CN1487905A - 上浆玻璃纱,上浆组合物与含有所述纱的复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂布基本含水上浆组合物的玻璃纱，该组合物含有下述组合：至少一种式(I)双硅烷(A)，式中R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，它们代表C1－C6烷基，优选地C1－C3烷基，Z代表可以含有一个或多个N、O和/或S杂原子的C1－C16烃基链；和至少一个选自乙烯基硅烷和(甲基)丙烯硅烷的不饱和单硅烷(B)。得到的玻璃纱具有改善切割的能力，这使这些丝能用于增强聚合物，特别地采用同时喷附成型增强聚合物。

Description

上浆玻璃纱，上浆组合物与含有所述纱的复合材料
本发明涉及涂布上浆组合物(composition d’ensimage)的玻璃纱(fils)，这些玻璃纱用于增强聚合物类有机材料，涂布这些丝所使用的上浆组合物与含有这些纱的复合材料。
一般地，在工业上由多孔喷丝头流出熔融玻璃流束生产用于增强的玻璃纱。这些流束采用机械方法拉制成连续单丝形式，然后并合成底纱，这些纱再例如通过退卷收集在旋转支撑件上。在它们合并前，这些单丝通过适当的设备涂布一种上浆组合物，例如涂胶辊。
该上浆组合物在很多方面表现出其重要性。首先，该组合物涉及在生产纱时防止这些玻璃单丝磨损，这种磨损是这些单丝在用作导向与收集它们的构件上高速运行时摩擦产生的。然后，该上浆组合物能够赋予纱的粘着性，同时在构成纱的单丝之间产生粘结。这还使此纱更完整，操作更容易。最后，该上浆组合物有利于用待增强聚合物润湿和浸渍玻璃纱，在这个阶段，该组合物为流体树脂形态。因此显著改善最后复合材料的机械性能。
待增强材料可以将玻璃纱并合成不同的形状：连续或切断的纱，织物，连续或切断纱垫等。
其中采用“接触成型”技术可以得到加入切断玻璃纱的复合材料，该技术是用待增强树脂和不同长度的玻璃纱涂布敞模(moule ouvert)内部，无反向模。在采用“同时喷附成型”特别方法时，使用“喷枪”将树脂和切断的玻璃纱一起喷射到模具内壁，该喷枪包括能从一个或多个纱筒上取下一般呈粗纱形式的丝分成几段的切刀，和树脂加料设备，例如气动泵。简单而且这种尺寸与形状同时可调的方法特别适合于生产聚酯或环氧化物类热固性聚合物基的设备零件或小批设备零件。
采用这种方法得到的复合材料的质量在很大程度上取决于玻璃纱所提供的性能，因此还取决于玻璃纱的上浆。特别地，人们寻求可以在表面很容易被树脂润湿或浸渍的上浆组合物，即它们能保证玻璃纱与树脂直接接触，因此能够达到所期望的增强机械性能。
还希望这些组合物有可能快速加工，特别希望喷射到呈重叠带状模具上的纱/树脂混合物能够均匀展开，并且希望除去空气泡和保证丝在树脂中较好分布的后续滚压步骤时间很短。
但另外地，上浆组合物与树脂有某些“不相容”，即在树脂中溶解不是太好是必要的，其目的是避免纱/树脂混合物在喷射到垂直壁后不会因只是重力就发生脱落。
切断的丝保持其完整性，并且构成这些丝的单丝在喷射期间和在滚压/消泡过程中也不散开，这也是完全必要的。
因此，人们可以看到，这样一些组合物是难以研制的，因为目标性能彼此几乎不相容，因此必需采取折中方案。
采用同时喷附成型方法时所遇到的其中一个问题是配备喷射枪的刀片寿命太短。尽管切刀片是用硬钢制造的，但切割机刀片与玻璃接触时易于快速磨损，这样造成“错误切割”，出现长度大于期望长度的切割丝。根据刀片数，它们的磨损程度与它们在切割机上处的位置，可以得到长度相应于期望长度整数倍的长度丝混合物。由一些错误切割得到喷射纤维覆盖物的不匀性，这种不匀性不利于模塑零件的质量，还必须中断生产，以更换降低生产率的废刀片。
适合采用同时喷射模塑生产零件的玻璃纱具体在FR-A-2 755 127中描述过。这些纱涂布一种组合物，该组合物除能保证涂胶功能的粘合剂外还含有氨基硅烷和不饱和硅烷的组合。尽管具有如改善待切割纱的能力，前述两种硅烷组合不能达到所希望的目的，即刀片寿命还不足以满足实际生产率的标准，这种标准要求能够连续操作约十小时。
本发明的目的是研制涂布上浆组合物的玻璃纱，这种组合物特别适合采用同时喷射模塑方法，该组合物还能够增加切割机刀片寿命，不改变使用条件，不影响纱的其它性能，尤其树脂浸渍它们的能力。正如前面指出的，事实上重要的是，这些丝能够用树脂快速浸渍，因为这里在喷射步骤前纱和树脂没有预混合。
