CN1677149A - 光缆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光缆,其使用由满足玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%、基体树脂的断裂伸长大于等于5%、且玻璃纤维的弹性模量和基体树脂的弹性模量之比大于等于22的条件的玻璃纤维和基体树脂构成的玻璃纤维增强树脂线形物作为加强构件。目的在于提高使用玻璃纤维增强树脂线形物作为加强构件的光缆的弯曲特性、柔软性。
Description
技术领域
本发明涉及光缆,尤其涉及使用由有机或无机的增强纤维构成的加强构件的光缆。
背景技术
光缆是集合了多个光纤的电缆,在日本迅速普及到办公室、商品房等。为了防止光纤伸长到规定值以上,对光缆使用加强构件。光缆在如专利文献1~8中有记载。
于是,作为该加强构件,使用芳纶纤维增强树脂(如参照特开2000-199840号公报)、玻璃纤维增强树脂(如参照特开2001-83385号公报)等。
专利文献1:特开2003-15000号公报
专利文献2:特开2000-241681号公报
专利文献3:特开2003-107307号公报
专利文献4:特开平11-23925号公报
专利文献5:实用新案登录第2503790号公报
专利文献6:特开2000-199840号公报
专利文献7:特开平10-10382号公报
专利文献8:特开2001-83385号公报
发明内容
近年来,随着FTTH普及,不仅干线和支线,连普通住宅都在使用光缆,因此敷设作业性和操作性优异的光缆,即操作时光纤的拉伸和弯曲损耗特性非常优异的光缆一直为人们所寻求。
作为用于这种光缆的光纤,可以举出如折射系数比率差为0.29%~0.37%、且模场直径小于等于8.8μm的单模纤维。具有这种折射系数比率差和模场直径的光纤,因光被纤芯强固地密闭,所以能够得到优异的弯曲损耗特性。还有,作为其他光纤的例子,能够举出在包层设置有多个空孔的多孔光纤。多孔光纤通过在包层设置多个空孔,实质上增大折射系数比率差,增强光在纤芯的密闭性。由此,与以往光纤相比,实现优异的弯曲损耗特性。
随着这种光纤性能的提高,加强构件也要求柔软性更高、弯曲特性优异。
作为具有柔软性的加强构件,使用如芳纶纤维增强树脂加强构件。但是,与玻璃纤维增强树脂加强构件相比,存在最小弯曲直径(在圆弧上弯曲时加强构件破坏的界限直径)大的缺点,或把加强构件卷绕在绕线管上后,为了使用而解绕的状态下,呈现对应于绕线管卷径的弯曲形状等,存在所谓卷癖性大的缺点。特开2000-199840号公报中使用了含有过氧化物系催化剂的乙烯酯树脂作为基体树脂。
因此,考虑使用玻璃纤维增强树脂以代替芳纶纤维增强树脂。但是,即使是玻璃纤维增强树脂的加强构件,也不具有其最小弯曲直径D小于玻璃纤维增强树脂线形物直径d的20倍这种高柔软性。特开平10-10382号公报中记载了作为比较例的由外径d为0.252mm的玻璃纤维构成的加强构件,但其最小弯曲曲率D为6~7mm,D/d大于等于20。还有,特开平10-10382号公报的实施例中使用了含有甲基丙烯酸酯系单体的酚醛清漆型乙烯酯树脂用作基体树脂。
这样,对于卷癖性小于芳纶纤维增强树脂的玻璃纤维增强树脂,使用具有更高柔软性的玻璃纤维增强树脂作为加强构件实现光纤便成为了课题。
还有,对构成玻璃纤维增强树脂的基体树脂也要求具有一些优异的特性。
例如,通常直径小于等于0.6mm的极细加强构件的制造速度为大于等于1m/分钟的速度,但受模具和制造设备大小的影响无法使固化时间大于等于10分钟。因此,基体树脂的固化反应也通常在小于等于200℃的气氛温度下进行小于等于10分钟,优选小于等于5分钟,更优选小于等于3分钟,基体树脂具有短的固化时间是所期望的。
还有,未固化的基体树脂组合物的粘度小也是所期望的。原因在于,当树脂组合物的粘度高时,树脂组合物不易浸入到玻璃纤维的缝隙间。此外,玻璃纤维越细,树脂组合物越难以浸入到由多个玻璃纤维构成的纱线的内部。
进一步,在以不饱和聚酯树脂或乙烯酯树脂作为基体树脂的加强构件的情况下,在作为光缆进行后加工时有时会产生问题。即,制造光缆时有被覆热塑性树脂的工序,但该加热处理时有时从加强构件产生苯乙烯气体等,导致光缆膨胀。
还未见满足以上要求的、固化时间短、且具有高强度、高弹性的机械特性,具有低粘度特性的热塑性树脂。
发明内容
因此,本发明以开发弯曲性优异的光纤,且即使是玻璃纤维增强树脂的加强构件,弯曲性能、柔软性也得到提高为目的,进行了潜心研究。
本发明目的在于,解决上述课题,提供使用由玻璃纤维增强树脂线形物构成的加强构件而实现优异的柔软性、弯曲特性的光缆。
本发明的光缆是具有光纤芯线和加强构件的光缆,其特征在于,所述加强构件由含有玻璃纤维和基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物构成,所述玻璃纤维增强树脂线形物满足如下条件:
(1)设定玻璃纤维的弹性模量和含有率分别为Ef(GPa)、Vf(%/100)、基体树脂的弹性模量和含有率分别为Em(GPa)、Vm(%/100)、加强构件的直径为d(mm)、用于光缆的加强构件的根数为n时,(EfVf+EmVm)d2≥8.3/n;
(2)(Ef/Em)≥22:
(3)Vf为0.6~0.88;
(4)玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%,且基体树脂的断裂伸长大于等于5%。
还有,优选Em大于等于2GPa。
还有,基体树脂的断裂伸长与玻璃纤维的断裂伸长之比(基体树脂的断裂伸长/玻璃纤维的断裂伸长)优选为0.93~1.27。
还有,所述玻璃纤维增强树脂线形物的最小弯曲直径D与所述玻璃纤维增强树脂线形物的直径d之比D/d优选小于等于20。
进一步,优选d小于等于0.6mm。
还有,所述玻璃纤维增强树脂线形物优选,其玻璃纤维为断裂伸长大于等于5%的物质,而其基体树脂为以热阳离子聚合催化剂或酸酐使25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得的物质。
还有,所述光纤芯线的光纤优选为模场直径8.0~8.8μm的单模纤维。
进一步,所述光纤芯线的光纤优选是在纤芯的周围具有多个空孔的光纤。
