CN1681883A - 热塑性树脂组合物及其成型制品 - Google Patents

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Abstract

提供一种聚酰胺树脂/橡胶增强的苯乙烯基树脂组合物，尤其聚酰胺树脂/ABS树脂组合物及其成型制品，它的冲击强度与流动性之间的平衡优良，和耐热性、耐化学药品性和可印刷性优良。该树脂组合物包括100重量份热塑性树脂，所述热塑性树脂包括(A)79.5－20重量份聚酰胺树脂，(B)20－79.5重量份通过接枝基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体成特定的橡胶状聚合物而获得的聚合物，(C)0.5－60重量份通过共聚不饱和羧酸、基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体而获得的不饱和羧酸改性的共聚物，和(D)0－50重量份通过共聚基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体而获得的共聚物(条件是(A)、(B)、(C)和(D)之和为100重量份)，和视需要，进一步包括(E)0.05－150重量份无机填料。

Description

热塑性树脂组合物及其成型制品
技术领域
本发明涉及冲击强度，尤其低温冲击强度，和流动性之间的平衡优良，以及耐热性、耐化学药品性和可印刷性优良的热塑性树脂组合物，还涉及其成型制品。
背景技术
聚酰胺树脂的耐化学药品性、机械强度、耐热性、耐磨性等优良，且广泛用于电学·电子部件、机械部件和机动车部件上，但不利的是，该树脂的冲击强度差。另一方面，橡胶增强的苯乙烯基树脂如HIPS(高抗冲苯乙烯共聚物树脂)、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂)、AES树脂(丙烯腈-乙烯·丙烯基橡胶-苯乙烯共聚物树脂)、和AAS树脂(丙烯腈-丙烯酸酯基(acryl-based)-橡胶-苯乙烯共聚物树脂)的冲击强度和定形性优良，且广泛用于机动车部件、办公器具部件、电子部件等上，但不利的是，该树脂的耐化学药品性或耐磨性差。
为了互相弥补各树脂的这些缺陷，已提出聚酰胺树脂和ABS树脂的共混物(参见，例如日本已审专利公布(kokoku)No.38-23476)。然而，聚酰胺树脂和ABS树脂之间的相容性低，因此，已提出下述技术：使不饱和羧酸与苯乙烯或丙烯腈共聚，并共混所得不饱和羧酸改性的共聚物作为聚酰胺树脂和ABS树脂的增容剂(参见，例如，日本已审专利公布(kokoku)No.7-84549)。利用相容性的这一改进，冲击强度也提高到一定程度。
然而，随着家用器具、机动车部件等的尺寸增加和厚度降低的最新进展，要求聚酰胺树脂/橡胶增强的苯乙烯基树脂组合物，尤其聚酰胺树脂/ABS树脂组合物优良的流动性以及冲击强度，以便提高成型周期和提高产率。
为了满足这一要求，已提出下述技术：使用具有在有限范围内的下降的粘度的不饱和羧酸改性的共聚物作为增容剂，进而平衡冲击强度和流动性，但其效果尚不令人满意(参见，例如，日本未审专利公布(kokai)No.2000-17170)。
本发明已解决在聚酰胺树脂/橡胶增强的苯乙烯基树脂组合物中的那些问题；本发明的目的是提供冲击强度和流动性之间的平衡优良，以及耐热性、耐化学药品性和可印刷性优良的聚酰胺树脂/橡胶增强的苯乙烯基树脂组合物，尤其聚酰胺树脂/ABS树脂组合物。
发明公开
根据本发明，为了实现以上所述的目的，提供下述发明。
[1]一种热塑性树脂组合物，它包括下述组分：
(A)20-79.5重量份聚酰胺树脂；
(B)20-79.5重量份接枝聚合物，
该接枝聚合物通过下述步骤获得：
(a)在40-80wt％溶胀指数为10-80和重均粒径为100-600nm的橡胶状聚合物存在下，
(b)接枝聚合20-60wt％含下述的单体混合物：
(i)50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，
(ii)10-50wt％乙烯基氰基单体，和
(iii)0-30wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体，
其中接枝聚合物(B)的丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000；
(C)0.5-60重量份不饱和羧酸改性的聚合物，
该不饱和羧酸改性的聚合物通过共聚0.05-20wt％不饱和羧酸单体、50-89.95wt％基于芳族乙烯基的单体和10-49.95wt％乙烯基氰基单体而获得，且数均分子量为22000-60000；和
(D)0-50重量份共聚物，
该共聚物通过共聚50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，10-50wt％乙烯基氰基单体和0-60wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得；
条件是，组分(A)-(D)的总量为100重量份。
[2]一种热塑性树脂组合物，它包括下述组分：
(A)20-79.5重量份聚酰胺树脂；
(B)20-79.5重量份接枝聚合物，
该接枝聚合物通过下述步骤获得：
(a)在40-80wt％溶胀指数为10-80和重均粒径为100-600nm的橡胶状聚合物存在下，
(b)接枝聚合20-60wt％含下述的单体混合物：
(i)50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，
(ii)10-50wt％乙烯基氰基单体，和
(iii)0-30wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体，
其中丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000；
(C)0.5-60重量份不饱和羧酸改性的聚合物，
该不饱和羧酸改性的聚合物通过共聚0.05-20wt％不饱和羧酸单体、50-89.95wt％基于芳族乙烯基的单体和10-49.95wt％乙烯基氰基单体而获得，且数均分子量为22000-60000；和
(D)0-50重量份共聚物，
该共聚物通过共聚50-90wt％芳族乙烯基单体，10-50wt％乙烯基氰基单体和0-60wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得；
条件是，组分(A)-(D)的总量为100重量份；和
(E)0.05-150重量份无机填料。