因此，本发明的目的是涂布基本含水上浆组合物的玻璃纱，其特征在于该组合物含有下述组合：
-至少一种下式双硅烷(A)：
式中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，它们代表C1-C6烷基，优选地C1-C3烷基，
Z代表可以含有一个或多个N、O和/或S杂原子的C1-C16烃基链，
-和至少一种选自乙烯基硅烷和(甲基)丙烯硅烷的不饱和单硅烷(B)。
在本发明中，关于“涂布上浆组合物的玻璃纱”，它应当理解是“曾涂布含有......的上浆组合物”的玻璃纱，即不仅是涂布上述组合物的玻璃纱，例如在紧接一个或多个涂胶构件出口处所得到的玻璃纱，而且还是在经过一次或多次其它处理，例如一个或多个干燥步骤后这些同样的玻璃纱，其处理的目的在于除去组合物的溶剂和/或所述组合物的某些组分的聚合/交联作用。
在本发明的范围内，关于“纱”，它始终应当理解是多根单丝在喷丝头下集合得到的底纱，由这些纱得到的产物，特别是这些底纱并合成粗纱。多根底纱同时卷绕成多个纱筒，然后将它们集合成绺，这些绺卷绕在旋转支撑件上，这样可以完成这样一些合并。这还可以是“直接”粗纱，该粗纱的支数(每单位长度质量)与通过直接在喷丝头下集合单丝，再绕在旋转支撑件上的纱筒所得到的合并粗纱相同。
另外，根据本发明，关于“基本含水上浆组合物”，应当理解是含有至少90重量％水的组合物，优选地至少93％，更好地至少94％，至少一种粘合剂和至少一种润滑剂。
根据本发明的一种优选实施方式，一种涂布玻璃纱的上浆组合物，其中双-硅烷(A)符合下式：
Figure A0182223900081
式中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6具有前面给出的意义，
A、B和C相同或不同，它们代表C1-C16烃链，A、B和C碳原子之和小于或等于16，
n等于0、1、2或3，
R7和R8相同或不同，它们代表H或甲基或乙基。
优选地，该上浆组合物含有前式双-硅烷(A)，其中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同，它们代表甲基或乙基，
A和C相同或不同，它们代表亚甲基、亚乙基或亚丙基，
B代表亚乙基，
n等于0或1，
R7和R8代表氢原子。
特别优选地，双-硅烷(A)符合前式，其中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同，它们代表甲基，
A和C代表亚丙基，
n等于0，
R7和R8代表氢原子。
根据本发明的另一种实施方式，一种涂布玻璃纱的上浆组合物，其中不饱和单硅烷(B)选自(甲基)丙烯硅烷。
双-硅烷(A)和单硅烷(B)组合对于制成具有改善剪切能力的玻璃纱显得特别有利。曾观察到双-硅烷(A)是性能非常优异的玻璃脆化剂：这种非常稀的双-硅烷溶液约0.01重量％就足以达到所追求的目的。似乎是脆化效果与双-硅烷对玻璃的强亲合性相关：这可用双-硅烷所携带的硅原子与玻璃游离羟基基团的氧原子之间生成相对强的键进行解释，这些键在表面诱导玻璃脆化。在该组合物中加入单硅烷(B)时，与双-硅烷(A)断裂作用相反，其单硅烷(B)起作“保护剂”的作用，可能的是调节切断丝的能力。一般地，双-硅烷(A)/单硅烷(B)重量比是0.1-6，优选地0.3-3，更好地0.6-2，可得到非常令人满意的结果。
作为优选的单硅烷(B)，可以列举：
-对于乙烯基硅烷：乙烯基三烷氧基硅烷，特别地乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷，
-对于(甲基)丙烯硅烷：[(甲基)丙烯氧基烷基]三烷氧基硅烷，特别地(甲基丙烯氧基丙基)三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰胺烷基三烷氧基硅烷，具体地甲基丙烯酰胺丙基三烷氧基硅烷。(甲基)丙烯酰胺烷基三烷氧基硅烷是特别优选的。
氨基双(丙基-三甲氧基硅烷)和甲基丙烯酰胺丙基三烷氧基硅烷组合的上浆组合物可涂布玻璃纱，这种纱对于同时喷附成型的目的应用显得特别有意义。