本发明的光缆是具有光纤芯线和加强构件的光缆,其特征在于,所述加强构件为含有断裂伸长大于等于5%的玻璃纤维和以热阳离子聚合催化剂或酸酐将25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得的基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物。
本发明的光缆是具有光纤芯线和加强构件的光缆,其特征在于,所述加强构件由含有玻璃纤维和基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物构成,所述玻璃纤维增强树脂线形物满足如下条件:(1)设定玻璃纤维的弹性模量和含有率分别为Ef(GPa)、Vf(%/100),基体树脂的弹性模量和含有率分别为Em(GPa)、Vm(%/100),加强构件的直径为d(mm),用于光缆的加强构件的根数为n时,(EfVf+EmVm)d2≥8.3/n;(2)(Ef/Em)≥22;(3)Vf为0.6~0.88;(4)玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%、且基体树脂的断裂伸长大于等于5%;因此由玻璃纤维增强树脂线形物构成的加强构件具有高的柔软性,因此能够实现弯曲性能、柔软性优异的光缆。具体讲,通过使用玻璃纤维增强树脂线形物的最小弯曲直径D与玻璃纤维增强树脂线形物的直径d之比D/d小于等于20的物质作为加强构件,从而能够实现弯曲性能、柔软性优异的光缆。还有,通过使用玻璃纤维增强树脂线形物的直径d小于等于0.6mm的加强构件,从而能够实现弯曲性能、柔软性优异的光缆,尤其是用于住宅和大厦等配线的引入光缆(drop cable)。
还有,本发明的光缆,作为加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物,其玻璃纤维是断裂伸长大于等于5%的物质、其基体树脂是以热阳离子聚合催化剂或酸酐将25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得的物质,因此可实现满足上述条件(1)至(4)的玻璃纤维增强树脂线形物,能够形成弯曲性能、柔软性优异的光缆。
还有,基体树脂为环氧树脂,因此作为光缆,在后加工时,热塑性树脂的覆盖工序中进行加热处理时,不产生带来不良影响的苯乙烯气体等,能够加工非常良好的光缆。
附图说明
图1是用作本发明光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物的一个实施方式的截面图。
图2是用作本发明光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物的制造方法的一个实施方式的说明图。
图3是本发明光缆的实施方式的截面图。
图4是本发明光缆的另一实施方式的截面图。
图5是表示光纤的弯曲直径与弯曲损耗之间关系的图。其中,
1为玻璃纤维增强树脂线形物;2为玻璃纤维;3为纱线;4为基体树脂;6为热塑性树脂;10为线轴架;11a、11b为导槽;12为含浸槽;13为挤压喷嘴;14为模具;15为履带;16为卷绕装置;21为光缆;22为光纤芯线;23为加强构件;24为套管。
具体实施方式
用图3和图4说明本发明的光缆的实施方案。本发明的光缆并不限定于以下实施方式。
图3显示本发明的光缆的第一种实施方式。本实施方式的光缆21是在截面形状为椭圆形的套管24内配置了两根加强构件23、在加强构件23间的中央配置了光纤芯线22的物质。光纤芯线22优选使用模场直径为8.0~8.8μm的单模纤维。还有,也可以使用在包层设置有多个空孔的多孔光纤。这种光纤具有优异的弯曲损耗特性,因此即使较大地弯曲光缆,也能够将光损耗抑制在低的程度。加强构件23由玻璃纤维增强树脂线形物构成。加强构件23也可以被热塑性树脂如聚烯烃、聚酯、聚酰胺等覆盖。套管上设置有用于取出光缆芯线的槽口。本实施方案的光缆一般用于住宅和大厦等的配线(也叫做引入光缆)。
图4显示本发明的光缆的第二种实施方式。本实施方式的光缆21是在圆形的套管24内,以加强构件23为中心在其周围配置了四根光缆芯线22的物质。加强构件23由玻璃纤维增强树脂线形物构成。
石英系的光纤,玻璃表面的拉伸应力引起的静疲劳可导致其强度变差,以至断裂。因此光缆使用抗张力体即所谓的加强构件来减少达到该断裂的时间即减少支配光纤寿命的拉伸形变。光纤寿命是由如下公式算出。(出典满永等,《スクリ一ニング試験にょる光フアイバ強度試験法》,電子情報通信学会論文誌,J66-B、No.7)
Tr:达到光纤断裂的时间
εr:拉伸形变
L:纤维全部长度
F:断裂概率
Np:检验试验时的断裂概率
εp:检验形变
tp:检验时间
m:累积断裂分布的倾斜
n:疲劳系数
使用预先设定的寿命推断年数和各种参数,根据该式算出允许的拉伸形变εr。在实际使用光缆时,一直要求该拉伸形变εr大于等于0.2%,近年来要求大于等于0.3%。
光缆受敷设或布线等作业时以及敷设后的周围环境(如风压)的影响,会被施加各种各样的张力。从而,光缆需要不降低敷设或布线等的作业性、且能够耐受敷设后的周围环境的最低限度的允许张力。该最低限度的允许张力,在实际使用光缆时,要求大于等于2.0kgf,此外,优选大于等于2.6kgf。
光缆的允许张力依赖于加强构件的允许张力,加强构件的允许张力T以T=EAεr表示。这里E为拉伸弹性模量、A为加强构件的截面积、εr为上述被允许的拉伸形变。
用作本发明的光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物,由玻璃纤维和基体树脂构成,如果设定玻璃纤维的弹性模量和含有率分别为Ef、Vf、基体树脂的弹性模量和含有率分别为Em、Vm,则E由E=EfVf+EmVm表示。还有,如果设定加强构件的直径为d,则截面积A为A=π(d/2)2,因此加强构件的允许张力T则为T=(EfVf+EmVm)π(d/2)2εr。