[3]如[2]中所述的热塑性树脂组合物，其中聚酰胺树脂的数均分子量为10000-20000。
[4]如[1]-[3]中任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中在橡胶状聚合物存在下，通过接枝聚合苯乙烯和丙烯腈获得接枝聚合物。
[5]如[1]-[4]中所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸单体的用量为0.5-10wt％。
[6]如[1]-[4]中所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸单体的用量为0.8-7wt％。
[7]如[1]-[6]中所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸是甲基丙烯酸。
[8]如[1]-[7]中所述的热塑性树脂组合物，其中通过共聚甲基丙烯酸、苯乙烯和丙烯腈获得不饱和羧酸改性的共聚物。
[9]如[1]-[8]中所述的热塑性树脂组合物，它包括范围为8-40wt％的橡胶状聚合物。
[10]如[1]-[8]中所述的热塑性树脂组合物，它包括范围为10-25wt％的橡胶状聚合物。
[11]如[2]-[10]中所述的热塑性树脂组合物，其中无机填料是其中一个单元具有0.002-1微米的一侧长度和6-20埃厚度的层状硅酸盐。
[12]一种成型制品，它包括如[1]-[11]中所述的热塑性树脂组合物。
[13]一种机动车部件，它通过加工成型如[1]-[11]中所述的热塑性树脂组合物而获得。
实施本发明的最佳方式
用于本发明的聚酰胺树脂(A)的实例包括尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙116、尼龙4、尼龙7、尼龙8、尼龙11、尼龙12、尼龙6I、尼龙6/66、尼龙6T/6I、尼龙6/6T、尼龙66/6T、聚三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺、聚双(4-氨基环己基)甲烷十二烷酰胺、聚双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷十二烷酰胺、聚间二甲苯己二酰胺、尼龙11T、聚十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺和聚酰胺弹性体。在这些实例中，I表示间苯二甲酸组分和T表示对苯二甲酸组分。在这些当中，优选尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙12、尼龙6T/6I、尼龙6/6T和尼龙66/6T。
在其中包含无机填料的情况下，用于本发明的聚酰胺树脂(A)的数均分子量为10000-20000。若数均分子量小于10000，则冲击强度不利地下降，而若数均分子量超过20000，则流动性不利地下降。
在本发明的热塑性树脂组合物中，以20-79.5重量份，优选20-70重量份的用量使用聚酰胺树脂(A)，条件是组分(A)-(D)的总量为100重量份。若聚酰胺树脂的用量小于20重量份，则导致耐化学药品性差，而若它超过79.5重量份，则冲击强度下降。
在本发明中，接枝聚合物(B)是在40-80wt％溶胀指数为10-80和重均粒径为100-600nm的橡胶状聚合物存在下，通过接枝聚合60-20wt％含下述的单体混合物而获得的聚合物，所述单体混合物包括90-50wt％基于芳族乙烯基的单体，10-50wt％乙烯基氰基单体，和0-30wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体；其中接枝聚合物(B)的丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000。
用于本发明的接枝聚合物(B)的橡胶状聚合物的实例包括共轭二烯烃橡胶、共轭二烯烃基聚合物，如共轭二烯烃和可与其共聚的基于乙烯基的单体的共聚物，丙烯酸酯基聚合物，如丙烯酸酯聚合物，和丙烯酸酯和可与其共聚的基于乙烯基的单体的共聚物，乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物，或者丁烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物，和聚有机硅氧烷基聚合物。
可与共轭二烯烃基单体或者丙烯酸酯共聚的基于乙烯基的单体的实例包括基于芳族乙烯基的单体，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，乙烯基氰基单体如丙烯腈和甲基丙烯腈，和不饱和羧酸烷酯基单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。
因此，橡胶状聚合物的具体实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物，和丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其中优选聚丁二烯和丁二烯-苯乙烯共聚物。
在丙烯酸酯聚合物内的丙烯酸酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正辛酯。在这些当中，优选丙烯酸丁酯和丙烯酸异丁酯。
包含在乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物内的二烯烃的实例包括二环戊二烯、1，4-己二烯、1，4-庚二烯、1，5-环辛二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、11-乙基-1，11-十三烷二烯和5-亚甲基-2-降冰片烯。
在这些橡胶状聚合物当中，可单独使用一种聚合物，或者两种或多种聚合物可用作复合橡胶。
根据本发明，可通过接枝聚合基于芳族乙烯基的单体、乙烯基氰基单体，和视需要可与这些单体共聚的另一乙烯基单体成以上所述的橡胶状聚合物，从而获得接枝聚合物(B)。基于芳族乙烯基的单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯。这些单体可单独或作为其中的两种或多种的混合物形式使用。在这些当中，优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯。乙烯基氰基单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。这些单体也可单独或作为其中的两种或多种的混合物形式使用。尤其优选丙烯腈。