根据前面给出的定义，涂布玻璃纱的上浆组合物含有至少一种粘合剂。这种粘合剂一般选自含乙酸乙烯酯，聚氨酯、环氧化物和聚酯的均聚物或共聚物。
作为乙酸乙烯酯均聚物实例，可以列举低分子量的聚(乙酸乙烯酯)，即低于或等于60000，优选地40000-60000，更好地约50000的聚(乙酸乙烯酯)。
作为含乙酸乙烯酯的共聚物实例，可以列举乙酸乙烯酯和至少一种能与乙酸乙烯酯共聚合的其它单体的共聚物，所述的单体例如是不饱和单体，具体地乙烯和N-羟甲基丙烯酰胺，或含有环氧官能的单体。
作为聚氨酯实例，可以列举由至少一种聚异氰酸酯与至少一种多元醇反应所得到的化合物。优选由具有脂族链和/或环脂族链的多元醇所得到的聚氨酯。
作为环氧化物实例，可以列举环氧指数低于450，优选地高于180的化合物，特别地由双酚A和表氯醇反应得到的化合物，呈含水乳液形式，或使这些化合物变成溶于水的改性化合物。
作为聚酯实例，可以列举饱和或低非饱和的聚酯。这些聚酯一般以含水乳液形式使用。
有利地，该组合物含有组合的至少两种粘合剂，其中至少一种是聚(乙酸乙烯酯)或聚氨酯。优选地，选择聚(乙酸乙烯酯)或聚氨酯和含乙酸乙烯酯的共聚物的组合，或聚(乙酸乙烯酯)和聚氨酯的组合。特别优选地，聚(乙酸乙烯酯)与乙酸乙烯酯-N-羟甲基丙烯酰胺共聚物，聚氨酯与乙酸乙烯酯-环氧化物或乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，聚氨酯和聚(乙酸乙烯酯)组合。
在上浆组合物中还可以加入增塑剂，该增塑剂的功能是使构成一种或多种粘合剂的聚合物链变得更柔软，特别当涉及乙酸乙烯酯-N-羟甲基丙烯酰胺均聚物或共聚物时更如此。增塑剂能够降低粘合剂的玻璃态转变温度(Tg)，这样改善了切断纱与树脂混合物的“一致性”，即与模具形状匹配的能力，因此形状复杂时就显得特别有意义。一般地，该增塑剂选自乙二醇衍生物，例如二苯甲酸亚烷基乙二酯，优选地二苯甲酸乙二酯和/或丙二酯。
上浆组合物中增塑剂的量非常明显地取决于希望赋予纱的柔软程度，应理解该丝而且还应该足够硬，以便使其合理地分布在树脂中。使用与乙酸乙烯酯-N-羟甲基丙烯酰胺共聚物组合或不组合的一种或多种乙酸乙烯酯均聚物时，这种量是增塑剂与乙酸乙烯酯-乙烯基-N-羟甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物之和的重量比以干物质表示是0.05-0.2，优选地0.10-0.15。
该组合物还可以含有至少一种润滑剂和/或抗静电剂，其作用主要在于在生产这些纱时防止其机械磨损。一般地，这种剂选自聚亚烷基酰亚胺类阳离子化合物，脂肪酸和聚(亚烷基乙二醇)聚(氧化烯)酯类非离子化合物，例如聚单月桂酸乙二酯，或脂肪酰胺和聚(氧化烯)类非离子化合物，例如氢化牛脂和聚氧乙烯酰胺。
涂布本发明上浆组合物的玻璃纱的灼烧损失低于1.5％，优选地0.9-1.3％。
往往，本发明的玻璃纱为进行热处理的底纱纱筒形式。这种处理主要用于除去上浆组合物所含的水，如果必要，还加速粘合剂的交联。这些纱筒处理条件可以随纱筒质量而改变。一般地，在温度约110-140℃下干燥几小时，优选地12-18小时。
正如已经提到的，这样得到的底纱一般从纱筒取下，并与几根其它底纱合并成一绺，然后卷绕在旋转支撑件上，形成粗纱。出乎意外地，观察到在这些丝上涂布有季铵盐类阳离子抗静电剂的组合物能够提高丝的切割能力。因此，由于在从纱筒上取下与合并形成这种绺后，在这些底纱上沉积了上述组合物，可显著改善刀片寿命。优选地，这些丝涂布一种含有20-35重量％，优选地约25重量％椰油三甲基氯化铵的含水组合物。
涂布本发明的上浆组合物，如果必要涂布在前段中描述的组合物的纱可以用具有任何性质的玻璃构成，只要它适合拉制单丝，例如E、C、AR玻璃，优选地E玻璃。
这些同样的纱可由其直径变化范围很宽的单丝构成，例如其直径9-24微米，优选地10-15微米，更好地11-13微米。
有利地，这些纱的支数是40-70特，更好地约57特。因此，甚至使用相对粗的直径单丝时，这种纱还保持了可接受的硬度，并且仍能与模具形状匹配得很好。另外，同时喷洒切割的玻璃纱和树脂时，该玻璃纱可有规律地均匀分布在树脂内，这样能够具有优异的增强作用。
