CN101016410B

CN101016410B - 模塑料及其生产方法

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Publication number: CN101016410B
Application number: CN2006101705306A
Authority: CN
Inventors: 博托·霍夫曼; 乔治·施特佩尔曼; 亚诺什·凯尔泰斯; 汉斯-格哈德·弗里茨; 范进
Original assignee: EMS Chemie AG
Current assignee: EMS Chemie AG
Priority date: 2005-12-23
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2010-12-08
Anticipated expiration: 2026-12-21
Also published as: CN101016410A; EP1801162A1; US20070232715A1; JP5342107B2; KR100990277B1; US7691943B2; EP1801162B1; KR20070066974A; DE502005004671D1; JP2007169649A

Abstract

一种模塑料，包含30～80wt％的作为热塑性基体的聚酰胺和与该热塑性基体结合的交联分散弹性体相，所述交联分散弹性体相含有10～69wt％的乙烯共聚物以及1～10wt％的相容剂，所述相容剂选自通过在乙烯-共聚物-聚合物主链上接枝α，β乙烯不饱和单和/或二羧酸或其衍生物而获得的化合物，上述重量百分比均相对于该模塑料。

Description

模塑料及其生产方法

技术领域

本发明涉及一种模塑料，所述模塑料包含热塑性基体和与该热塑性基体结合的交联分散弹性体相，所述交联弹性体相包含乙烯共聚物以及基于接枝乙烯共聚物的相容剂。本发明还涉及用于生产此类模塑料的方法。

背景技术

包含热塑性基体和分散弹性体相的热塑性模塑料在现有技术中是已知的。这些材料类别的性能具体由分散弹性体相决定。

在DE 103 45 043 A1中，描述了一种包含微凝胶的组合物，该组合物包含热塑性相即包含热塑性材料以及作为分散相的交联微凝胶，这些微凝胶还没有受辐射作用而交联。因此微凝胶的交联在结合到基体之前实现。在DE 103 45 043 A1中，通过在热塑性材料中引入微凝胶而获得热塑性弹性体组合物，在该弹性体组合物中，分散相的形态调整在空间和时间上与产生的材料分离。

在EP 0 469 693 A2中，还公开了一种耐冲击聚酰胺模塑料，其由热塑性基体即部分结晶的聚酰胺和作为分散相的乙烯共聚物构成。但是没有提及分散弹性体相的交联。

但是，现已表明，在现有技术中描述的热塑性模塑料在它们的物理性能、特别是在耐化学性方面、在此特别是关于尽可能低的油溶胀性方面仍没有充分的结论。尽可能低的油溶胀对于许多应用是重要的，特别是在汽车领域、油或石油传输系统中。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种新的热塑性模塑料，该模塑料具有优于现有技术中已知模塑料的性能，特别是在其物理性能方面，具体是关于油溶胀方面。此外，本发明的目的是指出一种相应的生产方法。

本发明的目的通过关于模塑料的本专利权利要求1的特征以及关于生产方法的本专利权利要求14的特征而得以实现。从属权利要求揭示了有利的改进。

根据本发明的模塑料的特征在于，所述模塑料具有结合热塑性基体的交联分散弹性体相。因而，本发明中关键的是，交联分散弹性体相含有10～69wt％的乙烯共聚物以及1～10wt％的相容剂，所述相容剂选自通过在乙烯-共聚物-聚合物主链上接枝α，β乙烯不饱和单和/或二羧酸或其衍生物而获得的化合物。在分别相对于模塑料的上述重量数中，相容剂是非常重要的。

由此，聚酰胺的浓度是30～80wt％，优选40～60wt％，特别优选45～55wt％。

现已表明，如上所述具有结合的交联分散弹性体相的模塑料在其物理性能方面、特别是在油溶胀方面明显优于现有技术中已知的模塑料。此外，令人惊讶的是，根据本发明的模塑料的其它物理性能例如抗冲击强度、断裂应力、弹性模量以及断裂伸长率没有受到不利影响。