可与这些基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体共聚的另一乙烯基单体包括马来酰亚胺基单体，如马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和O-氯-N-苯基马来酰亚胺，和不饱和羧酸酯基单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
根据本发明，在如此获得的接枝聚合物(B)内的橡胶状聚合物的溶胀指数为10-80，优选15-50，更优选25-45。溶胀指数是如下所述测量和计算的数值。亦即，凝固并干燥胶乳，然后精确称取约1g聚合物，浸渍在约50g甲苯内，并使之在23℃下静置48小时，使聚合物溶胀，之后通过滗析除去过量甲苯。在没有延迟的情况下精确称取溶胀的聚合物，然后在80℃下减压干燥24小时。在通过蒸发除去所吸收的甲苯之后，再次精确称取聚合物，和根据下式计算溶胀指数。
溶胀指数＝{(溶胀的聚合物的重量)-(干燥聚合物的重量)}/(干燥聚合物的重量)
在本发明中，若在生产接枝聚合物(B)中使用的橡胶状聚合物的溶胀指数小于10或者超过80，则所得热塑性树脂组合物的冲击强度极低。
根据本发明，在接枝聚合物(B)内的橡胶状聚合物的重均粒径优选100-600nm，更优选150-450nm。在本发明中，优选的是，通过随后所述的各种方法，获得含具有以上所述溶胀指数和重均粒径的橡胶聚合物的二烯烃基橡胶胶乳颗粒，和在这一原样的二烯烃基橡胶胶乳颗粒存在下，或者通过聚集而扩大之后，接枝聚合那些基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体，从而获得接枝聚合物。为了通过聚集而扩大二烯烃基橡胶胶乳颗粒，众所周知的是，可使颗粒机械聚集，或者可将酸性物质加入到胶乳中。
根据本发明，在接枝聚合物(B)内的丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000。若在该接枝聚合物内的丙酮可溶部分的数均分子量小于20000，则所得热塑性树脂组合物的缺点是冲击强度差，而若它超过200000，则所得热塑性树脂组合物显示出差的流动性。在本发明中，在接枝聚合物内的丙酮可溶部分的数均分子量优选20000-100000，更优选20000-60000。
在本发明中，没有特别限制生产这种接枝聚合物的方法，和可使用常规已知的方法。例如，可合适地使用乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法或其结合。
在本发明的热塑性树脂组合物中，以20-79.5重量份，优选20-70重量份的用量使用接枝聚合物(B)，条件是组分(A)-(D)的总量为100重量份。若所使用的用量小于20重量份，则冲击强度下降，而若它超过79.5重量份，则流动性下降。
根据本发明，不饱和羧酸改性的共聚物(C)是通过共聚0.05-20wt％，优选0.5-10wt％，更优选0.8-7wt％的不饱和羧酸单体、89.95-50wt％，优选89.5-55wt％，更优选84.2-60wt％基于芳族乙烯基的单体，和10-49.95wt％，优选10-44.5wt％，更优选15-39.2wt％的乙烯基氰基单体而获得的共聚物，且数均分子量为22000-60000，和优选25000-60000。
构成不饱和羧酸改性的共聚物(C)的不饱和羧酸单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。可单独或以其中的两种或多种的混合物形式使用这些单体。在这些当中，优选甲基丙烯酸。至于基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体，可使用与生产接枝聚合物(B)所使用的那些相同的化合物。
在本发明中，构成不饱和羧酸改性的共聚物(C)的一部分基于芳族乙烯基的单体可以用可与基于芳族乙烯基的该单体共聚的另一基于乙烯基的单体替代，例如用不饱和羧酸酯基单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯替代。
根据本发明，不饱和羧酸改性的共聚物的分子量必须为22000-60000，以便获得冲击强度和流动性之间的平衡优良的树脂组合物。若不饱和羧酸改性的共聚物(C)的数均分子量小于22000，则所得树脂组合物的耐化学药品性或可印刷性差，而若它超过60000，则所得树脂组合物显示出差的流动性。此处，不饱和羧酸改性的共聚物(C)的数均分子量是通过在四氢呋喃中溶解该共聚物并根据GPC方法(凝胶渗透色谱法)测量而确定的分子量。
在不饱和羧酸改性的共聚物(C)中，若不饱和羧酸单体的用量小于0.05wt％，则该共聚物在树脂组合物内显示出差的相容性，和所得树脂组合物的冲击强度与可印刷性差，而若它超过20wt％，则所得树脂组合物的流动性严重下降。
以0.5-60重量份，优选1-35重量份的用量包含不饱和羧酸改性的共聚物(C)，条件是在本发明的热塑性树脂组合物内全部组分(A)-(D)为100重量份。若不饱和羧酸改性的共聚物(C)的用量小于0.5重量份，则该共聚物没有均匀地分散在树脂组合物内，和所得树脂组合物的冲击强度和可印刷性差，而若它超过60重量份，则所得树脂组合物显示出差的流动性。
根据本发明，将数均分子量为22000-60000且含有0.05-20wt％不饱和羧酸单体的不饱和羧酸改性的共聚物(C)以合适的用量范围共混在树脂组合物内，从而可在聚酰胺树脂和苯乙烯基树脂之间获得优良的相容性，和可获得冲击强度与流动性之间的平衡优良，尤其低温下冲击强度优良的热塑性树脂组合物。
也没有特别限制不饱和羧酸改性的共聚物(C)的生产方法，和可通过合适地使用常规已知的方法，如乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法和溶液聚合法来获得它。众所周知，通过调节聚合温度、所使用单体的添加方法、所使用的引发剂种类和用量，或者聚合链转移剂如十二烷基硫醇的种类或用量，可以随意地调节这种不饱和羧酸改性的共聚物(C)的数均分子量。
在本发明中，共聚物(D)是通过共聚90-50wt％基于芳族乙烯基的单体，10-50wt％乙烯基氰基单体和0-60wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得的共聚物。共聚物(D)优选是通过共聚90-55wt％基于芳族乙烯基的单体，10-45wt％乙烯基氰基单体和0-10wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得的共聚物。