从而,用作本发明的光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物,对于实际上使用光缆时所要求的拉伸形变εr(%/100)和允许张力T’(kgf),当玻璃纤维的弹性模量为Ef(GPa)、玻璃纤维的含有率为Vf(%/100)、基体树脂的弹性模量为Em(GPa)、基体树脂的含有率为Vm(%/100)、玻璃纤维增强树脂线形物的直径为d(mm)(1GPa=1.02×104kgf/cm2)时,满足(EfVf+EmVm)d2≥4T’/1.02nπεr的关系。这里,n是用于光缆的加强构件的根数(如引入光缆时,n=2)。当拉伸形变为0.3、允许张力为2.0kgf时,(EfVf+EmVm)d2优选大于等于8.3/n。当拉伸形变为0.3、允许张力为2.6kgf时,优选大于等于10.8/n。当拉伸形变为0.2、允许张力为2.0kgf时,优选大于等于12.5/n。当拉伸形变为0.2、允许张力为2.6kgf时,优选大于等于16.3/n。加强构件的直径d以能够收容到光缆内的直径为上限。用于住宅或大厦的配线用光缆时,d优选小于等于0.6mm。
用于本发明的光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物是由满足玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%、基体树脂的断裂伸长大于等于5%、且玻璃纤维的弹性模量Ef与基体树脂的弹性模量Em之比大于等于22等条件的玻璃纤维和基体树脂形成。玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%时,具有大的弹性模量,因此具有优异的柔软性。并且,由于以弹性模量满足Ef/Em之比大于等于22的基体树脂使所述玻璃纤维固定,因此能够在不损失所述玻璃纤维的柔软性的条件下形成玻璃纤维增强树脂线形物,能够用作具有优异的柔软性的加强构件。
用于本发明的光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物,玻璃树脂的断裂伸长与母体纤维的断裂伸长之比(基体树脂的断裂伸长/玻璃纤维的断裂伸长)优选在0.93~1.27范围。通过处于该范围内,玻璃树脂的断裂伸长与母体纤维的断裂伸长大小之差小,因而可抑制这种差所引起的弯曲特性的低下,能够形成具有优异的柔软性的玻璃纤维增强树脂线形物。
构成玻璃纤维增强树脂线形物的玻璃纤维的含有率Vf和基体树脂的含有率Vm的关系(Vf+Vm=1)中,玻璃纤维的含有率Vf优选为0.6~0.88。如果不足0.6,则玻璃纤维的含有率过小,难以获得需要的强度。还有,如果大于0.88,则基体树脂的含有率过小,难以由基体树脂固定玻璃纤维。更优选为0.65~0.80。
接着,说明用作本发明的光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物的
实施方式。
如图1所示,本发明的玻璃纤维增强树脂线形物1含有玻璃纤维2和基体树脂4。可以由30~100根玻璃纤维2的单丝构成纱线3,优选由30~80根玻璃纤维2的单丝构成纱线3。纱线3的横截面实际上优选圆形。纱线3和纱线3可以互相接触,也可以不接触。玻璃纤维增强树脂线形物1优选含有4~15根纱线,更优选含有5~12根纱线。玻璃纤维增强树脂线形物1的直径优选小于等于0.6mm,更优选小于等于0.55mm。本发明中,即使是如此细的玻璃纤维增强树脂线形物也能够保持充分的拉伸强度。此外,玻璃纤维增强树脂线形物1的直径优选大于等于0.1mm,更优选大于等于0.2mm。
基体树脂4的外周有时以热塑性树脂6覆盖。作为热塑性树脂,可以使用如聚烯烃、聚酯、聚酰胺等,优选聚乙烯等聚烯烃。热塑性树脂6并不是必须的构成。
本发明中玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%。由此,玻璃纤维增强树脂线形物具有高柔软性,能够减少最小弯曲直径。玻璃纤维的断裂伸长按照JIS R3420规定的“玻璃纤维一般试验方法(4)拉伸强度”测定。根据文献,也可以把断裂伸长称为最大拉伸率。
玻璃纤维的弹性模量优选大于等于70GPa,更优选大于等于80GPa。原因在于,能够赋予玻璃纤维增强树脂线形物高柔软性,减少最小弯曲直径。
作为显示如上所述物性的玻璃纤维,可以举出如含有55~79.9重量%的SiO2、12.6~32重量%的Al2O3、4~20重量%的MgO的玻璃组合物。该玻璃组合物也可以含有不足1重量%的ZrO2。例如,可以使用美国专利第3,402,055中记载的玻璃纤维。作为玻璃纤维,可适宜使用由日东纺织(株)销售的高强度玻璃纤维(商品名:“T玻璃(Tガラス)”)。
玻璃纤维的表面优选进行环氧硅烷处理。原因在于,能够提高玻璃纤维与基体树脂界面的润湿性。
本发明的玻璃纤维增强树脂线形物中含有的基体树脂是以热阳离子聚合催化剂或酸酐将25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得的物质。该基体树脂,即使在没有用玻璃纤维增强的情况下,也能够提高其断裂伸长和弹性模量。此外,液态环氧树脂由于在25℃的粘度小于等于15000mPa·s,因而在未固化的树脂组合物阶段,与玻璃纤维之间的润湿性良好,固化后与玻璃纤维之间具有良好的粘接性。
此外,优选基体树脂的断裂伸长λ大于等于5.0%、且基体树脂的弹性模量大于等于2GPa。因为满足该条件时,玻璃纤维增强树脂线形物不发生断裂的界限的弯曲直径D与玻璃纤维增强树脂线形物的直径d之比D/d将会稳定在小于等于20。另一方面,优选D/d大于等于10,更优选大于等于12。关于基体树脂的物性,在不含玻璃纤维的状态下使树脂组合物固化,形成基体树脂,测定其断裂伸长和弹性模量。
液态环氧树脂可以使用1种,也可以使用2种或2种以上的混合物。2种或2种以上的混合物的情况下,至少一种液态环氧树脂的粘度在25℃小于等于15000mPa·s,优选2种或2种以上的混合物的全体在25℃小于等于15000mPa·s。
然而,未固化的树脂组合物中除液态环氧树脂外,还含有固化剂(热阳离子聚合催化剂或酸酐)和根据需要的其他成分。因此,未固化的树脂组合物的粘度优选在25℃小于等于10000mPa·s。原因在于,未固化的树脂组合物的粘度低时,未固化的树脂组合物容易浸入到玻璃纤维间。
本说明书中,“未固化的树脂组合物”是指以加热进行固化之前的树脂组合物,典型地指在80~200℃的氛围温度进行固化之前的树脂组合物。即使是“未固化的树脂组合物”,在室温有时也会少部分发生固化。
(1)液态环氧树脂