在根据本发明的模塑料中，必须保持关于相容剂的所指示重量比。过高的量即大于10％的量明显导致聚酰胺相交联，结果分散弹性体相具有更大颗粒，从而导致油溶胀的增加。较小的量即低于1％的重量同样导致不满意的结果。因此优选在根据本发明的模塑料中，相容剂加入的量为1～7wt％，特别优选1～5wt％。

在聚酰胺-弹性体共混物中，部分相容剂既存在于分散弹性体相中也存在于连续聚酰胺相中。在两相中，各自独立地发生化学交联。在弹性体相中，键合发生在自由基交联范围内，而在聚酰胺相中，相容剂的接枝官能团与聚酰胺端基发生反应。此外，存在于分散相表面上的相容剂的官能团也与聚酰胺基体的端基反应。后面提及的反应保证两相的良好结合，这对于产生所需性能是必需的。

在根据本发明的模塑料中，如上所述，如果保持关于相容剂的所指示的重量数，则分散相实现均匀的颗粒直径，所述直径为0.2～3μm。根据本发明的模塑料的优异性能可明显地归因于分散相的这种均匀粒径分布，即在上述的0.2～3μm范围内，优选0.5～3μm。由此，对于上述从来，通过所述加入量的相容剂来实现粒径的控制。

此外粒径还受共混物生产过程中的方法参数以及如下所述的流变条件的影响。

关于形态的调整，聚酰胺/弹性体的粘度比是非常重要的。由此，λ₃/λ₁的特征比的大小是重要的：

其中λ₃＝Φ_DP/Φ_CP

λ₁＝η_DP/η_CP

λ₃表示体积浓度比，λ₁表示复数粘度比。DP表示分散相(弹性体)，CP表示连续相(聚酰胺)。

如果聚酰胺和乙烯共聚物的粘度处于正确的比率，则可以通过适当选择带有混合元件和捏合块的螺杆设计来获得代表性的剪切速度，该速度能够使弹性体相在给定条件下充分分散。如果特征比是λ₃/λ₁<1，则形成两相体系，其中在连续PA基体内含有作为微分散分布相的共聚物。

在动态交联期间，必须始终确保弹性体相的粘度随着平行进行的交联过程而稳定增加。而体积浓度比在此过程中保持不变，粘度比由于分散分布相的交联而变为更大的值。如果在该过程的开始时已经达到了λ₃/λ₁<1的条件，则甚至可改进前置条件以获得有利的分散，即甚至更加容易在PA基体中获得精细、微分散分布和高度交联的弹性体相颗粒。

对于样品的流变检测，使用Rheometric DSR 800型的旋转流变仪。

储能模量和损耗模量以及复数粘度分别在恒定温度(200～250℃)、10^-2～10³(rad/s)的频率下进行测定。

测定复数粘度的方法在“Flow behaviour of materials andmaterial mixtures，Huthig & Wepf Press basel-heidelberg-NewYork，1986”中有描述。

根据本发明的模塑料含有交联微细分散弹性体相，该交联微细分散弹性体相具有至少60％的凝胶比例，优选至少80％和特别优选大于90％。

可通过接枝获得的相容剂的凝胶比例优选小于5％并特别优选小于1％，

根据本发明的模塑料优选可通过自由基在“原位”产生分散弹性体相的交联来获得。为此，离析物即聚酰胺、乙烯聚合物和相容剂优选与作为自由基引发剂的过氧化物引发剂混合，然后在混合期间实施交联。作为替代方案，可以首先仅混合离析物即聚酰胺、乙烯聚合物和相容剂，然后在混合过程中或在造粒或模塑部件成型之后通过引入高能量的辐射来完成交联。