至于基于芳族乙烯基的单体和乙烯基氰基单体，可使用与生产接枝聚合物(B)所使用的那些相同的化合物。可与那些单体共聚的另一乙烯基单体的实例包括马来酰亚胺基单体，如马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和O-氯-N-苯基马来酰亚胺，和不饱和羧酸酯基单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
在本发明中，没有特别限制共聚物(D)的重均分子量，但通常为50000-250000，优选55000-200000。可通过常规已知的合适方法，如乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法和溶液聚合法来获得该共聚物(D)。
在本发明的热塑性树脂组合物中，以0-50重量份，优选1-35重量份的用量使用共聚物(D)，条件是组分(A)-(D)的总量为100重量份。若所使用的用量超过50重量份，则冲击强度下降。
如上所述，本发明的热塑性树脂组合物包括20-79.5重量份聚酰胺树脂(A)，20-79.5重量份接枝聚合物(B)，0.5-60重量份不饱和羧酸改性的聚合物(C)，和0-50重量份共聚物(D)(条件是，全部组分(A)-(D)为100重量份)。若任何一种组分脱离这一范围，则不可能获得具有所需性能的热塑性树脂组合物。
作为另一方式，该组合物的范围为100重量份聚酰胺树脂(A)，30-300重量份接枝聚合物(B)，1-250重量份不饱和羧酸改性的聚合物(C)，和0-120重量份共聚物(D)，优选100重量份聚酰胺树脂(A)，30-150重量份接枝聚合物(B)，1-120重量份不饱和羧酸改性的聚合物(C)，和0-120重量份共聚物(D)，更优选100重量份聚酰胺树脂(A)，35-130重量份接枝聚合物(B)，2-110重量份不饱和羧酸改性的聚合物(C)，和0-100重量份共聚物(D)。
此外，在本发明中，鉴于所得热塑性树脂组合物的物理性能的平衡，橡胶状聚合物占全部树脂组合物的含量优选为8-40wt％，更优选10-25wt％。
在本发明的一个优选的实施方案中所使用的无机填料(E)包括纤维或非纤维的无机填料。其具体实例包括纤维填料，如玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾晶须、氧化锌晶须、硼酸铝晶须、芳族聚酰胺纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、陶瓷纤维、石棉纤维、石膏纤维和金属纤维，和非纤维填料如硅酸盐(例如硅灰石、沸石、丝云母、高岭土、云母、粘土、叶蜡石、膨润土、蒙脱土、石棉、滑石、硅铝酸盐)，金属氧化物(例如氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化铁)，碳酸盐(例如碳酸钙、碳酸镁、白云石)，硫酸盐(例如，硫酸钙、硫酸钡)，氢氧化物(例如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝)，玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅和氧化硅。这些无机填料可具有中空形状和可以其中的两种或多种的结合形式使用。从获得更优良的机械强度的角度考虑，优选在用偶联剂如异氰酸酯基化合物、丙烯酸酯基化合物、有机硅烷基化合物、有机钛酸酯基化合物、有机硼烷基化合物和环氧化合物初步处理这种填料之后，使用它。
在这些无机填料当中，为提高耐热性而优选使用的填料是纤维填料，如碳纤维和玻璃纤维。
纤维填料的纤维直径为0.01-20微米，优选0.03-15微米，和纤维的短切长度为0.5-10mm，优选0.7-6mm。
用于本发明的无机填料(E)的使用用量为0.05-150重量份，以每100重量份含组分(A)、(B)、(C)和(D)的热塑性树脂计。若所使用的用量小于0.05重量份，则提高机械强度和耐热性的效果小，而若它超过150重量份，则成型性或表面状态不利地变劣。在使用纤维填料作为无机填料(E)的情况下，所使用的用量优选为5-100重量份。
层状硅酸盐也可用作无机填料(E)在本发明中使用。当使用层状硅酸盐时，可通过小量地添加来获得提高机械强度和耐热性的效果，因此流动性或表面性能得到改进。
层状硅酸盐的使用用量优选为0.05-30重量份，更优选0.1-10重量份，以每100重量份热塑性树脂计。若层状硅酸盐的比例小于0.05重量份，则提高机械强度和耐热性的效果小，而若它超过30重量份，则流动性急剧下降和不利地导致差的成型性。
层状硅酸盐的实例包括由硅酸镁或硅酸铝的层构成的层状叶硅酸盐。
层状叶硅酸盐的具体实例包括绿土矿物如蒙脱石、滑石粉、贝得石、囊脱石、水辉石和富镁蒙脱石，以及蛭石和多水高岭石。这些可以是天然产物或者合成产物。在这些当中，优选层状硅酸盐、蒙脱石。
层状硅酸盐可分散在含组分(A)、(B)、(C)和(D)的全部热塑性树脂内，或者可以分散在至少一种树脂内，但优选处于均匀分散在树脂内的状态下。
层状硅酸盐均匀分散的状态是这样一种状态，当一侧长度为0.002-1微米和厚度为6-20埃的层状硅酸盐分散在树脂内时，层状硅酸盐均匀分散，同时维持平均每一层间距为20埃或更高。此处所使用的层间距是指在层状硅酸盐的平面的重力中心之间的距离，和均匀分散的状态是指多层材料平行、无规或以其混合形式分散，和50wt％或更高，优选70wt％或更高的多层材料在没有局部形成大块的情况下分散，其中所述多层材料各自具有其中层状硅酸盐的平面平均以五层或更少的层堆积的结构。
在其中层状硅酸盐是多层粘土材料的情况下，也可通过在使层状硅酸盐与溶胀剂如胺(例如双十八烷胺、亚苯基二胺)、氨基酸(例如，4-氨基-正丁酸、12-氨基十二烷酸)或内酰胺(例如ε-己内酰胺)接触之后，进行聚合，使层间空间事先膨胀，于是促进层间单体的插层，从而均匀分散层状硅酸盐。此外，可通过使用溶胀剂，事先膨胀层间空间至20埃或更高，然后熔融混合该层状硅酸盐与树脂，从而均匀分散层状硅酸盐的方法。
如上所述，本发明的热塑性树脂组合物包括100重量份热塑性树脂，所述热塑性树脂包括79.5-20重量份，优选70-20重量份聚酰胺树脂(A)，20-79.5重量份，优选20-70重量份接枝聚合物(B)，0.5-60重量份，优选1-35重量份不饱和羧酸改性的共聚物(C)，和0-50重量份，优选1-35重量份共聚物(D)(条件是(A)、(B)、(C)和(D)之和为100重量份)；和0.05-150重量份无机填料(E)。若任何一种组分脱离这一范围，则不可能获得具有所需性能的热塑性树脂组合物。尤其，在本发明中，鉴于所得热塑性树脂组合物的物理性能的平衡，橡胶状聚合物占全部树脂组合物的含量优选为8-40wt％。