液态环氧树脂优选含有环氧环己烷环或2,3-环氧丙氧基(2,3-epoxypropyloxy)。使用热阳离子聚合催化剂时,尤其优选含有环氧环己烷环的液态环氧树脂。因为即使液态环氧树脂为低粘度,阳离子聚合性也高,固化后物性优异。含有2,3-环氧丙氧基是指缩水甘油醚型环氧树脂。
作为含有环氧环己烷环的液态环氧树脂,可以举出如3,4-环氧环己酸-3,4-环氧环己基甲酯(1)(达依塞路(ダイセル)化学公司,CEL(セロキサイド)2021P,在25℃的粘度为350mPa·s),1-(1,2-环氧-2-丙基)-3-甲基-3,4-环氧环己烷(2)(达依塞路化学公司,CEL 3000,在25℃的粘度小于等于3500mPa·s),3,4-环氧环己酸酯(3)(达依塞路化学公司,CEL 2081,在25℃的粘度为350mPa·s)。其化学式表示如下。
含有2,3-环氧丙氧基的液态环氧树脂的情况下,优选2,3-环氧丙氧基结合于六元碳环。该六元碳环可以举出如苯环、环己烷环等。该六元碳环也可以与五元碳环、六元碳环等缩合。
作为含有2,3-环氧丙氧基的液态环氧树脂,可以举出如双酚F二缩水甘油醚、双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯)甲烷(4)(旭电化工业公司,EP-4901,粘度为3500mPa·s)、加氢双酚A二缩水甘油醚、2,2-双(4-(2,3-环氧丙氧基)环己基)丙烷(5)(大日本油墨(インキ)化学工业公司,艾匹库隆(エピクロン)830)、加氢双酚F二缩水甘油醚、双(4-(2,3-环氧丙氧基)环己基)甲烷(6)(旭电化工业公司,EP-4080E,粘度为2000mPa·s;日本环氧树脂公司(ジヤパンエポキシレジン公司),YX8000,粘度为1800mPa·s)。
作为含有2,3-环氧丙氧基的液态环氧树脂,进一步可以举出双酚A的环丙烷加成物的二缩水甘油醚,2,2-双(4-(2-(2,3-环氧丙氧基)丙基)苯)丙烷(7)(旭电化工业公司,EP-4000S,粘度为1800mPa·s)。
一般被分类为反应性稀释剂的低粘度环氧树脂也可以用作本发明的液态环氧树脂。这种反应性稀释剂,以全部液态环氧树脂为100重量%时,优选使用小于等于30重量%。原因在于,多于30重量%时,固化后的基体树脂强度会下降。
作为反应性稀释剂,可以举出如1,4-双(2,3-环氧丙氧基甲基)环己烷(8)(旭电化工业公司,EP-4085,粘度为45mPa·s)、二环戊二烯二羟甲醇的二缩水甘油醚(9)(旭电化工业公司,EP-4088,粘度为355mPa·s)、对叔丁基苯基缩水甘油醚(10)(纳葛塞凯牧泰库斯(ナガセケムテツクス),代纳窛路(デナコ一ル)EX146,粘度为20mPa·s)、异丙基苯基缩水甘油醚(11)(大日本油墨化学工业公司,艾匹库隆(エピクロン)520,粘度为15mPa·s)。
此外,单独时的粘度大于等于3500mPa·s的环氧树脂也可以通过与低粘度环氧树脂或反应性稀释剂混合,根据需要在小于等于3500mPa·s的状态使用。作为单独时的粘度大于等于3500mPa·s的环氧树脂,可以举出如双酚A型环氧树脂(12)(旭化成公司,AER260,粘度为14000mPa·s)、长链加氢双酚A型环氧树脂(13)(日本环氧树脂公司,YL6834,粘度为80000mPa·s)。
当固化剂为热阳离子聚合催化剂时,基体树脂优选为由在25℃的粘度小于等于3500mPa·s的液态环氧树脂固化而得的物质。关于上述的液态环氧树脂,不管固化剂为热阳离子聚合催化剂还是酸酐都适用。
接着,说明固化剂为酸酐时主要使用的液态环氧树脂。
液态环氧树脂可以使用二烷基环己烯衍生物的二缩水甘油酯(14)(日本环氧树脂公司,艾匹库特(エピコ一ト)871,粘度为650mPa·s)。
还有,单独时的粘度大于等于15000mPa·s的环氧树脂、及单独时为固体的环氧树脂也可以通过与低粘度环氧树脂或反应性稀释剂混合,而在小于等于15000mPa·s的状态使用。作为单独时的粘度大于等于15000mPa·s的环氧树脂,可以举出如二烷基环己烯衍生物的二缩水甘油酯(15)(日本环氧树脂公司,艾匹库特(エピコ一ト)872)。
作为单独时为固体的环氧树脂,可以举出如3,5,3’,5’-四甲基-4,4’-双(2,3-环氧丙氧基)联苯(16)(日本环氧树脂公司,YX4000)、1,4-二-叔丁基-2,5-二(2,3-环氧丙氧基)苯(17)(东都化成工业公司,YDC-1312)、酚醛清漆型环氧树脂(18)(日本化药工业公司,RE-306)、酚醛清漆型环氧树脂(19)(日本化药工业公司,EOCN-4500)、酚醛清漆型环氧树脂(20)(日本化药工业公司,EPPN-501H)、二环戊二烯型环氧树脂(21)(大日本油墨化学工业公司,HP-7200)。
(2)热阳离子聚合催化剂
作为热阳离子聚合催化剂,使用根据加热而被活化,诱发环氧基开环的催化剂,可列举出季铵盐、鏻盐及锍盐等各种鎓盐,以及有机金属络合物类等。
作为锍盐,可以举出如式(22)和(23)表示的杂环衍生物(旭电化工业公司,阿带卡欧普通(アデカオプトン)CP-66及阿带卡欧普通(アデカオプトン)CP-77)。
还有,也可以使用式(24)表示的锍盐(式中,R表示苯环的取代基。R’和R”可以相同或不同,也可以是被取代的烃基。三新化学工业(株),杉艾依德(サンエイド)SI-60L、杉艾依德(サンエイド)SI-80L、杉艾依德(サンエイド)SI-100L。)作为锍盐,可以使用如三芳基锍锑六氟化物。进一步,作为鎓盐,也可以使用日本曹达(株)制造的CI系列的化合物。还有,作为有机金属络合物类,可以举出如烷氧基硅烷-铝络合物等。
此外,阳离子聚合引发剂的混合比例,相对于未固化的树脂组合物100重量份,优选在0.1~5重量份的范围,进一步优选为0.3~3重量份。
(3)酸酐
酸酐优选具有可以加氢的苯二甲酸酐骨架。酸酐可以举出如甲基四氢苯二甲酸酐(Me-THPA)(Quinhard 200)(日本哉欧恩(ゼオン)公司)、HN-2200(日立化成工业公司)、理卡系德(リカシツド)MT-500(新日本理化公司)、甲基六氢苯二甲酸酐(Me-HHPA)(Quinhard 500)(日本哉欧恩(ゼオン)公司)、HN-5500(日立化成工业公司)、理卡系德(リカシツド)MH-700(新日本理化公司)、降冰片烯二酸酐(25)(MHAC-P(日立化成工业公司))、降冰片烯二酸酐的加氢产物(26)(HNA(新日本理化公司))、烷基改性酸酐(27)(艾匹科尤阿(エピキユア)YH-306、艾匹科尤阿(エピキユア)YH-307(日本环氧树脂公司))等。