本发明另一个目的涉及适合涂布所述玻璃纱的上浆组合物，该组合物的特征在于它含有：
-至少一种符合前面所列式的双-硅烷(A)，
-至少一种单硅烷(B)，
-至少一种粘合剂，
-至少一种润滑剂，
-以及水。
优选地，上浆组合物含有：
-0.05-0.4重量％双-硅烷(A)，
-0.05-0.4重量％单硅烷(B)，
-3.9-6.8重量％粘合剂，
-0.01-0.4重量％润滑剂，
-以及至少90％水。
优选地，上浆组合物含有至少93重量％水，更好地至少94重量％水。
还可能的是在这种上浆组合物中加入其它硅烷。在这种情况下，硅烷总含量不超过1重量％组合物，优选地0.8重量％。
该上浆组合物中干提取物一般是2-10％，优选地4-8％，有利地约6％。
本发明的目的还涉及含有这些已涂布上浆组合物的玻璃纱复合材料。这样的复合材料含有至少一种热固性聚合物材料，优选地聚酯和/或环氧化物，和由本发明的玻璃纱构成的全部或部分玻璃纱。在这种复合材料中的玻璃含量一般是20-40重量％，优选地25-35重量％。除了它们改善切割能力外，本发明玻璃纱值得注意的是它们能使它们增强的材料具有较好的老化性能。这特别表现在更大的弯曲应力强度和剪切强度，如下面实施例中所表明的，这些实施例用于说明本发明，而不限制其发明。
实施例1(对比)
制备含有下述组分的上浆组合物(重量％)：
-二氨基硅烷(1)                                   0.30
-乙烯基三乙氧基硅烷(2)                           0.30
-粘合剂：聚(乙酸乙烯酯)(3)(PM50000)              7.75
-粘合剂：乙酸乙烯酯和N-羟甲基丙烯酰胺共聚物(4)   3.00
-增塑剂：二苯甲酸二乙二酯和二苯甲酸丙二酯混
合物(5)(重量比50∶50)                            0.70
-非离子润化剂：聚单月桂酸乙二酯400(6)            0.30
-润化剂：具有游离酰胺官能的聚乙烯酰亚胺(7)       0.05
-水适量至                                         100
-甲酸适量至达到pH等于4。
以下述方式制备3600升上浆组合物：
在第一个容器中，装有由1800升水和1.5千克甲酸(80体积％)组成的溶液，加入氨基硅烷，然后20分钟后加入乙烯基三乙氧基硅烷。如果必要，该溶液的pH用甲酸调节到约4.5。
在第二个容器中，相继加入两种粘合剂，在搅拌下用水稀释到约400升，再添加增塑剂和非离子润滑剂(6)。该混合物继续搅拌15分钟，然后用水稀释直到1000升。
借助增塑剂与非离子润滑剂的组合，这个所谓的“增塑作用”步骤是短的。
在第三个容器中，加入润滑剂(7)，它用水稀释到其重量的10-20倍。
在第一个容器中，加入第二个容器的增塑混合物和第三个容器的润滑剂，再用水补充达到体积3600升，如果必要，如此得到上浆组合物的pH可以通过添加甲酸调节到约4。这种组合物的干提取物是7％。
如此得到的上浆组合物用于以已知方式涂布直径约12微米玻璃E单丝，这种单丝是用从2400孔喷丝头流出的熔融玻璃流束拉制得到的，这些单丝再合并成支数57特底纱的纱筒形式。
该纱筒在130℃干燥12小时。
从纱筒取下底纱，再集合成由42支底纱构成的粗纱，构成第一批。从纱筒取下底纱，并在合并的绺上涂布25重量％椰油三甲基氯化铵(8)抗静电水溶液(加甲酸将pH调节到4，以干计沉积比率：0.06％)，得到第二批粗纱。
从粗纱解下纱插入有两个刀片的切割设备，一个刀片由硬钢制造，一个刀片由快速磨损的“软”钢制造(在550℃热处理)，以及力和温度传感器，在20℃和相对湿度40％条件下切割进行调节，以便得到长度25毫米的切割纱。通过可以切割直到出现双倍长度纱(2×25毫米)的玻璃纱质量，测量切割能力。用进行过补充抗静电处理步骤的纱所得到的切割纱质量规定为值1，该值在这里用作测量切割能力的参比值。未处理玻璃纱的切割能力是0.7。
实施例2
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，加入上浆组合物的硅烷构成如下(以重量％计)：
-双硅烷：氨基-双(丙基-三甲氧基硅烷)(9)               0.20