可通过均匀地熔融混合以上所述的聚酰胺树脂(A)，接枝聚合物(B)，不饱和羧酸改性的共聚物(C)，和共聚物(D)，和视需要，进一步的无机填料(E)，来获得本发明的热塑性树脂组合物，但没有特别限制其混合顺序。例如，所有组分可同时一起混合，或者在初步混合任何两种组分之后，将其余组分加入其中并混合。在熔融混合混合物的各组分时，可使用挤塑机、班伯里混合机、辊磨机或类似机器。
此外，视需要，其它热塑性树脂如α-烯烃或α-烯烃共聚物(例如聚乙烯、聚丙烯)、苯乙烯基树脂(例如，聚苯乙烯、高抗冲苯乙烯)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚醚醚酮可加入到以上所述的组分中。此外，可添加各种添加剂如抗氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂和脱模剂。
根据本发明，通过加工成型如上所述的热塑性树脂组合物来获得成型制品。至于成型方法，可使用常用的成型方法，如注塑、挤塑、吹塑、真空模塑和压塑。尤其优选注塑和挤塑。可对如此获得的成型制品进行二次加工如涂布、气相沉积和粘合。
本发明的成型制品的冲击强度、耐热性、耐化学药品性和可印刷性优良，和可用于电学·电子部件、机械部件和机动车部件如机动车功能部件和机动车外部部件上。尤其本发明的成型制品被合适地用于机动车部件。
机动车内部部件的实例包括通风装置叶片(register blade)、清洗杆、窗户调节柄、窗户调节柄的把手、透光杆、太阳罩支架、调档把手、门的装饰物、扶手、仪表板、控制箱、驾驶盘、后视镜外壳、门内面板、导气板、窗户模制件的紧固零件、高速电缆衬里、安全带锁合冲击头(belt lock striker)和弹性头垫杆支架。
机动车外部部件的实例包括双轮机动车部件如前面罩、后面罩和侧面外壳，和四轮机动车部件如保险杆、保险杆的边角、保险杆下摆的散热器格子、雾灯反射镜、排气管、挡泥板、门板、侧视镜外壳、中心台柱、出气天窗、车轮、车轮罩、标记符号、外部装饰物和模制件、滑动顶盖和尾灯边缘。
实施例
以下通过参考实施例描述本发明，但本发明并不限于此。在实施例中，“份”和“％”以重量为基础。
[热塑性树脂组合物(1)]
参考实施例1
(橡胶状聚合物的生产)
将100份1，3-丁二烯、0.3份叔十二烷基硫醇、0.25份过硫酸钾、2.5份油酸钾、0.1份氢氧化钾和170份纯水引入到压力容器内，和在升高温度到65℃之后，引发聚合。在经20小时完成聚合之后获得的二烯烃基橡胶胶乳(b-(1))的含固量为37％，重均粒径为65nm，和溶胀指数为20。在经12小时完成聚合之后获得的二烯烃基橡胶胶乳(b-(2))的含固量为25％，重均粒径为50nm，和溶胀指数为40。橡胶状聚合物的溶胀指数如前所述测定。
(通过橡胶状聚合物的聚集而扩大)
机械地聚集以上制备的二烯烃基橡胶胶乳(b-(1))，获得扩大的二烯烃基橡胶胶乳(b-(1))，其含有溶胀指数为36和重均分子量为300nm的橡胶状聚合物。独立地，将0.1份乙酸加入到100重量份以上制备的二烯烃基橡胶胶乳(b-(2))中，和在搅拌下混合10分钟之后，添加10份10％的氢氧化钾水溶液，获得含固量为34％、溶胀指数为4 1和重均粒径为300nm的扩大的二烯烃基橡胶胶乳(b-(2))。
(接枝聚合物(B)的生产)
65份(作为固体含量)以上制备的扩大的二烯烃基橡胶胶乳(b-(1))、1.5份十二烷基苯磺酸钠和0.3份过硫酸钾引入到不锈钢容器中，和在升高温度到65℃之后，在5小时内连续添加含24.5份苯乙烯和10.5份丙烯腈的单体混合物，获得接枝聚合物胶乳。以每100重量份(作为固体含量)接枝聚合物胶乳计，向其中添加1份苯酚基抗氧剂和2份亚磷酸酯基抗氧剂，和通过使用硫酸镁使混合物凝固，脱水并干燥，获得接枝聚合物B-1。在该接枝聚合物B-1中，橡胶状聚合物的溶胀指数为36，其重均粒径为320nm，橡胶状聚合物含量为65％，和丙酮可溶部分的数均分子量为22000。
此外，以与接枝聚合物B-1相同的方式获得接枝聚合物B-2，所不同的是使用过氧化氢枯烯作为引发剂，添加50份(作为固体含量)扩大的二烯烃基橡胶胶乳(b-(2))与硫酸亚铁作为在氧化还原催化剂体系内的还原剂，设定聚合温度为50℃，和在起始阶段，添加含38.5份苯乙烯和11.5份丙烯腈的全部用量的单体混合物。在该接枝聚合物B-2中，橡胶状聚合物的溶胀指数为41，其重均粒径为290nm，和橡胶状聚合物的含量为50％，和丙酮可溶部分的数均分子量为49000。
接枝聚合物B-3的生产
以与接枝聚合物B-1相同的方式获得接枝聚合物B-3，所不同的是，在45份(作为固体含量)聚丙烯酸丁酯存在下，使40份苯乙烯和15份丙烯腈反应。在该接枝聚合物B-3中，橡胶状聚合物的溶胀指数为43，其重均粒径为170nm，和橡胶状聚合物的含量为45％，和丙酮可溶部分的数均分子量为50000。
接枝聚合物B-4的生产
以与接枝聚合物B-1相同的方式获得接枝聚合物B-4，所不同的是，在70份(作为固体含量)乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物橡胶胶乳(乙烯∶丙烯∶非共轭二烯烃(5-亚乙基-2-降冰片烯))存在下，使21份苯乙烯和9份丙烯腈反应。在该接枝聚合物B-4中，橡胶状聚合物的溶胀指数为24，其重均粒径为470nm，和橡胶状聚合物的含量为70％，和丙酮可溶部分的数均分子量为24000。
(不饱和羧酸改性的共聚物C的生产)
将200份纯水、0.3份过硫酸钾和2份十二烷基苯磺酸钠引入到不锈钢容器内，和在搅拌下升高温度到65℃之后，在5小时内持续添加含74份苯乙烯、25份丙烯腈、1份甲基丙烯酸和0.5份叔十二烷基硫醇的单体混合物。随后，升高反应体系的温度到70℃，和在此温度下，熟化反应产物1小时，从而完成聚合。之后，通过使用氯化钙，盐析所得聚合物，脱水和干燥，获得不饱和羧酸改性的共聚物C-1。所得不饱和羧酸改性的，即甲基丙烯酸改性的共聚物C-1，其数均分子量为50000。
以与甲基丙烯酸改性的共聚物C-1的生产相同的方式获得甲基丙烯酸改性的共聚物C-2，所不同的是使用含73份苯乙烯、24份丙烯腈、3份甲基丙烯酸和0.5份叔十二烷基硫醇的单体混合物作为单体混合物。所得甲基丙烯酸改性的共聚物C-2的数均分子量为44000。
以与甲基丙烯酸改性的共聚物C-2的生产相同的方式获得甲基丙烯酸改性的共聚物C-3，所不同的是使用含73份苯乙烯、24份丙烯腈、3份甲基丙烯酸和1份叔十二烷基硫醇的单体混合物作为单体混合物。所得甲基丙烯酸改性的共聚物C-3的数均分子量为26000。
以与甲基丙烯酸改性的共聚物C-1的生产相同的方式获得甲基丙烯酸改性的共聚物C-4，所不同的是使用含72份苯乙烯、23份丙烯腈、5份甲基丙烯酸和0.5份叔十二烷基硫醇的单体混合物作为单体混合物。所得甲基丙烯酸改性的共聚物C-4的数均分子量为46000。