相对于环氧树脂的环氧基1摩尔,配合使得酸酐基为0.5~2摩尔,优选为0.7~1.3摩尔。从低粘度且快速固化性优异的角度考虑优选MH-700。还有,从不易受周围湿度的影响且在高温短时间固化这种条件下酸酐的挥发也少的角度考虑则优选YH-306。
(3)平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂
本发明中,基体树脂优选把前述液态环氧树脂与平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂一同固化的物质。平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂一般在25℃时为固体。
双酚A型环氧树脂(28)的通式如下。
(式中,n为大于等于1的整数。)
例如,可以使用日本环氧树脂公司的艾匹库特(エピコ一ト)1001(平均分子量为900)、艾匹库特(エピコ一ト)1002(平均分子量为1200)、艾匹库特(エピコ一ト)1003(平均分子量为1300)、艾匹库特(エピコ一ト)1055(平均分子量为1600)。从将未固化树脂组合物的粘度上升抑制在低的程度,且在固化后容易赋予充分的韧性的角度考虑,优选艾匹库特(エピコ一ト)1002。
本发明中也可以使用作为重复单元为双酚A的加氢产物的环氧树脂来代替平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂(28)。
(4)可挠性赋予剂
作为可挠性赋予剂,可以使用如羧酸末端脂肪族聚酯的环氧树脂加成物(29),如SD551(Ciba专业化学公司(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ))。
式中,n、m、l可以相同或不同,是1~10000的整数。R1为碳原子数2~16的直链或支链亚烷基、R2为碳原子数2~16的直链或支链亚烷基、由式-(CH2-CH(CH3)-O)i-CH2-C(CH3)-表示的基团或由式-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)-CH2-CH2-CH2-CH2-表示的基团。
并且,也可以使用SD665(Ciba专业化学公司)。其是SD551(Ciba专业化学公司)的末端的环氧部分由下式(30)取代而得。
还可以使用羟基末端聚丁二烯(31),如PBR-15HT、PBR-45HT(出光石油化学公司),或羟基末端聚丁二烯的酸酐加成物(32)。
式中,n、m、l可以相同或不同,是大于等于1的整数。
进一步,可以使用羧酸末端丙烯腈-丁二烯共聚物(33)(CTBN),如HYCAR CTBN1300×13、HYCAR CTBN1300×8、HYCAR CTBN1300×9等(宇部兴产公司),或它们的环氧树脂加成物(34)。
其中,从反应性好且能够引入到固化后交联结构中而赋予固化物以韧性的效果高的角度考虑,优选SD551、CTBN环氧加成物。
平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂和可挠性赋予剂的混合量的总量优选占液态环氧树脂和平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂和可挠性赋予剂的混合量的总量的5~50重量%,更优选为10~30重量%。此外,基体树脂中可以共同含有平均分子量大于等于900的双酚A型环氧树脂和可挠性赋予剂,也可以含有任意一方,也可以双方都不含。
(5)固化促进剂
使用酸酐作为固化剂时,优选使用固化促进剂。固化促进剂可以使用咪唑衍生物。如可以使用1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑等烷基咪唑;1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等二烷基咪唑;2-苯基咪唑等芳基咪唑;2-苯基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑鎓偏苯三酸酯、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸酯、1-氰乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸酯、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基(1’))-乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-十一烷基咪唑基)-乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-乙基-4-甲基咪唑基(1’))-乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基(1’))-乙基均三嗪的三聚异氰酸加成物;2-苯基咪唑的三聚异氰酸加成物;2-甲基咪唑的三聚异氰酸加成物;2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基-4,5-二(2-氰乙氧基)甲基咪唑等。
此外,也可以使用1,8-二氮杂-二环(5,4,0)十一碳烯7(DBU)及其盐类。可以使用如1,8-二氮杂-二环(5,4,0)十一碳烯7(如FC科尤阿(キユア)α-1,四国化成工业公司)、DBU·2-乙基己酸盐(如FC科尤阿(キユア)α-2,四国化成工业公司)、DBU·辛酸盐(如U-CAT SA102,山·阿颇罗(サン·アプロ)公司)、DBU·苯二甲酸盐(如U-CAT SA810,山·阿颇罗(サン·アプロ)公司)、DBU的四苯基硼酸酯(如U-CAT 5002,山·阿颇罗(サン·アプロ)公司)等。
