧化稳定性的润滑油，例如自动或手动变速机等的驱动系统用润滑油、润滑脂、湿式制动器油、油压动作油、汽轮机油、压缩机油、轴承油、冷冻机油等的润滑油以及作为用于这些润滑油的添加剂。

Claims (8)

1.一种润滑油添加剂，是在润滑油基础油中添加(A)水杨酸盐系清洁剂和(B)水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂而制成的润滑油添加剂，其特征在于：
该(A)水杨酸盐系清洁剂是用通式(1)表示的碱金属或碱土类金属水杨酸盐以及/或者其(过)碱性盐，
Figure A038256390002C1
通式(1)中，R1、R2既可以相同也可以不同，分别表示碳原子数1～40的烃基，该烃基可以含有氧或氮，M表示碱金属或碱土类金属，n根据金属的价数表示1或2。
2.如权利要求1所述的润滑油添加剂，其特征在于：
所述通式(1)中的R1以及R2的任一方为10～40的烃基，另一方是碳原子数小于10的烃基(该烃基可含有氧或氮)。
3.如权利要求1所述的润滑油添加剂，其特征在于：
所述通式(1)中的R1以及R2为碳原子数10～40的烃基。
4.如权利要求1～3的任一项所述的润滑油添加剂，其特征在于：
所述(A)成份的金属比为1.1以上。
5.如权利要求1～4的任一项所述的润滑油添加剂，其特征在于：
所述(B)水杨酸盐系清洁剂以外的金属系清洁剂是从碱金属或碱土类金属磺酸盐以及它们的(过)碱性盐选择的至少一种。
6.如权利要求1～5的任一项所述的润滑油添加剂，其特征在于：
还含有从(C)抗磨剂、(D)无灰分散剂、(E)抗氧化剂中选择的至少一种添加剂。
7.一种润滑油组合物，其特征在于：
在润滑油基础油中添加权利要求1～6的任一项所述的润滑油添加剂而制成。
8.一种提高润滑油组合物的贮藏稳定性方法，该组合物含有水杨酸盐系清洁剂以及其它金属系清洁剂，其特征在于：
使用权利要求1～6的任一项所述的润滑油添加剂。
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CNB038256398A Expired - Fee Related CN100347277C (zh) 2002-12-17 2003-08-05 润滑油添加剂以及润滑油组合物

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105814180A (zh) * 2013-11-06 2016-07-27 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 船用柴油机汽缸润滑剂油组合物
US9493722B2 (en) 2008-03-20 2016-11-15 Total Raffinage Marketing Marine lubricant

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1561799A4 (en) * 2002-08-05 2006-07-05 Nippon Oil Corp LUBRICATING OIL COMPOSITION
JP2006124536A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Nippon Oil Corp 鉛含有金属材料に好適な潤滑油組成物
JP4885442B2 (ja) * 2004-11-26 2012-02-29 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物及びそれを用いた駆動伝達装置
JP5094030B2 (ja) * 2006-03-22 2012-12-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 低灰エンジン油組成物
JP5330716B2 (ja) * 2008-03-17 2013-10-30 出光興産株式会社 潤滑油組成物
DE102009034983A1 (de) * 2008-09-11 2010-04-29 Infineum International Ltd., Abingdon Verfahren zum Vermindern von Asphaltenablagerung in einem Motor
DE102009034984A1 (de) * 2008-09-11 2010-07-01 Infineum International Ltd., Abingdon Detergens
WO2011119918A1 (en) * 2010-03-25 2011-09-29 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Ultra low phosphorus lubricant compositions
JP5718848B2 (ja) * 2012-04-16 2015-05-13 トヨタ自動車株式会社 内燃機関用潤滑油
CN103725387B (zh) * 2012-10-11 2015-10-14 沈阳工业大学 一种钕铁硼永磁材料用线切割液
CN102952616A (zh) * 2012-11-02 2013-03-06 北京欧陆宝石化产品有限公司 高温高速油膜轴承油
CN103525519B (zh) * 2013-10-15 2015-03-11 广西大学 闭式循环燃气轮机润滑剂
CN103525525B (zh) * 2013-10-21 2015-03-11 广西大学 闭式循环蒸汽轮机润滑剂
KR102274235B1 (ko) 2013-11-06 2021-07-09 셰브런 오로나이트 테크놀로지 비.브이. 해양 디젤 실린더 윤활유 조성물
JP6718273B2 (ja) * 2016-03-23 2020-07-08 シェルルブリカンツジャパン株式会社 電子制御機器を配した油圧作動機用潤滑油組成物