此外，以与甲基丙烯酸改性的共聚物C-2的生产相同的方式获得甲基丙烯酸改性的共聚物C-5，所不同的是使用含73份苯乙烯、24份丙烯腈、3份甲基丙烯酸和1.6份叔十二烷基硫醇的单体混合物作为单体混合物。所得甲基丙烯酸改性的共聚物C-5的数均分子量为20000。
(共聚物D的生产)
将200份纯水和0.3份过硫酸钾引入到压力容器内，和在搅拌下升高温度到65℃之后，在5小时内持续添加含70份苯乙烯、30份丙烯腈和0.3份叔十二烷基硫醇的单体混合物，和30份含2份十二烷基苯磺酸钠的含水乳化剂溶液。随后，升高反应体系的温度到70℃，和在此温度下，熟化反应产物3小时，从而完成聚合。之后，通过使用氯化钙，盐析所得聚合物，脱水和干燥，获得共聚物D-1。所得共聚物D-1的数均分子量为89000。
此外，以与共聚物D-1的生产相同的方式获得共聚物D-2，所不同的是使用1.2份十二烷基硫醇。所得共聚物D-2的数均分子量为60000。
实施例1-15和对比例1与2
以表1所示的比例混合聚酰胺树脂A-2(尼龙6(1013B，数均分子量：13000)，由Ube Industries，Ltd.生产)、聚酰胺树脂A-4(尼龙6(1022B，数均分子量：22000)，由Ube Industries，Ltd.生产)、接枝共聚物B、不饱和羧酸改性的共聚物C和共聚物D，通过使用30mm双螺杆挤出机，在250℃下熔融混合，造粒，然后通过注塑成型，制备热塑性树脂组合物作为样品，并评价其物理性能。表1示出了结果。在该表中，树脂组合物中每一组分在括号内的数值为每一组分的重量份数，条件是聚酰胺树脂为100重量份。
(冲击强度)
根据ASTM D-256，在1/8英寸和23℃的条件下，评价冲击强度。
(流动性)
通过使用毛细测定仪(Capillograph 1C，由Toyo SeikiSeisaku-Sho，Ltd.制造)，在260℃的温度和1000秒-1的剪切速度下，测量熔体粘度(Pa.s)作为流动指数。
(耐热性)
根据ASTM D-648，在1/4英寸和1.82MPa的负载下，评价耐热性。
(弯曲模量)
根据ASTM D-790，评价弯曲模量。
(耐化学药品性)
将通过注塑生产的条状样品(150×10×2mm)沿着供弯曲成形方法的测试夹具固定，和在样品上涂布液体化学品(邻苯二甲酸2-乙基己酯)。在使样品于23℃的环境下静置48小时之后，用眼睛观察在外部外观上的变化。当外部外观没有变化时，耐化学药品性评定为AA(良好)，和当略微变化时，评定为BB(中等)。
(可印刷性)
根据JISK-5400评价可印刷性。也就是说，在室温和80％的相对湿度的环境下，在板状样品(160mm×60mm，厚度：2.5mm)上旋涂双液体类型的聚氨酯基油漆(Urethane PG60，由Kansai Paint Co.，Ltd.生产)，和在120小时过去之后，对涂布膜进行粘合试验。当1mm2(100mm2，n＝2)没有分离时，可印刷性评定为AA(良好)，和当它们分离时，评定为CC(不好)。
(橡胶状聚合物的粒径)
通过Spectronic 21D(由Milton Roy制造)，在546nm的波长下，测量重均粒径。
在表1中，A-2是聚酰胺树脂(尼龙6(1013B)，由UbeIndustries，Ltd.生产)；A-4是聚酰胺树脂(尼龙6(1022B)，由UbeIndustries，Ltd.生产)；B-1是含65％溶胀指数为36和重均粒径为320nm的橡胶状聚合物的接枝聚合物，其中苯乙烯/丙烯腈之比为70/30重量，和丙酮可溶部分的数均分子量为22000；B-2是含50％溶胀指数为41和重均粒径为290nm的橡胶状聚合物的接枝聚合物，其中苯乙烯/丙烯腈之比为77/23重量，和丙酮可溶部分的数均分子量为49000；B-3是含45％溶胀指数为43和重均粒径为170nm的橡胶状聚合物的接枝聚合物，其中苯乙烯/丙烯腈之比为73/27重量，和丙酮可溶部分的数均分子量为50000；B-4是含70％溶胀指数为24和重均粒径为470nm的橡胶状聚合物的接枝聚合物，其中苯乙烯/丙烯腈之比为70/30重量，和丙酮可溶部分的数均分子量为24000；C-1是甲基丙烯酸含量为1.0％和数均分子量为50000的甲基丙烯酸改性的共聚物；C-2是甲基丙烯酸含量为3.0％和数均分子量为44000的甲基丙烯酸改性的共聚物；C-3是甲基丙烯酸含量为3.0％和数均分子量为26000的甲基丙烯酸改性的共聚物；C-4是甲基丙烯酸含量为5.0％和数均分子量为46000的甲基丙烯酸改性的共聚物；C-5是甲基丙烯酸含量为3.0％和数均分子量为20000的甲基丙烯酸改性的共聚物；D-1是丙烯腈/苯乙烯之比为32/68重量且重均分子量为89000的共聚物；和D-2是丙烯腈/苯乙烯之比为24/76重量且重均分子量为60000的共聚物。
不含不饱和羧酸改性的共聚物的对比例1的热塑性树脂组合物的冲击强度、流动性、可印刷性等差。另一方面，实施例1-15的热塑性树脂组合物全部不仅冲击强度优良，而且冲击强度与流动性之间的平衡也优良。此外，与实施例1和2的热塑性树脂组合物相比，可以看出，其中所使用的不饱和羧酸改性的共聚物的数均分子量为20000的对比例2的热塑性树脂组合物的耐化学药品性和可印刷性差。
表1
    实施例1     实施例2     实施例3     实施例4     实施例5     实施例6     实施例7     实施例8     实施例9
 A-2A-4 30(100) 30(100) 30(100) 30(100) 30(100) 60(100) 60(100) 60(100) 60(100)
 B-1B-2B-3B-4 38(127)     29(97) 38(127) 38(127) 38(127) 25(42) 25(42) 25(42) 25(42)
 C-1C-2C-3C-4C-5 12(40) 12(40)     32(107) 12(40) 24(80)     10(17) 2(3) 5(8) 10(17)
 D-1D-2     20(67)     29(97)     20(67)     8(27) 5(8) 13(22) 10(17) 5(8)
 R.C.[％]     19.0     19.0     19.0     19.0     19.0     12.5     12.5     12.5     12.5
 伊佐德冲击值  1/8”RT [J/m]     876     824     820     780     850     100     153     1084     1137
 1/8”-30℃ [J/m]     341     485     97     250     300     46     45     54     118