-不饱和单硅烷：甲基丙烯酰胺-丙基-三
甲氧基硅烷和甲基丙烯酰胺-丙基-三乙氧基硅烷混合物(10) 0.25
涂布或未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果分别等于4.5和1.5。
实施例3
在实施例2的条件下进行，修改之处在于硅烷(9)和(10)含量分别等于0.16重量％和0.20重量％。
涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于4.5。
实施例4
在实施例2的条件下进行，修改之处在于硅烷(9)和(10)含量分别等于0.10重量％和0.125重量％。
涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于1.8。
实施例5
在实施例2的条件下进行，修改之处在于硅烷(9)和(10)含量分别等于0.15重量％和0.25重量％。
涂布和未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果分别等于1.3和0.6。
实施例6
制备含有下述组分的上浆组合物(重量％)：
-双硅烷：氨基-双(丙基-三甲氧基硅烷)(9)               0.20
-不饱和单硅烷：甲基丙烯酰胺-丙基-三
甲氧基硅烷和甲基丙烯酰胺-丙基-三乙氧基硅烷混合物(10) 0.20
-粘合剂：脂肪/环脂肪聚氨酯(11)                       4.10
-粘合剂：乙酸乙烯酯-环氧化物共聚物(12)               7.70
-润化剂：聚氧乙烯化氢化油脂酰胺(13)                  0.14
-润化剂：具有游离酰胺的聚乙烯酰亚胺(7)               0.02
-LiCl                                                 0.10
-水适量至                                             100
-甲酸适量至达到pH等于5。
得到的上浆组合物干提取物是5.85％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于2.2。
实施例7
在实施例6的条件下进行，修改之处在于硅烷(10)含量等于0.10重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于0.6。
实施例8
在实施例6的条件下进行，修改之处在于各硅烷(9)和(10)含量等于0.17重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于2.5。
实施例9
在实施例6的条件下进行，修改之处在于各硅烷(9)和(10)含量等于0.23重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于2.2。
实施例10
在实施例6的条件下进行，修改之处在于硅烷(9)和(10)含量分别等于0.17重量％和0.23重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于1.3。
实施例11
在实施例6的条件下进行，修改之处在于硅烷(9)和(10)含量分别等于0.23重量％和0.17重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于5.2。
实施例12
在实施例11的条件下进行，修改之处在于用6.5重量％乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(14)代替粘合剂(12)。
涂布和未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果分别等于8.1和2.7。
实施例13
在实施例11的条件下进行，修改之处在于用8.7重量％聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(15)代替粘合剂(12)。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于5.0。