从材料的角度出发，对于聚酰胺，本发明包含本领域现有技术中已知并且适合于生产热塑性基体的所有聚酰胺。

作为聚酰胺(PA)，有利的是使用基于C₆-C₁₂的内酰胺或具有4～18个碳原子、优选6～12个碳原子的ω-氨基羧酸或缩聚物，所述缩聚物可通过来自具有4～18个碳原子的脂族二胺和具有7～22个碳原子的脂环族二胺的至少一种二胺与来自具有4～44个碳原子脂族二羧酸、8～24个碳原子的脂环族二羧酸和具有8～20个碳原子的芳香族二羧酸中的至少一种二羧酸缩聚而获得。ω-氨基羧酸或内酰胺选自ε-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、ε-己内酰胺、庚内酰胺(enantholactam)、十二内酰胺。另外，根据本发明，可以使用此类聚合物或缩聚物的混合物。适合本发明并且与二羧酸结合的二胺是例如2，2，4-或2，4，4-三甲基己二胺、1，3-或1，4-二(氨基甲基)环己烷、二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、二(p-氨基环己基)甲烷、m-或p-苯二甲胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基-2-甲基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、1，10-二氨基癸烷、1，12-二氨基十二烷，所述二羧酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、庚二酸.、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十八烷二酸、4-环己烷二羧酸、对苯二酸、间苯二酸和萘二羧酸。

因此，用于根据本发明的模塑料的(共)聚酰胺的具体实例是来自PA6、PA66、PA11、PA46、PA12、PA1212、PA1012、PA610、PA612、PA69、PA6T、PA6I、PA9T、PA10T、PA12T、PA12I、其混合物或基于所使用单体的其共聚物的均聚或共聚酰胺。根据本发明，优选的共聚酰胺是PA12T/12、PA10T/12、PA12T/106和PA10T/106。此外，例如PA6/66、PA6/612、PA6/66/610、PA6/66/12、PA MACMI、PA MACMT、PA6/6I/6T、PA MXD6/6、PA6T/66、PA6/6T、PA6/6I、PA6T/6I、PA6I/6T或它们的混合物也是优选的模塑料。

但是，根据本发明的聚酰胺模塑料也可含有聚酰胺嵌段共聚物，其在含有至少20％的聚酰胺组分以外，还含有聚酯、聚醚、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚烯烃嵌段作为其它组分。作为这类聚合物的代表，可以提及的是聚醚酰胺、聚醚酯酰胺和聚酯酰胺，PA12是特别优选作为聚酰胺嵌段。

在乙烯共聚物的情况下，优选的共聚单体是丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、癸烯、十一碳烯、丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、异戊二烯、异丁二烯、(甲基)丙烯酸的衍生物、醋酸乙烯酯、四氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯和2-氯丁二烯。

在乙烯共聚物的情况下，特别优选的是使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。EVA共聚物优选具有20～80％的醋酸乙烯酯含量，优选30～70％，特别优选40～60％。也可以使用部分皂化的EVA共聚物，其中皂化度最大为50％。EVA共聚物还可含有其它共聚单体。

在基于乙烯共聚物的相容剂的情况下，乙烯的共聚单体优选为丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、癸烯、十一碳烯、丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、异戊二烯、异丁二烯、(甲基)丙烯酸的衍生物、醋酸乙烯酯、四氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯和2-氯丁二烯。

关于相容剂，优选聚合物主链是乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。合适的接枝试剂是马来酸酐、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯以及(甲基)丙烯酸甲酯。优选马来酸酐(MAH)。在聚酰胺-EVA共混物与基于EVA聚合物主链的相容剂以及作为接枝试剂的MAH一起使用时，适合作为相容剂的有商业销售的MAH-接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物，例如DuPont Co.，Europe的FUSABOND MC190D(0.76％MAH)或MC250D(1.38％MAH)。

基于BVA聚合物主链的优选相容剂具有如下优选的性能：

醋酸乙烯酯含量：>35mol％

MVI：(190℃/2.16kg)>20

接枝度：0.2～3％(特别是0.5～1.5％)