此外,也可以使用膦、鏻盐。膦包括单膦和二膦。作为单膦可以举出如三苯基膦、三甲苯基膦、三(甲氧基苯基)膦、三(对氯苯基)膦等三芳基膦;二环己基苯基膦等二环烷基芳基膦;二苯基环己基膦等二芳基环烷基膦。作为二膦可以举出如双(二苯基膦)甲烷、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,5-双(二苯基膦)戊烷等α,ω-双二芳基烷烃。作为鏻盐可以举出如溴化四正丁基鏻等卤化四烷基鏻;溴化四苯基鏻等卤化四芳基鏻、卤化烷基三芳基鏻;四苯基鏻四苯基硼酸酯等四芳基鏻四芳基硼酸酯。
也可以使用叔胺类。如可以使用1,3,5-三(二甲胺基甲基)苯酚(如阿代卡哈德纳(アデカハ一ドナ一)EHC-30,旭电化工业公司)。也可以使用叔胺的三氯化硼络合物(DY9577、Ciba专业化学公司)。
这些固化促进剂为自身为液态或能够溶于环氧树脂的固体,可以溶解到未固化的树脂组合物中使用。固化促进剂的添加量,优选相对于环氧树脂100重量份添加0.8~20重量份,更优选添加1~8重量份。
此外,出于具有快速固化性并延长适用期的目的,也可以使用以延长一液型酸酐固化系环氧树脂组合物的保质期为目的而通常使用的微胶囊型潜在型固化促进剂如挠巴科尤阿(ノバキユア)HX-3088、HX-3741、HX-3921(旭化成公司工业)。这些直径5μm左右的微粒状促进剂因无法浸透至细缝隙间,因此通过与前面所述树脂溶解型促进剂混合使用,也能够使得浸透到小于等于微胶囊型固化促进剂的粒径的缝隙间的树脂组合物有效地固化。
此外,未固化的树脂组合物优选含有微量消泡剂。消泡剂可以使用聚硅氧烷。
用作光缆的加强构件的玻璃纤维增强树脂线形物的制造方法是含有断裂伸长大于等于5%的玻璃纤维和基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物的制造方法,其特征在于,包含以热阳离子聚合催化剂或酸酐使在25℃的粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化的工序。
优选把至少含有该液态环氧树脂和热阳离子聚合催化剂或酸酐的未固化的树脂组合物在80~200℃的气氛温度固化小于等于10分钟,更优选在90~180℃的气氛温度固化小于等于5分钟,进一步优选在90~160℃的氛围温度固化小于等于3分钟。原因在于,固化时间短时,能够加快拉伸玻璃纤维的速度,因此能够缩短固化用模具的长度,并且能够缩短制造时间。
未固化树脂组合物的粘度优选在25℃小于等于10000mPa·s,更优选在25℃小于等于9000mPa·s。这是因为未固化树脂组合物容易进入到玻璃纤维之间,提高润湿性。
实施例
下面,根据适宜的实施例详细说明本发明,但本发明的范围并不限定于以下实施例。
实施例1~3
使用日东纺织(株)销售的高强度玻璃纤维(商品名为“T玻璃”、断裂伸长为5.5%、弹性模量为84.3GPa)。T玻璃含有65重量%的SiO2、23重量%的Al2O3、11重量%的MgO、不足1重量%的ZrO2。该高强度玻璃纤维的详细情况示于表1。
表1
制品型号 | 支数 | 处理 | 纤维直径 | 密度 | 拉伸强度 | 拉伸弹性模量 | 断裂伸长率 |
RST28PA-535 | 280g/km | 环氧硅烷处理 | 7μm | 2.49g/cm3 | 4.65GPa | 84.3GPa | 5.5% |
作为基体树脂,使用利用热阳离子聚合催化剂的环氧树脂。实施例1~3的混合成分示于表2。
表2
成分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
(1) | CEL(セロキサイド)2021P | 80 | 40 | 56 |
(2) | CEL(セロキサイド)2081 | - | 40 | 24 |
(3) | 艾匹库特(エピコ一ト)1002 | 20 | 20 | 20 |
(4) | SD551 | 10 | 10 | 10 |
(5) | SI-100L | 1 | 1 | 1 |
(6) | ST86PA(消泡剂) | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
CEL 2021P和CEL 2081是液态环氧树脂,从达依塞路(ダイセル)化学公司获得。艾匹库特1002是平均分子量为1200的双酚A型环氧树脂,从日本环氧树脂公司获得。SD551是起到可挠性赋予剂作用的羧酸末端脂肪族聚酯的环氧树脂加成物,从Ciba专业化学公司获得。SI-100L为热阳离子聚合催化剂,是指杉艾依德(サンエイド)SI-100L,从三新化学工业(株)获得。ST86PA是二甲基聚硅氧烷,从东丽·道康宁·硅树脂公司(東レ·ダウコ一ニング·シリコン)获得。
首先,用表2中记载的配比混合成分(1)、(2)、(3)及(6),在罐中在100℃、减压下搅拌1小时,溶解均匀。然后,以表2中记载的量加入成分(4),在减压下搅拌,溶解均匀。然后,冷却至室温,加入规定量的成分(5),减压搅拌30分钟。用110目过滤,排出到避光容器中,获得未固化的树脂组合物。
把该未固化的树脂组合物填充到预先控温在30℃的含浸槽,维持在30℃。此时,含浸槽内的树脂的粘度在实施例1、2及3中分别为3000mPa·s、5000mPa·s及6000mPa·s。
在图2中,从多个线轴架10拉出纱线。通过导槽11a和导槽11b收束纱线,接着浸渍到含浸槽12中以浸透未固化的树脂组合物。接着,由挤压喷嘴13把线形物挤压成形为规定形状,去除剩余未固化的树脂组合物。然后,导入到加热至120~130℃的长度约3m的加热模具14中,固化树脂组合物。纱线的拉伸速度为约1.5m/分钟,因此约2分钟即可固化树脂组合物。固化后的玻璃纤维增强树脂线形物经过一对履带15之间,卷绕到卷绕装置16。其结果,获得玻璃纤维的含有率为约70重量%的外径0.3mm的玻璃纤维增强树脂组合物。该玻璃纤维增强树脂线形物没有被热固性树脂覆盖。还有,履带15是用于赋予牵引力,因此可以适当省略。
此外,仅把上述未固化的树脂组合物在120~130℃固化,测定所得树脂的弹性模量和断裂伸长。将其结果示于表3。
表3
弹性模量 | 断裂伸长 | |
实施例1 | 3.8GPa | 5.1% |
实施例2 | 2.1GPa | 6.8% |
实施例3 | 3.2GPa | 5.7% |
所得玻璃纤维增强树脂线形物的柔软性(最小弯曲直径)用如下方法测定。把该玻璃纤维增强树脂线形物切断成大致100mm的长度,用手抓住样品两端,把样品的中央部卷绕到具有各种直径的漂亮的钢制圆柱上,测定从样品的外周或内周开始断裂时的钢制圆柱直径。样品数为10,使用其平均值。将其结果示于表4。