实施例14
在实施例13的条件下进行，修改之处在于粘合剂(11)等于2.55重量％。
涂布和未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果分别等于3.5和2.3。
实施例15
在实施例13的条件下进行，修改之处在于粘合剂(15)等于6.8重量％。
未涂布抗静电剂纱的切割能力测量结果等于4.1。
实施例16-18
在下述条件下评价涂布上浆组合物玻璃纱的性能：
-干喷射
从粗纱取下的玻璃纱放入喷枪(MATRASUR销售)，这种枪能够切断玻璃纱，并将其水平喷射，不添加树脂。这样就能判断丝卷的质量和切断丝的性能：硬度，纤维分离和“成束”。
-同时喷射
在前段干测试条件下进行，这次在不饱和聚邻苯二甲酸酯树脂(CRAY VALLEY销售的Norsodyne S 2010V)存在下进行，其树脂粘度在18℃是5.6泊，适中的反应性，不触变。树脂与切断的纱同时喷射到呈阶梯形模具壁上，该模具包括1米高的垂直壁，深0.2米、高0.2米阶梯，最后水平壁长1米。评价被覆物外观，润湿速度，最后浸渍(“在芯中”)以及垂直壁稳定性。在该最后组合物中的玻璃含量是约30％。
-复合材料的机械性能
根据ISO 9291标准，使用玻璃纱制平行纱的板。从这个板切下一些试样，在分别ISO 14125和14130标准的条件下测定这些试样的弯曲和剪切断裂应力。
这些结果相应于经受抗静电剂处理步骤的实施例1、2和4玻璃纱，它们汇集于表1(分别实施例16、17和18)中。
在这个表中，根据下面值的大小确定出干喷射和同时喷射的相对评价结果：1＝非常差，2＝差，3＝足够好，4＝好和5＝非常好。
表1
 实施例16(对比)     实施例17     实施例18
  干喷射硬度纤维分离“成束” 43.54.5 445 3.545
  同时喷射被覆物外观润湿速度最后浸渍垂直壁稳定性 4344 3.52.54.55 3.5354.5
  平行丝板-弯曲断裂应力(MPa)开始24小时后损失，％-剪切断裂应力(MPa)开始24小时后损失，％ 2426143641513140 2588220115735525 2602200323694338
由表1可以看到，本发明实施例17和18的玻璃纱具有与实施例16说明的现有技术的纱类似喷射性能，尤其干喷射。更特别地涉及同时喷射时，应指出，使用本发明的纱，甚至达到改善最后浸渍和垂直壁稳定性。尽管具有比较低的性能，被覆物外观和润湿速度仍然在一些限度内，对于目的应用还非常满意。
另外还应该指出，非常令人惊奇地，加入本发明玻璃纱的复合材料具有明显改善的抗老化性。事实上，弯曲和剪切断裂应力测量结果表现在损失(％)低于对比实施例复合材料的损失，使用实施例17的纱得到的复合材料更是如此。
因此，涂布由双-硅烷(A)和不饱和单硅烷(B)组合的上浆组合物的玻璃纱值得注意的是，它们具有较好的切割能力，能够保持增强的机械性能，在老化条件下，在通常使用的条件下的较好性能。
(1)WITCO公司出售的“SilquestA-1126”
(2)WITCO公司出售的“SilquestA-151”
(3)VINAMUL公司出售的“Vinamul8852”
(4)VINAMUL公司出售的“Vinamul8828”
(5)AKZO CHEMI CAL公司出售的“K-Flex500”
(6)HENKEL CORPORATION公司出售的“Nopalcol4L”
(7)HENKEL CORPORATION公司出售的“Emery6717”
(8)AKZO NOBEL CHIMAICALS公司出售的“ArquadC35”
(9)WITCO CORPORATION公司出售的“SilquestA-1170”
(10)CK WITCO CORPORATION公司出售的“SilquestY-5997”
(11)DSMITALIA公司出售的“Neoxil9851”
(12)H.B.FULLER FRANCE公司出售的“Fulatex8022”
(13)AKZO CHEMICAL公司出售的“EthomidHT23”
(14)VINAMUL公司出售的“Vinamul1367”