凝胶比例：<5％。优选<1％

当然，根据本发明的热塑性聚酰胺模塑料可含有本领域技术人员公知的其它常规添加剂，这些添加剂可以单独或组合使用，选自抗冲剂、异质(foreign)聚合物、粘合剂、防火剂、增强剂例如玻璃和C-纤维、UV或热稳定剂、抗气候稳定剂、矿物质、加工助剂、结晶促进剂或抑制剂、抗氧化剂、抗粘连剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、颜料、着色剂和标记材料和填料例如碳黑或石墨、碳纳米纤维或片状纳米颗粒，对应于各种应用所必需的对于聚酰胺已知的所有添加剂。

也可以将其它常规聚合物例如聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、AN和ABS聚合物、官能化共聚烯烃和离聚物加入上述模塑料中，用于特定目的。

作为其它添加剂，将抗冲改性剂加入根据本发明的热塑性聚酰胺模塑料中。例如低玻璃化转变温度的基于聚烯烃的共聚物，其含有丙烯酸或可以利用马来酸酐接枝。在此可以特别提及的具体抗冲改性剂是例如乙烯-丙烯共聚烯烃或乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)或丙烯酸酯橡胶。

在优选实施方案中，模塑料还含有纳米级填料。在本发明的特定实施方案中，纳米级填料是二氧化硅或二氧化硅水合物。在聚酰胺模塑料中，特定纳米级填料在一个实施方案中作为均匀分散的层状材料存在。在结合到基体中之前，它们具有0.7～1.2nm的层厚度和矿物层的中间层间隔至多5nm。

本发明还涉及一种用于生产上述模塑料的方法(权利要求14)。

根据本发明的方法的特征在于，将用于生产模塑料的离析物即聚酰胺、共聚物和相容剂在混合装置中混合和进行分散弹性体相的交联。分散弹性体相的交联可由此基本上以两种不同的方式来实施。

一方面，可以以下列方式实施交联：加入用于生产模塑料的离析物即聚酰胺、共聚物和相容剂，同时加入自由基引发剂，优选过氧化物引发剂。通过在生产过程中加入这种引发剂，不仅实现分散弹性体相的交联，而且同时使弹性体相与聚酰胺结合，即相容剂经接枝官能团与聚酰胺的端基化学反应。由于分散相的这种“原位”交联，明显地获得在指定尺寸范围内的均匀粒径的分散相，即尺寸>0.2～3μm，优选>0.5～3μm。应该强调的是，在根据本发明的方法中，由于“原位”反应而获得均匀的粒径分布，如上所述，这对于根据本发明的模塑料的物理性能是关键的。

作为替代方案，也可以不利用引发剂来实施交联，而是通过引入能量来实现相应的交联。这种变化方案的优点在于：不仅可以在混合过程中实施交联，而且也可以在聚合物颗粒或模塑部件形成后来实施。在根据本发明的方法中，所有混合装置基本上均适合作为混合装置，例如辊筒、多辊装置、溶解器、均匀混合器或混合挤出机。但是优选使用双螺杆挤出机作为混合装置，具有低螺旋和空间分离的刻度捏合块的双螺杆挤出机来运送成分是有利的。这种双螺杆挤出机的螺杆转速优选为150～400min^-1。进料区的温度应该为<120℃。

本发明还涉及根据本发明的模塑料的用途，用于生产热塑性可加工模制品和可以由根据本发明组合物得到的模制品。

这种模制品的实例包括：插塞接头、阻尼，特别是振动和冲击阻尼元件、声阻尼元件、断面、膜，特别是阻尼膜、封装膜或多层的单个层封装膜、脚垫、鞋垫、靴，特别是滑雪靴、滑雪鞋帮、鞋底、电子元件、电子元件外壳、工具、装饰性模制品、复合材料等。