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1146925A (en) * 1967-06-28 1969-03-26 Shell Int Research Lubricant compositions
GB1184020A (en) * 1968-12-19 1970-03-11 Shell Int Research Salts of Polyvalent Metals and Alkylsalicylic Acids
BE791337A (nl) 1971-11-23 1973-05-14 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een smeermiddeltoevoegsel
JP2911668B2 (ja) * 1991-12-12 1999-06-23 出光興産株式会社 エンジン油組成物
US5672572A (en) * 1993-05-27 1997-09-30 Arai; Katsuya Lubricating oil composition
JP3613530B2 (ja) * 1993-05-27 2005-01-26 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
US5415792A (en) * 1993-12-23 1995-05-16 Chevron Chemical Company Overbased alkylated alkyl salicylates
JP3168267B2 (ja) 1994-12-27 2001-05-21 株式会社コスモ総合研究所 ディーゼルエンジン油組成物
JP3450934B2 (ja) 1995-04-18 2003-09-29 株式会社コスモ総合研究所 エンジン油組成物
GB9524642D0 (en) * 1995-12-01 1996-01-31 Ethyl Petroleum Additives Ltd Hydraulic fluids
GB9611318D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611316D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611428D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611424D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611317D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
JP3925978B2 (ja) * 1996-08-08 2007-06-06 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP3241603B2 (ja) 1996-08-09 2001-12-25 株式会社ジャパンエナジー ディ−ゼルエンジン用潤滑油
KR100519137B1 (ko) * 1997-04-16 2006-01-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 디젤엔진오일조성물
JPH1129784A (ja) 1997-07-11 1999-02-02 Nippon Oil Co Ltd ディーゼルエンジン用潤滑油組成物
CN1105165C (zh) * 1997-11-28 2003-04-09 英菲诺姆美国公司 润滑油组合物
JPH11302679A (ja) 1998-04-24 1999-11-02 Japan Energy Corp 潤滑油組成物
US20020103088A1 (en) * 1998-06-05 2002-08-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Succinimide compound, process for producing the same, lubricating oil additive, and lubricating oil composition for internal combustion engine
US6140281A (en) 1999-12-15 2000-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Long life lubricating oil using detergent mixture
US6140282A (en) * 1999-12-15 2000-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Long life lubricating oil composition using particular detergent mixture
GB0011115D0 (en) * 2000-05-09 2000-06-28 Infineum Int Ltd Lubricating oil compositions
JP2002212579A (ja) 2001-01-12 2002-07-31 Showa Shell Sekiyu Kk 環境負荷低減型の潤滑油組成物
EP1227145B1 (en) 2001-01-24 2013-03-13 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Lubricating oil compositions
EP1561799A4 (en) 2002-08-05 2006-07-05 Nippon Oil Corp LUBRICATING OIL COMPOSITION
JP4373650B2 (ja) 2002-08-05 2009-11-25 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
AU2003252377A1 (en) 2002-08-05 2004-02-23 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
US7285516B2 (en) * 2002-11-25 2007-10-23 The Lubrizol Corporation Additive formulation for lubricating oils

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9493722B2 (en) 2008-03-20 2016-11-15 Total Raffinage Marketing Marine lubricant
CN105814180A (zh) * 2013-11-06 2016-07-27 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 船用柴油机汽缸润滑剂油组合物

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Publication number Publication date
US7629302B2 (en) 2009-12-08
EP1580257A1 (en) 2005-09-28
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