 流动性 1000sec-1     354     289     323     388     398     194     187     218     272
 弯曲模量 [MPa]     1,750     1,850     1,600     1,800     2,000     1,700     1,750     1,800     1,800
 耐热性 [℃]     88     90     88     86     87     78     72     74     77
 耐化学药品性     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA
 可印刷性     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA     AA
表1(续)
    实施例10     实施例11     实施例12     实施例13     实施例14     实施例15     对比实施例1     对比实施例2
 A-2A-4 60(100) 30(100)     30(100)     60(100)     30(100)     60(100) 40(100) 30(100)
 B-1B-2B-3B-4 25(42) 38(127) 42(140) 33(55) 27(90) 21(35) 35(88) 38(127)
 C-1C-2C-3C-4C-5 15(25) 12(40) 5(17) 5(8) 5(17) 5(8) 12(40)
 D-1D-2     20(67)     23(77)     2(3)     38(127)     14(23)     25(63)     20(67)
 R.C.[％]     12.5     19.0     19.0     15.0     19.0     15.0     17.5     19.0
伊佐德冲击值  1/8”RT [J/m]     850     660     152     149     140     135     90     459
 1/8”-30℃ [J/m]     93     97     65     40     61     37     35     67
 流动性 1000sec-1     398     303     238     232     255     229     100     285
 弯曲模量 [MPa]     2,200     1,700     2,215     2,068     2,219     2,090     2,000     1,700
 耐热性 [℃]     68     90     90     76     93     79     79     91
 耐化学药品性     AA     AA     AA     AA     AA     AA     BB     BB
 可印刷性     AA     AA     AA     AA     AA     AA     CC     CC
[热塑性树脂组合物(2)]
如下所述测量实施例16-28中成型制品的物理性能。
(流动性)
根据ASTM D-1238，在250℃的条件下和在5kgf的负载下，测量熔体流动速度(MFR)。单位：g/10min。
(弯曲模量)
根据ASTM D-790，测量弯曲模量。成型制品厚度＝1/8英寸
(冲击强度)
根据STM D-256，测量伊佐德抗冲强度。厚度＝1/4英寸，温度＝23℃
(耐热性)
根据ASTM D-648，在厚度为1/4英寸和负载为4.6MPa或18.2MPa的条件下，测量热变形温度。
[所使用的树脂和类似物]
(A)聚酰胺树脂
A-1：聚酰胺6(1011FB，由Ube Industries，Ltd.生产，数均分子量为11000)；
A-2：聚酰胺6(1013B，由Ube Industries，Ltd.生产，数均分子量为13000)；
A-3：聚酰胺6(1015B，由Ube Industries，Ltd.生产，数均分子量为15000)；
A-5：聚酰胺6(1015C2，由Ube Industries，Ltd.生产，数均分子量为15000，以每100重量份聚酰胺树脂计，它含有2.0重量份蒙脱石)。
如下所述生产聚酰胺树脂A-5。通过使用12-氨基十二烷酸作为溶胀剂，事先膨胀作为层状硅酸盐的蒙脱石的层间空间，所述蒙脱石具有平均厚度为9.5埃和平均一侧长度为约0.1微米的一个单元，以促进层间单体的插层，然后，聚合ε-己内酰胺，从而将蒙脱石均匀分散在聚酰胺内。顺便说一下，当通过X-射线衍射测量该材料时，层间距离为100埃或更高。
(B)接枝聚合物
B-1：含有65％溶胀指数为36和重均粒径为320nm的橡胶状聚合物的接枝聚合物，其中苯乙烯/丙烯腈之比为70/30重量，和丙酮可溶部分的数均分子量为22000
(C)甲基丙烯酸改性的共聚物
C-4：甲基丙烯酸含量为5.0％和数均分子量为46000的甲基丙烯酸改性的共聚物
(D)共聚物
D-2：苯乙烯/丙烯腈之比为24/76重量且重均分子量为60000的共聚物
(E)无机填料
E-1：碳纤维(纤维长度：6mm，纤维直径：7μm)
E-2：碳纤维(纤维长度：3mm，纤维直径：10μm)
E-3：蒙脱石(厚度：9.5埃，一侧长度：0.1μm)
以与参考实施例1相同的方式生产接枝聚合物(B-1)、甲基丙烯酸改性的共聚物(C-4)和共聚物(D-1)。
实施例16-28
以表2所示的比例混合聚酰胺树脂A、接枝共聚物B、不饱和羧酸改性的共聚物C、共聚物D和无机填料E，通过使用30mm双螺杆挤出机，在250℃下熔融混合，造粒，然后通过注塑成型，制备热塑性树脂组合物作为样品，并评价其物理性能。表2示出了结果。
表2
 实施例
 16  17  18  19  20  21  22  23  24  25  26  27  28
 树脂组合物
 A-1  Wt％  55  55  55  55  55  55  55  55  55
 A-2  Wt％  55
 A-3  Wt％  55  55
 A-5  Wt％  (25)
 B-1  Wt％  25  25  25  23  23  25  25  23  21  21  21  25  25
 C-4  Wt％  4  4  4  4  4  4  4  4  4  6  2  4  4
 D-2  Wt％  16  16  16  18  18  16  16  18  20  18  22  16  16