表4
玻璃纤维含有率 | 外径d | 最小弯曲直径D | D/d | 破坏的形态 | |
实施例1 | 70.5重量% | 0.30mm | 6.0mm | 20.0 | 断裂 |
实施例2 | 68.1重量% | 0.31mm | 5.5mm | 17.7 | 压曲 |
实施例3 | 72.2重量% | 0.29mm | 5.0mm | 16.5 | 断裂 |
从表4可以知道,并不是作为基体树脂的环氧树脂的断裂伸长越高就越能得到更柔软的玻璃纤维增强树脂组合物。与玻璃纤维增强树脂组合物的截面形状的精度也有关,但如果弹性模量低,则在玻璃纤维增强树脂组合物自身断裂之前,截面形状变形而产生扁平压曲,使表观上的最小弯曲直径D增大。从而,基体树脂的断裂伸长最好是高,但究竟为百分之多少最适宜,则要充分考虑基体树脂的弹性模量和与纤维界面的粘接性而决定。此时,如在本发明中可以知道的,为了获得最小弯曲直径D与该线形物的直径d之比D/d小于等于20、且d≤0.6mm的玻璃纤维增强树脂线形物,优选使玻璃纤维和环氧树脂各自的断裂伸长大于等于5%、且使环氧树脂的弹性模量大于等于2GPa。
实施例4及5
接着,组合实施例3的基体树脂和玻璃纤维并改变模具尺寸,成形为外径0.42mm(实施例4)和0.51mm(实施例5)的玻璃纤维增强树脂组合物。与实施例1~3同样地测定最小弯曲直径,最小弯曲直径分别为7.0mm和9.0mm,分别为线形物直径的16.7倍和17.6倍。
实施例6及7
与实施例1~5相同,使用日东纺织(株)销售的高强度玻璃纤维(商品名为“T玻璃”、断裂伸长为5.5%、弹性模量为84.3GPa)。作为基体树脂,使用利用酸酐的环氧树脂。实施例6及7的混合成分示于表5。
表5
成分 | 实施例6 | 实施例7 | |
(1) | 艾匹库特(エピコ一ト)871 | 40 | 11.3 |
(2) | AER260 | 40 | - |
(3) | CEL 2021P | 20 | 26.3 |
(4) | エピコ一ト1002 | - | 20 |
(5) | SD551 | - | 10 |
(6) | 己二酸二异壬酯 | 10 | - |
(7) | ST86PA | 0.01 | 0.01 |
(8) | MHAC-P | 61.3 | - |
(9) | MH-700 | - | 42.4 |
(10) | EHC-30 | 0.8 | 0.8 |
(11) | U-CAT SA102 | 2 | 2 |
艾匹库特871是二烷基环己烯衍生物的二缩水甘油酯(14),从日本环氧树脂公司获得。AER260是双酚A型环氧树脂(12),从旭化成公司获得。CEL2021P是液态环氧树脂,从达依塞路(ダイセル)化学公司获得。艾匹库特1002是平均分子量为1200的双酚A型环氧树脂,从日本环氧树脂公司获得。SD551是起到可挠性赋予剂作用的羧酸末端脂肪族聚酯的环氧树脂加成物,从Ciba专业化学公司获得。ST86PA是二甲基聚硅氧烷,从东丽·道康宁·硅树脂公司获得。MHAC-P是作为酸酐的降冰片烯二酸酐,从日立化成工业公司获得。MH-700是甲基六氢苯二甲酸酐,作为理卡系德(リカシツド)MH-700从新日本理化公司获得。EHC-30是起到固化促进剂作用的1,3,5-三(二甲基胺基甲基)苯酚,作为阿代卡哈德纳(アデカハ一ドナ一)EHC-30从旭电化工业公司获得。U-CAT SA102是起到固化促进剂作用的1,8-二氮杂-二环(5,4,0)十一碳烯7辛酸盐从山·阿颇罗(サン·アプロ)公司获得。
把成分(1)、(2)、(3)、(4)及(7)以给定配比混合,用立式搅拌机在100℃、减压下搅拌1小时,完全溶解均匀。然后,冷却至室温,加入给定量的成分(5)和(6),减压搅拌,溶解均匀。将其用60目过滤,作为混合物R。另行把成分(8)、(9)、(10)及(11)以给定配比加入到罐中,减压下搅拌1小时,溶解均匀。然后,用110目过滤,作为混合物H。然后以给定配比混合混合物R和混合物H,获得未固化的树脂组合物。
把该未固化的树脂组合物填充到预先控温在20℃的含浸槽,控制在20℃。此时,含浸槽内的未固化的树脂组合物的粘度在实施例6及7中分别为2000mPa·s及6500mPa·s。
然后,与实施例1~3相同,用图2所示装置获得了玻璃纤维的含有率约为70重量%的玻璃纤维增强树脂线形物。接着,与实施例1~3相同,测定所得玻璃纤维增强树脂线形物的柔软性(最小弯曲直径)。其结果示于表6。
表6
玻璃纤维含有率 | 外径d | 最小弯曲直径D | D/d | 允许张力 | 破坏的形态 | |
实施例6 | 71.3重量% | 0.31mm | 6.0mm | 19.4 | 1.35kgf | 压曲 |
实施例7 | 69.8重量% | 0.31mm | 5.5mm | 17.7 | 1.32kgf | 断裂 |
此外,仅把上述未固化的树脂组合物在120~130℃固化,测定所得树脂的弹性模量和断裂伸长。将其结果示于表7。
表7
初始粘度 | 20℃/24小时后的粘度 | 弹性模量 | 断裂伸长 | |
实施例6 | 2000mPa·s | 6500mPa·s | 1.9GPa | 7.0% |
实施例7 | 3500mPa·s | 9500mPa·s | 3.2GPa | 5.2% |
如表7所示,实施例6中基体树脂的弹性模量低。所以,如表6所示,所得玻璃纤维增强树脂组合物在断裂之前,截面形状被破坏而产生扁平压曲,使最小弯曲直径D增大。
比较例
作为比较例,使用断裂伸长小于等于5%的玻璃纤维和作为基体树脂的热固性乙烯酯树脂,在同样的条件成形玻璃纤维增强树脂线形物。
玻璃使用日东纺织(株)销售的E玻璃(Eガラス)(断裂伸长为4.8%、弹性模量为72.5GPa)。E玻璃含有52~56重量%的SiO2、12~16重量%的Al2O3、15~25重量%的GaO、0~6重量%的MgO、0.8~13重量%的B2O3,以及0~1重量%的Na2O和K2O。
乙烯酯树脂使用酚醛清漆系乙烯酯树脂(颇力厚普(ポリホ一プ)H8100,日本合成公司(シヤパンコンポジツト)(株)),混合作为固化促进剂的6%环烷酸钴0.5Phr、作为固化剂的55%MEKPO 1.0Phr。由该混合条件固化的乙烯酯树脂的物性,拉伸强度为65MPa、弯曲弹性模量为3.8GPa、断裂伸长为2.5%。在装满这些树脂的含浸槽内通过导向板和导槽,导入玻璃纤维并浸透树脂后,通过塑模挤压多余树脂,再导入到约3m的加热成形模具内,固化后用卷绕机卷绕。