模制品具体包括：流体输送管(气体和/或液体)，特别是油和燃料输送管、用于汽车工业的具有抗静电涂层的管和容器、平滑和波纹管、管部件、管连接件(进口、通风、填充、排泄)、柔性软管、连接软管的配件、波形管和介质输送管、多层管的部件(外层、中间层和内层)、容器、容器部件(例如封闭物)、多层容器的各层、汽车工业中的盖或曲轴箱部件、液压管、制动管、制动液容器、制冷剂管。模制部件可以通过注塑、挤出或吹塑的方法来生产。

附图说明

下面将参考实施例和附图详细地说明本发明。

图1是制备挤出机的螺纹设计和偶联及交联反应的外壳所需温度(ZSK 40)；

图2是没有相容剂但其它条件与实施例4相同的PA12-EVA共混物(GRILAMID L 16A：LEVAMELT 500＝50：50)的REM图像，放大1000倍；和

图3是来自实施例4的PA12-EVA共混物(GRILAMID L16A：LEVAMELT500＝50：47)的REM图像，放大1000倍。

具体实施方式

实施例

通过megacompounder(ZSK40)生产PA12-EVA-共混物

首先在两步法的框架下说明PA12-EVA-共混物的产生。在第一分步中，实现将马来酸酐(MAH)接枝到EVA共聚物上，产生相容剂。在第二分步中，实现合成橡胶相的交联同时形成所寻求的形态。

利用50:50的PA12-EVA质量浓度比和通过确立粘度比，如利用n＝300min^-1的螺杆转速，生产热塑性弹性体共混物，其包含连续的PA12基体和嵌入其中的高度交联的EVA颗粒。为了增强PA12-EVA的相互作用，将预制的EVA-g-MAH作为相容剂加入该混合体系。利用Coperion Werner & Pfleiderer公司的ZSK40L/D＝56型双螺杆挤出机在同一方向上旋转来制备PA12-EVA共混物。使用的聚合物的特性具体示于表1中。

方法步骤1：EVA共聚物与MAH的接枝(实施例1)

在第一方法分步中，进行可缩合的MAH在EVA共聚物上的自由基接枝反应。生产过程参数在表2中列出。将MAH和2，5-二(叔丁基-过氧)-2，5-二甲基己烷(DHBP)与EVA预混合。通过重量测量系统将原料连续供应到ZSK25-L/D＝44型双螺杆挤出机。将0.2份DHBP加入2.0份的MAH中。螺杆转速为150min^-1。

所得接枝共聚物的特征列于表1中。

表1：使用的聚合物

VA＝醋酸乙烯酯的浓度；MAH＝马来酸酐

表2：用于EVA共聚物的接枝反应的普通壳体所需的温度

流变测试包括储能模量(G’(ω))、损耗模量(G”(ω))和复数粘度(η^*(ω))的物理特性函数，结果明确表明，利用2.0％MAH和 0.2％(MAH:DHBP＝10:1)生产的MAH接枝EVA共聚物仍具有热塑性变形行为，因此没有发生过氧化物引发的EVA预交联。

MAH接枝度的测定

MAH接枝度是通过测定EVA-g-MAH的氧含量(CHN分析)来测定的。

[O]_总-[O]_EVA＝[O]_接枝MAH

[O]_接枝MAH×[(C+H)/O]_MAH＝[C+H]_接枝MAH

MAH接枝度＝[MAH]_EVA-g-MAH＝[O]_接枝MAH+[C+H]_接枝MAH

凝胶比例的测定

交联EVA相和相容剂EVA-g-MAH的凝胶比例通过氯仿热萃取来测定。另外，在沸腾的氯仿中回流萃取样品15小时。在分离不可溶解部分之后，将其干燥直到恒重，然后称重。不可溶解残留物相对于初始重量的重量比例得到凝胶比例，以％计。

所产生的EVA-g-MAH的接枝度是0.7％，凝胶比例<1％。

方法步骤2：反应增容作用和动态EVA交联以及PA-EVA硫化橡胶的形态形成(实施例2～4)