 E-1  Wt％  5  5  5  5  5  5  5
 E-2  Wt％  10  20  20
 E-3  Wt％  (1.1)
 材料的物理性能
 MFR  g/10min  35  25  15  34  30  26  31  41  45  37  60  74  36
 弯曲模量  GPa  4.3  4.3  4.3  3.5  5.0  5.2  2.7  4.3  4.5  4.5  4.6  2.2  2.3
 伊佐德抗冲强度  J/m  84  82  80  78  108  113  62  67  61  68  55  112  106
 热变形温度(4.6MPa)  ℃  207  140
 热变形温度(18.2MPa)  ℃  127  124  125  123  171  164  93  127  143  136  150  83  81
*至于聚酰胺A-5，独立地示出了树脂组分和蒙脱石(E-3)的比例。
工业实用性
如前面数页所述，本发明的热塑性树脂组合物包括聚酰胺树脂、橡胶增强的苯乙烯基树脂、不饱和羧酸改性的共聚物作为相容剂，和视需要，基于芳族乙烯基的单体-乙烯基氰基单体的共聚物，和视需要，进一步包括无机填料，和尤其通过使用数均分子量在预定树脂内的聚酰胺树脂，丙酮可溶部分的数均分子量在规定范围内的橡胶增强的苯乙烯基树脂，和数均分子量在规定范围内的不饱和羧酸改性的共聚物，本发明的热塑性树脂组合物可具有优良的冲击强度与流动性之间的平衡和优良的耐热性、耐化学药品性和可印刷性。
因此，含本发明的热塑性树脂组合物的成型制品可用于电学和电子部件、机械部件和机动车部件如机动车功能部件、机动车内部部件和机动车外部部件上。本发明的成型制品尤其合适地用于机动车部件上。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，它包括下述组分：
(A)20-79.5重量份聚酰胺树脂；
(B)20-79.5重量份接枝聚合物，
所述接枝聚合物通过下述步骤获得：
(a)在40-80wt％溶胀指数为10-80和重均粒径为100-600nm的橡胶状聚合物存在下，
(b)接枝聚合20-60wt％含下述的单体混合物：
(i)50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，
(ii)10-50wt％乙烯基氰基单体，和
(iii)0-30wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体，
其中该接枝聚合物的丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000；
(C)0.5-60重量份不饱和羧酸改性的聚合物，
该不饱和羧酸改性的聚合物通过共聚0.05-20wt％不饱和羧酸单体、50-89.95wt％基于芳族乙烯基的单体和10-49.95wt％乙烯基氰基单体而获得，且数均分子量为22000-60000；和
(D)0-50重量份共聚物，
该共聚物通过共聚50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，10-50wt％乙烯基氰基单体和0-60wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得；
条件是，组分(A)-(D)的总量为100重量份。
2.一种热塑性树脂组合物，它包括下述组分：
(A)20-79.5重量份聚酰胺树脂；
(B)20-79.5重量份接枝聚合物，
所述接枝聚合物通过下述步骤获得：
(a)在40-80wt％溶胀指数为10-80和重均粒径为100-600nm的橡胶状聚合物存在下，
(b)接枝聚合20-60wt％含下述的单体混合物：
(i)50-90wt％基于芳族乙烯基的单体，
(ii)10-50wt％乙烯基氰基单体，和
(iii)0-30wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体，
其中该接枝聚合物的丙酮可溶部分的数均分子量为20000-200000；
(C)0.5-60重量份不饱和羧酸改性的聚合物，
该不饱和羧酸改性的聚合物通过共聚0.05-20wt％不饱和羧酸单体、50-89.95wt％基于芳族乙烯基的单体和10-49.95wt％乙烯基氰基单体而获得，且数均分子量为22000-60000；和
(D)0-50重量份共聚物，
该共聚物通过共聚50-90wt％芳族乙烯基单体，10-50wt％乙烯基氰基单体和0-60wt％可与那些单体共聚的另一乙烯基单体而获得；
条件是，组分(A)-(D)的总量为100重量份；和
(E)0.05-150重量份无机填料。
3.权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中聚酰胺树脂的数均分子量为10000-20000。
4.权利要求1-3任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中在橡胶状聚合物存在下，通过接枝聚合苯乙烯和丙烯腈获得接枝聚合物。
5.权利要求1-4任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸单体的用量为0.5-10wt％。
6.权利要求1-4任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸单体的用量为0.8-7wt％。
7.权利要求1-6任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中在不饱和羧酸改性的共聚物内的不饱和羧酸是甲基丙烯酸。
8.权利要求1-7任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中通过共聚甲基丙烯酸、苯乙烯和丙烯腈获得不饱和羧酸改性的共聚物。
9.权利要求1-8任何一项所述的热塑性树脂组合物，它包括范围为8-40wt％的橡胶状聚合物。
10.权利要求1-8任何一项所述的热塑性树脂组合物，它包括范围为10-25wt％的橡胶状聚合物。
11.权利要求2-10任何一项所述的热塑性树脂组合物，其中无机填料是其中一个单元具有0.002-1微米的一侧长度和6-20埃厚度的层状硅酸盐。
12.一种成型制品，它包括权利要求1-11任何一项所述的热塑性树脂组合物。
13.一种机动车部件，它通过加工成型权利要求1-11任何一项所述的热塑性树脂组合物而获得。
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