把酚醛清漆系乙烯酯树脂填充到预先控温在25℃的含浸槽。控制在25℃时的含浸槽内的树脂粘度为300mPa·s。以加热成形模具的内径尺寸为0.3mm(比较例1)、0.4mm(比较例2)、0.5mm(比较例3),进行三种成形的结果,获得了玻璃纤维的含有率为约70重量%的玻璃纤维增强树脂组合物。
把该玻璃纤维增强树脂组合物切断成大致100mm的长度,用手抓住样品两端,把样品的中央部卷绕到具有各种直径的漂亮的钢制圆柱上,测定从样品的外周或内周开始断裂时的钢制圆柱直径。其结果示于表8。
表8
环氧树脂 | 玻璃纤维 | 含有率 | 外径d | 最小弯曲直径D | D/d | 破坏的形态 |
颇力厚普H8100 | E玻璃 | 70.8重量% | 0.32mm | 9.0mm | 28.1 | 断裂 |
颇力厚普H8100 | E玻璃 | 70.5重量% | 0.41mm | 12.0mm | 29.2 | 断裂 |
颇力厚普H8100 | E玻璃 | 71.1重量% | 0.49mm | 14.0mm | 28.6 | 断裂 |
表9总结显示了实施例1~7和比较例1~3的结果。
表9
实施例 | 比较例 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 1 | 2 | 3 | |
玻璃纤维的弹性模数Ef(GPa) | 84.3 | 84.3 | 84.3 | 84.3 | 84.3 | 84.3 | 84.3 | 72.5 | 72.5 | 72.5 |
玻璃纤维的断裂伸长(%) | 5.5 | 5.5 | 5.5 | 5.5 | 5.5 | 5.5 | 5.5 | 4.8 | 4.8 | 4.8 |
基体树脂的弹性模数Em(GPa) | 3.8 | 2.1 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | 1.9 | 3.2 | 3.8 | 3.8 | 3.8 |
基体树脂的断裂伸长(%) | 5.1 | 6.8 | 5.7 | 5.7 | 5.7 | 7.0 | 5.2 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
d(mm) | 0.3 | 0.31 | 0.29 | 0.42 | 0.51 | 0.31 | 0.31 | 0.32 | 0.41 | 0.49 |
D/d | 20 | 17.7 | 16.5 | 16.7 | 17.6 | 19.4 | 17.7 | 28.1 | 29.2 | 28.6 |
Ef/Em | 22.2 | 40.1 | 26.3 | 26.3 | 26.3 | 44 | 26.3 | 19.1 | 19.1 | 19.1 |
基体树脂的断裂伸长/玻璃纤维的断裂伸长 | 0.93 | 1.24 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.27 | 0.95 | 0.52 | 0.52 | 0.52 |
玻璃纤维的含有率Vf(%) | 70.5 | 68.1 | 72.2 | 72.2 | 72.2 | 71.3 | 69.8 | 70.8 | 70.5 | 71.1 |
以实施例6的玻璃纤维增强树脂线形物作为加强构件,形成光缆。加强构件使用两根在实施例6的玻璃纤维增强树脂线形物外周以0.17mm厚度覆盖粘接性聚烯烃而得到的物质。光缆,使用芯和包层的折射率差为0.32%、模场直径为8.6μm的物质。加强构件和光纤由阻燃性聚烯烃整体成形,制作图3所示结构的光缆。如图5所示,该光缆是具有弯曲损耗小的特性的物质。对该光缆进行1.3kgf的拉伸试验的结果,拉伸形变为0.28%,确认小于等于满足光纤所需寿命的允许拉伸形变0.3%。
Claims (9)
1.一种光缆,其是具有光纤芯线和加强构件的光缆,其特征在于,所述加强构件由含有玻璃纤维和基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物构成,所述玻璃纤维增强树脂线形物满足如下条件:
(1)设定玻璃纤维的弹性模量和含有率分别为Ef(Gpa)、Vf(%/100)、基体树脂的弹性模量和含有率分别为Em(GPa)、Vm(%/100)、加强构件的直径为d(mm)、用于光缆的加强构件的根数为n时,(EfVf+EmVm)d2≥8.3/n;
(2)(Ef/Em)≥22;
(3)Vf为0.6~0.88;
(4)玻璃纤维的断裂伸长大于等于5%,且基体树脂的断裂伸长大于等于5%。
2.如权利要求1所述的光缆,其特征在于,Em大于等于2GPa。
3.如权利要求1或2所述的光缆,其特征在于,基体树脂的断裂伸长与玻璃纤维的断裂伸长之比(基体树脂的断裂伸长/玻璃纤维的断裂伸长)为0.93~1.27。
4.如权利要求1~3中的任意一项所述的光缆,其特征在于,所述玻璃纤维增强树脂线形物的最小弯曲直径D与所述玻璃纤维增强树脂线形物的直径d之比D/d小于等于20。
5.如权利要求1~4中的任意一项所述的光缆,其特征在于,d小于等于0.6mm。
6.如权利要求1~5中的任意一项所述的光缆,其特征在于,所述玻璃纤维增强树脂线形物中,其玻璃纤维为断裂伸长大于等于5%的物质,其基体树脂是以热阳离子聚合催化剂或酸酐使25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得的物质。
7.如权利要求1~6中的任意一项所述的光缆,其特征在于,所述光纤芯线的光纤是模场直径为8.0~8.8μm的单模纤维。
8.如权利要求1~7中的任意一项所述的光缆,其特征在于,所述光纤芯线的光纤在芯的周围具有多个空孔。
9.一种光缆,其是具有光纤芯线和加强构件的光缆,其特征在于,所述加强构件为含有断裂伸长大于等于5%的玻璃纤维和以热阳离子聚合催化剂或酸酐使25℃时的固化前粘度小于等于15000mPa·s的液态环氧树脂固化而得到的基体树脂的玻璃纤维增强树脂线形物。
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