利用ZSK40-L/D＝56型双螺杆挤出机来生产PA12-EVA共混物，该挤出机在同一方向上旋转并且紧密啮合。在该方法原理付诸实践的情况下，使反应增容过程与共混物的产生相结合以形成一步法。为了完成在EVA-g-MAH和PA12的氨基端基之间的交联反应或PA12-EVA共混物的分散相的动态交联，安装具有低螺旋和空间分离的刻度捏合块系列的传输元件。

由于这种措施，增加了螺杆通道的填充度和挤出机中组分的停留时间以及螺杆的剪切效果。

生产这种共混物的典型的轴圆筒温度特征以及所用的螺杆几何形状在图1中示出。螺杆转速为290min^-1。进料区的温度须保持尽可能低，因为交联剂在高温下可蒸发。

通过两个重量测量系统将EVA共聚物、相容剂(EVA-g-MAH)和PA12供应到挤出机的1区。利用微计量装置将交联剂计量供应到挤出机并在低物料温度(160℃<Tm<180℃)下均匀分布，以避免在基本组分中自发的过氧化物降解。由于选择充分的轴圆筒温度特征，使得在传输方向上的塑化温度增加，热引发的过氧化分解开始。分散相的过氧化物引发自由基硫化和熔融聚合物组分的分离和分布过程以及增溶作用过程产生聚合物共混物，该共混物含有交联的、微细分散状态的合成橡胶相，

交联反应应该在高变形应力和变形速度的作用下进行，使得弹性体相连续有效的分离或分散成最小颗粒(0.2μm≤d_p≤3.0μm)。为此所需要的工艺和方法参数可以通过模块化螺杆设计来产生，所述模块化螺杆设计包括精确定位的混合元件和宽广强度的捏合块并且同时保证局部反应-比质量密度停留时间。

在实施例2～4中使用的聚合物-Grilamid L16A和Levamelt500-的特征粘度比为

λ₃/λ₁＝0.7

依此推定，在100rad/s的频率下的复数粘度构成基础。

在表3中，引用了通过实例来选择的配方配料。

与非交联共混物相比，包含PA12和EVA的共混物在机械性能方面实际上没有显示出劣势。弹性模量、断裂应力和断裂伸长率在相同的范围内并且几乎与弹性体相的交联度无关。相反，油溶胀随着EVA区域结构的交联度的增加而明显下降。采用相同的EVA比例，共混物(实施例4)的溶胀度仅为2.1％，因此比非交联共混物(实施例2)小3.5倍。

表3：利用ZSK40挤出机生产的PA12-EVA共混物的配方和性能

加入EVA-g-MAH后分散相的颗粒直径减少3倍。没有相容剂产生在3～10μm范围内的非均匀尺寸分布，较大颗粒的比例占大多数。通过加入相容剂EVA-g-MAH，产生在0.2～3μm范围内的明显更均匀的颗粒直径分布。

相容剂的影响可以通过REM图象来证实，如图2和3所示。图2表示放大1000倍的PA12-EVA共混物(GRILAMID L16A：LEVAMELT 500＝50：50)的形态图，该共混物是在没有相容剂但是在与实施例4条件相同情况下生产的。大部分的EVA粒径明显大于3μm。相反，图3表示实施例4的PA12-EVA共混物的REM图，弹性体相粒径明显小于3μm并且在所观测部分上均匀分布。没有发生团聚形式的大弹性体区。

但是，应该密切注意使用的相容剂的浓度，因为浓度太高导致聚酰胺相的交联。由于较大颗粒的形成，使得油溶胀增大。

相对于模塑料，相容剂例如EVA-g-MAH使用的浓度为1～10wt％，优选1～7wt％，特别优选1～5wt％。

在下表4中，列出了适合用于生产根据本发明模塑料的各种过氧化物。

对EVA交联特别有效的是过氧化物DHBP和DIPP。由于EVA含有游离乙酸(高达0.1wt％)，对于完成EVA交联，有利的是在其中加入氧化镁作为碱来中和。如果不加，则部分过氧化物异裂分解而不能再用于自由基的形成。