(15)HOECHST公司出售的“MowilithD43”

Claims (18)

1、涂布上浆组合物的玻璃纱，其特征在于所述组合物含有下述组合：
-至少一种下式双硅烷(A)：
Figure A0182223900021
D式中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，它们代表C1-C6烷基，优选地C1-C3烷基，
Z代表含有一个或多个N、O和/或S杂原子的C1-C16烃基链，Z并不排他地含有O，
-和至少一种选自乙烯基硅烷和(甲基)丙烯硅烷的不饱和单硅烷(B)。
2、根据权利要求1所述的玻璃纱，其特征在于双-硅烷(A)符合下式：
Figure A0182223900022
式中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6具有前面给出的意义，
A、B和C相同或不同，它们代表C1-C16烃链，A、B和C碳原子之和小于或等于16，
n等于0、1、2或3，
R7和R8相同或不同，它们代表H或甲基或乙基。
3、根据权利要求2所述的玻璃纱，其特征在于双-硅烷(A)符合上式，其中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同，它们代表甲基或乙基，
A和C相同或不同，它们代表亚甲基、亚乙基或亚丙基，
B代表亚乙基，
n等于0或1，
R7和R8代表氢原子。
4、根据权利要求3所述的玻璃纱，其特征在于双-硅烷(A)符合上式，其中：
R1、R2、R3、R4、R5和R6相同，它们代表甲基，
A和C代表亚丙基，
n等于0，
R7和R8代表氢原子。
5、根据权利要求1-4中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于单硅烷(B)选自(甲基)丙烯硅烷。
6、根据权利要求5所述的玻璃纱，其特征在于单硅烷(B)选自[(甲基)丙烯氧基烷基]三烷氧基硅烷和(甲基)丙烯酰胺烷基三烷氧基硅烷。
7、根据权利要求1-6中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于双-硅烷(A)/单硅烷(B)重量比是0.1-6，优选地0.3-3。
8、根据权利要求1-7中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于上浆组合物还含有至少一种粘合剂。
9、根据权利要求1-8中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于上浆组合物还含有至少一种润滑剂。
10、根据权利要求1-9中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于它由直径9-24微米的单丝构成。
11、根据权利要求1-10中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于它的支数是40-70特。
12、根据权利要求1-11中任一权利要求所述的玻璃纱，其特征在于它的灼烧损失低于1.5％，优选地是0.9-1.3％。
13、用于涂布权利要求1-12中任一权利要求所述玻璃纱的上浆组合物，其特征在于它含有：
-至少一种符合前面列出式的双-硅烷(A)
-至少一种单硅烷(B)
-至少一种粘合剂
-至少一种润滑剂
-水。
14、根据权利要求13所述的组合物，其特征在于它含有：
-0.05-0.4重量％双-硅烷(A)
-0.05-0.4重量％单硅烷(B)
-3.9-6.8重量％粘合剂
-0.01-0.4重量％润滑剂
-至少90％水。
15、根据权利要求13或14所述的组合物，其特征在于它的干提取物是2-10重量％，优选地4-8重量％。
16、复合材料，该材料含有至少一种热固性聚合物材料和增强玻璃纱，其特征在于全部或部分纱由权利要求1-12中任一权利要求所述的玻璃纱构成。
17、根据权利要求16所述的复合材料，其特征在于它含有20-40重量％玻璃。
18、根据权利要求16或17所述的复合材料，其特征在于聚合物材料是聚酯和/或环氧化物。
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