表4：可用于EVA交联的过氧化物的特性

实施例5：

与实施例3和4类似，生产包含GRILAMID L16A、LEVAMELT500和在实施例1中生产的相容剂EVA-g-MAH的动态交联的PA12-EVA。在DIN拉伸试验棒上测定油溶胀和机械性能。

此外，利用实施例5的共混物，在Nokia Maillefer Coex5管挤出机上利用不同拉出速度来生产8×1尺寸的单管。圆筒温度为200～220℃，螺杆转速为75rpm(40m/s)或112rpm(60m/s)，物料温度为217℃。对于两种拉出速度(40和60m/s)，测定对应的管特性。结果在表5中列出。

从断裂压力来计算与管尺寸无关的比应力，如下所示：

VS = \frac{P_{B} * d_{m}}{20 * S_{\min}}

P_B＝断裂压力[巴]

d_m＝d₁-s_min，平均管直径[mm]

d₁＝外径[mm]

s_min＝最小管壁厚度[mm]

VS＝比应力[MPa]

表5：

Claims

1.一种模塑料，包含30～80wt％的作为热塑性基体的聚酰胺和与该热塑性基体结合的交联分散弹性体相，所述交联分散弹性体相含有10～69wt％的乙烯共聚物和1～10wt％的相容剂，所述相容剂选自通过在乙烯共聚物主链上接枝α，β乙烯不饱和单和/或二羧酸或其衍生物而获得的化合物，上述重量百分比均分别相对于所述模塑料，其中所述α，β乙烯不饱和单和/或二羧酸或其衍生物选自马来酸酐(MAH)、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸甲酯。

2.根据权利要求1的模塑料，其特征在于，加入相对于模塑料的1～7wt％的相容剂。

3.根据权利要求1的模塑料，其特征在于，加入相对于模塑料的1～5wt％的相容剂。

4.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，所述交联分散弹性体相的平均颗粒直径为0.2μm～3μm。

5.根据权利要求4的模塑料，其特征在于，所述交联分散弹性体相的平均颗粒直径为0.5μm～3μm。

6.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，所述分散弹性体相的交联通过自由基产生。

7.根据权利要求6的模塑料，其特征在于，交联是“原位”进行的。

8.根据权利要求6的模塑料，其特征在于，进行过氧化物引发的自由基交联。

9.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，通过引入高能辐射来实现分散弹性体相的交联。

10.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，所述乙烯共聚物是乙烯醋酸乙烯酯(EVA)。

11.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，使用部分结晶聚酰胺作为聚酰胺。

12.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，聚酰胺选自PA 6、PA 66、PA 11、PA 46、PA 12、PA 1212、PA 1012、PA 610、PA 612、PA 69、PA 9T、PA 6T、PA 6I、PA 10T、PA 12T、PA 12I、它们的混合物或共聚物。

13.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，其还含有添加剂。

14.根据权利要求1～3中任一项的模塑料，其特征在于，体积浓度比λ₃＝Φ_DP/Φ_CP和复数粘度比λ₁＝η_DP/η_CP的关系如下：λ₃/λ₁＜1，DP表示作为分散相的弹性体和CP表示作为连续相的热塑性基体。

15.一种生产根据权利要求1～14中任一项的模塑料的方法，其特征在于，聚酰胺、共聚物和相容剂在混合装置中混合并且进行分散弹性体相的交联。

16.根据权利要求15的方法，其特征在于，所述混合装置选自辊筒、多辊装置、溶解器、均匀混合器或混合挤出机。

17.根据权利要求16的方法，其特征在于，使用双螺杆挤出机作为混合装置。

18.根据权利要求15～17中任一项的方法，其特征在于，通过加入自由基引发剂和模塑料的离析物来实现交联。

19.根据权利要求15～17中任一项的方法，其特征在于，通过在模塑料形成期间或形成之后引入高能辐射来实现交联。

20.根据权利要求1～14中任一项的模塑料的用途，用于生产模制品。